--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------NDICE 1- Introduo..........................................................................................................03 2- Elementos Fundamentais.................................................................................05 3- Clculos no Beneficiamento.............................................................................08 4- Beneficiamentos Primrios..............................................................................13 5- Histrico sobre Beneficiamentos Secundrios...............................................30 6- Conceito de Cor................................................................................................37 7- Conceito de Colorimetria................................................................................43 8- Aplicaes da Colorimetria.............................................................................48 9- Fibras Txteis...................................................................................................49 10- Classificao dos Corantes..............................................................................62 11- Tensoativos........................................................................................................63 12- Mquinas de Tingimento.................................................................................70 13- Princpios Gerais do Tingimento....................................................................78 14- Branqueamento tico......................................................................................85 15- Controle de Qualidade dos Tingimentos........................................................89 16- O Tingimento....................................................................................................90 17- Tingimento da L..............................................................................................96 18- Tingimento do Acetato...................................................................................101 19- Tingimento do Polister.................................................................................104 20- Tingimento do Polister com Celulsicas.....................................................118 21- Tingimento da Poliamida...............................................................................124 22- Tingimento do Acrlico...................................................................................131 23- Tingimento de Micro Fibras..........................................................................138 24- Tingimento com Corantes Diretos................................................................143 25- Tingimento com Corantes Reativos..............................................................151 26- Tingimento com Corantes Sulfurosos...........................................................175 27- Tingimento com Corantes Tina..................................................................182 28- Tingimento com Corantes Indigosol.............................................................189 29- Tingimento com Corantes Azicos................................................................191 30- Tingimento de Fibras Mistas.........................................................................198 31- Aspectos Econmicos .....................................................................................210 32- Bibliografia......................................................................................................215

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------1- Introduo (voltar para o ndice) Para entendermos melhor a estrutura sobre a qual est assentado o setor de Beneficiamento Txtil, so necessrios certos conceitos emitidos a seguir: rea industrial cuida da transformao da matria prima em bens de consumo. No nosso caso especfico: rea Txtil A rea industrial composta de setores onde se agrupam atividades especficas. Os setores industriais que compe a rea txtil so: Polmeros Fiao Tecelagem Malharia Confeco Beneficiamento

O beneficiamento compreende um conjunto de atividades, que uma vez aplicadas ao substrato txtil, do aos mesmos caractersticas tcnicas e estticas, exigidas pelo consumidor. Tambm poderamos dizer que o beneficiamento pode ser entendido como o setor que cuida do enobrecimento dos substratos txteis. 1.1- Sistema Sistema um conjunto de partes coordenadas entre si, que divide o beneficiamento em partes para melhor compreenso, a saber: Beneficiamento Primrio Beneficiamento Secundrio Beneficiamento Tercirio ou Final O que se entende por beneficiamento primrio? Beneficiamento Primrio toda operao que consiste em preparar o substrato para receber colorao. O que se entende por beneficiamento secundrio? Beneficiamento Secundrio a colorao que pode ser total (Tingimento), ou parcial (Estamparia). O que se entende por Beneficiamento Tercirio ou final? Beneficiamento Tercirio a operao que modifica para melhor, as caractersticas Fsico/Qumicas do substrato, aps o tingimento e/ou estamparia.

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------1.2- Tratamento Quanto aos tratamentos dentro do beneficiamento txtil, podem ser em nmero de quatro, a saber: 1. Tratamentos molhados 2. Tratamentos fsicos 3. Tratamentos secos 4. Tratamentos midos 1-So aqueles que empregam a gua como solvente, que solubiliza ou dispersa os insumos e se comporta como veculo, conduzindo os insumos para o substrato txtil, resultando da o benefcio. 2-So aqueles que utilizam elementos da fsica para produzir o beneficio. Esses elementos so inerentes ao maquinrio, exemplo: atrito, presso, calor, chama e corte. 3-So aqueles nos quais so empregados uns solventes orgnicos, que possui a finalidade de solvente e ao mesmo tempo de insumo, por exemplo o percloroetileno. 4- aquele que independe da quantidade de solvente, podendo este ser gua ou solvente orgnico ou ainda uma mistura de ambos, quando aplicada junto a outros insumos suficiente to somente para umedecer o substrato txtil. 1.3- Processo Os processos que compe o beneficiamento txtil so trs, a saber: 1. Processo Descontnuo 2. Processo Semi-Contnuo 3. Processo Contnuo 1-Caracteriza-se pelo emprego de mquinas que podem ser sofisticadas ou no, e destina-se a produzir lotes de menor quantidade. 2-Apresenta-se como ponto mdio entre o processo contnuo e o processo descontnuo. Caracteriza-se pela mdia produo e as interrupes e os tempos prolongados das operaes so compensados pela quantidade significativa de substrato envolvido. 3- aquele que o tempo das operaes reduzido pelo emprego de maquinaria sofisticada. Este processo caracteriza-se pela grande produo, necessitando de poucas interrupes para a sua realizao e muitas vezes conjugando operaes, e tambm pela alta quantidade de substrato envolvido. 1.4- Operao A operao nos indica a forma pela qual o substrato esta sendo beneficiado. Esta forma pode se dar da seguinte forma: Operao Fsica: Neste caso o beneficio realizado por meio de fenmenos fsicos. Operao Qumica: Neste caso o beneficio se d por meio de reaes qumicas. Operao Biolgica: Neste caso o beneficio ocorre por meio de Organismos Vivos

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------2- Elementos Fundamentais dos Beneficiamentos Txteis (voltar para o ndice) Os Beneficiamentos Txteis possuem elementos sem os quais no poderiam existir, da serem classificados como fundamentais, so encontrados em todos os benefcios: Substrato Txtil; Maquinrio; Energia Trmica; Solvente; Insumo. 2.1- Substrato Txtil Trata-se da matria prima sobre o qual sero desenvolvidos os beneficiamentos: Vesturio Domstico; Agro-Industriais. Este mesmo substrato tambm classificado segundo a sua forma de apresentao, isto , o substrato txtil ao se apresentar para o beneficio, dever apresentar-se em uma das seguintes formas: Fibra; Fio fiado; Filamento ou Fio Contnuo; Tecido de Cala; Tecido de Malha; Tecido no Tecido; Confeccionado; Meia. 2.2- Energia Trmica A gerao de energia trmica uma necessidade dentro dos Beneficiamentos Txteis, pois necessitamos de calor para a realizao de um grande nmero de operaes. Vejamos algumas: Otimizao do desempenho dos insumos; Aquecimento de elementos da mquina; Interao Substrato/Insumo; Aquecimento e chama para realizao de alguns benefcios. A conduo de calor dentro dos Beneficiamentos Txteis pode se dar atravs de duas formas : Vapor; Fludo Trmico.

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Tanto para a produo de Vapor como para o aquecimento de Fludo Trmico, so utilizados geradores de vapor ou caldeiras e tambm aquecedores de fludo trmico. Os geradores de vapor ou caldeiras utilizam combustveis tais como: Carvo; Resduos Vegetais; Madeira; Gs Liquefeito de Petrleo GLP; Gs Natural leos derivados de Petrleo BPF Energia Eltrica.
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Existem dois tipos de vapor: Vapor Saturado; Vapor Superaquecido ou Seco.

O vapor saturado o mais comum, formado quando a gua atinge a temperatura de ebulio. chamado de saturado, devido quantidade de gua possuda, pois bastam alguns graus de arrefecimento da temperatura, para novamente liqefazer-se. Este vapor encontrado em temperaturas na ordem de 100 a 1050C. O vapor saturado utilizado por via direta ou indireta. Quando utilizado por via direta temos: Interao entre substrato txtil e insumo; Na interao do prprio substrato txtil; No aquecimento de banhos. Quando utilizado por via indireta temos: No aquecimento de banhos; No aquecimento de ar; No aquecimento de elementos da mquina. O Vapor Superaquecido ou Seco, aquele que necessita de pressurizao para que a temperatura eleve-se acima dos 1050C, e com isto haja perda de gua. Sua temperatura da ordem de 1800C. O vapor Superaquecido utilizado por via indireta, a saber: No aquecimento de Banhos; No aquecimento de ar; No aquecimento de elementos da mquina. Com o aparecimento do Polister e outras fibras sintticas, que necessitam de alta temperatura no seu Beneficiamento Txtil, e tambm com a rapidez com que so conseguidas, surgiu ento o Fludo Trmico, que um produto qumico orgnico (Hidrocarbonetos), que possui grande capacidade de armazenar e conservar energia calorfica, e tem baixo ponto de fluidez (BPF).

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------2.3- Solventes Nos tratamentos Secos, midos e Molhados, para que ocorram, imprescindvel a existncia de um veculo, que transporte os insumos para o substrato txtil. A este veculo denominamos solvente. A gua conhecida como Solvente Universal. Esta por sua vez utilizada nos tratamentos midos e molhados, no propicia diretamente o benefcio, mas imprescindvel para que o mesmo acontea. J nos tratamentos secos, a nica operao praticada industrialmente a limpeza, e neste caso o solvente presta-se ao mesmo tempo de solvente e insumo. 2.4- Insumos Insumo todo produto qumico, inclusive corantes e pigmentos empregados nos Beneficiamentos Txteis. So classificados em: Insumos Bsicos; Insumos Auxiliares. Insumo Bsico aquele que realiza o beneficio, propriamente dito. So responsveis pelas transformaes ocorridas no substrato txtil, e caracterizam o agente principal dentro do mtodo aplicado. importante dizer, que os insumos ao se interagirem com o substrato txtil, o fazem por Ao e/ou Adio, isto , ao estudarmos o emprego de um determinado insumo bsico, poderemos verificar se ele age e/ou adiciona ao substrato txtil beneficiado. A interao ou forma de interao essencial para a ocorrncia do beneficio. Insumo Auxiliar aquele que melhora o rendimento e o desempenho do insumo bsico, fornecendo condies ideais para a sua atuao sobre o substrato txtil.

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------3- Clculos de Beneficiamento (voltar para o ndice) 3.1- Processos de esgotamento Para esses clculos importante conhecer os seguintes parmetros: massa de substrato, pode ser um valor dado, ou que deva ser calculado a partir da gramatura e do comprimento; volume de banho, que pode ser um valor dado, ou que se deva ser calculado a partir da relao de banho e massa do substrato; relao de banho; concentrao de insumos, que pode ser expressa em %, g/l e ml/l .

3.1.1- Conceito de relao de banho A relao de banho apresentada da seguinte forma: 1 : X, onde X um nmero varivel, o qual determinado pelo tipo de equipamento, como por exemplo: Jigger: RB = 1:3 a 1:5 Barca: RB = 1:20 a 1:30 Over-Flow:RB = 1:7 a 1:12 Portanto, uma relao de banho (RB) igual a 1:5, significa dizer que: para cada 1 parte de SUBSTRATO, necessitamos de 5 partes de BANHO. 3.1.2- Clculo de massa de substrato, a partir da gramatura e do comprimento A gramatura pode ser dada de duas formas: gramatura linear(g/m): massa (g) de substrato, por comprimento (metro linear de substrato) gramatura quadrada (g/m2): massa (g) de substrato por rea (m2) de substrato - Clculo de massa de substrato, a partir da gramatura linear: Exemplo: Gramatura 180 g/m ; Comprimento: 1000 m, portanto: 180 g/m x 1000 m = 180000 g = 180 kg de massa de substrato - Clculo de massa de substrato, a partir da gramatura quadrada: Exemplo: Gramatura: 100 g/m2 ; Comprimento: 1000 m ; Largura: 1,50 m, portanto: 1000 m x 1,50 m x 100 g/m2 = 150000 g = 150 kg de massa de substrato

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3.1.3- Clculo de volume de banho O volume de banho calculado a partir da massa de substrato e a relao de banho. Exemplo: massa de substrato = 100 kg ; RB = 1:5 100 kg x 5 = 500 litros de banho 3.1.4- Clculo de insumos Exemplo: massa de substrato = 100 kg volume de banho = 500 litros 2% de corante 20 g/l sulfato de sdio 1 ml/l umectante clculo do corante Como a concentrao de corante dada em porcentagem, deve ser sempre relacionada com a massa de substrato. Portanto: 100 kg x 2/100 = 2 kg de corante clculo do sulfato de sdio Como a concentrao do sulfato de sdio est em g/l, dever ser relacionada sempre com o volume de banho. Portanto: 20 g/l x 500 litros = 10000 g = 10 kg clculo para umectante Como a concentrao de umectante est em ml/l, dever ser relacionada sempre com o volume de banho. Portanto: 1 ml/l x 500 litros = 500 ml = 0,5 litro 3.2- Processos de impregnao O equipamento onde ocorre a impregnao conhecido por foulard. Para esses clculos importante conhecer as seguintes variveis: Massa de substrato: pode ser um valor dado, ou que deva ser calculado, a partir da gramatura e do comprimento; Volume de banho: que pode ser um valor dado, ou que deva ser calculado, a partir do pick-up e massa do substrato; Pick-up; Concentrao de insumos: que pode ser expressa em g/l ou m/l

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3.2.1- Conceito de Pick-up O pick-up expresso em % e corresponde a quantidade de banho absorvida pelo substrato. Por exemplo: para um pick-up de 70%, equivale dizer que o material absorveu 70% de seu peso em banho. Considerando a densidade do banho igual a 1,0, podemos dizer que para cada 100 kg de substrato foram absorvidos 70 litros de banho. 3.2.2- Clculo de converso comum nos processos produtivos, efetuar-se a converso de receitas de esgotamento para as receitas de impregnao. No podemos passar, simplesmente, as concentraes em percentuais para g/l diretamente, pois temos, normalmente, pick-up diferente de 100 %. Portanto, deveremos calcular da seguinte forma: Exemplo: 2,0 % de corante corresponde a quantos g/l corante ? Pick up = 70% 2 / 100 x 1000 = 20 g/l de corante 20 g/l x 100 / 70 = 28.57 g/l de corante 3.3 Clculos com solues de insumos um procedimento recomendvel, antes de aplicar novas receitas na produo, efetu-las primeiramente em laboratrio. Como no laboratrio, as massas de substrato utilizadas so pequenas, trabalhamos com os insumos em soluo, para reduzir a possibilidade de erros. 3.3.1- Conceito de soluo de insumos A soluo de insumos representada da seguinte forma: 1 : y, onde y a diluio do insumo. Exemplo: soluo 1:10, significa dizer que: l g de INSUMO est diludo em 10 ml de SOLUO

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3.3.2- Clculos com solues de insumos Dada a seguinte receita: Massa de substrato = 10 g Volume de banho = 100 ml 1% de corante em soluo 1:100 10 g/l sulfato de sdio em soluo 1:5

- clculo do volume de soluo de corante 1:100 10 g x 1/100 = 0.1 g de corante x 100 ml = 10 ml de soluo de corante 1:100 clculo do volume de soluo de sulfato de sdio 1:5 10 g/l x 0.1 litros = 1 g de sulfato de sdio x 5 = 5 ml de soluo de sulfato de sdio 1:5 - clculos para preparao de uma nova soluo, a partir de soluo pronta Exemplo: de uma Soluo 1:10 Preparar 500 ml de soluo 1:50 Portanto: 50 / 10 = diluio em 5 vezes, que corresponde a uma diluio 1:5 O volume necessrio de soluo 1:10 para preparar 500 ml de soluo 1:50 ser: 500/5 = 100 ml de soluo 1:10 3.3.3. Clculo da concentrao de insumos Quando desenvolvemos receitas em laboratrio diversas receitas, principalmente em tingimentos, para selecionarmos a que melhor atende a um padro. Como estamos trabalhando com solues de insumos, portanto, temos os dados em volumes. Precisaremos, ento, transformar esses volumes em concentraes, para que esses dados sejam enviados para a produo, a fim de serem desenvolvidos. Exemplo: Dada a tabela abaixo, onde foram efetuados vrios tingimentos: Massa de substrato: 10 g Volume de banho: 100 ml Insumos Sol. corante amarelo 1:100 Sol. corante azul 1:100 Sol. umectante 1:50 Sulfato de sdio 1:5 1 18 ml 5 ml 5 ml 10 ml 2 18 ml 5,5 ml 5 ml 10ml 3 20 ml 5,5 ml 5 ml 10ml 4 20 ml 6,0 ml 5 ml 10mI

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Considerando que a receita que se encontra mais prxima do padro a receita 4, as concentraes de insumos sero: - clculo da concentrao do corante amarelo: 20 / 100 = 0,2 g / 10 g x 100 = 2,0 % de corante amarelo - clculo da concentrao do corante azul: 6 / 100 = 0,06 g / 10 g x 100 = 0,6 % de corante azul - clculo da concentrao de umectante: 5 / 50 = 0,1 ml / 0,1 litros = 1 ml / l de umectante - clculo da concentrao de sulfato de sdio: 10 / 5 = 2 g / 0,1 litros = 20 g/l de sulfato de sdio

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------4- Beneficiamento Primrio (voltar para o ndice) 4.1- Chamuscagem A chamuscagem tem por finalidade a eliminao por queima, das pontas de fibras celulsicas salientes (fibrilas), que permaneam eriadas na superfcie do fio ou tecido conferindo-lhe um aspecto desuniforme e um toque spero, podendo tambm afetar a regularidade dos estampados. Atravs dessa eliminao, propiciamos ao substrato, um melhor aspecto visual, graas uniformidade obtida, temos um toque mais macio e a obteno de um certo grau de brilho, pois a luz incidente apresenta uma reflexo mais regular. Equipamentos utilizados: Chamuscadeira de fios Chamuscadeira de tecidos de cala Chamuscadeira de tecidos de malha Quando utilizam GLP (gs liquefeito de petrleo), ou qualquer outro tipo de combustvel gaseificado, estas mquinas so chamadas de Gaseadeiras.

4.2- Desengomagem 4.2.1- Desengomagem Enzimtica Enzimas so protenas sintetizadas em clulas vivas e atuam como catalisadores biolgicos. Os catalisadores aceleram as reaes, na medida que diminuem a energia de ativao das reaes. As enzimas atuam atravs do rompimento das cadeias de amido, hidrolisando-as completamente e transformando-as em maltose e glicose. Uma vez que as enzimas Amilase possuem ao muito especfica (transformao do amido em maltose e glicose), no exercem nenhum efeito sobre a celulose. Como a enzima pode fazer o ciclo cataltico vrias vezes, as quantidades necessrias de cada enzima so muito pequenas.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------4.2.1.1- Enzimas Convencionais So chamadas Amilases Bacterianas convencionais, derivadas do Bacilus Subtilis e so comercializadas em forma lquida ou em p, em vrias concentraes. Caractersticas de uso: Temperatura; 700C pH : 6,5 Adio de sal ao banho para melhorar a estabilidade da enzima temperatura (acima de 500C, torna-se necessrio o uso de sal). Compatibilidade apenas com agente de umectao no inicos. Processos de aplicao; pad-batch, esgotamento. 4.2.1.2- Enzimas Termoestveis Desde 1980 este novo tipo de Amilase Bacteriana termo-estvel, vem sendo oferecida no mercado, apresentando-se com sensveis vantagens em relao s enzimas do tipo convencional. Caractersticas de uso: Temperatura; 60-850C (impregnao) e 950C (esgotamento) pH : 7,0 - 8,0 No h necessidade de utilizar sal durante a desengomagem, uma vez que so mais resistentes s temperaturas elevadas. Apresenta maior compatibilidade com agentes de umectao e, conseqentemente, podem ser utilizadas em conjunto com umectantes aninicos. Processos de aplicao: graas sua maior estabilidade podem ser utilizadas em todos os processos convencionais (como pad-batch), mas tambm em processos de equipamentos que trabalham com ou sem vapor e em altas temperaturas, como pad-roll, pad-steam, bem como por esgotamento. 4.2.1.3- Lavagem Posterior O processo de lavagem essencial para obter-se um bom resultado de desengomagem, com a eliminao da dextrina formada (hidratos de carbono naturais de cadeia curta), e de outras impurezas. Os melhores resultados so obtidos ao se utilizar gua a fervura. 4.2.1.4- Parmetros de Controle Concentrao da enzima; pH; Temperatura;

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Efeito da temperatura e pH na velocidade de uma reao enzimtica: Temperatura: abaixo da temperatura ideal para cada tipo de enzima, a energia cintica das molculas to pequena que dificulta a catlise enzimtica. medida que a temperatura aumenta, a velocidade da reao vai aumentando. Chega um determinado ponto em que se inicia a desnaturao da protena, resultando em menores velocidades de reao. pH: uma vez que o pH pode mudar a forma de uma protena, as enzimas tambm tm seu pH ideal de atuao. Fora da temperatura e do pH ideais, a enzima pode sofrer desnaturao. Se a forma tridimensional especfica mudar, mesmo que ligeiramente, a enzima no se liga ao substrato convenientemente e a catlise no se processa. 4.2.2- Desengomagem Oxidativa um processo de desengomagem em que ocorrem simultaneamente trs operaes de beneficiamento: desengomagem, limpeza e alvejamento. 4.2.2.1- lnsumos utilizados Perxido de Hidrognio: agente oxidante, cuja funo oxidar a cadeia de amido, transformando em substncias solveis, assim como oxidar os pigmentos naturais e cascas, proporcionando o alvejamento. Hidrxido de Sdio: atua como alcalinizante do banho, ativando a reao de decomposio do Perxido de Hidrognio, bem como hidrolisando o amido e saponificando os materiais graxos. Tensoativo (detergente, emulsionante, dispersante, umectante): atua aumentando a hidrofilidade do material, emulsionando leos no saponificveis, e dispersando impurezas no banho, para evitar deposio sobre o substrato. Complexante: atua complexando metais pesados, para evitar a decomposio rpida do Perxido de Hidrognio (chega a furar tecidos), bem como Clcio e Magnsio presentes, evitando precipitao na forma de hidrxidos sobre o substrato. Estabilizador: controla o desprendimento do elemento ativo, o Oxignio. Teste de determinao do residual de amido no tecido SPOT TEST (teste rpido por gotejamento da soluo de iodo sobre o tecido).

