Los Ensayos No Destructivos en la deteccin de ataque por hidrgeno a alta temperatura

S. Infanzn
AENDUR, Plaza Independencia 812 p2., Montevideo, Uruguay Sinfanzon@ancap.com.uy

J. Romero
AENDUR, Plaza Independencia 812 p2., Montevideo, Uruguay jromero@ancap.com.uy Resumen: Se detectaron diversos tipos de fisuras y decarburizacin en instalaciones de acero al carbono y acero al carbono con % de molibdeno en servicio de hidrgeno. A temperaturas superiores a 200C se produce la disociacin del hidrgeno y la formacin de hidrgeno atmico, lo que se incrementa con la presin parcial de hidrgeno. El hidrgeno atmico penetra en la estructura metlica produciendo fisuras y decarburizacin. Mediante el estudio destructivo de diversas muestras se comprob la influencia de diversos factores, tales como la presin parcial de hidrgeno y temperatura operativas, los materiales, la microestructura metalogrfica, las condiciones de fabricacin, el procedimiento de soldadura y la presencia de discontinuidades y defectos. Asimismo se estudiaron los alcances y las limitaciones de los Ensayos No Destructivos, tales como Ensayo Visual, Lquidos Penetrantes, Partculas Magnticas, Radiografa, Ultrasonido y Metalografa de rplica para la deteccin del dao, evaluando sus capacidades de deteccin para distintos casos de dao y grados de avance. Gracias a estos estudios se logr mantener operativas las instalaciones mediante la aplicacin de Ensayos No Destructivos, reduciendo la probabilidad de fallas inesperadas. Keywords: Ataque por hidrgeno a alta temperatura, caeras

1. Introduccin En una unidad de Reforming Cataltico se convierte nafta pesada, de bajo valor comercial, en reformado de alto nmero de octano, proporcionando adems el hidrgeno necesario para otros procesos. Esta unidad opera desde 1961, habiendo sufrido modificaciones en 1994, cuando se agreg una estabilizadora de la gasolina reformada, nuevos equipos recuperadores de calor, un recipiente separador de gas y nueva instrumentacin. Los diferentes equipos de esta unidad estn vinculados por caeras que transportan una mezcla de gasolina e hidrgeno a presiones entre 1.5 y 2.0 MPa y temperaturas entre 170 y 510 C. Estas caeras son de material acero al carbono, acero % Mo (0.5 Mo), acero 1 % Cr % Mo (1.25Cr-0.5Mo) y acero inoxidable 304, de acuerdo con las especificaciones de diseo de cada tramo. Luego de 34 aos de operacin se produjeron varias paradas no programadas debido a prdidas al exterior en caeras de esta unidad. El presente artculo sintetiza las investigaciones realizadas en numerosas muestras para determinar los factores que originaron las fallas y los resultados obtenidos con la aplicacin de Ensayos No Destructivos para la deteccin de estadios incipientes y avanzados de daos. 2. Historial de fallas En 1995 se produce la primer falla en una platina de cuello largo de material acero al carbono que no haba sido modificada y estaba en servicio desde el origen de la planta en 1961. Paralelamente a la reparacin, se realiz ensayo por partculas magnticas en otras soldaduras de caeras y equipos del mismo circuito, detectndose otros casos de fisuras de diferente magnitud. En 1999 se detecta una fisura en una lnea que haba sido introducida 5 aos antes en las modificaciones de la unidad. Se realiz ensayo radiogrfico a todas las soldaduras de la misma lnea, detectndose en algunas de ellas fisuras que en algunos casos pudieron ser corroboradas por ensayo mediante partculas magnticas. Se sustituy toda la lnea en 1999 en material de acero al carbono por no disponerse de material aleado, soldando la raz con proceso GTAW y relleno SMAW electrodo AWS E 7018, realizndose ensayo visual y radiogrfico al 100% de las soldaduras. En 2001 se producen fallas en la misma caera, la cual fue sustituida 4 meses despus, poniendo especial atencin en las discontinuidades en la raz y realizando un tratamiento trmico posterior a la soldadura de alivio de tensiones. Luego de 2 aos de operacin no se han reportado fallas. Paralelamente en 2000 se detectan prdidas en una caera 0.5Mo, corroborndose la presencia de fisuras en otras soldaduras de la misma lnea. Siempre que fue posible se extrajeron muestras para realizar el anlisis de las causas de falla.

