Bab 7

Pengendapan Titrasi Pada bagian sebelumnya, prosedur titrimetri yang berbeda yang terjadi dalam larutan dibahas. Jenis khusus dari prosedur titrimetri melibatkan pembentukan endapan selama titrasi. Bereaksi dengan analit titran pembentukan bahan tidak larut dan titrasi terus sampai jumlah yang sangat terakhir dari analit dikonsumsi. Penurunan pertama titran secara berlebihan akan bereaksi dengan indikator yang mengakibatkan perubahan warna dan mengumumkan penghentian titrasi. Argentometric Titrasi Titrasi pengendapan yang paling banyak diterapkan melibatkan penggunaan perak nitrat dengan klorida, bromida, iodida, dan tiosianat. Karena perak adalah selalu ada, titrasi presipitasi disebut sebagai titrasi Argentometric. Ini berarti bahwa jenis titrasi relatif terbatas. Menurut metode deteksi titik akhir, tiga prosedur utama yang banyak digunakan tergantung pada jenis aplikasi. Ini adalah: a. Metode Mohr Metode ini menggunakan kromat sebagai indikator. Kromat membentuk precipilate dengan Ag + tapi endapan ini memiliki kelarutan yang lebih besar daripada AgCl, misalnya. Oleh karena itu, AgCl terbentuk pertama dan setelah semua Cl - yang dikonsumsi, penurunan pertama Ag + secara berlebihan akan bereaksi dengan indikator kromat memberikan endapan kemerahan. 2 Ag + + CRO 4 2 - = Ag 2 CRO 4 Dalam metode ini, media yang netral harus digunakan karena, dalam larutan alkali, perak akan bereaksi dengan hidroksida membentuk ion AgOH. Dalam larutan asam, kromat akan dikonversi ke dikromat. Oleh karena itu, pH larutan harus disimpan pada sekitar 7. Selalu ada beberapa kesalahan dalam metode ini karena solusi dilule kromat digunakan karena warna intens indikator. Ini akan membutuhkan sejumlah tambahan Ag + untuk Ag 2 CRO 4 untuk membentuk. b. Metode Volhard Ini adalah metode tidak langsung untuk penentuan klorida di mana jumlah berlebih standar Ag + adalah ditambahkan ke larutan klorida mengandung Fe 3 + sebagai indikator. Para Ag + berlebih kemudian dititrasi dengan SCN standar - solusi sampai warna merah yang diperoleh hasil dari reaksi: Fe 3 + + SCN - = Fe (SCN) 2 + Sistem indikator sangat sensitif dan hasil biasanya baik diperoleh. Media harus asam untuk menghindari pembentukan Fe (OH) 3. Namun, penggunaan media asam bersama-sama dengan SCN ditambahkan - titran meningkatkan kelarutan endapan mengarah ke kesalahan yang signifikan. Masalah ini telah diatasi dengan dua prosedur utama: Yang pertama mencakup penambahan beberapa nitrobenzena, yang mengelilingi endapan dan perisai dari media berair. Prosedur kedua melibatkan penyaringan endapan langsung setelah curah hujan, yang melindungi endapan dari datang di kontak dengan SCN ditambahkan - solusi. C. Metode Fajans

Fluorescein dan turunannya yang teradsorpsi ke permukaan koloid AgCl. Setelah semua klorida digunakan, penurunan pertama Ag + akan bereaksi dengan fluoresein (FI -) membentuk warna kemerahan. Ag + + FI - = AGF Sejak fluorescein dan turunannya adalah asam lemah, pH larutan harus sedikit basa untuk menjaga indikator dalam bentuk anion tetapi, pada saat yang sama, tidak cukup untuk mengkonversi basa Ag+ ke dalam AgOH. Turunan asam fluorescein yang kuat dari fluorescien (seperti eosin) dapat digunakan pada pH asam tanpa masalah. Metode ini sederhana dan hasil yang diperoleh repoducible.