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Princpio: A reao do Amido com o Iodo muito sensvel. O Amido constitudo de cadeias longas e lineares de glicose (amilase) e cadeias no lineares (amilopectinas). A amilase tem estrutura helicoidal em meio aquoso, com seis molculas de glicose em volta. Esta estrutura apresenta um espao cilndrico livre, no qual se inserem quantitativamente tomos de Iodo, dando uma colorao caracterstica (atravs da alterao da reflexo da luz), que varia do azul intenso ao azul negro sobre tecidos crus, confirmando a presena do Amido, ou uma colorao amarela, caso o amido tenha sido totalmente removido durante o processo de desengomagem. De acordo com a natureza dos amidos utilizados no processo de engomagem, a reao do Iodo pode dar colorao desde o azul avermelhado at o azul arroxeado. Soluo de Iodo-iodeto de Potssio: Soluo-me: 15 g de iodo / 50 g de iodeto de potssio Dissolve-se o Iodeto de Potssio em um pequeno volume de gua destilada e depois se adiciona o Iodo, completando-se o volume a seguir para 1 litro de gua destilada. Esta soluo deve ser conservada em frasco mbar (ao abrigo do excesso de luz). Soluo para o Spot Test: preparar uma soluo a 10% da soluo-me ( 10 ml da soluo-me completados para 100 ml com gua destilada). Esta soluo conter 1,5 g/l de Iodo e 5 g/l de Iodeto de Potssio. Procedimento para o SPOT TEST: Usando-se uma pipeta, um conta-gotas ou um basto de vidro, aplica-se soluo de Iodo-iodeto sobre o material e avalia a colorao. Este mtodo rpido deve ser utilizado sobre tecidos crus (para classific-los), e no beneficiamento, aps o processo de desengomagem (para avaliar rapidamente a qualidade e o grau de desengomagem). 4.3 Mercerizao 4.3.1- Transformaes na estrutura do algodo com a mercerizao Seo Transversal: Com a imerso das fibras celulsicas em soluo de Sda Custica, inicia-se um processo de inchamento do algodo, alterando sua seo transversal de um formato de feijo para uma forma ovalada, estrangulando o Lmem, e caso haja tenso, reduzindo seu tamanho. Superfcie da fibra: Com o inchamento e posterior tenso, a superfcie da fibra fica mais lisa, com menor quantidade de erupes, alterando as condies de reflexo da luz.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Transformao segundo o eixo longitudinal: Com o inchamento da fibra, dado que esta possui um aspecto helicoidal em relao ao eixo longitudinal, h uma retrao. Se aplicarmos uma tenso, fcil de imaginar que tender a se paralelizar em relao ao eixo, conforme esquema: 4.3.2- Transformaes qumicas ocorridas com a mercerizao Durante muito tempo acreditou-se que, colocando o algodo em contato com a soluo de Hidrxido de Sdio obtinha-se a formao de Celostato de Sdio, conforme abaixo: C6 H7 O2 (OH)3 + NaOH C6 H7 O2 (OH)2 ONa + H2O Entretanto, alguns estudiosos acreditam que tal reao s pode ocorrer em concentraes de Hidrxido de Sdio em gua na ordem de 500 g/l, pois o Celostato de Sdio hidrolisvel em gua. Um grande nmero de estudiosos concluiu que, o que se forma , provavelmente, uma combinao de adio, conforme o esquema abaixo (lcalicelulose), nas condies usuais de concentraes e temperatura de mercerizao: C6 H7 O2 (OH)3 + NaOH C6 H7 O2 (OH)3 NaOH Quando este lcali-celulose colocada em contato com a gua de lavagem, ele decomposto, formando a celulose hidratada, que difere da nativa em: Mudanas morfolgicas; Mudana na intensidade das interaes entre as unidades da macromolcula. (Ex.: maior rendimento do corante nos tingimentos) 4.3.3- Fatores que influem na absoro de NaOH pela fibra fcil entender que a penetrao da Sda na fibra um fator importante que ir definir uma boa mercerizao ou caustificao. Vejamos, os fatores que influem na absoro da soluo custica pela fibra: concentrao do banho; viscosidade; temperatura; tempo; caractersticas do material txtil; tenso aplicada; utilizao de auxiliar de mercerizao adequado.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Concentrao Fica claro entender que somente em concentraes acima de 200 g/l de NaOH, quando aplicada tenso, consegue-se penetrar facilmente (aumento da velocidade) nas regies de difcil acesso. A concentrao de soda no banho influi tambm, no tipo de ligao qumica que se forma entre a Celulose e a Sda. Viscosidade Por outro lado, uma maior concentrao implica num aumento de viscosidade, que atua de forma negativa na penetrao de Sda na fibra. Temperatura Cabe aqui explicar que a temperatura implica na alterao de dois fatores no inchamento da fibra. So eles: velocidade de penetrao; formao de rede cristalina NaOH celulose distinta com menor captao de gua e, portanto, menor inchamento. Uma velocidade de penetrao maior garante, de uma forma geral, uma melhor uniformidade de mercerizao. Por outro lado, trabalhar em temperatura elevada, dependendo da concentrao do banho, pode implicar na formao de Oxi-celulose (degradao da fibra). Tempo Da mesma forma, temos que estar conscientes de que o tempo de contato fator primordial. Porm, no devemos esquecer que quando a celulose est em contato prolongado com soluo de Soda, sob a atmosfera contendo oxignio pode iniciar a formao de Oxi-celulose. Caractersticas do material txtil Tambm o grau de maturidade do algodo, pode influenciar positiva ou negativamente na adsoro, bem como o estado de sujidade do material. A mercerizao pode ser feita sobre substrato na forma de fio, tecido plano e de malha, com o material cr, purgado, alvejado ou tinto. Tenso aplicada Quanto maior a tenso, menor a facilidade de penetrao da soluo custica. Utilizao de auxiliar de mercerizao adequado Depois de citar todos os outros fatores, fica simples entender porque a utilizao de um auxiliar (tensoativo) de vital importncia. Sua funo permitir um fcil acesso da soluo custica em alta concentrao at reas de difcil acesso em tempo curto, em temperatura favorvel, sob tenso ou no, de tal forma que o processo de mercerizao ou caustificao possa ocorrer de forma homognea ao longo de todo o material a ser tratado.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------4.3.4- Propriedades e exigncias do auxiliar de mercerizao deve permitir a rpida penetrao da Sda at nas zonas de difcil acesso da fibra; permitir a ao da Sda ao longo de todo o material de forma homognea; possuir ao dispersante das impurezas presentes no banho; apresentar facilidade de dissoluo na preparao do banho; conservar sua eficincia por longo perodo; ter baixa tendncia de formao de espuma; no ter alta afinidade com a fibra; ser facilmente removido do material por lavagem; no alterar a viscosidade do banho; resistir alta alcalinidade do banho.

4.3.5- Lavagem e Neutralizao Aps o tratamento alcalino deve-se proceder retirada da soluo custica sobre a fibra. Esta retirada normalmente feita com o auxlio de gua e neutralizao com cido. Uma m lavagem e/ou neutralizao, pode implicar em defeitos irreversveis sobre o material txtil. 4.3.6- Alguns dos efeitos fsico-qumicos ocorridos com a mercerizao Brilho A aparncia do brilho explicada pelo fato resultante de um inchamento sob tenso, onde a fibra adquire formato mais regular com superfcie mais lisa, refletindo mais intensamente os raios de luz. Uma intensidade maior ou menor do brilho em funo dos seguintes parmetros: concentrao da lixvia; temperatura da lixvia; durao do tratamento; auxiliar de mercerizao; tenso aplicada. Aumento notvel do brilho; Aumento da capacidade de absoro; Maior adsoro de corante; Aumento da intensidade de cor ; Maior resistncia trao; Reala efeitos do toque; Eliminao de fibras imaturas (estas fibras no tingem); Maior estabilidade dimensional.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Os quatro primeiros itens esto intimamente ligados a um bom inchamento da fibra e portanto, ao formato da seo transversal, enquanto que a tenso influi diretamente na toro da fibra, sendo este ltimo um dos fatores de maior influncia. Capacidade de absoro Desde que a mercerizao reordena regies cristalinas, aumenta a acessibilidade fibra, resultando numa maior capacidade de absoro. Maior adsoro de corante na fibra Como vimos a mercerizao fornece como efeito uma maior acessibilidade fibra, gua, solues de corante e solues de acabamento em geral. Maior intensidade da cor Com a mercerizao verificado um aumento na intensidade de cor com igual concentrao de corante. A reflectncia e com ela a intensidade da cor, no depende somente da concentrao de corante, mas tambm, da distribuio do corante no material e especialmente, na capacidade de disperso da luz no substrato. Maior resistncia trao Estudiosos mostraram que existe uma correlao entre o aumento da resistncia trao e diminuio do ngulo de orientao da fibra, verificado radiograficamente. Maior estabilidade dimensional O motivo para termos uma maior estabilidade dimensional devido desintegrao das tenses no material txtil, devido dissoluo e a nova formao de pontes de hidrognio na fibra, adotando a fibra um novo estado de energia livre, adaptada a sua atual forma dentro do material txtil. 4.3.7- Mercerizao sobre Artigos sem Tratamento Prvio Vantagens brilho mais notvel (intenso); dispensa a secagem intermediria; no necessita de uma refrigerao constante (da Soda). Desvantagens contamina em maior proporo lixvia com impurezas; no permite o reaproveitamento dos saldos de banho. 4.3.8- Mercerizao sobre Artigos Purgados e Alvejados Vantagens aparncia do tecido mais fechada; no contamina a lixvia com impurezas.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Desvantagens antieconmico, devido secagem intermediria; ocorre um leve amarelamento (alvejado); no favorece na intensidade do brilho. 4.3.9- Mercerizao sobre Artigos Tintos Vantagens brilho mais superficial; eliminao de algodo morto; tonalidade mais brilhante. Desvantagens alterao de tonalidade; acmulo de resduos de corantes nos banhos; toque mais seco e duro. 4.3.10- Mercerizao sobre Artigos mido / mido Vantagens dispensa a secagem intermediria; menor concentrao de umectante. Desvantagens implica na preparao de banho de reforo; controle rigoroso na concentrao de lixvia; maior eficincia no sistema de refrigerao; ateno permanente com temperatura do banho de impregnao. 4.3.11- Parmetros de Controle Concentrao da Soda Custica: 28 a 320B Temperatura ambiente

O substrato deve ser mantido sob tenso para evitar seu encolhimento, at a remoo da Sda Custica absorvida pela fibra. A lavagem e a neutralizao devem ser feitas com gua quente nos primeiros compartimentos (caixa); enxge a frio (contra corrente ou transbordamento); neutralizao. Evitar a presena de gua dura (sais de clcio e magnsio), pois alteram o brilho e podem provocar manchas de tingimento.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------4.3.12- Mtodos empregados para determinar os efeitos da mercerizao Determinao do grau de mercerizao no microscpio Mercerizado : aspecto da fibra cilndrico No mercerizado : aspecto da fibra achatado Determinao do nmero (ndice) de brio do algodo mercerizado, o qual indica a reao do algodo com a soda custica: 100 a 105 indicam que no houve mercerizao 150 a 170 indicam completa mercerizao Determinao do material mercerizado, mediante absoro de corante 4.3.13- Equipamentos Mercerizadeira de Cilindros - Tecidos O processo de mercerizao consiste em uma srie de cilindros tensores, sobrepostos (pares). No compartimento de impregnao e estabilizao do tecido, os cilindros inferiores so de ao, providos de ranhuras (milimetricamente), e os cilindros superiores so revestidos de borracha, o que no permitem que o tecido encolha no sentido da trama. Enquanto que o controle do urdume exercido pela diferena de velocidade entre os cilindros sobrepostos. O tempo de estabilizao metade do tempo de impregnao.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Mercerizadeira de Corrente - Tecidos So equipamentos que mantm o tecido esticado por sistema de corrente, providas de pina (morcetes), que prendem o tecido na ourela. O processo de impregnao da Sda Custica feito atravs de foulard ou chuveiros, sendo que o material tensionado no sentido da trama. Aps a estabilizao, o tecido recebe um banho de gua quente com vapor, enxge com gua fria e finalmente, neutralizado. Mercerizadeira de Fios As meadas so colocadas nos braos tensores (hidrulico ou pneumtico) existentes na mercerizadeira e submetidas a uma tenso moderada, ao iniciar a operao do processo. Posteriormente, so impregnadas com Sda Custica pelo sistema de imerso em cuba (bandeja), quando os tensores se abrem, provocando maior tenso nas meadas. Durante o processo de mercerizao, as meadas passam por rolos espremedores, garantindo assim, uma penetrao uniforme da Sda Custica no interior dos fios. Aps a impregnao (tempo de mercerizao), as meadas so lavadas sob tenso, com gua quente, e enxaguadas com gua fria. Mercerizadeira de malha Tubular A malha impregnada com Sda Custica. Em seguida, passa por uma seo de roletes (castelo), para evitar deformaes e completar o tempo de reao. Posteriormente, passa para o compartimento de lavagem e de estabilizao, onde injetado ar comprimido, formando um grande balo. Finalmente, lavada atravs de chuveiros. Neste compartimento, a malha adquire um pouco de brilho, devido tenso provocada pelo seu peso molhado e fora do ar comprimido, em paralelo com a rpida diminuio do teor de Sda Custica existente na malha.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------4.4- Caustificao Transformar as caractersticas do substrato txtil: Dados Tcnicos Material: tecidos de algodo Equipamento: foulard ou jigger Procedimentos Impregnar o material com soda custica, eliminar o excesso de banho, acondicionar, descansar, lavar e neutralizar. Produto Qumico: NaOH 10 a 18B Tempo de Repouso: 20 a 30 minutos Efeitos alcanados pelo processo de caustificao Aumento de afinidade aos corantes; Maior rendimento na estampagem com corantes reativos; Aparncia do tecido mais fechada; Mais econmico em artigos populares de baixo custo; Cobertura do algodo morto; Brilho pouco notado; Estabilidade dimensional. OBS: Convm lembrar que o processo de caustificao realizado livre de tenso. 4.5- Limpeza Tambm conhecida como cozinhamento, purga, cozimento e lavagem prvia. Essa operao tem como objetivo retirar impurezas como: gorduras, ceras e leos naturais e/ou sintticos presentes na fibra, as quais do caractersticas hidrfobas ao substrato.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------4.5.1- Mtodo de remoo dos contaminantes 4.5.1.1- Reao de Saponificao Quando essas ceras, gorduras e leos so aquecidos com soluo de Sda Custica, elas se hidrolisam em glicerol e sal do cido graxo correspondente. Esses sais so solveis em gua e denominados sabes. Esta reao chamada de saponificao. C15H31 - COO - CH2 H | | C15H31 - COO CH + NaOH 3 C15H31 - COONa + 2 HC C CH2 | | | | C15H31 - COO - CH2 HO OH OH

4.5.1.2- Processo de emulsificao E a extrao das substncias que so resistentes saponificao, atravs do uso de detergentes. A princpio queremos mostrar a diferena entre um sabo e um detergente, uma vez que no princpio a limpeza era realizada to somente pelos sabes. Sabes A molcula de um sabo constituda por uma longa cadeia carbnica, tendo em uma das extremidades o grupo carboxilato de sdio ou potssio.
O O

Cadeia

C O Na

ou

Cadeia

C OK

4.6- Alvejamento Alvejar significa tornar alvo ou branco. Trata-se do branqueamento do substrato em diversos graus ou nveis de alvejamento, desde que isso no implique em perda sensvel de resistncia por parte do material. Em primeiro lugar, devemos levar em considerao a cor do material antes do alvejamento, pois esta operao ir conduzir a mesma, em direo ao branco. Principalmente no caso das fibras celulsicas e proticas, a colorao natural bastante acentuada, distante daquilo que podemos imaginar ser branco. Tambm primordial para a obteno de um bom alvejamento, encontrar o ponto de estabilidade do sistema qumico, pois se o insumo bsico se desprende muito rapidamente, duas coisas podem acontecer: degradao do material; baixo rendimento do alvejamento por perda de substncia ativa.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Se a estabilidade do insumo bsico for muito grande, no havendo, ou havendo pouca liberao da substncia ativa, no acontecer o branqueamento desejado. O alvejamento pode ser: Oxidao: Perxido de Hidrognio; Hipoclorito de Sdio; Clorito de Sdio Reduo: Hidrossulfito de Sdio 4.6.1- Alvejamento por Oxidao com Hipoclorito de Sdio Reao de desenvolvimento da substncia ativa: NaOCl Na+ + OCl- (on hipoclorito (substncia ativa)). O Hipoclorito de Sdio um agente oxidante forte, em cuja fabricao h formao de NaCl, pois o gs Cloro injetado em soluo de Hidrxido de Sdio. O Carbonato de Sdio normalmente adicionado para estabilizar o produto. usualmente vendido na forma lquida, possuindo colorao esverdeada e plida, odor desagradvel e enjoativo, apresentando toxicidade por inalao e ingesto. 4.6.1.2- Parmetros de Controle Concentrao medida em g/l ou % de Cloro ativo (Cl -, presente na soluo de Hipoclorito de Sdio). Ex.: 20B = 112,76 g/l de Cloro ativo A quantidade normalmente utilizada de 0,5 a 2,0 g/l de Cloro ativo. pH Este produto usado para branqueamento da celulose em condies de pH variando de 10 a 12. O Hipoclorito de Sdio pela presena de lcali em sua composio, quando colocado em soluo aquosa apresenta pH alcalino. Em caso de necessidade de correo de pH para maior estabilizao dos banhos de longa permanncia, o mais usual a adio de Carbonato de Sdio. Condies de pH inferiores propiciam a formao do cido Hipocloroso (HOCl). Em valores de pH inferiores a 5, h liberao do gs cloro. Abaixo de 3, h total desprendimento desse gs. Existem textos que observam ser a condio de pH mais danosa a celulose, por volta de 7. Entretanto, em nvel de aplicao, condies de pH inferiores a 9 so evitadas. Temperatura Normalmente utiliza-se temperatura ambiente, que como sabemos apresenta-se, no Brasil, com variaes que vo de 00C ( no inverno) a 500C (no vero), tendo em vista as mais diversas regies do Pas e no caso das mximas, ambientes interiores de fbrica. Certamente, sob o ponto de vista terico, uma aplicao sob estas diferentes condies ir dar resultados diferentes. Sendo assim, ao dizermos temperatura ambiente, dimensionamos 20 a 300C.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Tempo

Est em funo da forma de interao, da necessidade de branqueamento e da prpria resistncia do material. 4.6.1.3- Eliminao do cloro residual Dado por encerrado o tempo de interao, necessrio eliminar do substrato, o que restou de cloro ativo. Existem dois mtodos: neutralizao com Bissulfito de Sdio, tambm conhecido como anticloro; quando aps o alvejamento com Hipoclorito de Sdio, feito alvejamento com Perxido de Hidrognio. 4.6.2- Alvejamento por Oxidao com Perxido de Hidrognio Frmula estrutural: HOOH

um agente oxidante forte, usualmente vendido na forma lquida, solvel em gua. Solues concentradas so altamente txicas e corrosivas. Apresenta nestas condies, risco de fogo e exploso. Concentrao 35% = 130 volumes de oxignio ativo 50% = 200 volumes de oxignio ativo Reao de desenvolvimento da substncia ativa: na aplicao do Perxido de Hidrognio em ambiente alcalino existem trs possibilidades: a) H2O2 H2O2 (permanece estvel) b) 2 H2O2 2 H2O + O2 (decompe-se liberando O2) c) 2 H2O2 2 HO2 + H2 (decompe-se liberando on Peridroxila) Ferro Presena indesejvel, o elemento qumico Ferro pode aparecer na gua e no substrato. Sabe-se que o mesmo exerce ao cataltica em presena de Perxido de Hidrognio, provocando a oxidao da Celulose em nvel de degradao. Utiliza-se normalmente um agente sequestrante para eliminar sua influncia. 4.6.2.1- Produtos qumicos utilizados Sais de magnsio: endurecem a gua, podendo ser utilizados no banho de alvejamento, exercendo ao reguladora sobre o Perxido de Hidrognio, melhorando o seu desempenho. O sal mais comum o Sulfato de Magnsio.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Estabilizadores: so necessrios para controlar o desprendimento da substncia ativa, principalmente devido utilizao de temperatura prxima a de ebulio, no caso de banho de esgotamento. So eles: Silicato de Sdio; Metassilicato de Sdio; estabilizador orgnico formulado e vendido sob nome comercial. lcali: normalmente usado o Hidrxido de Sdio, para ajuste do pH na faixa ideal, 9 a 11. Tambm ter ao saponificante no caso de operao conjugada (limpeza / alvejamento). Umectante, detergente e emulsificador: adicionando-se um produto com as propriedades mencionadas, abre-se a possibilidade de realizao de duas operaes: limpeza e alvejamento. Alm disso, uma terceira operao pode ser conjugada. A de desengomagem oxidativa. 4.6.2.2- Parmetros de Controle pH: 9 a 11 temperatura: para processo descontnuo (banho de esgotamento), o melhor rendimento obtido quando se utiliza temperatura em alguns graus inferiores a de ebulio. tempo: varia em funo da forma de interao, por exemplo, para processo descontnuo (banho de esgotamento), da ordem de 45 a 90 minutos.

