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Geometria Molecular

Teoria de Lewis Cargas Formais Ressonncia

Carga Formal de um tomo


no representa uma carga inica real; apenas i di indica uma t d i para o tendncia acmulo de carga eltrica. definida em termos da diferena entre o no de eltrons que ele tem quando livre e o que lhe pode ser atribudo quando em uma molcula ou on.

Carga Formal de um tomo


para o seu clculo, supe-se no haver diferena d eletronegatividade entre os dif de l t ti id d t tomos presentes na espcie, atribuindose a um dado tomo metade dos seus eltrons ligantes (EL) mais a totalidade dos eltrons no ligantes (ENL). a carga formal ser a diferena entre o no de eltrons de valncia (EV) do elemento e a soma (1/2 EL + ENL).

Estruturas de Lewis e Cargas Formais

g ( ) carga formal = EV - (1/2 EL + ENL)


Molcula de Amnia, NH3
EV: eltrons de valncia EL: eltrons ligantes ENL: eltrons no-ligantes

H N H H
cf (N) = 5 - (6/2 +2) = 5 - 5 = 0

Estruturas de Lewis e Cargas Formais


on Nitrito, NO21
O N O O N O

cf (N) = 5 (6/2 + 2) = 0 f cf (Oesq) = 6 (4/2 + 4) = 0 cf (Odir) = 6 (2/2 + 6 ) = 1 cf (O) = 0,5

Estruturas de Lewis e Cargas Formais


Determinar as cargas formais nas seguintes espcies.
(A soma das cargas formais de todos os tomos deve ser igual carga eltrica da espcie!)
H O H H
O O H S O
2+

O Cl P Cl Cl Cl

O P Cl Cl

O C O

H N H H

H O H O

O S O O

Estruturas de Lewis e Cargas Formais


Fatores que desestabilizam eletrostaticamente espcies: 1. 2. 3. 4. 4 Cargas iguais em tomos adjacentes Cargas opostas em tomos no adjacentes Cargas duplas em qualquer tomo Cargas em desacordo com as eletronegatividades relativas dos tomos

Estruturas de Lewis e Cargas Formais N2O: estruturas de ressonncia


N N O I N N O V N N O II

razoveis

2-

N N O IV

N N O III

Estruturas de Lewis e Cargas Formais Em princpio, uma espcie ser tanto mais estvel quanto maior f t l t i for o nmero d de ligaes presentes. tomos com menos de 8 eltrons de valncia s so aceitveis em casos muito especiais de no haver eltrons em nmero suficiente.

Ligaes Qumicas e Estrutura Molecular

Ressonncia
Algumas molculas no podem ser representadas adequadamente por uma simples frmula de valncia. As estruturas de ressonncia no possuem existncia independente.

Ressonncia
on CO32-:
O O C O O O C O O O C O

(a)

(b)

(c)

o on carbonato no consiste em uma mistura das estruturas (a) (b) e (c) (a), no se trata de um equilbrio entre as trs estruturas

Ressonncia
on CO3
2-:

O C O O

2-

trata-se de um hbrido de ressonncia entre as trs estruturas de mesma estruturas, contribuio, com trs ligaes CO equivalentes, com grau de dupla ligao igual a 1/3 (OL = 1,33)

Ressonncia
on SO42-:
O O S O
2+

O O O S O
2-

O O O S O O O

O S O O O

O S O O

(a)

(b)

(c) 4 estruturas equivalentes

(d) 6 estruturas equivalentes

(e) 4 estruturas equivalentes

A estr t ra efeti a do on s lfato seria uma mdia estrutura efetiva sulfato ma de todas as suas estruturas de ressonncia, com contribuies distintas, conforme suas energias relativas e o nmero de estruturas equivalentes existentes.

Ressonncia
Benzeno:

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

(f)

As estruturas de ressonncia do benzeno incluem usualmente as estruturas de Kekul, (a) e (b), as estruturas menos importantes de Dewar, (c), (d) e (e), e estruturas ainda menos importantes como (f). A eliminao de estruturas de pouca importncia e a seleo das mais importantes, prximas do verdadeiro hbrido de ressonncia, facilitada por algumas regras.

Ressonncia
As estruturas de ressonncia mais importantes diferem apenas nas posies dos eltrons eltrons. O nmero de eltrons desemparelhados deve ser igual em todas as estruturas. As posies dos eltrons no deve diferir muito (as estruturas no devem diferir ( muito em energia).

Ressonncia
Em determinada estrutura, cagas iguais no devem estar muito prximas, nem cargas diferentes muito distantes distantes. Estruturas com cargas negativas em tomos mais eletronegativos e cargas positivas em tomos mais eletropositivos so mais importantes que o inverso. Quanto maior o nmero de ligaes covalentes, mais importante ser a estrutura de ressonncia.

Ressonncia
H N N N

(a) (b)
22-

N N N N N N
2-

HN3

H N N N H N N N

on N31

(c)

N N N

Estrutura (c) para HN3 irrelevante devido s cargas irrelevante, positivas em tomos de N adjacentes e, adicionalmente, s duas cargas negativas no tomo de N restante. nion N31 estabilizado por ressonncia, o que poderia estar relacionado com a alta fora cida do HN3 e a instabilidade de azidas covalentes.

Ressonncia
F F F F B F F F B F

BF3

As estruturas de ressonncia com dupla ligao no BF3 so importantes pela ligao covalente adicional, mesmo com a carga formal positiva distribuda por ressonncia nos 3 tomos de flor flor. Neste caso a tendncia em diminuir a deficincia de eltrons do boro, e de usar todos os orbitais de baixa energia na molcula, mais importante que a distribuio da carga.

Ressonncia
Uma molcula para a qual ressonncia importante mais estvel do que poderia ser esperado para qualquer uma das estruturas de ressonncia. A discrepncia entre os calores de formao calculados e observados chamada de energia de ressonncia. Quanto maior o nmero de estruturas de ressonncia significativas, maior a energia de ressonncia.

Ressonncia
A planaridade comum em molculas de elementos do segundo perodo estabilizadas por ressonncia. ressonncia As estruturas de ressonncia freqentemente diferem nas posies das duplas ligaes. A estabilidade da molcula aumenta com o nmero de estruturas de ressonncia, devido maior deslocalizao da carga eletrnica.

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Ressonncia
Molcula Benzeno Naftaleno Energia de ressonncia (kJ/mol) (kJ/ l) 155 314

Ressonncia
Escala de Acidez: HClO < HClO2 < HClO3 < HClO4 A acidez aumenta com o nmero de tomos de oxignio em grande parte devido estabilizao por deslocalizao da carga negativa da base conjugada nos tomos de oxignio equivalentes.

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