Aplikasi
Percobaan 17. Penentuan Klorida oleh Titrasi Precipitaiton Latar belakang Seperti disebutkan dalam teks, klorida bereaksi dengan ion perak untuk membentuk endapan. Titik akhir dapat dideteksi oleh salah satu dari tiga metode, yaitu Mohr, Volhard atau Fajans. Percobaan ini dirancang untuk aplikasi ini metode deteksi. Reaksi Ag + + Cl - = AgCl (S) Ag + + SCN - = Ag SCN (S) Reagen dan Kimia a. Disediakan 1. Klorida solusi konsentrasi tidak diketahui. 2. Predried dan kering Agno 3. berhati-hatilah! Jangan biarkan ini baik dalam substansi padat atau solusi untuk datang dalam kontak dengan kulit Anda. Noda hitam yang akan bertahan selama hampir dua minggu akan terbentuk. 3. 0,1% pada 75% diklorofluoresein (v / v) etanol. 4. 5% Dekstrin solusi. 5. 5 M HNO 3 solusi. 6. Kalium kromat indikator. 7. Predried dan kering KSCN. 8. Nitrobenzena. 9. Ferri tawas indikator. b. Butuh Persiapan 1. Standar Agno 3 yang kira-kira 0.05M. (250 mL). Siapkan dengan melarutkan sejumlah precalculated dalam 250 mL air suling. 2. Standar KSCN solusi yang kira-kira 0,05 M (250 ml). Siapkan dengan melarutkan jumlah yang sesuai dalam 250 ml air suling dan standarisasi terhadap standar 3 solusi Agno menggunakan indikator tawas besi. Prosedur a. Menggunakan Metode Mohr 1. Pipet tepat 25 mL diketahui klorida ke dalam labu 250 mL kerucut. 2. Tambahkan 50 mL air suling dan 1 mL larutan K 2 4 indikator CRO. 3. Titrasikan terhadap standar 3 solusi Agno dan mencatat volume untuk dua angka penting setelah titik desimal. 4. Ulangi langkah 1-3 dua kali lagi dan menghitung konsentrasi klorida dalam sampel sebagai ppm NaCl. b. Menggunakan Metode Volhard 1. Mentransfer tepat 25 mL sampel klorida ke dalam labu 250 mL kerucut. 2. Tambahkan 50 mL air suling, 10 mL larutan HNO 3 yang disediakan, dan tepat 40 mL larutan standar 3 Agno. 3. Tambahkan 5 mL nitrobenzena dan kocok kuat-kuat. (Anda mungkin perlu untuk menutup labu dengan parafilm). 4. Tambahkan 4 mL indikator alm besi dan titrasi terhadap larutan standar KSCN dan mencatat volume untuk dua angka penting setelah titik desimal. 5. Ulangi langkah 1-4 dua kali lagi dan menghitung konsentrasi klorida sebagai ppm NaCl. c. Menggunakan Metode Fajans

1. Pipet tepat 25 mL sampel tidak diketahui klorida ke dalam labu 250 mL kerucut. 2. Tambahkan 5 mL larutan dekstrin diikuti oleh 8 tetes indikator diklorofluoresein 0,1%. 3. Titrasikan terhadap standar 3 solusi Agno sampai perubahan permanen dalam warna indikator yang diamati. Catat volume Agno 3 solusi dikonsumsi. 4. Ulangi langkah 1-3 dua kali lagi dan melaporkan hasil Anda sebagai NaCl ppm. Laporan Hasil a. Metode Mohr Vol Klorida Vol 3 Agno ppm NaCl X= b. Metode Volhard
Vol 3 Agno Vol KSCN Vol Agno 3Persamaan untuk Klorida ppm NaCl