4.6.3- Alvejamento por Oxidao com Clorito de Sdio Apresenta-se na forma de cristais brancos ou p cristalino, ligeiramente higroscpico e solvel em gua. um agente oxidante forte, apresentando risco de fogo e exploso quando em contato com cidos concentrados. Reao de desenvolvimento da substncia ativa: NaClO2 + cido (pH 2 a 4) Na+ + ClO2- (dixido de cloro substncia ativa) OBS: a substncia ativa formada (Dixido de Cloro) um gs altamente poluente e txico, e por este motivo o alvejamento com Clorito de Sdio evitado. Inibidor de corroso: Na receita bsica, recomenda-se a adio de um produto, cuja funo a de inibir a ao de ataque ao metal, pelo Dixido de Cloro. Existem duas possibilidades: a utilizao de Nitrato de Sdio ou de um produto de formulao vendido sob nome comercial. cidos utilizados: Frmico Actico Sulfrico Oxlico - alm de acidular, tem a propriedade de seqestrar ferro do substrato.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Temperatura: Nos processos descontnuos (banho de esgotamento), as temperaturas utilizadas dependem da espcie qumica do substrato, variando de 800C at a ebulio. Nos processo contnuo e semicontnuo, a temperatura de impregnao comumente de 50 a 900C. Tempo: Varia em funo da forma de aplicao. No processo descontnuo (banho de esgotamento), temos tempos da ordem de 60 a 90 minutos. Eliminao do cloro residual: Normalmente, aps o alvejamento com Clorito de Sdio, realiza-se enxaguamento a quente e a temperatura ambiente. Alguns textos porm, aconselham a eliminao do Cloro residual atravs de neutralizao com Bissulfito de Sdio. 4.6.4- Alvejamento por reduo com Hidrossulfito de Sdio P branco, largamente utilizado nos beneficiamentos txteis, desde que haja necessidade de uma substncia redutora. Tambm chamado de Ditionito de Sdio. O Hidrossulfito de Sdio pode ser aplicado sozinho ou ento participando de uma reduo alcalina (Hidro + Soda), ou ento de uma reduo cida (Hidro + cido Actico ou Frmico). Celulose natural ou regenerada - Reduo alcalina. Proticas - Reduo normal ou cida Poliamidas - Reduo normal ou cida Acetato e Triacetato - Reduo normal O Hidrossulfito de Sdio em soluo aquosa aquecida, decompe-se com facilidade, devendo a sua presena ser controlada atravs de papel indicador especfico. Normalmente o Hidrossulfito de Sdio vendido comercialmente est estabilizado, por exemplo, com Tetrapirofosfato de Sdio, tendo por isso uma velocidade de decomposio menor. Aconselha-se quando da sua utilizao: no utilizar soluo; a temperatura de dissoluo no deve ser elevada, ou melhor, deve ser a menor possvel; dentro do possvel, adicion-lo somente quando o sistema qumico atingiu a temperatura mxima recomendada, pelo mtodo que est sendo aplicado; dentro do possvel, colocar o produto na mquina, in natura, sem diluir. 4.6.4.1- Parmetros de controle Normalmente aplicado no processo descontnuo (banho de esgotamento), quantidades iniciais so por exemplo, da ordem de 5 g/l. A expresso quantidades iniciais, tem em vista que quantidades de reforo, so muito comuns. O tempo gira em torno de 30 a 60 minutos.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Reao possvel da reduo alcalina: Na2S2O4 + NaOH + H2O Na2SO4 + Na2SO3 + 2 H2 5- Histrico sobre os Beneficiamentos Secundrios (voltar para o ndice) 5.1- Primeiros Registros Sobre a Colorao de Txteis As mais remotas referncias da vida do homem pertencem a uma poca geolgica completamente diferente da nossa. Mas no limiar da histria, encontramos sinais evidentes do emprego pelo homem de matria de colorao para pintar o corpo, para colorir pelos, e tantos outros objetos, que escassamente chegaram at ns. Todavia, se conservam e podem ser vistos desenhos de bises, cavalos e renas pintadas nas paredes de cavernas espalhadas por este mundo. Junto com o branco e preto, as cores que usavam com mais freqncia eram o amarelo, roxo e o cinzento. O emprego das cores teve papel importante nas suas cerimnias fnebres. Supe-se, segundo H.G.Wells em seu Esquema da Histria, que nesta era, h vinte mil anos atrs, o homem empregava uma tcnica rudimentar de impresso para fazer seus desenhos, valendo-se para tal de um osso, pedras, gravetos e seu prprio dedo. Existe uma quantidade de objetos pintados, gravados e quem sabe, com um certo tipo de escrita, como tentativa de comunicar-se com o tempo. H uns dez ou doze mil anos, o homem neoltico comeou a tecer roupas rsticas de linho, as quais segundo referncias, parece que estavam tintas. Nesta poca, no somente tingiam tecidos, como tambm a arte da cermica empregava freqentemente a cor. Quando se estuda histria das primeiras tribos que se tem notcia, encontramos entre os povos que habitavam os vales dos rios Nilo e Eufrates, h seis mil anos atrs, provas de civilizao que conheciam e praticavam fiao, tecelagem e colorao sobre fios e tecidos. Registros de prticas sociais e religiosas na ndia, datam de 4500 anos e contm referncia seda colorida e a brocado dourado. Presume-se que o conhecimento tintorial tenha sido transmitido a partir da China, passando para a ndia, Prsia (atual lr), at o Egito. Relquias destas antigas civilizaes, tm sido descobertas e preservadas. Sendo que o Egito, tem sido um campo extremamente frtil, para atividades arqueolgicas. Os tecidos que vestiam as mmias eram tintos com corantes naturais, como Crtamo (gnero de plantas da famlia das compostas, a espcie Carthamus Tinctorius era usada na fabricao de corantes, e suas sementes tm propriedades purgativas), e o xido de Ferro, este ltimo utilizado para produzir sombreados. A Indigfera (designao cientfica da anileira: designao comum a vrias espcies do gnero Indigfera, da famlia das leguminosas-papilionceas (Indigfera Anil), de fruto em forma de vagem., e que fornece matria tintorial, o Anil), planta original da ndia, encontra-se entre os primeiros corantes utilizados. H 4000 anos, os egpcios dominavam tcnicas artesanais para a produo de algodo, linho, seda e l de estrutura extraordinariamente delicada, e eram capazes de colori-las numa certa gama de cores.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Segundo Plnio, estes denominavam tcnicas de tinturaria, abrangendo e emprego de mordentes. Atravs deste historiador romano, conhecemos relatos tais como este: Se conhece no Egito um maravilhoso mtodo de tintura, no qual o tecido branco impregnado por parte, porm no com corantes, mais sim com substncia que tm a propriedade de absorver cores. Esta aplicao no visvel sobre a tela, porm quando mergulhada dentro de um caldeiro aquecido contendo corante, aparecem pouco depois cores. O notvel do fato que tendo o caldeiro somente uma cor sobre a tela aparece diferentes cores, as quais no se pode modificar . A famosa tintura de prpura, que fez clebre a cidade de Tiro, na Fencia, mencionada por Plutarco em seu escrito Vida de Alexandre, e descreve os palcios persas com grandes quantidades de objetos tintos em prpura, os quais tinham 180 anos e todavia conservavam seu brilho. Essa tintura, cujas aplicaes resultavam um custo muito alto, se obtinha de vrias espcies de moluscos do mar mediterrneo. Um pesquisador moderno obteve, a partir de 1200 moluscos, menos de um grama de corante, cuja anlise mostrou ser Dibromo ndigo em sua maior parte. necessrio observar, que o ndigo e a prpura de Tiro, so corantes a tina, cuja aplicao constituem uma das operaes mais difceis da tinturaria moderna. 5.2- Emprego dos Corantes Naturais Antes de prosseguirmos em nosso relato histrico, gostaramos de pensar junto ao leitor, quanto possibilidade de utilizao e obteno dos corantes e pigmentos naturais. Nos primrdios, da mesma forma que nos nossos dias, a coisa aconteceu da seguinte maneira: Colorao por Deposio Mecnica Compreende todo tipo ou tcnica de colorao que no demanda afinidade da matria de colorao para com o substrato, no necessariamente txtil. Por exemplo, quando h milnios o homem preparou uma soluo de pigmento, numa cuia, e aplicou-a com um graveto sobre uma rocha ou sobre seu prprio corpo, procurando produzir desenhos representativos dos seus usos e costumes, enfim da sua cultura, formando sobre esse substrato um filme, uma pelcula, ele o fez por deposio mecnica. Nos dias de hoje, ao pintarmos uma porta, um automvel, fazemos o mesmo, certamente empregando recursos mais sofisticados, utilizamos pincis, pistolas, aergrafos, spray e outros. Dentro ainda da deposio mecnica, temos uma segunda possibilidade que tambm chegou aos nossos dias. A da Impregnao em massa. Se este mesmo homem do exemplo acima, resolveu um dia colorir a sua pasta alimentar, ou uma espcie de sopa, ou ento o barro de suas cermicas, ele no utilizou a formao de filme para colorir, mas sim a impregnao por inteiro (em massa). Em ambos os casos, no necessria a afinidade. Trabalhamos portanto com pigmentos.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS-------------------------------- Colorao por Afinidade

Vlida para Substratos Txteis, Papel , Couro e Peles. A aplicao remota do Corante Tina envolvia no somente a difcil obteno deste corante, como tambm a utilizao de plantas que em soluo aquosa, liberam substncias redutoras, de maneira a transformar o pigmento em corante, isto , com afinidade para com o substrato txtil celulsico. Este processo demora meses. Dessa preparao feita numa tina, recipiente de madeira, tiravam-se pores (alquotas), originando-se muitos tingimentos. Esse mtodo chegou at ns, com o nome Tina-Me. Outros corantes naturais que no apresentavam significativa afinidade para com o substrato txtil da poca, tais como CO, CR, CL, WO e S, eram aplicados atravs da chamada mordentagem. Mordente Em seu significado original, um composto usualmente baseado em sais metlicos inorgnicos, que aplicados sobre o substrato txtil, favorecem a montagem do corante, influenciando tambm na cor final. A funo deste sal metlico era dupla. Primeiro a de propiciar a formao de um complexo corante/metal estvel, que se formava no prprio substrato txtil, e em segundo lugar, facilitava ao corante a sua aplicao no substrato, desde que haja ganho de afinidade (substantividade), pela presena do mordente. Atualmente, este termo deve ser entendido como uma substncia metlica, que aplicada ao substrato, forma com o corante um complexo-metlico, que retido no substrato mais firmemente do que com o corante sozinho. Uma outra caracterstica do mordente que diferentes tipos, quando aplicados a um corante, originam cores e matizes diferentes. Exemplo: Corante A + Mordente Y Cor e; Corante A + Mordente X Cor B com matiz avermelhado; Corante A + Mordente Z Cor D com matiz azulado. Apesar de estarmos estudando a histria, necessrio dar enfoques a atualidade. Por isso citamos agora um compendio que rene entre outras, a classe dos Corantes Naturais. COLOUR INDEX uma coleo de livros publicada pela: S.D.C. (Inglaterra) The Society of Dyers and Colourists; A.A.T.C.C. American Association of Textile Chemistry and Colourists. Nesta coleo podemos encontrar diversos corantes, entre eles o Corante Natural: C.I. Branco Natural 1 / N0 de constituio 75170 Nome Comum: Guanino Peso Molecular: 151 Descobridor: Jacquin (Final do sculo XVII)

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Largamente encontrado em tecidos vegetais e animais, sendo comercialmente obtido a partir de escamas e nadadeiras de peixes e a partir do guano (esterco, acumulao de fosfato de clcio resultante do excremento de aves marinhas). O material 33ru aquecido brevemente temperatura de 650C a 100C, fazendose ento uma suspenso pela ao do querosene, sendo o material usado para obteno de efeitos lustrosos e perolado. 5.3- O perodo que antecedeu o Corante Sinttico. Uma crnica de Guilhermo de Malmesbusy (1095-1143), refere-se s mulheres que usavam fios de vrias cores na confeco de tapetes. O famoso tapete de Bayeaux foi confeccionado com fios de urdume tinto com oito cores diferentes. A arte de tingir ganhou vida nova durante o Renascimento. Em 1331, tintureiros formaram uma sociedade independente em Florena, Itlia. Esta teria curta durao, pois foi dissolvida em 1382, mas logo depois, sociedades de tintureiros apareceram em todos os paises europeus. Em Londres, o primeiro alvar foi concedido a Worshipful Company of Dyers, em 1471. Como era costume naqueles dias, a sociedade exercia um rigoroso controle sobre o comrcio, o exerccio profissional e as prticas de seus membros. A descoberta do hemisfrio ocidental e a abertura de rotas martimas para as Amricas, trouxeram novos corantes (mordente) de origem naturais para o mercado europeu. Entre eles estava o Pau-Brasil, tambm conhecido como madeira de pssego, que contm uma matria corante, produzindo tingimentos vermelhos quando tratado com xido de Alumnio; castanhos, quando tratados com xido de Ferro e efeitos coloridos rosas, quando mordentados com xidos de Estanho. Cochineal veio do Mxico para os tintureiros europeus, e era obtido de um inseto da espcie Coccus Cacti. Ele dava ao substrato tinto uma cor carmesim, quando tratado com mordente de Alumnio, sendo muito similar ao Kermes, que era extrado de um inseto nativo da Espanha. Quando tratado com xido de Estanho originava a cor escarlate, que foi usado at recentemente para tingir os uniformes de cerimnias da Guarda do Imprio Britnico. Um nmero limitado de pigmentos inorgnicos encontrava-se em uso. Um verde grama era obtido passando o substrato por uma soluo de Cloreto de Cromo, e depois por uma soluo de Arseniato de Sdio. Amarelo cromo, que obtido por formao do Cromato de Chumbo, quando da passagem do substrato por banhos, contendo soluo de Acetato ou Nitrato de Chumbo e Dicromato de Potssio. No podemos nos esquecer da Garana, obtida das razes de madder, da qual se extrai a garancina de cor vermelho vivo, cuja base qumica a Alizarina. Esta planta era cultivada na Europa, Oriente e ndia. Quando tratada com xido de Alumnio, proporcionava uma cor vermelha slida, e com xido de Ferro, um bord sujo. Uma variedade de tons chocolate poderia ser obtida, usando uma mistura de xidos de Alumnio e Ferro. A Guarana, cultivada na Turquia, produzia um vermelho excepcionalmente brilhante, que era conhecido como vermelho Peru (Turkey Red), que se tornou usado na descrio geral dos vermelhos Alizarina.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Carthamus Tinctonus (Safflower), tambm conhecido como Cardo do Tintureiro, uma planta comum na sia, frica e pases do Mediterrneo. As flores contm uma substncia que era usada pelos coloristas para produzir de delicados rosas, at escarlates vibrantes e tambm usadas como cosmticos, quando misturadas ao talco. 5.4- Primeiros Corantes Sintticos O ano de 1856 testemunhou um acontecimento que provocou uma mudana fundamental no somente na prtica da colorao de txteis, mais tambm ao longo do tempo na industria qumica. William Henry Perkin (1838-1907), industrial e qumico ingls, tentando um dia sintetizar o quinino, descobriu por acaso, o primeiro corante de anilina, a Violeta de anilina ou Mauve. Ao procurar limpar com um leno de seda algumas gotas da soluo espalhada por sobre a mesa, notou que o tecido ficara manchado com uma bela cor violeta. Essa cor que logo ficou conhecida como Vermelho de Perkin, produziu cores que a rainha Vitria colocou na moda. Filho de um construtor Ingls, ele comeou seus estudos em Londres, um dos poucos lugares naqueles dias em que se ensinavam cincias. Seu professor notou nele um particular interesse por qumica e o tomou como seu assistente, realizando Perkin, experincias que ilustravam as aulas tericas. Apesar de seu pai querer que ele estudasse arquitetura, no colocou objees quando este, j mestre em Cincias, dirigiu-se ao Colgio Real de Qumica em Londres. L encontrou Hoffmann (1818 1892), nascido na Alemanha e especializado em Qumica Orgnica. Este realizou pesquisas sobre derivados de alcatro da Hulha, que mais tarde levaram-no ao estudo de intermedirios necessrios para obteno de corantes. Perkin provou ser aluno promissor e manteve-se ocupado assistindo a Hoffmann em suas pesquisas. Ele improvisou em sua casa um laboratrio onde trabalhava a noite durante feriados e fins de semana. Hoffmann desejava produzir sinteticamente o quinino e Perkin, ento com 18 anos, esforava-se em atingir esse alvo, trabalhando em seu laboratrio. No curso de seus experimentos, ele oxidou a anilina com Dicromato de Potssio e obteve um precipitado preto, quando este foi separado com lcool Etlico, formou-se uma soluo prpura brilhante. Este trabalho teve um significado grandioso, pois pela primeira vez o homem tinha criado um corante a partir de molculas orgnicas relativamente simples. Ajudado por seu pai e seu irmo, construram uma fbrica em Greenford, perto de Londres, no ano seguinte ao seu descobrimento, onde alm de produzir o corante Bsico Malva, foi o pioneiro na produo em escala industrial do Nitrobenzeno, produzindo-o por nitratao do Benzeno e reduo do Nitrobenzeno em anilina. O trabalho de Perkin lanou sementes nas mentes dos outros qumicos orgnicos de todo o planeta. Se o corante podia ser feito quimicamente, no havia razo para outros no serem produzidos. Mais de cem anos se passaram a partir da descoberta original e milhares de corantes foram sintetizados em escala laboratoriais e produzidos comercialmente.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------A anilina tornou-se ponto de partida para a produo de outros corantes. Perkin tambm o pioneiro no primeiro perfume artificial obtido da sntese da cumarina. No ano da sua morte, Perkin recebeu a medalha de Perkin, recompensa criada pela diviso Americana da Sociedade de Industria Qumica, por seu trabalho dentro da qumica, e ele ainda continuou dedicando-se a suas pesquisas. Em l858, um qumico de nome Verguin produziu em Lyons na Frana a Fucsina. Ele preparou este produto, oxidando uma mistura de um equivalente molecular de Paratoluidina, junto com dois equivalentes moleculares de anilina, com Cloreto Estnco. Sendo este o primeiro corante do grupo Trifenilmetano que constituem os corantes Bsicos, e que de todos os corantes, so os que do cores de brilho intenso. Por outro lado, h um preo para esta vantagem, que a fraca solidez a luz. Alis, todos os primeiros corantes apresentavam esta caracterstica, ou seja, desbotavam rapidamente. Medlock e Nicholson em 1860 obtiveram a Fucsina atravs de um mtodo mais eficiente, usando o xido Arsnico como agente oxidante, e chamaram o produto de magenta. Este foi logo seguido da produo de um corante, que na poca era conhecido como Violeta Imperial ou Azul de Lyons. Consistia no aquecimento da magenta com a anilina. Devido a sua solubilidade em lcool sua aplicao foi limitada. Em 1862, Nicholson, atravs da sulfonao, tornou esse corante solvel em gua, aquecendo o mesmo com cido Sulfrico. A sulfonao faz com que o corante adquira carter inico quando em soluo aquosa, tornando o on do corante aninico, isto , portador de carga negativa. Isto d ao corante o poder de se combinar com os grupos bsicos da L e da Seda. O azul de Nicholson, obtido por sufonao, ainda tem uso limitado e identificado com C.I. Azul cido 110. Em 1863, Lightfood descobriu o primeiro bem sucedido mtodo de tingimento para a obteno de preto, oxidando o algodo impregnado com anilina. O mtodo era conhecido como Preto de Anilina, e foi utilizado pelo menos durante sessenta anos, at que foi superado por melhores tcnicas de colorao. Todos estes corantes foram desenvolvidos a partir de experincias singulares, eram derivados do Benzeno e no foi seno em 1865, que Kekul props a estrutura do anel hexagonal, para justificar pelo isomerismo de substituio, produtos do benzeno. Assim tomou-se possvel propor e confirmar frmulas estruturais para os corantes sintticos existentes e por deduo, iniciar muitos proveitosos projetos de pesquisa. Em 1868, Graebe e Liebermann da Alemanha e W.H.Perkin na Inglaterra, quase que simultaneamente descobriram mtodos para sintetizar a Alizarina, a partir do Antraceno. Que um hidrocarboneto extrado a partir de produtos da destilao do carvo de pedra (alcatro de hulha). Perkin comeou a fabricar a Alizarina em 1869, enquanto os alemes alguns anos mais tarde. No passar dos anos, mesmo Perkin tendo comeado antes a fabricao de corantes, a produo da Inglaterra era de 435 toneladas at 1873, enquanto que os Alemes embora tivessem comeado depois sua produo j era de 1000 toneladas. Poucos anos mais tarde, Perkin retirou-se da indstria produtora da matria de colorao, que desde ento se declinou rapidamente e por volta de 1885, 80% dos corantes usados em seu pas, eram de origem estrangeira. bom lembrar que em 1858, Peter Griess, um qumico de uma fbrica de cerveja, em Burton-on-Trent, descobriu a importantssima reao de diazotao, que consiste em tratar aminas primrias com cido Nitroso, formando sais de diaznio que podem ser copulados a outros intermedirios originando corantes.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Alguns dos primeiros corantes preparados por esta reao foram, o Castanho Bismarck em 1865 e a Crisoidina G em 1876. O laranja II, produto da copulao do cido Sulfanlico diazotado com Beta-Naftol, apareceu em 1876. Em 1877, Roccelline, um corante azo, produto tambm desta reao de diazotao e copulao, aumentou a lista dos que podiam colorir a l e a seda. A Prpura do Tiro e ndigo, que tinham sido empregados desde tempos imemoriais, possuam propriedades de solidez que ultrapassavam de longe as dos primeiros corantes sintticos. Os antigos ficariam surpresos com os bons resultados obtidos, utilizando mtodos baseados inteiramente em conhecimentos empricos. A estrutura do milenar ndigo foi estabelecida em 1880 por Von Baeyer e foi seguida pelas snteses de numerosos corantes a tina, alguns dos quais tornaram-se comerciais a partir de 1901. Um procedimento anlogo de obteno de cores sobre o algodo e apresentando satisfatria solidez lavagem, consistia na sntese de um corante azo insolvel dentro da fibra (in situ). At 1884 os corantes sintticos existentes no apresentavam uma substantividade significativa para o algodo, o uso de mordente era normal, mesmo sendo uma operao complicada, hoje pouco apropriada para nossos dias, quando se consegue obter tingimentos rpidos e baratos. Mas os Teares da Revoluo Industrial, produziam pela primeira vez em grande escala, e porm a demanda de matria para colorir crescia. Neste momento Bttiger preparou o Vermelho Congo, e mostrou que esse corante no necessitava de mordentagem, e podia ser aplicado atravs de um mtodo extremamente simples, no qual somente era necessrio ferver uma soluo de corante em presena de eletrlito. Este ento chamado de corante Direto, resultante da descoberta de Bttiger, foi extremamente til e ainda tem em nossos dias ampla aplicao. Pensou-se ento na elaborao de um corante insolvel que fosse obtido pela combinao sucessiva de dois componentes solveis. A.G. Green foi o primeiro, apesar do resultado no ser exatamente um corante insolvel. Partindo de um corante Direto chamado Primulina, que um corante de cor amarela de baixo poder colorstico, diazotando o mesmo e em seguida copulando com Beta-Naftol, obteve uma cor Vermelha de maior solidez a tratamentos Molhados e midos. Este tratamento posterior foi estendido a outros corantes diretos e ainda usado quando se precisa de maior solidez. Em 1889 Meister, Lucius e Bruning, trabalhando com a Badische Company, introduziram o Vermelho Para, no qual o substrato era impregnado com Beta-Naftol e ento copulado com Para-Nitroanilina Diazotada. Este mtodo foi bem sucedido e em curto espao de tempo, substituiu inteiramente o uso da Alizarina no tingimento de cor Vermelho slido sobre o algodo. O Beta-Naftol no tinha afinidade para com o substrato e era fixado temporariamente por secagem antes de se associar com o sal de Diaznio. Este tingimento oferecia uma baixa solidez frico. Em 1893, um qumico francs chamado Raymond Vidal, obteve um produto que podia tingir o algodo na cor preto esverdeado, pelo aquecimemnto de uma mistura de Sulfeto de Sdio e Enxofre com Paranitrofenol ou Aminofenol. Este foi o primeiro corante do grupo conhecido com corantes Sulfurosos ou ao Enxofre, e segue-se descoberta de uma serie de cores, se bem que restritas, e sem qualquer brilho, porm eram de custo baixo e relativamente fcil de aplicar.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Em 1901 Ren Bohn utilizando a Antraquinona, obteve uma substncia azul insolvel semelhante ao ndigo, a mesma provou ter propriedades de um corante a tina e foi introduzida no comrcio com o nome de azul lndanthrene. Foi o primeiro grande nmero de corantes tina, obtido a partir do grupo formador de corante, Antraquinona. Em 1911 Zistscher e Laska, foram os precursores do corante que hoje chamamos de Azicos, trabalhando com derivados de anilina e copulando-o a uma base Diazotada. As fibras ditas hidrfobas, das quais o Acetato de Celulose foi o primeiro em 1921, criaram a necessidade de novos corantes, nascendo a nova gerao de corantes Disperso. Apesar de ser do conhecimento cientfico, as propriedades do cido Cianrico, pelo menos vinte anos se passaram at que em 1956 aparece comercialmente os Corantes Reativos. Com isto, pretendemos dar uma idia do que foi a caminhada do homem at os nossos dias, em relao aplicao de corantes sobre txteis. 6- Conceito de Cor e Colorimetria (voltar para o ndice) Existem inmeras tentativas para definio de cor. Podemos dizer que a cor uma percepo subjetiva causada no crebro, em conseqncia de uma certa energia radiante transmitida aos olhos. Para a percepo de uma cor h necessidade de: Fonte de luz. Objeto colorido. Observador a vista humana recebe a imagem e a transforma em impulsos que so transmitidos, mediante o nervo ptico, ao crebro onde se manifesta a percepo da cor.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------6.1- Fonte de Luz Objetos s podem ser vistos quando luminosos (emitem luz) ou quando iluminados (refletem total ou parcialmente a luz que incide sobre eles). Artigos tintos se enquadram nesse segundo caso. O que d a sensao dimensional de um objeto a sua cor. Se, por exemplo, colocarmos um livro verde sobre um lenol branco, as linhas dimensionais do livro sero delimitadas por sua cor. Como sabida, a percepo sensorial da cor causada pela luz. Por essa razo, a cor sempre relacionada a uma fonte de luz, denominada iluminante, desde que o objeto no emita luz prpria. Assim, um objeto s manifesta sua cor quando iluminado. Luz o nome que damos radiao eletromagntica na faixa de 400 a 700 nm (nanmetros), a qual constitui a radiao visvel para seres humanos. Alguns animais podem ver outras faixas de comprimento de ondas. Sabemos que as radiaes eletromagnticas propagam-se em ondas de comprimento varivel abrangendo um largo espectro. Dentro deste espectro h uma pequena banda, na faixa de 400 a 700 nm, que, como mencionamos antes, constitui a luz visvel.