02 a 06 de Junho de 2003 / June 2 to 6 2003 Rio de Janeiro - RJ - Brasil

3. Problemas asociados al servicio de hidrgeno a alta temperatura El hidrgeno puede hacer frgil a los metales, de forma tal que se pueden producir fisuras y fracturas a muy bajas tensiones e incluso en ausencia de tensiones externas. Pueden suscitarse diferentes mecanismos de falla vinculados con la presencia de hidrgeno, como ser Ataque por Hidrgeno a alta Temperatura (High Temperature Hydrogen Attack, HTHA), fisuracin inducida por hidrgeno (Hydrogen Induced Cracking, HIC), corrosin bajo tensiones inducida por hidrgeno (hydrogen Induced Stress Corrosion Cracking, HSCC), entre otros. Algunos elementos qumicos pueden actuar como promotores en estos procesos, como S, P, As, At, Se, siendo de especial importancia el H2S, que incrementa fuertemente la tasa de adsorcin y absorcin del hidrgeno. Las fuentes de hidrgeno pueden ser el proceso metalrgico de fabricacin (por ejemplo durante el proceso de soldadura) o reacciones que ocurren en la superficie del metal, tanto qumicas como electrolticas, como ser corrosin y proteccin catdica. El hidrgeno puede tambin estar presente en el medio en contacto con el metal. A presin y temperatura atmosfrica el hidrgeno adopta prcticamente solo la forma molecular (H2), que por su tamao no puede permear en el acero, incluso para altas presiones. Para temperaturas y presiones parciales de hidrgeno crecientes, el hidrgeno molecular se disocia parcialmente en su forma atmica (H), que es suficientemente pequea para difundirse en la grilla metlica. Gradientes de concentraciones, tensiones, temperatura y potencial constituyen las fuerzas que impulsan este proceso de difusin, el cual necesita de un tiempo de incubacin para que el hidrgeno difunda en la estructura del metal. Ubicaciones que estn sometidas altas tensiones son especialmente susceptibles. La microestructura juega un rol muy importante. Diferentes estructuras ofrecen diferentes agujeros; la forma y la dimensin de estos lugares libres es muy importante en el proceso de difusin. Por ejemplo, los aceros austenticos son usualmente resistentes a este tipo de dao, debido a que el hidrgeno tiene un coeficiente de difusin muy bajo en su estructura cbica centrada en la cara (faced-centered cubic, f.c.c.) y su mayor solubilidad. Las discontinuidades internas ofrecen lugares libres adicionales y actan como trampas de hidrgeno. El hidrgeno atmico acumulado en estas discontinuidades se recombina y puede ocasionar presiones muy altas de hidrgeno molecular. Se entiende por Ataque por Hidrgeno a alta Presin y Temperatura (Hydrogen Attack at High Pressure and Temperature, o simplemente High Temperature Hydrogen Attack, HTHA ) al dao en el que el hidrgeno atmico se combina con el carbono que constituye la fase de cementita, llevando a la formacin de metano, la decarburizacin del acero y ocasionando la prdida de propiedades mecnicas, macro y micro fisuras. El Diagrama de Nelson recoge numerosos casos de diferentes materiales sometidos a diferentes condiciones operativas (temperatura y presin parcial de hidrgeno), mostrando los lmites empricos por encima de los cuales no se reportaron casos de falla. Estas curvas estn en constante revisin, siendo modificadas de acuerdo a los casos ms recientes. En la Fig. (1) se incluye una versin de este diagrama donde se incorpor la ubicacin de los casos citados en este artculo.