X= c. Metode Fajnans Vol Klorida X=

Vol 3 Agno

ppm NaCl

Keterangan dan Pengamatan

Percobaan 18. Penentuan Sulfat dengan Titrasi hujan Latar belakang Ba 2 + bereaksi dengan sulfat membentuk endapan tidak larut Baso 4. Dengan adanya indikator alizarin merah S, kelebihan pertama Ba 2 + bereaksi dengan indikator yeilding kompleks merah muda. Titrasi adalah hasil yang cepat, handal, dan menawarkan sebanding dengan yang diperoleh dengan gravimetri. Reaksi Ba 2 + + SO 4 2 - = Baso 4 (S)

Reagen dan Kimia a. Disediakan 1. Predried dan kering sampel sulfat. 2. Predried dan kering BaCl 2 .2 H 2 O. 3. 5% HCl solusi (V / V). 4. Metanol. 5. 0,2% larutan berair alizarin merah S. b. Butuh Persiapan 1. 250 mL diketahui sulfat. Mempersiapkan diri dengan akurat berat sekitar 1.000 g sampel. Transfer ke labu ukur 250 mL, larut dalam air suling, dan lengkap untuk menandai. 2. 250 mL BaCl 2. 2H 2 O standar solusi yang sekitar 0,05 M. Tepat jumlah BaCl 2. 2H 2 O harus dibubarkan dalam beberapa air suling, pH disesuaikan dengan penambahan tetes demi tetes 3-3,5 HCl, dan volume selesai untuk menandai. Prosedur 1. Mentransfer tepat 25 mL diketahui sulfat ke dalam labu 250 mL kerucut. 2. Tambahkan sekitar 25 mL H 2 O dan 40 mL metanol diikuti oleh 2 tetes indikator. 3. Tambahkan larutan HCl diberikan tetes demi tetes sampai mencapai indikator warna kuning. 4. Lakukan percobaan titrasi dengan penambahan cepat barium klorida standar dan mencari volume perkiraan BaCl 2 . 5. Ulangi langkah 1-3 dan titrasi terhadap standar BaCl 2 sampai sekitar 90% dari BaCl 2 diperlukan ditambahkan kemudian tambahkan 3 tetes indikator lebih. 6. Lanjutkan titrasi dengan penambahan tetes demi tetes dari BaCl 2 dan berputar-putar kuat. Biarkan sekitar 5 detik antara setiap penambahan kenaikan sampai warna merah muda pucat dicapai. 7. Catat volume dan ulangi langkah 1-6 (tidak termasuk langkah langkah 4) dua kali lagi. 8. Melaporkan hasil Anda sebagai% S di samplle tersebut. Laporan Hasil

komentar umum
Metode Mohr penentuan klorida dengan titrasi dengan perak nitrat merupakan salah satu metode titrasi tertua yang masih digunakan itu diteliti dan diterbitkan oleh Karl Friedrich Mohr pada tahun 1856.

Ide dibalik ini sangat sederhana - klorida yang dititrasi dengan larutan perak nitrat dengan adanya anion kromat. Titik akhir ditandai dengan munculnya perak kromat merah.

Warna kuning intens kromat dapat membuat deteksi tanda-tanda pertama dari pembentukan perak kromat presipitasi merah sulit. Seperti beberapa kelebihan dari perak harus ditambahkan sebelum mulai untuk membentuk endapan, jika konsentrasi titran di bawah 0,1 M, kita dapat berharap kesalahan positif singificant. Untuk mengoreksi kesalahan ini kita dapat menentukan kosong, titrasi larutan kalium kromat indikator dengan larutan perak nitrat standar. Untuk membuat hasil yang lebih realistis kita dapat menambahkan sejumlah kecil karbonat kalsium klorida bebas untuk solusi untuk meniru endapan perak putih.