As radiaes que limitam o espectro de luz visvel so os raios ultravioletas ( <400 nm) e os infravermelhos (> 700 nm). Quando um feixe de luz atravessa um prisma (experincia de Newton); ele se decompe em bandas de luz colorida (cores do arco ris), com comprimentos de onda diferentes e que vo desde o vermelho ( 700 nm) at o violeta (400 nm). A distribuio de energia espectral de um determinado iluminante, indica o quanto de energia o iluminante irradia em cada intervalo de comprimento de onda. Os iluminantes se diferem muito na proporo dos componentes de seu espectro. Assim, luz solar, de lmpada incandescente, fluorescente, de sdio, etc. muito diferente. A lmpada incandescente, por exemplo, contem mais radiaes longas (vermelho, amarelo) do que a luz solar. Com a mudana do iluminante haver mudana na cor do objeto iluminado. Devido a isso, afirmamos que a cor no uma propriedade imutvel do objeto, mas, varia em funo da composio espectral do iluminante.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Os raios luminosos componentes do espectro constituem o conjunto de radiaes visveis, cada uma produzindo no crebro, atravs dos olhos, uma percepo de cor. Cada componente do espectro tem um comprimento de onda diferente conforme a tabela abaixo: COR Vermelho Alaranjado Amarelo Verde Azul Violeta FAIXA DO ESPECTRO (nm) 610 700 595 610 570 595 485 570 430485 400 430

Podemos afirmar que as radiaes sensibilizam a vista humana na faixa de 400 a 700 nm. Radiaes com comprimentos de onda abaixo ou acima desses limites j no so visveis. Dentre as cores do espectro, os fsicos (note bem: no os coloristas) estabeleceram 3 cores fundamentais: Vermelho Verde Azul

Raios luminosos desses 3 comprimentos de onda, quando projetados sobre uma superfcie branca produzem as demais cores do espectro. Assim, projetando-se sobre um fundo branco raios verdes e vermelhos obteremos uma mancha amarela. Projetando-se os raios das 3 cores obteremos o branco. Essa superposio de feixes coloridos constituem o princpio da composio aditiva de cores. Os raios luminosos podem tambm ser subtrados. Assim, ao projetarmos um feixe de luz branca sobre uma lmina transparente azul (filtro azul), s passaro os raios azuis e, portanto, os demais raios do espectro visvel foram subtrados. Se sobrepormos 3 filtros, azul, amarelo e vermelho, e projetarmos sobre eles um feixe de luz branca, haver absoro completa nos filtros e produziremos o preto. Os coloristas trabalham na base da composio subtrativa das cores.

Assim, para o fsico: 39

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

VERMELHO + VERDE + AZUL = BRANCO (na base da composio aditiva das cores)

e para o colorista: AMARELO + VERMELHO + AZUL = PRETO

(na base da composio subtrativa das cores) Uma ltima observao quanto aos iluminantes, em programas de colorimetria trabalhamos com 3 iluminantes padro: 1. Luz do dia normalizada - D 65 2. Luz normalizada da lmpada incandescente - A 3. Luz fluorescente padronizada Philips Tl 84

6.2- Objeto Observado 40

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

A cor de um objeto (por exemplo: um artigo txtil) determinada pela luz refletida por este. Assim, um substrato branco quando reflete toda luz que incide sobre ele e preto quando no h reflexo de luz, e sim absoro. Substratos so coloridos quando absorvem certos raios do espectro e refletem os restantes. Por exemplo, dizemos que um substrato azul quando, ao incidir sobre ele luz branca, reflete azul e absorve os demais componentes do espectro. Por essa razo, quando tingimos um artigo txtil, estamos trabalhando com subtrao de cores. Para cada corpo colorido existem dois tipos de cores: Cor absorvida ou fsica Cor refletida ou psicolgica ( a que vemos) Como j foi dito, um substrato branco, sob a luz solar, quando reflete todas as cores do espectro. Quando queremos dar cor a esse substrato, precisamos modificar a luz refletida, de modo a s sensibilizar nossa vista a cor desejada. Isso se consegue pela aplicao de produtos qumicos que agem absorvendo seletivamente todas as faixas do espectro menos a desejada, que dever ser refletida. Esses produtos so chamados CORANTES ou PIGMENTOS (Veremos mais adiante a diferena entre corantes e pigmentos) e agem por subtrao de cores. Por meio de espectrofotmetros, os laboratrios de colorimetria estabelecem as curvas de remisso dos tingimentos, isto , para radiaes de todos os comprimentos de onda, dentro do espectro de luz visvel, determinada a porcentagem de reflectncia de energia. 6.3- A Viso A terceira condio essencial para que haja cor a viso, que funciona como receptor. Como j mencionamos, dentro do espectro de radiaes eletromagnticas h uma banda de raios visveis entre 400 e 700 nm. Os raios luminosos ao atravessarem o cristalino vo atingir a retina, onde encontram os terminais do nervo ptico. Nesses terminais existem dois tipos de clulas:

Bastonetes - responsveis pela viso em ambiente escuro, com muito baixa intensidade de luz.Todos os bastonetes tm a mesma sensibilidade espectral e por essa

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------razo vemos somente objetos cinza no escuro e no distinguimos cores. Em intensidade normal de luz os bastonetes no so mais usados e, nesse caso s os cones so decisivos. Cones - Os cones exibem diferentes sensibilidades ( caso contrrio, no haveria cores). Basicamente, distinguem-se 3 tipos de cones, sensveis s radiaes azul, verde e vermelho.

6.4- Crebro O crebro funciona como um preceptor. A viso, como vimos, separa os componentes da luz que incide na retina por meio dos cones e retransmite essas faixas separadamente ao crebro que faz, novamente, a integrao da cor irradiada pelo objeto observado.

6.5- Cores Fundamentais

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

Como j foi exposta, as cores do espectro so 7: vermelho, laranja, amarelo, verde, azul, anil e violeta. Os coloristas chamam de cores fundamentais o vermelho, amarelo e azul, pois as demais podem ser obtidas pela combinao dessas. Por intermdio do tringulo das cores podemos ilustrar bem as cores fundamentais e suas combinaes binrias e ternrias.

7- Conceito de Colorimetria (voltar para o ndice) 7.1- Introduo A colorimetria consiste na tcnica de medio de cor. Da mesma forma como possvel medir grandezas como por exemplo, as dimenses de um objeto, a velocidade de um corpo ou a energia produzida por uma turbina, podemos quantificar a impresso sensorial da cor. Para isso se fez necessrio normalizar as fontes luminosas e a sensibilidade do olho humano . A sensao subjetiva transformada em dados objetivos expressos em nmeros. 7.2- Propriedades espectrais da fonte luminosa Como j vimos, denominamos de luz a faixa de radiao eletromagntica entre 400 e 700 nm, a qual constitui a radiao visvel para seres humanos. Chamamos de distribuio espectral de um iluminante a quantidade de energia irradiada pelo iluminante em um intervalo de comprimento de onda. A distribuio espectral do iluminante tambm denominada: Distribuio energtica do iluminante Densidade de radiao espectral Em colorimetria faz-se medies de cor em um espectrofotmetro sob fontes de luz normalizadas. As fontes de luz empregadas so: 43

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS-------------------------------- D 65 = iluminante padro para luz do dia (Daylight - 65000K) A = iluminante que corresponde a lmpadas incandescentes (28560K) TL 84 = iluminante que corresponde luz fluorescente Philips TE 84 (40000K)

7.3- Propriedades espectrais do objeto observado O grau de remisso ou reflexo espectral de uma determinada superfcie corresponde porcentagem de luz refletida em cada faixa da luz visvel (usualmente mede-se em intervalos de 10 nm). , portanto, a relao entre a luz refletida e a luz incidente em cada comprimento de onda. O grau de remisso de um tingimento expresso mediante uma curva de remisso. O branco teria teoricamente uma reflexo de 100% em toda a faixa de luz visvel e o preto 0%. As propriedades espectrais do substrato colorido independem da fonte luminosa. A luz proveniente de uma superfcie colorida e que vai sensibilizar o olho humano depende, portanto, das propriedades espectrais do iluminante e do grau de remisso do objeto observado.

7.4- Percepo da cor - a vista humana Como vimos anteriormente, os raios refletidos pela superfcie colorida vai sensibilizar a retina onde esto localizados os cones e bastonetes. H 3 tipos de cones, respectivamente sensveis s faixas de radiaes amarela, vermelha e verde.

No seria possvel determinar teoricamente estas sensibilidades. Cientistas, porm, mediante experimentao em grupos de observadores estabeleceram as 3 curvas mdias de sensibilidade do olho humano e que foram denominadas curvas padro de 44

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------valor espectral (sensibilidades relativas) e representadas por: z , para sensibilidade ao azul, y, para verde e x, para vermelho. 7.5- Vetores da colorimetria

7.6- Valores cromticos (valores tristimulus) Corresponde a soma dos produtos da distribuio espectral do iluminante (S), pelo fator de remisso espectral (R), pelos fatores relativos sensibilidade relativa do olho humano (x , y, z). 7.7- Coordenadas cromticas (x, y) Corresponde a relao dos valores cromticos normais (X ou Y) pela soma X+YZ. Os valores tristimulus podem ser colocados em um sistema de coordenadas tridimensionais e, assim, cada cor ocuparia um determinado ponto no sistema. distncia entre duas cores semelhantes pode ser a medida da diferena de cor perceptvel. Neste sistema conforme a cor e sua posio no grfico, h maior ou menor sensibilidade s diferenas de cor. Lamentavelmente ainda no foi desenvolvido um sistema em que os espaos de cores fossem eqidistantes sensorialmente.

Mediante as coordenadas cromticas x e y foi criado o diagrama de cromaticidade CIE

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

7.8- Sistema CIELAB No decorrer dos anos foram desenvolvidas numerosas equaes matemticas no sentido de criar outros sistemas de coordenadas, sempre, procurando definir espaos colorimtricos eqidistantes. Atualmente, na indstria txtil, adotado o sistema CIELAB. Trata-se de um sistema de coordenadas retangular, cujos eixos so designados por: L* = claridade - eixo vertical cuja base o preto e o topo branco. a* = eixo vermelho/verde b* = eixo amarelo/azul

Atualmente, so mais empregados os valores: L* = claridade 46

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS-------------------------------- ngulo h* = hue - tonalidade Raio C* = chroma - indica a pureza da cor

7.9- Diferenas de cor As instalaes de colorimetria esto preparadas para medies de diferena de cor entre tingimento padro e tingimento ensaio. 7.10- Metameria e constncia de cor Quando duas amostras apresentam cores iguais sob determinado iluminante e divergem quando submetidas a outro iluminante, dizemos que este par de cores metamrico ou condicionalmente igual. A este fenmeno denominamos Metameria. Mediante os valores tristimulus X, Y, Z a metameria facilmente explicvel. Duas amostras so iguais quando os seus valores X, Y e Z so iguais sob o mesmo iluminante.Esta premissa indubitavelmente satisfeita se as duas amostras apresentarem curvas de remisso idnticas. No entanto possvel obter valores tristimulus idnticos, mesmo com pares de curvas de remisso diferentes, uma vez que os valores X, Y e Z so obtidos por somatrias. Nesse ltimo caso teramos um par de cores metamricas. Muitos tcnicos fazem confuso entre metameria e constncia de cor. Quando um nico tingimento varia demasiadamente com a variao do iluminante, dizemos que no h constncia de cor. Portanto, para constatar a existncia de metameria necessrio se comparar um par de tingimentos, enquanto que a constncia de cor propriedade de um nico tingimento. Assim, nunca podemos afirmar ao examinar dois ou mais tingimentos comparativamente, que eles so metamricos. Nesse caso somente podemos dizer que o tingimento tem uma maior ou menor constncia de cor.

7.11- Instalaes para Medio Colorimtrica

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Usam-se instalaes contendo um espectrofotmetro e um microcomputador. No espectrofotmetro, faz-se a medio do grau de remisso espectral da amostra colorida em 16 comprimentos de onda, entre 400 e 700 nm. Para isso h necessidade de um mono ou policromador e de uma fonte luminosa (usam-se lmpadas de flash de xennio ou lmpadas incandescentes de halognio).

Existem diversos programas colorimtricos (softwares), para os computadores: de medio do espectrofotmetro e de armazenagem no disco rgido, dos valores de remisso, de medio de coordenadas cromticas, diferenas de cor, metameria, grau de brancura, de acordo com diversas frmulas. para formulao de receitas e clculo de correes, para formulao de receitas, permitindo a impresso das receitas completas para tinturaria. So tambm implantados no computador: as curvas de distribuio espectral dos diversos iluminantes e as curvas padro do valor espectral da vista. No inicio trabalhava-se com sistemas de medio com 3 filtros que determinavam as 3 coordenadas cromticas, para um ou dois iluminantes. Essas instalaes so hoje obsoletas e so empregados atualmente espectrofotmetros de alta resoluo. 8- Aplicaes da Colorimetria (voltar para o ndice) Formulao e correes de receitas; Avaliao de solidez; Controle de qualidade de corantes ou de tingimentos; Determinao de grau de brancura.

9- Fibras Txteis (voltar para o ndice)

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

SEMENTES

ALGODO COCO MALVA RAMI LINHO CNHAMO JUTA SISAL CARO OVELHA COELHO CASHEMIR CABRA ANGOR MOHAIR SEDA AMIANTO

VEGETAIS

CAULES

FOLHAS

PELOS NATURAIS ANIMAIS SECREO MINERAIS ASBESTOS

CELULOSE REGENERADA CELULOSE MODIFICADA ARTIFICIAIS QUMICAS ALGA MARINHA ANIMAIS POLICONDENSAO SINTTICAS POLIMERIZAO

VISCOSE ACETATO TRIACETATO ALGINATO CASENA POLISTER POLIAMIDA

POLIPROPILENO POLIACRILONITRILO POLIURETANO

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

SIMBOLOGIA
FIBRA
Acetato Alginato Amianto Borracha Cashemira Carbono Casena Coelho Elastana Juta L de escrias Linho Modacrlica Multipolmero Policarbamida Poli-(Cloreto de vinila) clorado Policlorotrifluoretileno Poliestireno Polipropileno Ram Sisal Vidro Vinilal

ABNT
CA AL A LA WK CAR K WE PUE CJ SL CL PAM PUM PUA PVC+ PCF PST PP CR CS GL PVA+

DIN
CA AL As LA Kz Ka Kn PUE Ju CL PAM PVM PUA PVC+ PCF PP Ra Si GL PVA+

FIBRA
Acrlico Algodo Angor Cabra Cnhamo Caro Cco Cupro Elastodieno L L de rocha Metlica Mohair Poliamida Poli-(Cloreto de Vinila) Poli-(Cloreto de vinilideno) Polister Polietileno Poliuretano Seda Triacetato Vinal Viscose

ABNT
PAC CO WA WP CH CN CK CC PB WO ST MT WM PA PVC PVD PES PE PUR S CT PVA CV

DIN
PAC CO Ak Hz Ko CC PB WO ST MT Mo PA PVC PVD PES PE PUR Ts CT PVA CV

9.1- Fibras Naturais Vegetais So fibras essencialmente constitudas de celulose, a qual se encontra sempre na natureza em combinao com outras substncias, sendo a mais comum lignina. Contm, tambm, impurezas tais como gomas, resinas, gorduras, ceras e pigmentos. A anlise por raios-X mostra que a celulose tem estrutura cristalina, sendo um polissacardeo de longa cadeia e alto peso molecular. As fibras celulsicas naturais tm regies amorfas, alm de cadeias cristalinas e orientadas paralelamente. Estas ltimas se caracterizam por completa desordem. No tingimento de fibras celulsicas os corantes penetram pelas regies amorfas. 9.1.1- Algodo 50

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

Esta fibra existe na natureza envolvendo sementes de vrias plantas do gnero Gossypium. 9.1.1.1- Propriedades qumicas do algodo Os cidos inorgnicos diludos a frio no atacam o algodo, porm, se, aps a impregnao com estes cidos, secarmos o substrato, este ser danificado fortemente. O cido sulfrico concentrado e em ao prolongada transforma o algodo em compostos solveis como a dextrina. O algodo pode ser fervido em solues alcalinas sem ser prejudicado, sendo, porm, recomendvel eliminao do ar. A fervura em banho alcalino na presena de ar pode enfraquecer a fibra pela formao de oxi-celulose.

O algodo, quando tratado a frio em uma soluo de NaOH 300B, se torna semitransparente, com estrutura arredondada quando visto no microscpio e encolhe muito no sentido longitudinal. A fibra entra em combinao com o lcali formando o composto denominado lcalicelulose: C6H702(OH)3 + NaOH C6H702(OH)3 - NaOH celulose lcali-celulose A lcali-celulose quando entra em contacto com a gua de lavagem, decomposta formando celulose hidratada, diferindo da original nas caractersticas fsicas e qumicas. Esta reao, descoberta por John Mercer, deu origem ao processo de mercerizao, no qual o algodo em tecido ou fio tratado, sob tenso e a frio, em uma soluo concentrada de NaOH (18 a 280B) e, em seguida, lavado e neutralizado sempre

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------sob tenso. O algodo adquire com a mercerizao um aspecto brilhante e tem um aumento de resistncia e de afinidade para com os corantes. 9.1.2- Linho Fibra natural existente na entrecasca do caule da planta Linum Usitatissimun. Por processos especiais de macerao, a fibra separada dos tecidos lenhosos. A fibra de linho no constituda de celulose to pura quanto o algodo e tem comportamento qumico semelhante a este, porm, um pouco mais resistente aos cidos.

9.1.3- Rami, Juta e Cnhamo So fibras tambm extradas de outras plantas, constitudas, como no linho, de celulose e tecidos lenhosos. Variam entre si no aspecto fsico e no exame microscpico, mas, tm propriedades qumicas semelhantes s do algodo. O comportamento tintorial da juta difere um pouco das demais fibras celulsicas, uma vez que tingvel com corantes cidos alm dos demais corantes aplicados nestas fibras. A juta, por conter compostos de composio semelhante ao tanino, tingida com corantes bsicos, sem prvia mordentagem.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

9.2- Fibras Animais 9.2.1- L A l obtida do plo de ovelha. O principal componente da l a queratina, substncia protica contendo, alm do carbono, oxignio, nitrognio e hidrognio, tomos de enxofre. A queratina tem cadeias contendo ligaes amdicas (-CO-NH-) . Estas cadeias so interligadas com ligaes cistnicas. C=O CH NH C=O CH NH C=O CH CH2 S S CH2 Ligao Cistnica CH NH C=O CH NH C=O - CH C=O

Nas cadeias laterais existem grupos terminais amnicos (-NH2) e carboxlicos (-COOH), que do a l carter anftero. Por esta razo a l suscetvel de reagir com produtos aninicos ou catinicos, conforme o pH. H+ .H2N R COO- H

O ponto isoeltrico da l est entre pH 4,6 e 4,8. Abaixo desta faixa a l torna-se carregada positivamente e reage com produtos aninicos: H2N R - COOH + H-. An+ An-. +H3N R COOH

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

Acima deste pH a l fica carregada negativamente e os grupos reativos so os carboxlicos: H2N R COOH + M+.OHH2N-R-COO-. +M + H2O

A L solvel em solues alcalinas concentradas frias ou diludas quentes. cidos inorgnicos diludos no atacam a l, se bem que fervuras prolongadas em solues contendo mais de 2 g/L de cido sulfrico concentrado j provocam um certo enfraquecimento da fibra. A l tratada em uma soluo de cido clordrico e, em seguida, em uma soluo de hipoclorito de sdio, torna-se no feltrvel, com brilho peculiar e com maior afinidade para os corantes. A cutcula externa da l, vista ao microscpio, constituda de escamas. Estas escamas e que conferem l a propriedade de feltragem.

9.2.2- Demais plos animais Outros plos podem ser aplicados na indstria txtil, como os de alpaca, camelo, cachemir, coelho, etc. As propriedades qumicas e tintoriais so em princpio, semelhantes s da l. Os plos de lebre so muito usados na fabricao de chapus.

9.2.3- Seda natural Fio produzido por uma lagarta, que se alimenta de folhas de amoreira, chamada Bombyx mori.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

A seda formada por: Fibrona - matria protica que constitui cerca de 70% do filamento. Seriema - chamada, tambm, cola da seda. solvel em gua fervente, solues de sabo ou lcalis. Esta parte removida por degomagem nos tratamentos prvios. A seda no tem ligaes cistnicas como a l e as foras de coeso entre as cadeias se limitam a pontes de hidrognio. A seda tambm tem carter anftero. A seda muito higroscpica, podendo absorver gua at 30% de seu peso. solvel em lcalis concentrados ou quentes. Resiste, como a l, ao dos cidos. No , porm, to resistente aos cidos inorgnicos quando secos na fibra. O cido clordrico, por exemplo, se deixado secar na fibra, provoca o enfraquecimento desta. O cido clordrico concentrado a frio dissolve a seda natural. Os cidos orgnicos no afetam a resistncia da seda. O cloro no alveja a seda e, como na l, a danifica. 9.3- Fibras Qumicas de Polmeros Naturais (Fibras Artificiais) 9.3.1- Viscose A viscose obtida pela regenerao da celulose: material celulsico no fivel tratado em soluo de soda custica produzindo lcali-celulose. A lcali-celulose, em seguida, submetida a um tratamento com bissulfeto de carbono (CS2). O produto da reao uma soluo coloidal chamada xantato de celulose: CEL OH - NaOH + CS2 CEL - O CSS .Na. + H2O lcali-celulose xantato de celulose 2 CEL - O - CSS. Na + H2SO4 Na2SO4 + CS2 + 2CEL-OH-NaOH xantato de celulose celulose regenerada O xantato, forado atravs de spinnerets, sobre um banho cido, precipita a celulose em forma de filamentos. A viscose sendo celulose pura, comporta-se como tal diante de agentes qumicos e corantes.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

9.3.2- Acetato de Celulose obtido pela esterificao dos grupos hidroxlicos da celulose com anidrido actico. Quando a esterificao completa obtemos o Triacetato e, quando incompleta, o Acetato 2,5. O Acetato de Celulose dissolvido em solventes especiais e, fiado em spinnerets contra corrente de ar quente. Acetato de Celulose solvel em acetona, cido actico glacial quente, cido sulfrico e clordrico concentrados e a frio. Solues alcalinas saponificam o acetato de celulose, isto , formam acetato de sdio ou potssio e regeneram a celulose. 9.3.3- Fibras Artificiais de Origem Protica So fibras de menor importncia e no se encontram no mercado brasileiro. Em princpio, baseia-se na dissoluo de uma protena em lcali e sua precipitao em meio cido. As mais conhecidas so: Lanital, derivada da casena do leite, Vicara, derivada da protena do milho, Soybean, derivada da protena da soja e Ardil, derivada da protena do amendoim O comportamento qumico e tintorial destas fibras , em geral, semelhante ao da l. 9.3.4- Fibras Artificiais de Origem Mineral Grupo pouco extenso, constitudo de fios metlicos, de amianto e l de vidro.