Figura 1: Diagrama de Nelson (basado en la Referencia [1] p 492). Las reas marcadas corresponden a las condiciones operativas de los casos donde se produjeron fallas. Cabe destacar que la ubicacin relativa a las curvas en el diagrama que aqu se incluye es muy similar a la que surge del uso de las Figuras 1 y A-1 de la norma API 941 (API Recommended Practice 941, Steels for Hydrogen Service at Elevated Temperatures and Pressures in Petroleum Refineries and Petrochemical Plants). En esta norma ya no se recomienda el uso de 0.5 Mo para servicios de hidrgeno a partir de la edicin de 1997, debido a que se

reportaron muchos casos de falla al Instituto Americano del Petrleo (American Petroleum Insitut, API) en los ltimos aos. Otras fuentes se refieren a este tipo de dao como ataque qumico por hidrgeno a altas temperaturas y presiones considerndolo como un caso particular de la Fisuracin Inducida por Hidrgeno (HIC) para aceros al carbono no aleados y de baja aleacin a temperaturas entre aproximadamente 200 y 500 C, para las cuales junto con blisters y fisuras sino tambin se produce decarburizacin. En un sentido ms amplio la Fisuracin Inducida por Hidrgeno (HIC) refiere a la acumulacin de hidrgeno atmico disuelto en segregaciones, dislocaciones, bordes de grano y de fases, inclusiones no metlicas, poros, ubicaciones sometidas a deformaciones plsticas debido a deformaciones durante el proceso de fabricacin o cargas dinmicas, ubicaciones de altas concentraciones de tensiones (por ejemplo entallas), que se puede recombinar para formar hidrgeno molecular. En estas condiciones se pueden originar fisuras incluso sin la aplicacin de tensiones externas, sino bajo la accin de tensiones internas residuales y de las tensiones ocasionadas por el propio hidrgeno acumulado. Por este motivo se pueden observar fisuras que acompaan las inclusiones no metlicas, especialmente sulfuros y se conectan entre si originado la forma tipo terraza. Este tipo de discontinuidades no estn orientadas segn las tensiones principales, pero s lo est la conexin entre las mismas. La corrosin bajo tensiones inducida por hidrgeno (hydrogen Induced Stress Corrosion Cracking, HSCC) se produce casi exclusivamente en aceros ferrticos y martensticos no aleados y de baja aleacin. Otras condiciones necesarias son la presencia de hidrgeno atmico y tensiones mecnicas. En este caso las fisuras resultan de la reduccin de las fuerzas coercitivas del material y estn orientadas de acuerdo con las tensiones principales. 4. Estudio de los casos En las muestras extradas se realizaron estudios macroscpicos, microscpicos, medicin de microdureza, anlisis fractogrfico y anlisis qumico. Los estudios microscpicos incluyeron microscopa ptica de diversas muestras pulidas y de las mismas muestras atacadas. Previo a la realizacin de los ensayos destructivos se aplicaron ensayos no destructivos (ensayo visual, tintas penetrantes, partculas magnticas, radiografa y ultrasonido) para verificar luego con mtodos destructivos los resultados obtenidos y optimizar la seleccin de las muestras. Todas las prdidas que produjeron paradas de planta estaban vinculadas a soldaduras. Se buscaron antecedentes sobre los procesos de soldadura aplicados y se revisaron las condiciones operativas. A continuacin se sintetizan los resultados ms relevantes de estos estudios y las particularidades de cada caso. 4.1. Circuito de acero al carbono Las especificaciones de material de este circuito es ASTM A 106 gr. B para los caos y ASTM A 234 WPB para los accesorios (fittings), que corresponden a acero al carbono con 0.30 % mximo de C. La especificacin original corresponde a una temperatura de operacin de 270C y una presin parcial de hidrgeno de aproximadamente 1.5 MPa. Controles posteriores de temperatura en los tramos donde se detectaron fallas relevaron una temperatura mxima de operacin de 300C. El primer caso de falla se produjo luego de 34 aos de operacin. Las muestras transversales a las soldaduras evidencian, luego de pulidas, innumerables fisuras (ver Fig. (2) y (3)), ubicadas en soldaduras (especialmente en la raz) y accesorios, no as en los caos.

