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Los tres primeros nmero cunticos, n, l y ml determinan un orbital especfico. Dos electrones, en un tomo, pueden tener estos tres nmeros cunticos iguales, pero si es as, deben tener valores diferentes del nmero cuntico de espn. Podramos expresar esto diciendo lo siguiente: en un orbital solamente puede estar ocupado por dos electrones y estos electrones deben tener espines opuesto: DIAMAGNETICOS Y PARAMAGNETICOS. Si dos electrones en el orbital 1s de un tomo de helio tuvieran el mismo espn, o
espines paralelos ( , ), sus campos magnticos netos se reforzaran mutuamente. Dicha distribucin hara del helio un tomo paramagntico. Se conocen como sustancias paramagnticas: a las que son atradas por un imn. Por otro lado, si los espines del electrn estn apareados o son antiparalelos ( , ), los efectos magnticos se cancelan y el tomo es diamagntico. Las sustancias diamagnticas son repelidas ligeramente por un imn. Un ejemplo, se considera el litio (Z=3) que tiene tres electrones, la cual su configuracin electrnica es 1s2, 2s 1 y su diagrama orbital es Li 1s 2s El tomo de litio contiene un electrn desapareado y en consecuencia es paramagntico. El principio de exclusin de Pauli slo se aplica a fermiones, esto es, partculas que forman estados cunticos antisimtricos y que tienen espn semientero. Son fermiones, por ejemplo, los protones, los neutrones, y los electrones, los tres tipos de partculas subatmicas que constituyen la materia ordinaria. El principio de exclusin de Pauli rige, as pues, muchas de las caractersticas distintivas de la materia. En cambio, partculas como el fotn y el (hipottico) gravitn no obedecen a este principio, ya que son bosones, esto es, forman estados cunticos simtricos y tienen espn entero. Como consecuencia, una multitud de fotones puede estar en un mismo estado cuntico de partcula, como en los lseres. Es sencillo derivar el principio de Pauli, basndonos en el artculo de partculas idnticas. Los fermiones de la misma especie forman estados totalmente antisimtricas, lo que para el caso de dos partculas significa que:
(La permutacin de una partcula por otra invierte el signo de la funcin que describe al sistema). Si las dos partculas ocupan el mismo estado cuntico |>, el estado del sistema completo es |>. Entonces,
as que el estado no puede darse. Esto se puede generalizar al caso de ms de dos partculas. Enunciado en palabras llanas, pero didcticas: "El principio de Pauli es una de las razones por la que no te caes a travs del suelo", aunque la razn principal por la que no nos caemos a travs del suelo es la repulsin de carcter electrosttico
Principio de Aufbau
El principio de Aufbau contiene una serie de instrucciones relacionadas a la ubicacin de electrones en los orbitales de un tomo. El modelo, formulado por el erudito qumico Niels Bohr, recibi el nombre de Aufbau (del alemn Aufbauprinzip: principio de construccin) en vez del nombre del cientfico. Tambin llamado popularmente, regla del serrucho.
Correcto
incorrecto
Seria incorrecto si estos tres ltimos electrones de fsforo solo ocuparan dos orbtales del subnivel p. La regla de Hund se base en el hecho de que los electrones se repelen uno al otro. Al ocupar diferentes orbtales, los electrones permanecen tan alejados uno de otro, como es posible, minimizando las repulsiones electrn:
Ne Na
10 11
Al llenar orbitales de igual energa (los tres orbitales p, los cinco orbitales d, o los siete orbitales f) los electrones se distribuyen, siempre que sea posible, con sus espines paralelos, es decir, desapareados.
La regla de Hund es una regla emprica obtenida por Friedrich Hund en el estudio de los espectros atmicos que enuncia lo siguiente:
Al llenar orbitales de igual energa (los tres orbitales p, los cinco d, o los siete f) los electrones se distribuyen, siempre que sea posible, con sus spines paralelos, es decir, separados. El tomo es ms estable (tiene menos energa) cuando tiene electrones desapareados (spines paralelos) que cuando esos electrones estn apareados (spines opuestos o antiparalelos). Tambin se denomina as a la regla de mxima multiplicidad de Hund Cuando varios electrones estn descritos por orbitales degenerados, la mayor estabilidad energtica es aquella en donde los espines electrnicos estn desapareados (correlacin de espines). Para entender la regla de Hund, hay que saber que todos los orbitales en una subcapa deben estar ocupados por lo menos por un electrn antes de que se le asigne un segundo. Es decir, todos los orbitales deben estar llenos y todos los electrones en paralelo antes de que un orbital gane un segundo electrn. Y cuando un orbital gana un segundo electrn, ste deber estar desapareado del primero (espines opuestos o antiparalelos). Por ejemplo: 3 electrones en el orbital 2p; px1 py1 pz1 (vs) px2 py1 pz0 (px2 py1 pz0 = px0 py1 pz2 = px1 py0 pz2= px2 py0 pz1=....) As, los electrones en un tomo son asignados progresivamente, usando una configuracin ordenada con el fin de asumir las condiciones energticas ms estables. El principio de Aufbau explica las reglas para llenar orbitales de manera de no violar la Regla de Hund.
REGLA DE MADELUNG
La energa de un orbital depende de los nmeros cunticos n, l y m. (sin campo magntico slo de n y l) Clculo: a) Sumar n y l b) Tiene menor energa el que tiene n+l ms bajo. c) Si hay empate, tiene menor energa el de n menor. Ejemplo: 4s n = 4 y l = 0 n + l = 4 3d n = 3 y l = 2 n + l = 5 3d > 4s
(lo mismo sucede con el molibdeno pero no con el wolframio) Algo parecido sucede con el cobre, la plata y el oro. El cobre debera ser:
pero es:
RAZONES: La bonificacin energtica de los orbitales d semillenos. Un orbital d semilleno confiere ms estabilidad a la estructura electrnica del tomo por lo que se sitan de esa manera.
JUSTIFICACIN DE LOS IONES MONOATMICOS Y DE LOS NMEROS DE OXIDACIN Para ello hay que tener en cuenta dos principios a) Regla del octeto de Lewis: un elemento es mucho ms estable cuando alcanza ns2 np6 b) Un elemento tender a presentar los subniveles llenos o semillenos.
Ejemplos: Cl (Z = 17) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 Cl- 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 S (Z = 16) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 S2- 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 Na (Z = 11) 1s2 2s2 2p6 3s1 Na+ 1s2 2s2 2p6 Al (Z = 13) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 Al3+ 1s2 2s2 2p6