9.4- Fibras Qumicas de Polmeros Sintticos Na fabricao destas fibras parte-se de substncias orgnicas de baixo peso molecular, com as quais fabricam-se os monmeros. Estes, por adio simples (polimerizao) ou adio com perda de gua (policondensao), reagem formando 56

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------grandes molculas de cadeias lineares (macromolculas), com alto peso molecular. Realiza-se, portanto, uma sntese. Dentro do mercado brasileiro, as principais fibras sintticas so: Fibras Poliamdicas Fibras de Polister Fibras Acrlicas Fibras de Poliuretano Fibras de Polipropileno 9.4.1- Fibras Poliamdicas No mercado brasileiro existem duas de maior importncia: Poliamida 6 Poliamida 6.6

9.4.1.1- Poliamida 6.6 O monmero produzido pela reao por condensao do cido adpico com hexametilenodiamina. COO H H HN | | (CH2)4 + (CH2)6 HOOC (CH2)4 CO NH (CH2)6 NH2 + H2O | | COOH H2N cido Hexametilenodiamina Adpico O monmero reage por condensao de maneira semelhante reao dos aminocidos para produo de protenas. A Frmula final : [-CO - (CH2)4 - CO - NH - (CH2)6 - NH -] n O polmero fundido e feito passar por spinneretse estirado.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------A poliamida 6.6 solvel em cidos ntrico, e frmico concentrados a frio, em fenol e m-cresol. Resiste a solues alcalinas. insolvel nos solventes comuns: gasolina, acetona, hidrocarbonetos clorados, etc. Ponto de fuso: 2500C. A fibra j danificada a 2200C. 9.4.1.2- Poliamida 6 (Perlon) Produto de polimerizao do caprolactama: n NH - (CH2)5 - CO caprolactama (- CH - (CH2)5 CO - )n poliamida 6

Tem, como na poliamida 6.6, grupos terminais amnicos e carboxlicos e ligaes amdicas. Resiste a lcalis, solvel em m-cresol a 1390C e em dimetilformamida a 900C. No atacado por solues diludas de cidos inorgnicos em condies normais, mas danificado em tempos prolongados e temperaturas elevadas. Ponto de fuso: 2150C. 9.4.2- Fibras de Polister

Produto da reao de policondensao do cido tereftlico com etilenoglicol. Aps a sntese, o polmero fundido e feito atravessar por spinnerets e, em seguida, estirado. HOOC COOH+HO(CH2)2OH HOOC CO.OCOO(CH2)2OH+H2O

A fibra de polister resiste aos cidos minerais diludos. A sua superfcie atacada por solues concentradas de soda custica quente. Esta ltima propriedade usada no processo de acabamento de polister denominado deweighting ou descascamento, o qual proporciona aspecto sedoso ao artigo. Tecidos mistos de polister/algodo podem ser mercerizados, pois, o polister resiste s condies normais de mercerizao.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------O polister insolvel em lcool, acetona, benzina, hidrocarbonetos halogenados. solvel a fervura em dimetilformamida , nitrobenzeno, fenol e m-cresol. Ponto de fuso de 260C. 9.4.3- Fibras de Poliacrilonitrilo Produto da polimerizao do cianeto de vinil (acrilonitrila): nCH2 = CH . CN (-CH-CH-)n | CN Nesta forma, a fibra no tem afinidade para com os corantes e tem baixa velocidade de difuso. Devido a isto, acrescentam-se co-monmeros na polimerizao, os quais proporcionam as propriedades especficas da fibra: estrutura cristalina, tingibilidade, etc. Co-monmeros que aumentam a velocidade de difuso: acetato de vinil, cloreto de vinil, metacrilato de metila, etc. Co-monmeros que aumentam a afinidade para com os corantes catinicos: grupos sulfnicos, grupos carboxlicos, As fibras acrlicas tingveis contm cerca de 85% de polmero de acrilonitrila. As fibras acrlicas resistem aos cidos minerais diludos e so atacadas pelos cidos sulfrico e ntrico concentrados. So solveis em dimetilformamida fervura. Ponto de amolecimento: de 1900C a 2300C.

9.4.4- Fibras de Poliuretano

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

Nome Comercial Lycra

Produtor Du Pont-USA; Irlanda; Canad; Holanda;Brasil

Fiao Seco

Resistncia 30' a 125C

Lynel

Fillatice-Itlia

mido

20' a 125C

Glospan

Globe MG.CO-USA

Qumico 20' a 125C

Dorlastan

Bayer A.G.-Alemanha

Seco

30' a 125C

Acelan

Tae Kwang Ind. CO., Ltd

Seco

115 C

Asahi-Spandex

Asah Kasei-Japo

Seco

30' a 120C

Fugibo-Spandex Fugi Spinning CO-Japo

mido

20' a 125C

Spancole

Courtaulds-Inglaterra

Qumico 20' a 125C

-58So produzidas pela reao por adio de di-isocianatos com glicois: N=CO OH 60

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------| | (CH2)x + (CH2)y OC = N - (CH2)x NH OOC - (CH2)y - OH | | Poliuretano N=CO OH di-isocianato glicol O poliuretano segmentado composto de um segmento rgido cristalino, com orientao no sentido do comprimento e um segmento flexvel amorfo. Os segmentos flexveis esto sob a forma de aglomeraes desordenadas. Quando estes ltimos so estirados para uma configurao mais orientada, os segmentos rgidos atuam como resistentes a esta fora, buscando recuperar a sua forma original. Este o princpio da alta elasticidade e recuperao de um fio elstico. 9.4.5- Fibras de Polipropileno So fibras no tingveis ou de difcil tingibilidade. Em geral, so tingidas com pigmentos na massa fundida. 9.5- Microfibras As microfibras esto a 5 anos no mercado brasileiro. Foram desenvolvidas no Japo h 25 anos e j so empregadas na Europa h mais de 10 anos. Elas representam uma revoluo tecnolgica que marca a terceira gerao de fibras qumicas. So mais finas e apresentam uma relao custo/beneficio melhor que a seda natural. O seu toque suave, proporcionando um aspecto softao artigo. Eliminam o desconforto do sinttico. As microfibras so filamentos muito finos de polister, poliamida ou celulose. A estrutura qumica da fibra igual de uma fibra sinttica de gerao anterior, O que difere o dimetro do filamento. Ttulo da Fibra em Dtex >7 7 a 2,4 2,4 a 1 1 a 0,3 < 0,3 Fibras Grossas Mdias Finas Microfibra Supermicrofibra

Os fios de microfibras so conhecidos pela sua denominao numrica. Assim, 100 dtex f 140, por exemplo, significa que temos um fio de titulo 100 dtex contendo 140 fibrilas; ou seja cada fibrila tem um ttulo unitrio de 100/140 = 0,7 dtex.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Microfibras so tingidas com as mesmas classes das fibras sintticas tradicionais. Assim, microfibras de polister so tingidas com corantes dispersos e de poliamida com corantes cidos. H, porm, uma diferena muito importante: microfibras tingidas com as mesmas quantidades de corantes aparecem nitidamente mais claras, embora haja um esgotamento normal dos corantes. Isto explicado pelo aumento da superfcie especfica do fio. 10- Classificao dos Corantes (voltar para o ndice) Os corantes so classificveis por sua estrutura qumica ou por sua aplicao. A classificao pela estrutura qumica de menor importncia para o nosso curso. Nesse caso, eles so subdivididos conforme o grupo qumico principal. Por exemplo: nitrofenol, nitrosofenol, azo, trifenilmetano, antraquinona, ftalocianina, vinilsulfnico, pirimidina, triazina, etc. Corante CEL WO Diretos X (X) Reativos X (X) Sulforosos X Azicos X A Tina X Leuco steres X Bsicos N N Catinicos cidos X Complexos M. X Cromo X Dispersos Pigmentos X X = Aplicado. (X) = Sortimento limitado. Aplicado com restries, quanto solidez ou afinidade. N = No recomendado para txteis (m solidez). S X X CA CT PA (X) (X) PES PAC

N X X

N X X X (X)

N X

(X)

11- Tensoativos (voltar para o ndice) 11.1- Introduo Os fenmenos relativos tenso superficial j so conhecidos desde a antiguidade. No nosso dia a dia defrontamos com tais fenmenos como em maioneses, 62

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------espumas de extintores de incndio, emulses asflticas, leite, etc. Na indstria txtil a tenso superficial e os tensoativos aparecem nos processos de beneficiamento. Os produtos qumicos empregados no beneficiamento txtil podem ser: branqueadores pticos resinas ou tensoativos ou surfactantes.

Tensoativos so substncias que agem sobre a tenso superficial e so empregados no beneficiamento txtil onde regulam processos de umectao, purga, tingimento, estamparia e alguns processos de acabamento.

11.2- Tenso Superficial As foras de atrao exercidas pelas molculas de um lquido, umas sobre as outras, so de considervel grandeza. Uma molcula no interior do liquido sofre atraes iguais em todos os sentidos e a fora resultante nula. As molculas que esto na superfcie do lquido ou na sua interface, devido s foras no balanceadas de

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------molculas que esto abaixo delas, sofrem uma atrao resultante para o interior do lquido. A fora resultante d origem tenso superficial. Devido tenso superficial, os lquidos comportam-se como se tivessem a sua superfcie, revestida por uma membrana invisvel causando uma resistncia penetrao. A tenso superficial justifica a forma esfrica das gotas dos lquidos, como tambm, explica o fenmeno chamado capilaridade. 11.3- Produtos Tensoativos So substncias que tm a propriedade de reduzir a tenso superficial dos lquidos. Devido a esta propriedade os tensoativos podem ser: Umectantes Detergentes Emulsionantes e Solventes. As molculas dos produtos tensoativos, tambm denominados surfactantes, so constitudas por: Grupo lipoflico: Um grupo qumico solvel em leo e Grupo hidroflico: grupo solvel em gua.

Entende-se aqui, por leo, qualquer lquido no miscvel em gua. O grupo lipoflico , em geral, constitudo de cadeias, mais ou menos longas, de hidrocarbonetos ou estruturas derivadas. A parte hidrfila contm grupos funcionais que caracterizam o carter inico. A solubilidade em gua de um tenso ativo diminui com o aumento da cadeia lipofilica. 64

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Os produtos tensoativos so classificados conforme seu carter inico em aninicos, catinicos, no inicos e anfteros. 11.4- Balano hidroflico/lipoflico - Valor HLB Os tensoativos so classificados conforme o seu valor HLB (HydrophilicLipophilic Balance = Balano hidroflico-lipoflico) dentro de uma escala de valores de 0 a 20, em que o 0 representa um surfactante totalmente lipoflico e o 20, um surfactante hidroflico.Os valores menores de 10 indicam substncias com maior carter lipoflico (solveis em leo) e maiores de 10 caracterizam os produtos com maior solubilidade em gua (hidrfilos). H frmulas para calcular o valor HLB de um produto conforme a sua estrutura qumica. Valor HLB 3 6 7 9 8 18 11 15 15 18 Aplicao Emulsionantes gua em leo (A / O) Umectantes Emulsionantes leo em gua (O / A) Detergentes Solventes ( solubilizantes)

Um bom conhecimento da qumica dos tensoativos nos permite sintetizar um surfactante, prevendo o seu valor HLB. Portanto, possvel projetar um produto, sob encomenda, que ter um desempenho, ou funo quanto aplicao, especfico. 11.5- Disperses Se o tamanho das partculas de uma substncia, for reduzido at dimenso microscpica ou sub-microscpica, e essas forem distribudas uniformemente em uma segunda substncia chamamos ao sistema resultante de Disperso. Cada uma das fases da disperso pode ser slida, lquida ou gasosa.

11.5.1-Tipos de Disperso a) Quanto composio Lquido / Gs - Aerosol Slido / Gs - Aerosol Gs / Liquido - Espuma 65

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS-------------------------------- Lquido / Lquido - Emulso Slido / Lquido - Suspenso ou Disperso Gs / Slido - Espuma slida: poliestireno expandido Lquido / Slido - Emulso slida: prola Slido / Slido - Suspenso slida: pigmentos em plsticos Corantes dispersos / PES

b) Quanto ao tamanho das partculas: Dimetro da Partcula Tipo de Disperso <1 m 1 m - 0,1 0,1 - 10 0,1 - 1 1 - 10 11.5.2- Dispersantes Para conseguirmos disperses coloidais ou suspenses de slidos em lquidos, nos quais estes no so solveis, se faz necessrias adies de outros produtos que impedem a reaglomerao dos slidos. Estes produtos so denominados dispersantes e agem como os emulgadores nas emulses, colocando-se nas interfaces. 11.5.3- Emulso Consiste na disperso de um liquido em outro no qual ele no miscvel. Dois lquidos no so miscveis quando tm tenses superficiais diferentes. Assim, por exemplo, ao tentarmos misturar gasolina em gua, veremos que, mesmo aps forte agitao, haver, aps curto espao de tempo, uma separao. Se, porm, repetirmos a operao, obedecendo a uma tcnica adequada e incorporando ao sistema um tensoativo, chamado aqui de emulgador ou emulsionante, haver uma distribuio homognea de um dos lquidos no outro e diremos que obtivemos uma emulso. Nas emulses um dos lquidos est distribudo homogeneamente no outro na forma de gotculas com dimetros, em geral, maior de 0,1 . Trata-se, portanto, de uma suspenso e no de uma soluo. O emulgador um tensoativo que se localiza na interface, entre os dois lquidos, reduzindo a tenso superficial entre esses e, com isso, impede que as gotculas se juntem novamente. Disperso molecular ou soluo Disperso_coloidal Suspenso ou Disperso propriamente dita Microemulso Macroemulso

Emulses so classificadas em duas classes: Emulses de leo em gua (O/A) - nas quais a fase dispersa o leo e a fase externa a gua. Nesse caso o emulsionante deve ter um carter mais hidrfilo e, devido a isso, um valor HLB mais alto (8 - 18).

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS-------------------------------- Emulses de gua em leo (A/O) - nas quais a fase dispersa a gua e fase externa o leo. Aqui o emulsionante deve ser lipoflico (HLB: 3 -6).

Conforme o tipo de emulso que pretendemos preparar, O/A ou A/O, devemos escolher o emulsionante adequado. As emulses tm especial importncia na estamparia txtil, onde so usadas como espessantes, cuja alta viscosidade explicada pelo maior contedo de produto da fase dispersa do que da fase externa. Assim, um espessante preparado com uma emulso O/A de varsol contem muito mais varsol do que gua. 11.6- Umectantes do conhecimento geral que um material txtil quando colocado sobre a gua no molha, e fica sobrenadando. Se repetirmos essa operao sob adio de certos produtos tensoativos, o material molha e afunda. Os produtos que tm a propriedade de molhar rapidamente os substratos txteis so denominados umectantes. Mas como se explica o comportamento destes produtos? Os substratos txteis crus, contm gorduras ou leos, naturais ou colocados artificialmente na fiao, que impedem a penetrao da gua. Os umectantes so tensoativos de valor HLB baixo (HLB 7 a 9) e, portanto, lipoflico. A adio de um umectante gua faz com que, devido afinidade destes surfactantes pelos leos, a tenso superficial entre gua e leo reduzida e o material txtil se molha por capilaridade. 11.7- Detergentes So tensoativos que tm a propriedade de umectar os substratos txteis, permitindo que, pela quebra da tenso superficial da gua, a sujeira seja facilmente removida do material para a fase lquida. Os detergentes mantm em suspenso as partculas removidas, no permitindo que se reaglomerem e se depositem na superfcie do substrato. Os detergentes tm, tambm, a propriedade de emulsionar as gorduras ou leos presentes nos substratos txteis. Como foi mencionada, a ao dos detergentes muito ampla e esta pode ser regulada conforme o seu valor HLB ( faixa do HLB dos detergentes: 11-15); quanto mais baixo o HLB de um detergente, maiores so as suas propriedades de umectao e quanto mais alto, maior a sua capacidade de emulsionar gorduras ou leos na gua e menor a sua capacidade de umectar. Devido necessidade de rpida umectao, os detergentes para processos contnuos devem ter valor HLB mais baixo. Em resumo, os detergentes tm propriedades de umectao, remoo e disperso da sujeira e de emulgador de leos e gorduras.

11.8- Carter Inico dos Tensoativos

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

Os sais em soluo aquosa dissociam-se em partculas sub-microscpicas, chamadas ons, carregadas eletricamente. Os ons carregados positivamente so chamados de ctions e, os ons com cargas negativas, nions. Por exemplo: Cloreto de Sdio (NaC1) dissocia-se em nions de Cl - e ctions de Na + . Na eletrlise os ctions se dirigem para o plo negativo e os nions para o positivo. Caso se substitua no exemplo do Cloreto de Sdio o ction Na+ por um grupo qumico orgnico contendo radicais catinicos, estes radicais polares so responsveis pelas propriedades qumicas do novo produto, que por isso chamado catinico ou substncia cation-ativa. Os grupos catinicos mais comuns so os grupos amnicos, encontrados freqentemente em amaciantes.

Se deixamos o ction Na+ intacto e substitumos o nion Cl- por um grupo qumico que contem radicais aninicos (negativos), as propriedades qumicas do novo produto dependem do nion e, por isso, a substncia chamada aninica ou anion-ativa.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Os radicais aninicos mais comuns so grupos carboxlicos, sulfnicos e sulfato, que aparecem freqentemente em detergentes, umectantes, dispersantes, emulsionantes, etc.

No caso do tenso-ativo no ionizar, ele chamado no inico. Os radicais no inicos mais comuns so: ter, hidroxi, ster, etc. Certos tensoativos podem assumir o carter catinico ou aninico, dependendo do pH do meio, neste caso so chamados anfteros. Nos produtos tensoativos aninicos ou catinicos a parte polar ou hidroflica constituda dos radicais que ionizam e o resto da molcula, constituda em geral por cadeias longas de hidrocarbonetos, lipofilica. Nos tensoativos no inicos a parte hidrfila corresponde ao grupo qumico que caracteriza o produto. Assim, nos derivados etoxilados a parte solvel a da cadeia etoxi. importante conhecermos o carter inico dos produtos qumicos com os quais operamos, pois no podemos misturar aleatoriamente produtos de carter inico diferentes, ou seja: Produto catinico + produto aninico = incompatvel Produto catinico + produto no inico = compatvel Produto aninico + Produto no inico = compatvel

12- Mquinas de Tingimento (voltar para o ndice) 12.1- Introduo

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Os materiais txteis, quanto sua forma fsica, podem ser tingidos em: Rama, Tops, Flocos (para artigos focados) Fios em bobinas em conicais ou em queijos, Fios em meadas, Rolos de urdume, Tecidos, Malhas.

Existem mquinas adequadas para o tingimento de cada um destes substratos. Em princpio subdividimos o maquinrio em dois grandes grupos: Mquinas para processos por esgotamento, Mquinas para processos contnuos. 12.2- Mquinas Empregadas em Processos por Esgotamento O banho de tingimento precisa ter suficiente agitao para que haja acessibilidade uniforme em todo o material. Entretanto, a agitao no dever ser to vigorosa a ponto de causar danos ao material. necessrio que o sistema de aquecimento assegure uma distribuio uniforme do calor e que seja preferencialmente com vapor indireto, o que impede a alterao da relao de banho por condensao. O emprego de ordenadores automticos para aquecimento e resfriamento, em vez de mtodos manuais, garante melhor qualidade e reprodutibilidade. O equipamento deve dispor de sistemas de adio de produtos j diludos, evitando o contacto dos substratos com solues concentradas. Mquinas fechadas alm do aspecto econmico evitam a contaminao do ambiente por vapores corrosivos e manchas por condensao. O material empregado em sua fabricao deve suportar a ao dos produtos qumicos aplicados nas condies de temperatura dos tingimentos. O ganho de tempo assegurado por: sistemas fceis de carregamento e descarregamento do substrato, vlvulas de carga e descarga de gua que possibilitem alto fluxo, fornecimento de vapor e trocadores de calor adequadamente dimensionados.

12.3- Mquinas para Tingir Fibras em Rama

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------As fibras so tingidas em aparelhos de circulao de banho, abertos ou fechados para tingimentos HT. O porta material constitudo de um cesto perfurado onde as fibras so compactadas.

12.4- Mquinas para Tingir Fios em Meadas Armrios - as meadas so colocadas verticalmente entre bastes em um aparelho em forma de armrio com portas frontais. O banho circula atravs das meadas. Para o tingimento de fibras acrlicas existem armrios presso que atingem 1060C. Aparelhos para meadas - consiste em um recipiente de corte retangular contendo uma diviso na parte posterior onde est instalada uma hlice para circulao do banho.As meadas so penduradas em um porta material que pode ser elevado ou abaixado dentro da mquina. O banho circula de baixo para cima atravs das meadas.

12.5- Mquinas para Tingir Bobinas Cruzadas

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------O fio enrolado em uma base metlica conical ou cilndrica. Os conicais ou os fios na base cilndrica so colocados em um porta material contendo tubos perfurados fixados a uma plataforma inferior conectada ao tubo de alimentao do banho. O banho circula mediante uma bomba .Existem aparelhos para tingimentos fervura e outros para HT 1300C. Nos aparelhos HT h necessidade de uma segunda bomba de presso esttica. Esta ltima aspira o banho do tanque auxiliar em temperatura inferior a 80 0C e bombeia na entrada da bomba principal, evitando com isto a cavitao desta ltima.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------12.6- Mquinas para Tingir Malha e Tecido 12.6.1. Barca de Molinete Trata-se de uma das mais antigas mquinas para o tingimento de tecidos ou malhas, sendo de grande flexibilidade quanto ao leque de artigos que podem ser fingidos nela. Os tingimentos em barca so de alto custo uma vez que se trabalha com altas relaes de banho (1:20 at 1:40) o que se traduz por gastos de gua, energia e produtos. Os artigos so tingidos em corda cujas extremidades so costuradas uma na outra. Pode-se trabalhar, conforme a largura da barca, com at 10 a 12 cordas, separadas por bastes divisrios. Na parte posterior h uma chapa perfurada que separa um compartimento de mais ou menos 20 cm de largura onde ficam os tubos de vapor e por onde se adicionam os corantes e produtos qumicos. Na parte frontal e superior est o molinete que fraciona as cordas e que pode ser elptico ou redondo conforme o artigo a ser tingido. O sistema de banho parado, substrato em movimento.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------12.6.2- Jigger A mquina consiste de dois cilindros paralelos, tendo abaixo deles um chassi por onde o tecido passa durante o tingimento. As peas so costuradas umas nas outras e enroladas abertas em um dos cilindros. Quando se aciona a mquina o tecido passa por dentro do banho, auxiliado por roletes no fundo do chassi e enrolado no outro cilindro, quando, ento, volta a circular em sentido contrrio. A relao de banho muito baixa: aproximadamente 1:3.