(a)

(b)

Figura 2: Primer caso de falla, acero al carbono, 34 aos en servicio. Fisuras en toda la seccin transversal de una platina de cuello largo de 28 mm de espesor, siguiendo principalmente los bordes de grano en mayor concentracin hacia la pared interior (arriba).

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

(f)

(g)

Figura 3: Primer caso de falla, acero al carbono, 34 aos en servicio. (a) Corte transversal de una soldadura entre un accesorio tipo TEE y un cao; las zonas marcadas corresponden a los restantes literales de esta misma figura. Se observan numerosas microfisuras en la TEE y una macro fisura en el metal base de la TEE que comienza en la superficie exterior en (b) (sin atacar) y (c) (atacada). (d) Dao en borde de raz contra el cao. (e) Fractografa, la rotura corresponde al metal base de la TEE prximo a la macrofisura documentada en (b)-(c). Microestructura del metal base de los accesorios prximo a la superficie exterior (f), prximo a la superficie interior (g) La estructura metalogrfica de los accesorios es del tipo Widmanstten (Fig. (3f)), lo que corresponde a enfriamiento desde una temperatura de forjado elevada sin deformacin ni recristalizacin, sin someter luego a las piezas a un tratamiento trmico de normalizado. Mientras en estos accesorio se observan fisuras y decarburizacin en el metal base en grado creciente hacia la superficie interior (Fig 3g)), las caeras que poseen una estructura normalizada de tamao de grano 18 y no se observan daos aparentes.

El anlisis qumico realizado por espectroscopa de baja descarga revel decarburizacin en la superficie interior de los accesorios (superficie interior: 0.16-0.l8 % C, superficie exterior: 0.25-0.39 % C), no as en los caos analizados. La microdureza es inferior a 160 HV0.1, salvo en la ltima pasada de la soldadura donde alcanza 195 HV0.1. El segundo caso de falla se produjo en caeras sometidas a condiciones operativas muy similares al anterior, que haban sido introducidas en las modificaciones de la unidad y haban estado en servicio tan solo 5 aos. No se encontraron daos en los metales base analizados. Las macro y microfisuras se encuentran ubicadas entre la soldadura y la zona trmicamente afectada, prximas a la raz y vinculadas a discontinuidades de la misma (ver Fig. (4)). Los metales bases analizados tienen una microestructura del tipo ferrtico perltica de microdureza entre 130 y 180 HV1.

a)

(c) (b) Figura 4: Segundo caso de falla, acero al carbono, 5 aos en servicio. (a) Corte transversal de la soldadura con una fisura casi pasante. (b) Otra muestra con dao incipiente asociado a una discontinuidad en la raz e indicacin de la zona ampliada en (c). El ensayo visual y la investigacin de los procedimientos de soldadura y calificacin de soldadores de esta caera revelaron que la raz se haba soldado mediante SMAW con electrodo AWS E 6010, encontrndose adems varias discontinuidades en la raz de las muestras estudiadas, como ser concavidad, socavaduras y metal derramado. El tercer caso de falla se produjo en la misma lnea que el segundo, luego de 2 aos en servicio, ya que ese tramo haba sido sustituido manteniendo la especificacin de los materiales porque no se dispona de material aleado. Se observaron fisuras originadas en entallas en la raz, asociadas a una sobremonta excesiva en la misma, segn se aprecia en la Fig. (5). Los valores de microdureza se encontraron entre 145 y 195 HV1.

(a)

(b)

(c)

Figura 5: Tercer caso de falla, acero al carbono, 2 aos en servicio. (a) Corte transversal de una soldadura, donde se muestran la ubicacin de las zonas ampliadas (b) y (c). Se observaron fisuras en ambas entallas.