Solusi selama titrasi harus mendekati netral. Dalam perak kromat Kelarutan pH rendah tumbuh karena protonasi anion kromat, perak pH tinggi mulai bereaksi dengan anion hidroksida, mengendapkan dalam bentuk AgOH dan Ag keakuratan tekad.
2

O. Kedua proses mengganggu

Tepat pendekatan yang sama dapat digunakan untuk penentuan bromida. Halida lain dan pseudohalides, seperti saya - dan SCN
,

berperilaku sangat mirip dalam larutan, namun endapan mereka cenderung untuk menyerap anion kromat membentuk ujung deteksi

titik sulit.

reaksi
Reaksi yang terjadi selama titrasi

Ag

++

Cl - AgCl (s)

ukuran sampel
Dengan asumsi konsentrasi 0,1 M dan 50 mL titran buret, alikuot diambil untuk titrasi harus berisi sekitar 0,12-0,16 g anion klorida (3,5-4,5 milimol).

deteksi titik akhir

Sebelum titrasi sejumlah kecil natrium atau kalium kromat yang ditambahkan ke solusi, membuat yang sedikit berwarna kuning. Selama titrasi, selama klorida yang hadir, konsentrasi Ag
+

yang terlalu rendah untuk pembentukan kromat perak. Dekat titik ekivalen

konsentrasi kation perak cepat tumbuh, memungkinkan pengendapan perak kromat intensif merah yang signalls titik akhir. Lihat titik akhir titrasi presipitasi deteksi halaman untuk lebih rinci, diskusi kuantitatif.

solusi yang digunakan

Untuk melakukan titrasi kita akan membutuhkan titran - 0,1 M perak nitrat solusi , indikator - solusi kalium kromat , dan beberapa jumlah air suling untuk mengencerkan sampel.

prosedur

Pipet larutan klorida alikuot dalam labu Erlenmeyer 250ml. Encerkan dengan air suling sampai 100 ml. Tambahkan 1 mL larutan kalium kromat 5%. Titrasi dengan larutan perak nitrat sampai berubah warna pertama.

hasil perhitungan
Menurut persamaan reaksi

Ag

++

Cl - AgCl

perak nitrat bereaksi dengan anion klorida atas dasar 1:1. Itu membuat perhitungan terutama mudah - ketika kita menghitung jumlah mol Agno
3

digunakan akan sudah jumlah mol Cl - dititrasi.

Untuk menghitung konsentrasi larutan klorida menggunakan EBA - kalkulator stoikiometri . Ambil penentuan konsentrasi klorida berkas reaksi, membukanya denganversi percobaan gratis dari kalkulator stoikiometri .

Klik n = CV tombol di atas Ag

dalam bingkai masukan, masukkan volume dan konsentrasi titran digunakan. Klik

tombol Gunakan. Baca jumlah mol dan massa klorida dalam sampel dititrasi dalam bingkai output. Klik n = tombol CV dalam bingkai output di bawah Cl
-,

masukkan volume sampel dipipet, membaca konsentrasi klorida.

sumber kesalahan
Ini adalah titrasi relatif mudah, dengan tidak ada masalah lain maka yang tercantum pada sumber umum dari titrasi kesalahan halaman.

+ Tidak ada polarisasi. Ideal ionik obligasi. Anion terpolarisasi. (Kation mungkin akan sedikit terpolarisasi.) Beberapa karakter kovalen. + Anion dan kation keduanya terpolarisasi.