12.6.3- Turbo Trata-se de uma mquina para tingimento de peas em HT. O tecido enrolado em tubo perfurado o qual colocado horizontalmente em um autoclave. O banho circula e o tecido permanece parado. O sistema idntico ao descrito para bobinas cruzadas: trabalha-se com uma bomba principal e uma outra de presso esttica.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------12.6.4- Jet So empregados principalmente no tingimento de malhas circulares de fibras sintticas, mais sujeitas a quebraduras e pregas. No tingimento em jets o substrato transportado com mnima tenso pelo prprio banho. Em alguns tipos h um molinete auxiliar. O banho ao passar por um bocal em alta velocidade provoca um vcuo que arrasta o tecido. O sistema obedece ao principio de Bernoulli em que nestas condies h um efeito de acelerao do substrato, que circula mais rpido do que o prprio banho o que contribui para boa igualizao do tingimento. Na sada do bocal a corda depositada junto com o banho no corpo da mquina. A velocidade das peas atinge velocidades superiores a 100 m/min. Cada corda passa por um bocal o qual regulvel conforme a gramatura do substrato.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------12.7- Instalaes para processos contnuos

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Todos os sistemas contnuos de tingimento de peas iniciam-se pela impregnao em um foulard. O foulard constitudo de um chassi contendo 2 ou 3 rolos espremedores. O volume do chassi deve ser o menor possvel, o que permite uma troca rpida do banho. A presso dos rolos deve ser igual em toda a largura para assegurar um pick-up homogneo. O tecido ao passar no chassi saturado com a soluo de corante para, em seguida, ser espremido. Durante a espremedura uma parte do banho forada no sentido contrrio e retoma ao chassi, uma outra parte forada para dentro -do tecido e uma reduzida poro arrastada superficialmente pelo substrato. Nos processos contnuos ou semicontnuos, aps a impregnao do tecido no foulard, o tingimento fixado em operao posterior. 13- Princpios Gerais do Tingimento (voltar para o ndice) Como j mencionamos, o tingimento consiste em uma modificao fsica ou qumica do substrato, de forma que a luz refletida ao sensibilizar o olho humano, provoque uma percepo de cor. Os produtos que causam essa modificao so os corantes. Na tinturaria, o corante deve ser aplicado uniformemente sobre todo o substrato. O tingimento se faz normalmente em banho aquoso em um dos dois sistemas bsicos: contnuo esgotamento. No tingimento contnuo, a soluo de corante aplicada por impregnao sobre o material txtil, geralmente em peas, e espremida mecanicamente (foulardagem) . O tingimento , em seguida, fixado por: calor seco (ar quente) - processos : Pad-Dry,Pad-Thermofix calor mido (vapor) - processo Pad-Steam repouso a frio - processo Pad-Batch repouso quente - processo Pad-Roll banho novo - processos Pad-Jigg, choque alcalino. Nos processos contnuos, a igualizao do tingimento dependente das instalaes mecnicas. No tingimento por esgotamento o corante se desloca do banho par a fibra. Diferentemente do processo contnuo, o banho de tingimento no processo por esgotamento sempre vrias vezes mais volumoso em relao ao peso do substrato. Por essa razo, nas receitas, por esgotamento, a quantidade dos corantes sempre indicada em porcentagem sobre o peso do material (nos processos contnuos esta indicao feita em g/l). Vrios fatores influem para que haja uma boa igualizao do tingimento por esgotamento: contatos entre banho e substrato velocidade de montagem migrao do corante

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------13.1- Contatos entre Banho e Substrato O maior ou menor nmero de contatos entre banho e substrato depende exclusivamente dos parmetros relativos mquina. No tingimento por esgotamento, diferenciam-se 3 sistemas de circulao: 13.1.1- Material Txtil em Movimento / Banho Parado. Exemplos: barcas, jiggers. O nmero de contatos / min. entre banho e substrato calculado pela frmula: C=V m Onde: C = n de contatos / min. V = velocidade do substrato em metros / min. m = comprimento em metros do substrato. 13.1.2- Material Txtil Parado / Banho em Movimento (circulando) Exemplos: turbos (para peas ou fios), armrios para fios. O n de contatos / min (C) calculado pela frmula: C=F L Onde: F = fluxo do banho em litros / min. L = volume do banho em litros

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------13.1.3- Material txtil e banho em movimento Exemplos ; jets, jigg flow, etc. O n0 de contatos / min (C) obtido pela frmula: C=F L + V m

onde: + usado quando o banho e substrato circulam em contra corrente e, - quando circulam no mesmo sentido Enquanto o sistema A apenas possibilita uma circulao relativamente fraca, os sistemas de tingimento B e C devido s modernas tcnicas de bombeamento, provocam uma vigorosa movimentao do banho, possibilitando uma melhor igualizao do tingimento. 13.2- Velocidade de Montagem A velocidade de montagem de um corante no substrato depende das propriedades de cada corante em funo de sua estrutura qumica. Existem, porm fatores que podem acelerar ou retardar esta velocidade: temperatura / tempo cidos / lcalis (pH) eletrlitos (sais) aceleradores / retardantes relao de banho 13.2.1- Influncia da Temperatura e Tempo O processo de tingimento divide-se em duas fases: cintica, fase de montagem do corante e termodinmica, fase de equilbrio e fixao.

Em grande nmero de processos de tingimento, a velocidade de montagem e a fixao dependem da temperatura. Em certos casos observamos que, com a variao da temperatura, o corante se desloca do banho para a fibra (fase de montagem). Esse deslocamento, deve ser feito dentro de um tempo pr-calculado, em funo dos contatos/min. que temos no processo. Esse tempo, dever ser pr-estabelecido de forma que a montagem ocorra linearmente. Na fase de fixao, quando o corante se difunde na fibra, h uma temperatura ideal. A temperatura de fixao depende da classe de corante e da fibra. O tempo de fixao tambm importante, pois o tempo reduzido pode ser insuficiente para a difuso completa do corante na fibra, ocasionando, alm de baixo rendimento, problemas de solidez. Nos casos onde a igualizao depende da migrao, o tempo tambm muito importante.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------13.2.2- Influncia dos cidos / lcalis (pH) Conforme a classe de corantes e a fibra, a velocidade e rendimento da montagem podem ser influenciados por cidos ou lcalis. Tomando-se como exemplo os corantes cidos, a influncia do pH pode ser facilmente demonstrada no tingimento de poliamida ou da l. Por outro lado, lcalis so da maior importncia na fixao de corantes reativos. 13.2.3- Influncia de Eletrlitos No tingimento de algodo e demais fibras celulsicas utilizam-se eletrlitos (sulfato ou cloreto de sdio) para aumentar a substantividade e, portanto, o rendimento tintorial do corante. Adies de eletrlitos em tempos demasiado curtos ou em quantidades excessivas, podem provocar tingimentos desiguais ou com m solidez. Por outro lado, no tingimento de l com corantes cidos, adiciona-se sulfato de sdio para retardar a montagem. 13.2.4- Influncia da Temperatura e Tempo O processo de tingimento divide-se em duas fases: cintica, fase de montagem do corante e termodinmica, fase de equilbrio e fixao. Em grande nmero de processos de tingimento, a velocidade de montagem e a fixao dependem da temperatura. Em certos casos observamos que, com a variao da temperatura, o corante se desloca do banho para a fibra (fase de montagem). Esse deslocamento, deve ser feito dentro de um tempo pr-calculado, em funo dos contatos/min. que temos no processo. Esse tempo, dever ser pr-estabelecido de forma que a montagem ocorra linearmente. Na fase de fixao, quando o corante se difunde na fibra, h uma temperatura ideal. A temperatura de fixao depende da classe de corante e da fibra. O tempo de fixao tambm importante, pois o tempo reduzido pode ser insuficiente para a difuso completa do corante na fibra, ocasionando, alm de baixo rendimento, problemas de solidez. Nos casos onde a igualizao depende da migrao, o tempo tambm muito importante. 13.2.5- Influncia dos Agentes Auxiliares Para um melhor controle da velocidade de montagem, empregam-se tambm agentes auxiliares, os quais podem acelerar ou retardar um tingimento.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Aceleradores - so usados no tingimento de polister, pois esta uma das fibras sintticas mais compactas. S temperaturas bem acima de 1000C, possibilitam a difuso relativamente rpida do corante disperso na fibra. Normalmente o tingimento processado a 1300C. Em certos casos, onde precisamos tingir em temperaturas inferiores acima ( por exemplo no caso de PES/WO, onde a l danificada acima de 106 0C), usamos produtos, denominados carriers, que incham a fibra e permitem a difuso do corante no PES. Retardantes - podemos aplicar agentes auxiliares que retardam a montagem do corante na fibra. Estes produtos so denominados retardantes ou igualizantes. Os retardantes podem ter afinidade fibra ou ao corante. Os retardantes com afinidade fibra, tem o mesmo carter inico que o corante e, portanto, concorrem com ele durante o processo. Dependendo do poder de montagem desses agentes auxiliares, eles bloqueiam total ou parcialmente os grupos qumicos reativos da fibra e, assim, retardam a montagem. Em temperaturas mais elevadas, eles se deslocam para o banho permitindo que o corante ocupe o seu lugar. Retardantes com afinidade ao corante formam um complexo com este. O complexo s se quebra com o aumento da temperatura. 13.2.6- Influncia da Relao de Banho A relao de banho muito importante no tingimento de fibras celulsicas com corantes diretos ou reativos. Quanto maior a concentrao do corante no banho, maior a substantividade. Assim, quanto mais diluirmos o banho de tingimento, tanto menor a afinidade do corante fibra. Partindo deste princpio, devemos sempre que possvel, tingir os corantes diretos ou reativos na menor relao de banho possvel. 13.3- Curvas de Montagem As possibilidades descritas para influenciar a montagem de um corante, so especficas para cada fibra, cada classe de corante e, dentro da mesma classe, para cada corante. Por esta razo so elaboradas curvas, com as quais podemos conhecer as propriedades de montagem de cada corante. A consulta s curvas de montagem, que so encontradas nos catlogos, nos permite elaborar processos mais seguros quanto a igualizao e reprodutibilidade das cores. 13.4- Migrao Durante um processo de tingimento, na fase de equilbrio, pode ocorrer o fenmeno de migrao. Chamamos de migrao a propriedade do corante de permanecer, durante a fase de equilbrio, em constante movimentao, montando na fibra e retornando ao banho sucessivamente. A migrao especfica para cada corante, como tambm depende de influncias externas, como temperatura, tempo, pH e agentes auxiliares. Quando um tingimento no foi feito por adsoro controlada, a migrao decisiva para uma boa igualizao.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Apesar das aparentes vantagens de um corante ou um processo com bom poder de migrao, nem sempre isso desejvel, pois tingimentos com corantes com boa migrao tm sempre pior solidez aos tratamentos midos. Alm disto, boa migrao durante o processo de tingimento se traduz por m reprodutibilidade. 13.5- Igualizantes para Tinturaria 13.5.1- Tingimentos no Uniformes Tingimentos so considerados desiguais ou no uniformes quando o substrato no apresenta mesma tonalidade e intensidade em toda sua extenso. Apresenta: manchas desigualizao entre ourelas e centro barras depsitos devido m disperso tingimentos inquietos diferenas entre incio e fim de rolo(tailing /degrad) aspecto escorrido, etc. 13.5.2- Causas de Tingimentos Desiguais 13.5.2.1- No Corrigveis com Igualizantes Processos ou produtos de preparao inadequados gua no apropriada para processos de preparao ou tingimento (presena de Fe++, Ca++, Mg++, ...) Processos de tingimento inadequados. Condies no corretas: -pH -velocidade de aquecimento -temperatura -eletrlitos, etc. Tricromias com componentes incompatveis

13.5.2.2- Corrigveis com Igualizantes Fibra: Diferenas de afinidade, alta velocidade de montagem, distribuio desigual de grupos reativos, etc. Corante: Maior solidez / menor igualizao Maquinrio Deficiente

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------13.5.3- Tipos de Igualizantes Com afinidade fibra Com afinidade ao corante Com poder de disperso Com liberao gradual de cido ou lcali

13.6- Fatores para Boa Igualizao do Tingimento 13.6.1- Em Processos Contnuos Condies do maquinrio: Condies do foulard: uniformidade do pick~upem toda largura Distribuio uniforme do calor nas cmaras de secagem ou de fixao ou no vaporizador Uniformidade na lavagem Receita e processo: Escolha de corantes e produtos adequados Receita bem estabelecida Estabelecimento de condies corretas de aplicao: -pick-up -velocidade/tempo -temperatura de foulardagem -temperatura de fixao 13.6.2- Em Processos por Esgotamento Contatos entre banho de tingimento e substrato, dependentes do maquinrio Velocidade de esgotamento - relacionado a: -corantes/fibra -tempo/temperatura -pH -eletrlitos -agentes auxiliares -relao de banho Migrao- relacionada a: -corantes -produtos auxiliares -fibra

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------14- Branqueamento ptico (voltar para o ndice) Os substratos txteis, mesmo aps um alvejamento qumico, tm a tendncia a refletir um tom amarelado. Se empregarmos um produto que reflete raios azulados ou avioletados, essas cores complementam o amarelo claro e enxergaremos brancos (efeito corresponde reflexo total da luz). Por isso aplicamos, simultaneamente ou aps o alvejamento qumico, um branqueador ptico. Branqueadores pticos so produtos que, quando aplicados nos substratos txteis, absorvem os raios invisveis ultravioletas (de comprimentos de onda inferior a 400 nm) do espectro solar e refletem raios violetas ou azulados. Este fenmeno denominado fluorescncia. O comportamento de um branqueador ptico diferente de um corante azul: caso do anil, muito usado no passado. O branco obtido com anil pouco radiante. Portanto, os branqueadores pticos diferem totalmente do anil, uma vez que, este ltimo faz com que enxerguemos branco pela absoro do amarelo enquanto que os primeiros so fluorescentes, isto , emitem adicionalmente azul/violeta. No alvejamento s qumico, a curva de remisso mais alta na faixa do amarelo e vermelho. No alvejamento qumico com branqueamento ptico, a reflexo de azul/violeta acima de 100%, impedindo que se enxergue os raios amarelados, cuja remisso permanece como anteriormente. Se ao alvejamento qumico com branqueamento ptico acrescentarmos uma matizagem, como um corante azul ou violeta, haver uma reduo da reflexo causando um melhor efeito de branco. Quanto maior a porcentagem de remisso do branqueador ptico, maior a fluorescncia. Por outro lado, quanto mais corante de nuanagem empregarmos, maior ser o abaixamento do pico inferior da curva, com reduo da reflexo do amarelo. H, porm, um limite na quantidade de uso dos .corantes: uma quantidade exagerada j comea a dar cor ao substrato. A grande diferena, portanto, entre matizagem com corante e branqueamento ptico que no primeiro caso o corante azul subtrai os raios amarelos refletidos na faixa de luz visvel, enquanto que, no segundo h uma remisso azul deslocada da faixa invisvel dos raios ultravioletas. O efeito do branqueamento ptico depende do contedo de radiaes ultravioleta existentes nas fontes de luz. Assim, sob a luz de lmpadas incandescentes os branqueadores pticos no so notados. Na luz do dia o efeito bem visvel. Entretanto, tambm neste caso, deve-se considerar que o efeito depende da composio da luz que, por sua vez, depende das alteraes horrias do dia e do ano como tambm da localizao geogrfica (fuso horrio). 14.1- Medio do Branco - Grau de Brancura Em muitas indstrias txteis o branco somente avaliado visualmente. Entretanto, recentemente, medies fsicas esto sendo cada vez mais usadas. Afinal, a padronizao de uma amostra branca no deve diferir de uma tinta. Tambm no branco, parte da luz incidente absorvida e a parte restante refletida e sensibiliza o olho humano.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Uma vez que o olho humano varia de observador para observador (vista defeituosa, influncia da idade, ...) e a fonte de luz do dia varia conforme o perodo do ano, nebulosidade do cu e posio geogrfica, o branco pode ser mais bem definido com recursos de medio. Os valores de remisso podem ser obtidos com equipamento de medio adequado e fonte luminosa padronizada. Com modernas tcnicas de computao simples calcular, a partir dos valores de remisso, os valores tristimulus X, Y, Z e destes, as coordenadas colorimtricas x, y, z. Entretanto, estes valores no so suficientes para uma avaliao comparativa de brancos. A partir dos valores de remisso, dos valores tristimulus e das coordenadas colorimtricas, vrios autores (Berger, Taube, Hunter, Stensby) desenvolveram frmulas de grau de brancura. No decorrer dos anos reconheceu-se, tambm, que uma nica cifra era insuficiente para avaliao de brancos. Isto porque, o grau de brancura somente expressa a intensidade do grau do branco mas, no a sua tonalidade. Por esta razo, no final de 1983 a CIE (Comission Internationale de LEclairage) concordou com um mtodo de avaliao que permite o clculo de medidas colorimtricas do grau de brancura e, tambm, do matiz. Foram registradas duas relevantes frmulas colorimtricas no padro ISO 105-J05. Estas frmulas, para o iluminante standard D65 e o observador padro a 10, so: Grau de brancura CIE W = Y + 800(0,3 138 - x) + 1700(0,33 10 - y) CIE Nuance T = 900(0,3138 - x) - 650(0,3310 - y) Atualmente, esto generalizadas as medies de grau de brancura conforme os valores da CIE e, tambm, de acordo com as frmulas mais antigas e os valores de remisso a 460 nm (quando no detectado o efeito dos corantes de nuanagem). Usase, tambm, o ndice de amarelecimento (YI), que exatamente o oposto do grau de brancura. 14.2- Avaliao de Branqueadores pticos Na comparao de intensidade de branqueadores pticos so usualmente empregadas sries de pelo menos 4 concentraes do produto. Os valores de remisso das amostras so medidos em espectrofotmetros e, em seguida, so calculados os graus de brancura e a nuance. feito um grfico do grau de brancura / concentrao logartmica do branqueador. A partir deste grfico pode-se determinar a diferena de concentrao. Se as duas curvas no forem paralelas significa que os dois produtos so quimicamente diferentes e a diferena de concentrao depende do nvel de brancura escolhido para avaliao.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Para avaliao correta de tingimentos so necessrias duas amostras com a mesma intensidade de cor, porque muitos corantes mostram desvios de tonalidade com a variao da concentrao. Isto se aplica tambm para brancos. Os valores T CIE das amostras so comparados no mesmo grau de brancura. Se as curvas no forem paralelas significa que as diferenas de tonalidade dependem do grau de brancura. As diferentes regies de nuance so freqentemente expressas em letras. A regio 0,5 pontos considerada como neutra e expressa com B : considera-se como neutro um branco azulado, que no nem avermelhado nem esverdeado. Desvios na tonalidade em direo ao verde ou vermelho so respectivamente expressos com G, 2G, 3G, ... ou R, 2R, 3R. 14.3- Aplicao dos Branqueadores pticos Os branqueadores pticos esto sujeitos aos mesmos fatores que tm importncia no tingimento: substantividade, concentrao, tempo, temperatura, relao de banho, teor de eletrlitos, pH, parmetros da mquina, etc. Os branqueadores pticos podem ser: substantivos - aplicveis em processos por esgotamento no substantivos - aplicveis em processos contnuos. A escolha dos branqueadores e dos processos vai depender da fibra e do maquinrio. 15- Controle de Qualidade dos Tingimentos (voltar para o ndice) Trs parmetros so da maior importncia no controle de qualidade dos tingimentos: Reprodutibilidade Igualizao Solidez da cor 15.1- Reprodutibilidade da Cor A reprodutibilidade da cor controlada, na grande maioria das tinturarias, visualmente, embora, os controles mais rigorosos devam ser feitos por colorimetria. Nesse caso devem ser avaliados: Intensidade Tonalidade e Pureza Destes trs valores o que causa maior nmero de reclamaes, quando difere do padro, a tonalidade e, em seguida, a pureza. Quando a cor est na tonalidade e pureza corretas, pequenas divergncias na intensidade so, usualmente, relevadas. Entretanto, quem, realmente, define o grau de tolerncia o cliente.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------15.2- Igualizao A igualizao dos tingimentos de primordial importncia. Esta normalmente controlada nas tinturarias, pelo exame detalhado e por pessoal competente, nos equipamentos denominados tribunais. Existem outros critrios usados como costura de pedaos de tecido ou malha retirado de pontos diferentes das peas. Quando se trata de fios tintos, usualmente, se faz uma malha com fios tirados de dentro e fora das rocas e ou de diferentes rocas, portanto, geralmente, a avaliao visual. 15.3- Solidez da Cor o grau de tolerncia do tingimento, branqueamento tico ou estampagem contra diversas formas de influncia a que so expostos os substratos txteis durante o processo de beneficiamento ou o uso. Classificam-se em: Solidez ao processo Solidez ao uso 15.3.1- Solidez ao processo Os artigos txteis, aps o tingimento ou estampagem, passam por processos posteriores e evidente que as cores no podem sofrer alteraes durante estes tratamentos. Exemplos de solidez ao processo: -solidez sublimao (PES) -solidez carbonizao (WO) -solidez ao acabamento com resinas sintticas (CO e PES/CO) -solidez ao piso alcalino (WO) ou piso cido (feltros p/ chapus de l ou plo) -solidez a termomigrao (PES) -solidez ao alvejamento posterior (CO) -solidez a mercerizao (CO), etc... 15.3.2- Solidez ao Uso Ao se elaborar a receita para um beneficiamento, deve-se ter conhecimento de qual ser o uso do substrato a ser tinto ou as especificaes exigidas pelo cliente. Alm da escolha adequada dos corantes, consultando os catlogos; nos casos onde h severas exigncias, se faz necessrio fazer testes prvios de solidez, como tambm, posteriormente aos tingimentos.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Exemplos de solidez ao uso: -solidez luz : de primordial importncia para tapetes e artigos automobilsticos -solidez lavagem -solidez ao suor -solidez gua -solidez gua do mar -solidez gua clorada, etc... 15.3.3- Normas de Solidez Diversos pases tm as suas normas ditadas por associaes locais, como a Associao Sua de Normas (SNV), Associao Americana de Tcnicos, Qumicos e Coloristas Txteis (AATCC), Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT). Entretanto, com a globalizao da economia, cada vez mais prevalecem s normas ISO (Organizao Internacional para Estandardizao). 15.3.4- Avaliao da Solidez Aps a execuo dos testes, conforme as normas estabelecidas, feita a avaliao, quando se estabelecem as notas de solidez. A avaliao da solidez aos tratamentos midos procedida com auxilio de duas escalas cinza (gris), quando so dadas notas de: -alterao de cor -desbotamento sobre material branco acompanhante. As avaliaes mais precisas so feitas por colorimetria. As notas de solidez aos tratamentos midos variam de 5 a 1: -Nota5: nenhuma alterao de nuance ou nenhum desbote -Nota 1: grande alterao. A avaliao da solidez luz feita com auxilio das escalas cinza e azul. Conforme a norma adotada, as notas variam de 1 a 5 ou de 1 a 8 ( os nmeros maiores referem-se s melhores notas). As fontes de luz empregadas so: -luz de xenon: Xenotest -luz de arco voltaico: Fademetro -Luz solar.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------16- O Tingimento (voltar para o ndice) 16.1- Introduo Para que um tcnico de tinturaria seja bem sucedido necessrio que tenha os conhecimentos tericos suficientes para entender os fenmenos que ocorrem no tingimento e, com isto, conduzir os processos com eficcia e obter tingimentos igualizados, dentro das exigncias de qualidade do mercado. Em princpio, o processo de tingimento ocorre em 3 etapas: Passagem do corante do banho de tingimento para a superfcie da fibra, Adsoro do corante atravs de regies acessveis da fibra, Difuso do corante na fibra. Devido a grande interao entre corante e fibra, abordaremos: Influncia da estrutura da fibra Influncia da estrutura do corante Teoria geral do tingimento: cintica e termodinmica.