4.2. Circuito de 0.5Mo Las especificaciones de material de este circuito es ASTM A 209 gr. T1 para los caos y ASTM A 335 P1 para los accesorios (fittings), que corresponden a acero al carbono con 0.10-0.20 % C, 0.44-0.65 % Mo, tambin identificado como 0.5 Mo. La especificacin original corresponde a una temperatura de operacin de 410C y una presin parcial de hidrgeno de aproximadamente 1.5 MPa. En este caso todas las muestras estudiadas revelaron daos en soldadura y metal base, observndose fisuras (en borde de grano, asociadas a discontinuidades e inclusiones no metlicas, orientadas segn la direccin de las tensiones principales) y decarburizacin, segn se puede ver en la Fig (6).

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

Figura 6: Fallas en material 0.5 Mo. (a) Corte transversal de una soldadura mostrando la ubicacin de los detalles (b) a (e). Adems de numerosas microfisuras se aprecia una macrofisura en el borde de la soldadura en el lado izq, que se ampla en (b) y un fisura intermitente en el metal base del lado derecho que atraviesa toda la seccin transversal, a la izquierda de la cual se observan numerosas microfisuras como las que se amplan en (c) y a la derecha de la cual se observan algunas macrofisuras paralelas a la fisura principal y numerosas microfisuras en diversas direcciones. Observar la decarburizacin en torno a las fisuras, de carcter generalizado en las proximidades de la superficie interior. 5. Deteccin de ataque por hidrgeno mediante Ensayos No Destructivos La deteccin del ataque por hidrgeno a altas temperaturas es un problema mltiple que no admite una nica solucin. Dado que el dao se puede manifestar en diferentes formas, se requiere tambin de mtodos de ensayo complementarios, siendo adems imposible la deteccin en los estadios ms incipientes.