Kovalen obligasi. + Fajans 'Aturan untuk prediksi karakter relatif nonpolar Gaya elektrostatik dalam kristal dasarnya isotropik (kurang dalam karakter directional) sedangkan efek polarisasi sangat anisotropik. Halida logam alkali lebih besar adalah paling hampir ionik dari setiap senyawa biner. Kasimir Fajans memperkenalkan "karakter nonpolar" sebagai perturbasi pada ikatan ionik. (Kontras ini dengan pengenalan Pauling dari "karakter ionik parsial" menjadi ikatan kovalen.) Kami akan tidak mengambil pandangan ekstrem, bukan menggunakan "istilah kovalen karakter "untuk menggambarkan efek polarisasi pada obligasi. Efek dari karakter kovalen vs ionik pada sifat fisik senyawa dapat halus. Biasanya, senyawa ionik lebur yang lebih tinggi, lebih tinggi mendidih, air lebih mudah larut, kurang larut dalam pelarut nonpolar dan memiliki konduktivitas listrik yang lebih tinggi dalam lelehan dari kovalen zat. Aturan-aturan praktis yang berguna tetapi tidak sempurna di sini. Ingat bahwa kuarsa, SiO 2 , Adalah jaringan yang sangat kovalen padat dengan titik leleh 1710 C, lebih tinggi daripada banyak garam (mp KCl = 770 C). Mencairnya tinggi atau titik didih yang solid kovalen hanya mencerminkan fakta bahwa ada lebih, atau lebih kuat, kovalen obligasi di padat daripada di fase cair atau gas untuk yang solid. Meningkatkan Kovalensi sering akan menurunkan titik leleh dari "garam", MX, dengan menstabilkan MX diskrit molekul dalam mencair. Dalam semua contoh di bawah senyawa ionik yang lebih terdaftar pertama. 1. Karakter kovalen meningkat dengan penurunan ukuran kation atau meningkatkan biaya kation. Kepadatan muatan yang tinggi kation kecil dan / atau sangat dituntut mampu mengerahkan kuat polarisasi efek yang mendistorsi awan elektron di sekitar anion. Bandingkan NaCl (tl 800 C) dengan CaCl 2 (Tl 772 C; muatan efek) dan KI (tl 686 C) dengan LII (tl 449 C; efek ukuran). 2. Karakter kovalen meningkat dengan peningkatan muatan anion atau ukuran anion. Para

elektron lebih besar, lebih anion bermuatan negatif lebih longgar diadakan karena mereka lebih terlindung dari muatan nuklir. Jadi, ini lebih mudah anion terpolarisasi oleh kation. Bandingkan LiBr dengan Li 3 P (efek biaya), dan LiF (tl 845 C) dengan LII (tl 449 C; efek ukuran). 3. Karakter kovalen lebih besar untuk kation dengan konfigurasi elektron gas mulia non(Yaitu, 18-elektron, pseudo-gas mulia kation) daripada untuk kation dengan konfigurasi gas mulia benar (8 elektron kation). Efek ini sebagian besar muncul dalam logam transisi dan pasca transisi-kation logam di mana satu atau lebih elektron d tidak efektif perisai elektron terluar, atau elektron dari suatu ion yang berdekatan, dari muatan nuklir. Jadi, untuk dua ion ukuran yang sama dan biaya, transisi ion logam dengan (n-1) d x ns 0 konfigurasi akan lebih polarisasi dan lebih terpolarisasi daripada alkali atau alkali tanah logam dengan konfigurasi gas mulia, (n-1) s 2 (N-1) p 6 ns 0 . Bandingkan CuCl (Tl 430 C, Cu + adalah 3 d 10 4s 0 , R = 0,91 ) dengan NaCl (tl 800 C, Na + ,2s 2 2p 6 , R = 1,16 ) dan HgCl 2 (Tl 276 C, Hg

2+ adalah 4 f 14 3d 10 , R = 116 ) dengan CaCl 2 (Tl 782 C, Ca 2+ adalah 3 s 2 3p 6 , R = 114 ). Untuk keterangan lebih lanjut: Konsep dan Model Kimia Anorganik, BE Douglas, DH McDaniel dan JJ Alexander; John Wiley & Sons, Inc, New York, 1983. Kimia anorganik: Prinsip Struktur dan Reaktivitas, Edisi Keempat, JE Huheey, EA Keiter dan RL Keiter; HarperCollins Sekolah Publishers, New YORK
Argentometri
Dari Wikipedia, ensiklopedia bebas