16.2- Influncia da Estrutura da Fibra A difuso dos corantes nas fibras e sua adsoro mxima dependem fortemente da estrutura fsica e qumica da fibra e de sua capacidade de ser modificada antes ou durante o tingimento. Fibras txteis, naturais ou sintticas, so na realidade, polmeros de alto peso molecular que contm regies em variado grau de ordem ou desordem molecular. Ao se correlacionar estrutura da fibra com o comportamento de tingimento so consideradas duas principais caractersticas estruturais da fibra as quais governam sua capacidade de tingimento: Permeabilidade Presena de grupos funcionais nas cadeias moleculares da fibra. Estas duas caractersticas so em grande parte determinadas durante a fabricao ou crescimento da fibra. So igualmente importantes o tratamento prvio, as condies do processo de tingimento (pH, temperatura, tempo, etc.) e o corante. A Permeabilidade a facilidade com que as molculas do corante se difundem na fibra. Est relacionada com a estrutura fsica da fibra. Depende: a) Proporo entre regies amorfas (no cristalinas), acessveis aos corantes e regies cristalinas. Fibras txteis tm em maior ou menor proporo regies cristalinas e amorfas. Os corantes, por encontrarem maior facilidade, so adsorvidos atravs das regies amorfas e, posteriormente, difundem-se por toda a fibra. Uma maior porcentagem de regies cristalinas diminui a permeabilidade. Em todas as fibras, variam as relaes entre regies cristalinas e regies amorfas. As regies cristalinas proporcionam propriedades de tenacidade e rigidez enquanto as amorfas proporcionam permeabilidade e flexibilidade. Esta proporo inerente s fibras naturais enquanto que pode ser controlada durante o processo de fabricao das fibras qumicas.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------b) Orientao molecular. Fibras qumicas, em razo dos processos de estiragem durante a sua fabricao tm, geralmente, maior orientao molecular, o que dificultar a permeabilidade. Exemplo: a estiragem de filamentos de PA, por acidente ou propositadamente, causa um decrscimo na absoro dos corantes cidos, portanto, o grau de regularidade das cadeias polimricas apresenta-se em duas formas de ordem fsica, diferentes porm, relacionadas, orientao e cristalinidade. Ambas so significativas por afetarem fortemente a cintica e o equilbrio da adsoro dos corantes pelas fibras. c) Tratamento prvio. Exemplos: mercerizao do algodo, cloragem da l, termofixao do polister. Em todos estes exemplos ocorrem alteraes na estrutura das fibras. d) Temperatura de transio vtrea (Tg). a temperatura na qual ocorrem mudanas na estrutura da fibra, quando h uma mudana do estado vtreo para um estado flexvel, elastomrico. Acredita-se que, em nvel molecular, ocorre um aumento do grau de rotao dos segmentos polimricos e um certo relaxamento na orientao das cadeias moleculares da fibra. Exemplo: o Tg no PES aumenta continuamente de 80 a 1270C, aumentando, paralelamente, a acessibilidade dos corantes atravs do aumento da movimentao dos segmentos nas cadeias polimricas e respectivamente o aumento do volume livre. 16.2.1- Constituio Qumica da Fibra A presena de grupos funcionais est relacionada com a constituio qumica da fibra e depende: - do tipo, concentrao, distribuio e grau de ionizao de grupos, ionizveis na fibra e no corante. Adicionalmente, os parmetros do processo de tingimento, particularmente pH, fora inica e temperatura, influenciam a interao corante/fibra. Entretanto, importante o meio aquoso aonde ocorre a maioria dos processos de tingimento. O grau de intumescimento das fibras txteis imersas em gua relaciona-se com a composio qumica da fibra e um parmetro importante em termos de comportamento tintorial. Na verdade, o grau de intumescimento na gua e a absoro de vapor de gua (regain) esto diretamente ligados com a capacidade tintorial das fibras. Por exemplo, a penetrao de corantes inicos, solveis em gua, atravs de regies acessveis muito dependente da absoro de gua. A facilidade de penetrao de corantes em uma fibra depende da interao fibra/ gua. Em geral, as fibras hidroflicas (que absorvem gua) aceitam corantes inicos solveis em gua. Por outro lado, fibras hidrfobas (PES, CA, TC, etc.), que no intumescem em gua, so permeveis somente a corantes no inicos, de muito baixa hidrossolubilidade (corantes dispersos). As fibras hidroflicas contm grupos polares, que ionizam em gua, e tm uma proporo relativamente alta de regies amorfas, o que aumenta a sua acessibilidade aos corantes.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------A acessibilidade dos grupos polares de importncia fundamental. Assim, o regain baixssimo de 0,4% para fibras de PES, vem da inacessibilidade dos grupos polares funcionais da fibra, particularmente dos grupos terminais OH, em virtude da sua alta cristalinidade. Fibras altamente cristalinas e orientadas como a PA, tm valores baixos de regain e intumescimento, apesar da presena de grupos altamente polares como NH2 A l, que contem em maior nmero grupos polares semelhantes a PA, tem valores de regain e intumescimento muito mais alto devido ao arranjo mais desordenado das cadeias polimricas. As diferenas de absoro de gua entre l e seda e entre as fibras de celulose regenerada (CV) e celulose natural (CO) so devidas s diferenas em orientao e cristalinidade em cada par de fibras O tipo de grupo funcional existente na fibra e o grau de inchamento obtido em uma soluo aquosa, permitem uma classificao de sistemas de tingimento em no inico e inico, como indicado por Mac Gregor e Peters. A falta de capacidade de algumas fibras de incharem gua em porcentagens significativas vem da ausncia total ou da presena de relativamente poucos grupos polares, como fibras de polipropileno, acetato ou triacetato de celulose ou da inacessibilidade de grupos polares devido alta cristalinidade e/ou orientao, como polister, acrlico e, em grau menor, poliamida. As fibras hidrofbicas no podem ser tingidas com corantes de alta solubilidade em gua porque a ionizao (e assim o comportamento fortemente polar) dos corantes, produz uma interao adversa entre corante e fibra. Os grupos funcionais, presentes ou introduzidos na fibra, influenciam a sua afinidade. As alteraes na constituio qumica da fibra so acompanhadas por mudanas na estrutura fsica e, em conseqncia, estas duas variveis, intimamente ligadas, so responsveis pelas mudanas das propriedades do tingimento. Exemplos do efeito de modificao da constituio qumica da fibra: Modificao qumica da celulose por acetilao. A esterificao da celulose por acetilao (substituio dos grupos OH por grupos acetil) altera drasticamente as propriedades tintoriais da fibra. Conforme aumenta o grau de acetilao, diminui a afinidade dos corantes aninicos solveis em gua (diretos) e aumenta a dos corantes no inicos (dispersos). Variaes no teor dos grupos funcionais responsveis pela fixao de corantes em uma fibra promoveram o desenvolvimento das fibras denominadas diferenciais. Exemplo: PA, com maior ou menor nmero de grupos amnicos terminais com, respectivamente, maior ou menor afinidade aos corantes cidos. Modificao da estrutura qumica da fibra pela introduo de novos grupos funcionais diferentes. As fibras acrlicas, por exemplo, quando fabricadas com 100% de poliacrilonitrilo, so dificilmente tingveis. Entretanto, a introduo de co-monmeros melhora sua termoplasticidade e, o que mais importante, cria ncleos reativos, nos quais se podem fixar os corantes.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------16.3- Influncia da Estrutura do Corante A velocidade do tingimento no s depende das cadeias polimricas da fibra, mas, tambm, da estrutura qumica e espacial do corante. Devido os corantes conterem uma grande variedade de grupos funcionais capazes de interagir com a fibra, difcil predizer, sem cometer equvoco, a forma de atrao das molculas do corante com a fibra. Ambos, corantes e fibra, possuem grupos capazes de interagir por atrao polar ou no polar. Na interao corante/fibra ocorrem os fenmenos fsicos e qumicos,abaixo relacionados. Fenmenos fsicos na interao corante / fibra Efeitos de atrao eltrica (plos opostos) Estado de agregao do corante no banho: soluo molecular soluo coloidal disperso intumescimento da fibra Adsoro do corante Difuso do corante Soluo de slido em slido Fenmenos qumicos na interao corante / fibra Ligaes por pontes de Hidrognio. -Corantes Diretos / Fibras celulsicas Ligaes inicas. - Corantes cidos/ Poliamida - Corantes cidos/ L - Corantes Catinicos/ Fibras Acrlicas Ligaes covalentes. - Corantes reativos/ Fibras Celulsicas Produo do corante na fibra por reao de diazotao e copulao. - Corantes Azicos/ Fibras Celulsicas Solubilizao do corante por reduo (forma leuco-derivada) e, aps o tingimento, insolubilizao por oxidao. - Corantes Sulfurosos/ Fibras Celulsicas - Corantes tina/ Fibras Celulsicas.

No decorrer do nosso curso, analisaremos os grupos funcionais caractersticos de cada classe de corante e suas interaes polares ou no polares com as fibras. Veremos, tambm, a importncia do estado fsico do corante no banho ou seja solues moleculares, coloidais ou disperses. Por ocasio do estudo do comportamento tintorial dos corantes diretos, ser dada nfase estrutura espacial do corante e a importncia da linearidade e planaridade.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------16.4- Teoria Geral do Tingimento O mecanismo do tingimento bastante complexo e, em geral, os princpios e conhecimentos cientficos envolvidos so desconhecidos pelos tcnicos de aplicao. realmente um grande xito o fato de se conseguir tingimentos igualizados sem se ter o conhecimento terico dos fenmenos que ocorrem durante o processo. Entretanto, este conhecimento que tem conduzido ao desenvolvimento de novos corantes, desenhados para fins especficos, e de processos de aplicao que jamais seriam alcanados somente com base em experincias prticas: Para melhor compreenso do processo de tingimento, este separado em duas etapas: Cintica - fase em que se determina a velocidade de deslocamento do corante para a superfcie da fibra, a sua velocidade de adsoro e de difuso dentro da fibra e as influncias de concentrao de corante e eletrlitos, pH, temperatura e relao de banho sobre estas velocidades. Termodinmica - etapa que estuda os fatores que motivam a fixao do corante na fibra e que so chamados de afinidade.

16.4.1- Fase Cintica Nesta fase ocorrem as seguintes etapas: Transferncia do corante do banho para a fibra; Adsoro do corante na superfcie da fibra; Difuso do corante para o interior da fibra. Na fase cintica que ocorre a maior parte dos problemas de tingimento. O fator determinante para se conseguir um tingimento igualizado e bem difundido reside no controle da velocidade de adsoro do corante pela fibra. O estudo da cintica do tingimento , portanto, to importante quanto fase de equilbrio (fase termodinmica). Geralmente se confunde a velocidade em que o processo ocorre (cintica) e a grandeza da fora que provoca o processo. Por exemplo: a existncia de uma fora motriz em um sistema mecnico no suficiente para garantir um movimento, visto que, esta fora deve vencer certa resistncia antes que o movimento seja possvel. Quanto maior a resistncia ao movimento, menor a velocidade para uma determinada fora. No tingimento admite-se uma fora motriz ou afinidade, responsvel para a ocorrncia do fenmeno e um parmetro de velocidade ou o grau de resistncia difuso do corante no interior da fibra. A forma mais simples de expressar esta idia mediante a equao a seguir. A velocidade instantnea do tingimento, portanto, depende de dois fatores: parmetro de velocidade, diretamente ligado cintica e o parmetro de afinidade, ligado termodinmica do processo.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------A velocidade de tingimento deve ser criteriosamente projetada em forma de uma curva, considerando o substrato, produtos e mquina. Esta curva deve expressar o tempo de tingimento em funo da porcentagem total de corante que montar, ao alcanar o equilbrio, tanto quanto o tempo requerido para alcanar meio esgotamento. Muitos fatores crticos so importantes para boa igualizao e reprodutibilidade. A forma destas curvas depender das condies de tingimento, variaes da temperatura, pH, eletrlitos, etc. 16.4.2- Fase Termodinmica As molculas de qualquer composto, na forma de gs, liquido ou soluo, se encontram em um tal grau de liberdade de movimentao, tendendo a distribuir-se sobre o volume mximo acessvel a elas. Ao proporcionar-lhes um maior volume, tratar de distribuir-se no volume total. Para reduzirmos o espao ocupado se faz necessrio uma fora externa. A tendncia de um sistema passar espontaneamente de um estado de alta energia a outro de menor energia estudado pela termodinmica. Esta disciplina relaciona as mudanas de energia no incio e no final do processo, quando ocorre o equilbrio, no considerando as fases intermedirias. Em um sistema de tingimento pareceria existir uma contradio ao princpio de liberdade de movimento: uma soluo relativamente diluda de corante se transfere em pouco tempo para um espao bem mais reduzido na fibra. Obviamente uma fora interveio para forar as molculas dos corantes a permanecer na fibra; esta fora se conhece por afinidade. A permanncia do corante na fibra afetada por vrios fatores: Vibrao da estrutura molecular da fibra, a cada momento, tomando novas configuraes. Durante o tingimento, constante bombardeio do corante pelas molculas da gua, dificultando sua fixao na fibra. Com o aumento da temperatura do sistema, aumenta a vibrao das molculas da fibra e o bombardeio das molculas da gua. Todos estes fatores influem no esgotamento e justificam porque o rendimento no total, nem a solidez aos tratamentos midos absoluta. Aps a fase cintica, o tingimento entra em equilbrio com o corante remanescente no banho, o que constitui a fase termodinmica. No estado de equilbrio, a relao corante na fibra / corante no banho expressa por uma constante de equilbrio (K). Trs comportamentos de equilbrio so representados por trs curvas isotrmicas. Naturalmente elas so afetadas de diferentes formas por pH, eletrlitos, auxiliares de tingimento e temperatura. Cada curva isotrmica exprime a relao entre corante na fibra (Cf) e corante remanescente no banho (Cb). Sf, representa limite de saturao quando a fibra tem stios limitados e K a constante de equilbrio. A figura que ilustra a curva isotrmica de Nernst, trata da curva de equilbrio de corantes e fibras no inicas (Corantes Dispersos / Polister). A distribuio por solubilidade do corante na fibra.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------A figura que ilustra a curva isotrmica de Langmuir. Nesta curva: Corantes e fibra interagem fortemente. Corantes e fibras tm polaridade oposta, Corante tem afinidade especfica (limite de saturao - a fibra tem stios limitados) Esta curva representa o equilbrio entre: Corantes cidos e L Corantes cidos e Poliamida Corantes Catinicos e Fibras Acrlicas 17- Tingimento da L (voltar para o ndice) 17.1- Estrutura Qumica da L Como j vimos, a fibra da l uma protena denominada queratina. Esta protena derivada da condensao de dezoito aminocidos formando uma cadeia cujo peso molecular mdio 60.000. Da cadeia principal saem cadeias laterais bastante volumosas e com baixo grau de cristalizao, permitindo a boa acessibilidade do corante para o interior da fibra. Algumas dessas cadeias laterais possuem grupos terminais carboxlicos enquanto que outras possuem grupos amnicos em igual quantidade. A proximidade desses grupos provoca uma ligao salina, denominada Zwitterion, nome proveniente do seu descobridor o qumico suo Zwitter . Entre os aminocidos existentes na l, o mais importante a ponte cistnica. Por outro lado, grupos amido (-CO-NH-) presentes nas cadeias principais adjacentes formam pontes de hidrognio transversais entre as cadeias. 17.2- Corantes Empregados no Tingimento de L A l pode ser tingida com: Corantes cidos Corantes complexos metlicos 1:1 Corantes complexos metlicos 1:2 Corantes reativos especiais para l Corantes ao cromo

17.3- Tingimento da L com Corantes cidos 17.3.1- Introduo Os corantes cidos so assim denominados por duas razes: - A sua solubilidade em gua deve-se a grupos sulfnicos, de carter cido. So, portanto, cidos orgnicos cclicos ligados a grupos cromforos, porm, por razes de fabricao e armazenamento so produzidos na forma de sais sdicos. - So aplicados em banhos cidos.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------17.3.2- Classificao Qumica dos Corantes cidos Corantes cidos esto agrupados em diversas classes qumicas, das quais se destacam: azo, antraquinona e trifenilmetano. 17.3.2.1- Corantes cidos Azo Grande parte dos corantes cidos amarelos, vermelhos e quase a totalidade dos escarlates e laranjas tm os grupos cromforos azo. Nesta classe esto tambm alguns azuis marinhos , como por exemplo, o Azul cido 113, alguns verdes escuros e a grande maioria dos pretos. 17.3.2.2- Corantes cidos Antraquinnicos Nesta classe encontram-se os corantes azuis, de boa igualizao e slidos luz. 17.3.2.3- Corantes cidos de Trifenilmetano Nesta classe esto os azuis, verdes e violetas vivos. 17.3.3- Mecanismo de tingimento dos corantes cidos na l No incio a fibra da l apresenta uma resistncia umectao em razo do carter hidrofbico de sua superfcie externa. Em seguida ela comea inchar devido ao enfraquecimento das ligaes por zwitterion e ao rompimento das pontes de hidrognio. Temos, ento, uma estrutura mais aberta o que permite a acessibilidade de molculas menores do corante s partes amorfas da fibra. Com o aumento da temperatura, aumenta o grau de inchamento, o que permite o ingresso de molculas ou aglomerados maiores. Ao submergirmos a l em uma soluo de cido forte, os ons de H+ dos grupos carboxlicos so inicialmente adsorvidos pelos grupos amnicos. Em seguida, os ons de H+ do cido so adsorvidos pelos grupos carboxlicos da fibra, estabelecendo um potencial positivo. A neutralidade ser mantida pelos nions do cido actico. Entretanto, nem todos os corantes cidos so tintos em meio cido. Alguns, devido sua alta velocidade de montagem e poder de migrao muito baixo, no podem ser tintos em presena de cidos inorgnicos ou at mesmo em cidos orgnicos, o que provocaria tingimentos desigualizados. Estes corantes so tintos em pH muito prximo do neutro. A pH acima de 5, a fibra perde sua carga positiva, que servia de ponto de atrao para o corante com carga negativa. Nestas condies a fibra adquire carga negativa, o que deveria repelir o corante. Isto, porm, no ocorre, devida fora de atrao no inica, que agem em pHs prximos do neutro. So foras de Van der Wall e que operam entre as partes hidrofbicas do corante e da fibra.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Ficou evidenciado haver dois tipos de foras que so responsveis pela afinidade dos corantes cidos com a l: foras inicas entre corante com carga eltrica negativa e fibra com carga positiva (pH < 5,0) fora de Van der Wall no inicas entre as partes hidrofbicas do corante e fibra (PH> 5,0). 17.3.4- Corantes de Igualizao Tingem em presena de H2S04 + Na2SO4 So corantes de baixa afinidade. Fazem uma ligao inica com a l. O Na2S04 age como igualizante, reduzindo a carga da fibra. Em geral tem boa migrao e menores solidezes aos tratamentos midos. Muitos deles tm excelente solidez a luz. 17.3.5- Corantes com Alta Afinidade e Baixa Migrao Tingem em meio neutro ou com cidos orgnicos + Na 2SO4. O Na2SO4 neste grupo ajuda a montagem pela formao de agregados. Tingem pelos processos III, IV e ou V. 17.3.6- Receitas e Processos de Tingimento -Processo I 10 - 20% Sulfato de Sdio cristalizado 2 - 4% cido Sulfrico 660B -Processo II 10 - 20% Sulfato de Sdio cristalizado 1 - 2% cido Frmico 85% ou 1 - 3% cido Actico 80% -Processo III 10 20% Sulfato de Sdio cristalizado 1 - 3 % cido Actico 80% -Processo IV 10% Sulfato de Sdio cristalizado 2 5% Sulfato ou Acetato de Amnio -Processo V 10 - 30% Sulfato de Sdio cristalizado

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Mtodo de tingimento para todos os processos

17.4- Tingimento da L com Corantes Complexos Metlicos 17.4.1- Corantes Complexos Metlicos So corantes que contm metais, em geral Cromo, o que provoca melhores ndices de solidez em geral. Existem dois tipos: Corantes Complexos Metlicos 1:1 Corantes Complexos Metlicos 1:2

Os Corantes Complexos Metlicos 1:1 contm um tomo de Cromo para uma molcula de corante enquanto que os 1:2 contm um de Cromo para duas de corante. 17.4.1.1- Tingimento de l com Corantes Complexos Metlicos 1:1

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------Teoria O tingimento se processa em banho fortemente cido e o corante estabelece ligaes inicas com a fibra -Receita e Processo O banho deve ser preparado com: 8% cido Sulfrico 660B O emprego de um igualizante no inico, derivado de xido de etileno, ajuda a igualizao e permite reduzir a quantidade de cido Sulfrico para 4 a 5%. Tingir no mesmo processo utilizado com os corantes cidos, prolongando a fervura por 90 a 120 min. 17.4.1.2- Tingimento de L com Corantes Complexos Metlicos 1:2 -Teoria O tingimento se processa em banho neutro ou levemente cido (pH entre 5,5 a 7). O corante estabelece com a fibra ligaes por foras de atrao no inicas. -Receita e processo Preparar o banho 400C com: 2 - 4% Sulfato ou Acetato de Amnio Tratar por 15 mm. Elevar a temperatura at ebulio em 45 min., e ferver por mais 45 min.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------17.5- Tingimento de L com Corantes ao Cromo Os Corantes ao Cromo so Corantes cidos que mediante um tratamento com Bicromato de Potssio formam complexos de Cromo. Este tratamento, dependendo do corante pode ser, antes, simultaneamente ou aps o tingimento. Os tingimentos com estes corantes so, em geral, muito slidos, resistindo at a sobretintura. Os processos com estes corantes no sero abordados porque so, atualmente, condenados por razes ecolgicas: contaminao dos efluentes com Cromo hexavalente. 18- Tingimento do Acetato (voltar para o ndice) 18.1- Introduo At 1920 existiam no mercado, fibras txteis e corantes, ambos com carter inico e que estabeleciam entre si ligaes polares. No incio da dcada de 20 uma nova fibra foi introduzida no mercado o Acetato de Celulose. Tratava-se de um produto obtido pela esterificao parcial da celulose, mediante o tratamento desta com Anidrido Actico e cido Actico. Na fibra de Acetato de Celulose, usualmente denominada Acetato, dois dos trs grupos OH existentes em cada anel celulsico, ficam esterificados.

Naquela poca observou-se que o Acetato de Celulose, por ter boa parte de seus grupos hidroxlicos bloqueados, no se deixava tingir com Corantes Diretos (impossibilidade de estabelecer pontes de H). Por este motivo foram realizadas muitas experincias at que se concluiu que deveriam ser desenvolvidos novos corantes com baixa solubilidade em gua e estrutura qumica simples de forma a permitir a difuso do corante na fibra. Aps inmeras tentativas foram desenvolvidos corantes insolveis em gua e aplicados na forma de suspenses muito finas e que tingiam a fibra de Acetato. A esta gama de corantes a SDC (Society of Dyers and Colourists) da Inglaterra recomendou a denominao de Corantes Dispersos, a qual foi definitivamente adotada em todo mundo. Posteriormente, estes corantes encontraram aplicao em outras fibras qumicas como poliamida, polister, acrlicas.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------18.2- Teoria do Tingimento Corantes dispersos tm uma certa solubilidade nas temperaturas de tingimento. Estas pequenas quantidades de corante so adsorvidas na superfcie da fibra, provocando um desequilbrio termodinmico na disperso e mais corante solubiliza-se e adsorvido. O corante adsorvido difunde-se na fibra, formando dentro desta uma soluo de slido em slido. O tingimento realizado em temperatura mxima de 80/850C devido a degradabilidade da fibra em temperaturas mais altas. Por outro lado boa difuso e a boa migrao do corante nesta temperatura se explica pela baixa orientao molecular da fibra e, por este mesmo motivo, a solidez aos tratamentos midos baixa.