El dao generalizado del metal base en forma de microfisuras se puede detectar comparando la respuesta del ultrasonido usando frecuencias de 2 y 5 MHz. En estos casos el ultrasonido como ensayo aplicado a la soldadura para detectar eventuales macrofisuras ubicadas en el borde de la misma es inaplicable, ya que la presencia de microfisuras en el metal base dificultan la evaluacin y en muchos casos hacen inviable el ensayo. Por el contrario, en los casos de falla en el circuito de acero al carbono con pocos aos en servicio, donde el dao se limit a fisuracin a lo largo de las soldaduras, se comprob la eficacia del ensayo ultrasnico para la deteccin incluso de fisuras incipientes, como en la Fig (4). Por este motivo se utiliz el ensayo ultrasnico para investigar la eventual presencia de fisuras en soldaduras de material acero al carbono sometidas a temperaturas inferiores al circuito que fall. Se aplic ensayo mediante partculas magnetizables fluorescentes va hmeda con buen resultado, estando limitado por lo inaccesible de la mayora de las races de las soldaduras. Se recurri al ensayo por lquidos penetrantes para la inspeccin de los biseles de materiales en operacin que se debieron resoldar, prefirindose cuando fue posible el ensayo por partculas magnticas. Se recurri al ensayo radiogrfico para la deteccin de macrofisuras que pudiesen ocasionar una parada de la unidad. A pesar de las limitaciones del ensayo radiogrfico en la deteccin de fisuras, demostr ser efectivo en la deteccin de numerosas fisuras en soldaduras. No se aplic metalografa de rplica, por considerar que requiere acceso a la superficie interior que es la ms tempranamente y gravemente afectada, siendo en estos casos posible el uso de otros mtodos. Dado que no fue posible sustituir las caeras afectadas por otras de material aleado (1.25 Cr-0.5Mo), se debi recurrir en varias oportunidades a paradas programadas para la deteccin los estadios de dao ms peligrosos. El ensayo radiogrfico al 100% de las soldaduras, combinado con el ensayo por partculas magnticas y el visual permitieron determinar las soldaduras que requeran reparacin o sustitucin. Se aplic ensayo ultrasnico en spot para detectar eventuales daos en otros circuitos y corroborar la posible presencia de fisuras en casos de duda en la interpretacin del ensayo radiogrfico. Mediante este procedimiento se lograron evitar paradas no programadas, cada vez que se detect la ocurrencia de daos, programando las intervenciones de mantenimiento cada aproximadamente 1 ao. Asimismo, las soldaduras de los circuitos afectados no se recubrieron por aislacin, realizndose un control visual rutinario por los propios operadores para la pronta deteccin de eventuales prdidas al exterior. 6. Discusin La morfologa de las fisuras y las superficies fracturadas es compatible con el ataque por hidrgeno. Se discuten a continuacin las particularidades de cada caso. 6.1. Circuito de acero al carbono La comparacin de las condiciones operativas con el diagrama de Nelson en la Fig. (1) muestran que se encuentra en el lmite del acero al carbono. En estas condiciones diversos factores como ser la estructura metalogrfica, el proceso de soldadura, las discontinuidades en el material y en la soldadura, etc. pueden hacer que el material sea ms susceptible y ocasionar la falla. La norma API 941 aclara que los datos impresos en las figuras representan un rango de condiciones operativas de 11C y observa que una compaa operadora puede elegir agregar un margen e seguridad al elegir los aceros [API 941-1997, p. 3]. Los 3 casos de falla estudiados corresponden al mismo circuito, pero los tiempos en servicio fueron 34, 5 y 2 aos respectivamente. Esto puede estar asociado a un incremento de la temperatura de operacin, que se estima pudo ser de 30C, lo que en las condiciones tan exigidas a las que se encuentra el acero al carbono para este servicio, pudo acelerar el mecanismo de degradacin. Asimismo se constata que se detect fisuracin y decarburizacin generalizada en el metal base de los accesorios de estructura Widamanstten luego de 34 aos en servicio, comprobndose que esta microestructura es ms susceptible al ataque por hidrgeno que la estructura normalizada de los caos. En los otros casos, en que el tiempo en operacin fue ms breve, no se observaron daos generalizados en el metal base y la fisuracin se produjo en forma concentrada junto a las soldaduras y asociada en la mayora de los casos a discontinuidades en la raz (sobremonta excesiva, concavidad, socavaduras, metal derramado) y a tensiones, agravado en un caso por el uso de electrodos que introdujeron hidrgeno durante el proceso de fabricacin (AWS E 6010). El uso de electrodos de bajo hidrgeno y la aplicacin de tratamientos trmicos de alivio de tensiones unidos a un control estricto de las discontinuidades de la raz demostraron ser eficaces en la prevencin de ataque por hidrgeno a