Dalam kimia analitik , argentometri adalah jenis titrasi yang melibatkan perak (I) ion. Biasanya, digunakan untuk menentukan jumlah klorida hadir dalam sampel. Larutan sampel dititrasi terhadap

larutan perak nitrat konsentrasi dikenal. Ion klorida bereaksi dengan perak (I) ion untuk memberikan larut perak klorida :

Cl - (aq) + Ag + (aq) AgCl (s) (K sp = 1,70 10 -10)

Isi
[hide]

Metodhard 1 Metode Mohr 2 3 metode Fajans 4 Lihat juga 5 Referensi

[ sunting ]Metode

Volhard

Sebuah contoh dari titrasi balik , metode Volhard, dinamai Yakub Volhard , melibatkan penambahan kelebihan perak nitrat untuk analit; klorida perak adalah disaring, dan sisanya perak nitrat dititrasi terhadap amonium tiosianat , [1] dengan ferri ammonium sulfat sebagai indikator yang membentuk darah merah [Fe (OH 2) 5 (SCN)] 2 + pada titik akhir:

Ag (aq) + SCN (aq) AgSCN (s) (K sp = 1,16 10

-12)

Fe (OH) (OH 2) 5 2 + (aq) + SCN - (aq) [Fe (OH 2) 5 (SCN)] 2 + + OH -

[ sunting ]Metode

Mohr

Dalam metode Mohr, bernama setelah Karl Friedrich Mohr , kalium kromat adalah indikator, memberikan merah perak kromat setelah semua ion klorida bereaksi:

2Ag + (aq) + CRO 4 2 - (aq) Ag 2 CRO 4 (s) (K sp = 9 10 -12)

Solusinya harus mendekati netral, karena perak hidroksida bentuk pada pH tinggi, sementara kromat bentuk H 2 CRO 4 pada pH rendah, mengurangi konsentrasi ion

kromat, dan menunda pembentukan endapan. Endapan karbonat dan fosfat dengan perak, dan harus absen untuk mencegah hasil yang tidak akurat.

Metode Mohr dapat diadaptasi untuk menentukan isi klorin total sampel dengan memicu sampel dengan kalsium , maka asetat besi . Kalsium asetat "perbaikan" klor
[1]

bebas, endapan karbonat, dan menetralkan larutan yang dihasilkan. Ferri asetat menghilangkan fosfat. Semua klorida dilarutkan keluar dari residu, dan dititrasi.

[ sunting ]Metode

Fajans

Dalam metode Fajans, bernama setelah Kazimierz Fajans , biasanya diklorofluoresein digunakan sebagai indikator, titik akhir ditandai dengan suspensi hijau berubah

merah muda. Sebelum titik akhir titrasi, ion klorida tetap berlebihan. Mereka menyerap pada permukaan AgCl, memberikan muatan negatif pada partikel. Melewati titik

akhir-perak, kelebihan (I) menyerap ion pada permukaan AgCl, memberikan muatan positif. Pewarna anionik seperti diklorofluoresein tertarik dengan partikel, dan

mengalami perubahan warna pada adsorpsi, mewakili titik akhir. Eosin (tetrabromofluorescein) cocok untuk titrasi terhadap bromida , iodida , dan tiosianat anion, memberikan lebih tajam titik akhir dari diklorofluoresein . Hal ini tidak cocok untuk titrasi terhadap klorida anion karena mengikat lebih kuat daripada AgCl klorida tidak. [2]

[ sunting ]Lihat

juga

Halida perak

Titrasi

[ sunting ]Referensi

1.

^ a b Yoder, Lester (1919). . "Adaptasi Metode Mohr Volumetrik untuk Penentuan Jenderal Klor" Industri & Teknik Kimia 11 (8): 755. DOI : 10.1021/ie50116a013 .

2.

^ Harris, Daniel Charles (2003). analisis kimia kuantitatif (ed 6.). San Francisco: WH Freeman. hlm 142-143. ISBN 0-71674464-3 .