alta temperatura en acero al carbono en condiciones operativas muy prximas a los lmites establecidos por el diagrama de Nelson. 6.2. Circuito de 0.5Mo Segn las condiciones operativas del circuito analizado, el diagrama de Nelson de la Fig (1) muestra que el acero 0.5 Mo debera ser una material apropiado, pero se todas las muestras estudiadas de este material presentaron fisuracin y decarburizacin en la soldadura y metal base, luego de 39 aos de servicio. La experiencia acumulada al da de hoy hace que la mayora de las compaas ya no especifiquen el uso de 0.5 Mo para servicios de hidrgeno a altas temperaturas y presiones, debido a la incertidumbre de su comportamiento luego de tiempos prolongados. Las sucesivas ediciones de la norma API RP 941 han reflejado esta tendencia, bajando la curva de 0.5 Mo aproximadamente 33C en el ao 1997 y retirando esta curva del grfico recomendado para seleccionar materiales en el ao 1990 e incluyendo un apndice especfico sobre el uso de este material en la 5 Edicin de 1997. La resistencia del acero 0.5 Mo al ataque por hidrgeno a alta temperatura vara de un acero a otro, correspondiendo en algunos casos a la curva de la Fig (1) y siendo apenas marginalmente superior a la del acero al carbono en otros. Comprobado que en este caso el material es susceptible al dao, corresponda sustituirlo por 1.25 Cr-0.5Mo. Debido a que no se dispona de este material ni tampoco de otras aleaciones con mayor contenido de Cr y Mo para completar esta sustitucin, se sustituyeron los tramos en que se detectaron daos avanzados mediante ensayos no destructivos y se programaron revisiones peridicas con el objetivo de mantener la planta operativa por 1,5 aos hasta la sustitucin de toda la unidad. 7. Conclusiones 1. La influencia de factores tales como la estructura metalogrfica, el proceso de soldadura, las discontinuidades en la raz, concentracin de tensiones, tensiones internas, pueden hacer que los materiales sean ms susceptibles al ataque por hidrgeno. En particular se debe evitar factores tales como la estructura Widmanstten, los electrodos que no son de bajo hidrgeno, concentradores de tensiones, sobremonta excesiva de raz y metal derramado en la raz. El la seleccin de los materiales para servicio de hidrgeno a alta temperatura y presiones es conveniente establecer un margen de seguridad respecto a las curvas del Diagrama de Nelson. Se sugiere establecer una temperatura de diseo al menos 30 a 50C superior a la de operacin. El acero 0.5 Mo ya no es recomendado para el servicio de hidrgeno debido a que su comportamiento no es confiable y se han reportado muchos casos de fallas recientemente. En caso de instalaciones de este material que estn operativas, puede ser conveniente realizar inspeccin de las mismas en bsqueda de daos por ataque por hidrgeno a alta temperatura, incluyendo la extraccin muestras y la eventual sustitucin de las mismas por material 1.25CR-0.5Mo. Ante la ocurrencia de fisuracin y la imposibilidad de cambiar el material, la inspeccin mediante ensayo visual, radiogrfico y magntico, complementados con ensayo ultrasnico, permiten bajar la probabilidad de paradas no programadas y aumentar la confiabilidad en la operacin.

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5. Referencias Autores varios, 1992, Steel: A Handbook for Materials Research and Engineering, Volume 1: Fundamentals, Springer-Verlag, Verlag Stahleisen, Dsseldorf, pp. 486-487. Autores varios, 1993, Steel: A Handbook for Materials Research and Engineering, Volume 2: Applications, SpringerVerlag, Verlag Stahleisen, Dsseldorf, pp. 423-432. Autores varios, 1996, The Appearance of Cracks and Fractures in Metallich Materials, Stahleisen Verlag, dsseldorf, pp. 69-74 Craig, B., 1992, Hydrogen Damage, ASM Handbok Volume 13, Corrosion, pp. 163-169. Engel-Klingele, 1974, Rasterelektronenmikroskopische Untersuchen von Metallschden, Gerling Institut fr Schadenforschung und Schadenverhtung GmbH, Kln, pp. 192-197. Fontana, M.G., 1986, Corrosion Engineering, pp.143-152. Kalsch, E.W., Grfen, H., Wasserstoffbedingte Schden an metallischen Werkstoffen, Korrosionsschadenkunde, Springer Verlag, pp.476-526 Scumman, H., 1990, Metallographie. Deutscher Verlag fr Grundstoffindustrie, Leipzig, pp 509-514. Wendler-Kalsche, E., Grfen, H, 1998, Wasserstoffbedingte Schden an metallischen Werkstoffen Korrosionschadenkunde, Springer Verlag, Berlin, p.476-526 [1]

6. Agradecimientos Prof. Dr. Ing. Hans Berns Ctedra de Ciencia de los Metales (Lehrstuhl Werkstofftechnik) de la Ruhr UniversittBochum y todos su equipo, en especial a Cornelia Hasenfratz y Andreas Packeisen. Dr. Ewald Bischoff y Horst Opielka, Instituto Max-Planck para la Investigacin de los Metales y todo el equipo de Metalografa, en especial Veit Marschner.