Cabe mencionar que com o desenvolvimento da fibra de Polister, algumas dcadas aps o lanamento da fibra de Acetato, foram criados novos Corantes Dispersos, com propriedades especiais como veremos no prximo captulo. Os Corantes Dispersos empregados no tingimento de Acetato so, em geral, os de menor tamanho e peso molecular e foram posteriormente classificados como do grupo A. Corantes de maior peso molecular, freqentemente tm baixa saturao no Acetato, embora com discreta melhora de solidez mida.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------18.3- Processo de Tingimento

Conforme o artigo, o tingimento se processa em Jigger ou em barca. Especialmente, os artigos tintos em barca requerem alguns cuidados especiais devido ao risco de quebraduras ou Moir. Usar um lubrificante antiquebraduras(reduz o atrito substrato/substrato e substrato/mquina) Carregar a barca corretamente e no deixar enrolar as peas Aps o tingimento, resfriar lentamente, evitando o choque trmico. Duas observaes importantes: -No usar lcalis no pr-tratamento ou no tingimento de acetato. O uso de lcalis pode reverter reao de esterificao e regenerar a celulose. -No h fixadores para tingimentos com Corantes Dispersos.

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19- Tingimento de Polister (voltar para o ndice) 19.1- A Fibra de Polister 19.1.1- Sntese da Fibra A fibra de polister consiste de uma macromolcula caracterizada por inmeras funes multiester. A sua produo baseada em reao de condensao de um cido dicarboxlico com um glicol. Usualmente emprega-se cido tereftlico + etileno glicol.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------O condensado fiado em fieiras (spinnerets) contra ar quente e, em seguida estirado. As cadeias ficam muito orientadas e cristalizadas o que leva a fibra a ter uma alta compactao e coeso interna que torna muito difcil a penetrao do corante. As condies de tratamento durante a produo da fibra influenciam o grau de orientao da cadeia molecular e, em conseqncia, seu poder de adsoro do corante. Tratamentos posteriores quente, com ou sem tenso (termofixao, texturizao), tambm afetam esta propriedade. Durante a sntese so produzidos em maior ou menor proporo trmeros, denominados oligmeros, que ficam dentro do polmero. Os oligmeros, podem se desligar da fibra durante o tingimento e depositar-se na sua superfcie, causando problemas no enrolamento ou na fiao. 19.1.2- Propriedades da Fibra de Polister Alta resistncia tenso Alta resistncia ao calor ( acima de 2000C) Alto ponto de fuso (250/ 2600C) Boa resistncia ao amassamento Boa resistncia abraso Termoplstica, porm fixvel Boa estabilidade luz Boa resistncia a cidos e bactrias Tratamentos alcalinos em altas temperaturas saponificam a fibra, podendo at destru-la. Cadeia cristalina muito compacta e orientada, que causa difcil adsoro e difuso dos corantes Tingibilidade com corantes dispersos, sem grupos inicos e aplicados em disperses

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19.2- Corantes para Polister - Corantes Dispersos Ao contrrio de outras fibras, a fibra de polister no tem grupos polares e, por este motivo no pode ser tinta por mecanismos inicos, com corantes hidrossolveis como os cidos, catinicos, diretos, etc. Somente possvel tingir polister com corantes dispersos, no inicos, e praticamente insolveis em gua fria. Os corantes dispersos so aplicados em disperses aquosas, sendo que o tamanho das partculas em disperso de 0,5 a 1 . Eles tm limitadssima solubilidade em gua fria (somente uns poucos mg/l). Uma disperso estvel de to pequenas partculas s possvel mediante a adio de agentes dispersantes, os quais formam uma camada protetora ao redor das partculas de corantes, prevenindo contra uma aproximao destas, o que ocasionaria uma aglomerao dos corantes no tingimento com resultados desastrosos. Os dispersantes so incorporados na finalizao dos corantes, durante a moagem, aps a sntese. No processo de tingimento so, tambm, empregados dispersantes.

19.2.1- Propriedades dos Corantes Dispersos Corantes no inicos (apolares) Estrutura qumica: azo ou antraquinnico Solubilidade: poucos mg/l em gua fria, aumenta com o aumento de temperatura podendo alcanar bem mais que 100 mg/l na temperatura de tingimento. Sublimao: a nica classe de corantes que tem esta propriedade, isto , mediante calor seco passam do estado slido (como se encontram na fibra aps o tingimento) para o estado gasoso. A temperatura que um corante sublima funo da porcentagem aplicada e estrutura qumica do corante. Corantes de baixa energia sublimam em temperaturas mais baixas. A sublimao pode ocorrer durante a termofixao do substrato. Conforme o estgio de fabricao a termofixao pode ser anterior ou posterior ao tingimento e, devido a isto, a escolha do corante muito importante.

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19.2.2- Classificao dos Corantes Dispersos Os corantes dispersos para Polister so classificados de acordo com sua estrutura e tamanho molecular em: de baixa, mdia e alta energia (Grupos B, C e D). H um grupo denominado A, de muito baixa energia e que so empregados somente para Acetato ou Poliamida e no so recomendados para Polister devido baixa solidez sublimao. Considera-se, aqui, a energia necessria para se conseguir a adsoro e difuso na fibra. Os corantes de alta energia tm molculas muito grandes e, devido a isso, exigem temperaturas mais altas e maiores tempos de tingimento. Esses corantes so de baixa migrao e muito boa solidez sublimao. Por outro lado, os corantes de baixa energia tm molculas menores, o que explica a sua baixa solidez sublimao e melhor migrao. Os corantes de mdia energia tm tamanho molecular mdio e moderada solidez sublimao e mdia migrao.

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19.3- Teoria do Tingimento de Polister A acessibilidade dos Corantes Dispersos na fibra de polister muito difcil devida, como j mencionamos, sua estrutura cristalina e de alta orientao. H duas formas de minimizar o problema da difuso dos corantes nas fibras de polister: Aumentar a acessibilidade da fibra mediante o uso de agentes transportadores denominados carriers que temporariamente dilatam os espaos intermoleculares das fibras ou Aumentar a velocidade de difuso pelo aumento da temperatura de tingimento. 19.3.1- Tingimento de Polister mediante o uso de agentes transportadores carriers Na introduo da fibra de Polister no mercado usavam-se os carriers. Posteriormente, passou-se a empregar tingimento sob presso, em temperaturas de 1300C. Ainda hoje, so empregados os carriers em circunstncias especiais: quando no se dispe de maquinrio para trabalhar sob presso, quando se tinge misturas de Polister e L . A l, quando no se adiciona um protetor, no suporta temperaturas acima de 1 060C, tambm, misturas com elastmeros podem ser sensveis e, nestes casos, sob orientao do fabricante da fibra, usam-se carriers e tinge-se em temperaturas abaixo de 1300C. Os carriers encontrados no mercado so baseados em um ou em misturas de mais de um produto. O aumento da acessibilidade dos Corantes Dispersos fibra de Polister explicado por inmeras teorias, todas baseadas em uma das alternativas: 19.3.1.1- Efeito dos carriers sobre os corantes no banho. Carriers e corantes formam complexos que mais facilmente se difundem na fibra. Carriers solubilizam os corantes, que melhor se difundem desta forma. Carriers formam na superfcie da fibra uma pelcula, atravs da qual o corante se solubiliza e se difunde na fibra. 19.3.1.2- Efeito dos carriers sobre os corantes na fibra. O carrier contem grupos hidrfilos, que aumentam a atrao da fibra por gua, criando um meio pelo qual o corante se dissolve e se difunde. O carrier difunde-se, inicialmente, na fibra e separa as cadeias polimricas , criando segmentos mais acessveis. Isto equivale reduo da temperatura de transio do estado cristalino ao semi-amorfo.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------19.3.2- Tingimento de Polister alta temperatura A velocidade do tingimento aumenta com o aumento de temperatura. temperaturas muito baixas (inferior 700C) as cadeias polimricas encontram-se quase que paralisadas e na medida em que se aumenta a temperatura, aumenta a vibrao, aumentando a mobilidade de segmentos polimricos nas regies amorfas, abrindo cavidades suficientemente grandes, atravs das quais o corante pode se difundir. O volume livre do polmero aumenta com o aumento da temperatura. H duas maneiras de transmitir esta energia de ativao: Em tingimentos por esgotamento em aparelhos fechados em temperaturas de 128/1300C sob presso de aproximadamente 3,5 atmosferas. Processo denominado de HT. Tingindo em tempos curtos de 60 a 120 seg. com calor seco a 200 / 2200C no processo denominado Thermosol. 19.4- Mecanismo do tingimento Os corantes dispersos, como j foi mencionado, so de baixa solubilidade em gua fria, variando de corante para corante mas da ordem de poucos mg/l. A solubilidade aumenta com a temperatura, atingindo algumas centenas de mg/l na temperatura de tingimento. No inicio da fase A algumas molculas do corante se dissolvem. Com o aquecimento do banho, a energia trmica aumenta a atividade das molculas dissolvidas e estas, entrando no campo de adsoro da fibra comeam a ser adsorvidas (Fase B Adsoro). Em seguida, em temperaturas mais altas, o corante migra para o interior da fibra (Fase C- Difuso). Na medida em que o corante difundido, mais corante adsorvido e mais partculas se dissolvem. Esse processo cintico depende do corante e de sua quantidade. A velocidade do tingimento funo da solubilidade e das velocidades de adsoro e difuso. Depois de determinado tempo na temperatura de tingimento, usualmente chamada temperatura de fixao, o sistema entra em equilbrio (fase termodinmica), conforme a curva isotrmica de Nernst. 19.5- Processos de tingimento por esgotamento 19.5.1- Processo convencional No incio da dcada de 60 foi introduzido o processo convencional de tingimento de Polister em alta temperatura. Freqentemente havia tingimentos desiguais provocando reprocessamentos. Para evitar isso, as velocidades de aquecimento eram lentas e os tempos de fixao prolongados. Apesar dessas medidas preventivas, nem sempre os resultados eram bons.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Com o aquecimento lento, pretende-se assegurar uma montagem uniforme e com o prolongamento do tempo 1300C, procura-se garantir: a completa difuso do corante, especialmente em cores escuras e com corantes de alta energia a igualizao mediante migrao (com resultados nem sempre seguros). Usualmente feita uma lavagem redutiva posterior. Com isto pretende-se eliminar todo o corante superficial que no difundiu para o interior da fibra e que reduziria a solidez do tingimento. Esse processo, embora ainda muito usado, apresenta custos altos devido aos tempos longos e exige, s vezes reprocessamentos. 19.5.2- Tingimento otimizado conforme tecnologia Suproma Inmeros trabalhos publicados mencionam anlises de estrutura de custos de tingimento e que apresentam em nvel mundial os seguintes resultados: Custos no dependentes do tempo (corantes, produtos qumicos, gua, gua residual) : 30 - 35% Custos dependentes do tempo ( salrios diretos e indiretos, custos sociais, energia, administrao, laboratrio, manuteno, comercializao, capital, impostos fixos): 65 - 70% Baseado nesses estudos surgiu o interesse em reduzir o tempo de processo, o qual afetava mais os custos do que produtos e corantes. Essa reduo de tempo deve, porm, ser feita com segurana, uma vez que o custo de reprocessamentos muito elevado. Otimizar um processo de tingimento consiste em minimizar o seu custo mediante a reduo do tempo de processo pela eliminao de tempos suprfluos, sem risco de provocar reprocessamentos. Durante a dcada de 60, foi desenvolvida a tecnologia Suproma de otimizao de tingimentos e muito adequada ao polister. No desenvolvimento desta tecnologia foram considerados dois mtodos de igualizao: Por migrao - Neste mtodo no h possibilidade de quantificar o tempo exato de migrao. Tempos menores podem provocar reprocessos, cujos custos so altssimos. Tempos maiores traduz-se tambm por prejuzo. Alm disto, processos por migrao so de baixa reprodutibilidade. Por adsoro controlada - em que se faz uma montagem regular e linear durante a fase cintica do tingimento. Portanto, em qualquer fase do aquecimento o tingimento est uniforme.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Considerando que processos de tingimento por migrao no oferecem segurana e so de baixa reprodutibilidade, adotou-se nessa nova tecnologia, o processo por adsoro controlada em que so considerados os parmetros: Substrato - Produto Maquina. A maior aplicao do Suproma tem sido no tingimento de polister. A zona de temperatura crtica corresponde faixa de temperatura em que ocorre a montagem do corante e varia conforme o corante e a porcentagem aplicada. A frmula simplificada para calcular o tempo de permanncia na faixa de temperatura crtica : C um parmetro que depende da mquina ( fluxo do banho ou velocidade do substrato). D um dado que estabelecemos como valor seguro considerando o substrato, a mquina e igualizantes empregados. Consideramos: D = 1% para fios ou peas D= 2% para tops e D =4% para fibra em rama Quando se tinge com igualizantes podemos dobrar essas porcentagens. Para calcular a velocidade de aquecimento em 0C / min. na zona critica: V = F = C.D.F t 80 onde F = nmero de 0C na zona critica.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Nas faixas anterior e posterior zona critica aplica-se a maior velocidade de aquecimento que o equipamento permite. Como a velocidade de aquecimento na zona crtica diretamente proporcional ao valor C (n0 de contatos/min.) evidente que equipamentos com um maior valor C, permitem um tingimento mais rpido. Essas consideraes nos levam a inferir que podemos reduzir o tempo de processo na produo industrial: reduzindo-se a relao de banho ou aumentando-se a circulao pelo emprego de bombas mais potentes. Em razo dessas concluses foram desenvolvidos aparelhos para o tingimento rpido de polister fabricados em 1967 pela empresa belga Callebaut de Blicquy e, posteriormente em 1973, por fabricantes japoneses. Nessas mquinas o nmero de contatos/min. entre banho e substrato muito alto, o que permite com o emprego de trocadores de calor superdimensionados, um aquecimento rpido, com tingimentos igualizados. 19.5.3- Processo com Corantes de tingimento rpido (Corantes RD) Com a introduo no mercado dos aparelhos para o tingimento rpido de polister, sentiu-se que os corantes dispersos existentes no atendiam perfeitamente s necessidades dessas mquinas, que exigiam corantes com melhor qualidade e novas propriedades. A grande ao mecnica das bombas e as rpidas mudanas de temperatura exigiam corantes com maior estabilidade de disperso. Para um programa simplificado de tingimento era preciso que os corantes tivessem propriedades uniformes de montagem e boa reprodutibilidade. Os corantes convencionais de mdia e alta energia no esgotam completamente na fase de aquecimento devido s suas baixas velocidades de adsoro e difuso e, por isso, frequentemente necessrio prolongar o tempo na temperatura de fixao. Seria necessrio que, sem sacrifcio de solidez, os corantes, mesmo em tonalidades muito intensas esgotassem rapidamente. Considerando que Corantes Dispersos, com estruturas qumicas no isomorfas, quando aplicados em combinaes, no interagem ou seja no exercem influncias recprocas na cintica do tingimento e no grau de saturao, foram desenvolvidos os corantes RD (Rapid Dyeing) que, mesmo em intensidades muito escuras ITP 4:1 (Intensidade Tipo Padro), esgotam completamente mal atingem a temperatura de 1300C e se fixam rapidamente. Nesse ponto importante mencionar e enfatizar: Os corantes RD desenvolvidos para atender exigncias de aparelhos para o tingimento rpido, apresentam em mquinas convencionais as mesmas vantagens com relao reduo do tempo de processo.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Propriedades dos Corantes RD Perfeita estabilidade de disperso Adsoro uniforme e rpida dos corantes pela fibra Difuso rpida Tempos curtos de fixao Elevado poder acumulativo Combinabilidade Baixa sensibilidade a variaes tempo/temperatura na fase de fixao Reprodutibilidade Simplificao da lavagem posterior. Na maioria dos casos a limpeza redutiva dispensvel. Boa solidez a mido Solidez sublimao equivalente aos corantes de mdia energia

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------20-Tingimento de Misturas de Polister / Fibras Celulsicas (voltar para o ndice) 20.1- Introduo Misturas de PES/CEL so empregadas em artigos de malha e tecido destinados a: roupas externas masculinas ou femininas camisas e blusas artigos de lazer e esportivos Cada uma dessas fibras proporciona qualidades especiais ao produto final. Na maioria das vezes a fibra celulsica o algodo, com menos freqncia celulose regenerada e, raramente, o linho. Os processos empregados podem ser: por esgotamento e contnuos. Os artigos de PES/CEL so frequentemente tingidos por esgotamento e a escolha do processo e produtos depende de diversos fatores, destacando-se: forma de apresentao do substrato, maquinrio disponvel, exigncias de solidez, tonalidades e custos de processos e produtos. 20.2- Tingimento por Esgotamento Os processos podem ser em: dois banhos com ou sem limpeza redutiva intermediria um banho, duas fases ou em banho nico. Para a parte celulsica so empregados os corantes diretos, reativos, tina e sulfurosos, dependendo da solidez e tonalidades desejadas. O processo tradicional, em dois banhos, sendo primeiro o do polister e segundo o da celulose, com uma limpeza redutiva intermediria, muito longo e de custo excessivamente alto. Porm, vem sendo muito usado, uma vez que, tradicionalmente, se considera necessria a eliminao do corante disperso superficial, para se atingir os mximos valores de solidez mida. Entretanto, inmeros ensaios demonstraram que a limpeza redutiva intermediria , frequentemente, anulada por tratamentos posteriores, como o ensaboamento fervura ou termofixao. Durante a fervura partculas de corante disperso podem ser desadsorvidas e migrar para o banho, depositando-se na superfcie da fibra. Tambm ocorre desadsoro em tratamentos trmicos posteriores e acima de 150C. Desadsoro e migrao so propriedades inerentes a cada corante.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Portanto, frequentemente no se justifica a limpeza intermediria, e nesses casos o ideal o processo em banho nico em uma ou duas fases. Entretanto, admite-se certos riscos nos processos em banho nico uma vez que as disperses podem se quebrar em presena de eletrlitos, provocando tingimentos manchados, com m solidez ou sem reprodutibilidade. Aqui, reside a importncia de se empregar corantes cuja estabilidade da disperso seja muito boa. Um outro aspecto do tingimento em banho nico a necessidade de selecionar corantes para a fibra celulsica que suportem as condies de pH 5 a 6,5, sem sofrer hidrlise ou reduo. Processo com Corantes reativos frios / Dispersos com lavagem simples intermediria Procede-se conforme a seqncia: 1. Tingimento da celulose com corantes Reativos frios 2. Enxaguagem com gua fria at remoo do eletrlito (a < 1 g/L). Sais residuais impedem a boa eliminao dos corantes hidrolisados na fase seguinte. 3. Tingimento do Polister, de preferncia com corantes RD (devido estabilidade da disperso e reduo do tempo), e ensaboamento, durante o resfriamento, para remoo dos corantes reativos e dispersos no fixados. O ensaboamento processado mediante a adio de um detergente no incio do resfriamento. Usase: 1 ml/l de um Etoxilado no inico + lg/l de Fosfato trisdico. Em mquinas muito sensveis espuma se usa um detergente no espumante. Com o ensaboamento na fase de resfriamento do tingimento de PES h economia de tempo e energia. 4. Em casos especiais de tonalidades muito intensas possvel que seja necessrio um segundo ensaboamento e, nesse caso, procede-se 700C por 15 min.

Processo em um banho - duas fases : reativos/dispersos 119

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Trata-se de um processo HT, em um banho e dois estgios, econmico devido reduo de tempo, gua e energia. Recomenda-se, aqui, o uso dos corantes tipo RD devido o menor tempo de permanncia do tingimento l300C e sua estabilidade de disperso. Os corantes reativos so os de Tricloropiridina e Monoclorotriazina e, de preferncia, usa-se Sulfato de Sdio como eletrlito.

Processo de Tingimento em Banho nico com Corantes Dispersos / Diretos Selecionados 120

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Aps o tingimento, processa-se a fixao que poder ser: Para os Corantes Diretos slidos luz: fixador tradicional para corantes diretos Para os Corantes Diretos ao cobre: Fixadores contendo cobre

20.3- Processos Contnuos O Processo Thermosol O mecanismo de fixao dos corantes dispersos no processo Thermosol basicamente anlogo ao descrito para o tingimento de PES com corantes dispersos por esgotamento; varia, porm, o sistema pelo qual o corante depositado sobre a fibra e, sobretudo, o meio pelo qual o corante se difunde na fibra. No processo por esgotamento o meio usado para o corante se difundir na fibra a gua enquanto que no processo Thermosol o vapor do corante. -Mediante foulardagem o banho absorvido pelo algodo, por ser a fibra mais hidrfila na mistura PES/CO. -Ao aplicarmos calor, comea um mecanismo de transferncia de massa e energia, obedecendo as seguintes etapas:

Inicialmente h evaporao da gua nos campos da secadora (Hot-Flue)

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS-------------------------------- Ao alcanar o ponto de sublimao do corante, este passa ao estado gasoso e se estabelece um primeiro equilbrio dinmico entre corante nas fases gasosa e slida sobre o algodo. As molculas do corante na fase gasosa se difundem atravs dos espaos de ar que separam as fibras de algodo das de polister. Se a quantidade de corante sobre a fibra de PES for maior que a sua difuso dentro da mesma ocorre uma super saturao Na seqncia ocorre uma condensao sobre a superfcie da fibra, seguida da difuso para o interior desta. Por outro lado se a quantidade de corante sobre a superfcie da fibra no for grande, devido sua rpida difuso para o interior, a transferncia se desenvolve sem a super saturao. No momento em que a concentrao de corante na superfcie da fibra de PES for maior que no seu interior, inicia-se o processo de difuso molecular do corante. Mecanismo de transferncia por sublimao, super saturao, condensao e difuso dentro da fibra, continua at se alcanar um equilbrio dinmico entre a fibra de PES tinta e a fibra de algodo

Todo o mecanismo de transferncia de corante para o PES descrito anteriormente, ocorre entre 60 e 90 seg. e em temperatura de 200 a 220C. Tempos e temperatura de Thermosolagem variam em funo do corante e da sua concentrao de aplicao. Aspectos tcnicos do tingimento de PES/CEL pelo processo Thermosol O tingimento Thermosol se efetua por uma srie de etapas em mquinas conectadas para trabalhar em contnuo e cujas fases mais importantes so: 1. tecido de PES/CEL bem preparado e completamente hidrfilo impregnado em uma disperso aquosa de corante em um foulard onde o pick.up de sada de + 65/70%. 2. Em seguida o tecido sofre uma pr-secagem em um canal aquecido com infravermelho. A finalidade da pr-secagem eliminar com uniformidade mais de 50% da umidade do tecido, antes do mesmo alcanar o primeiro rolo de transporte. 3. tecido em seguida secado em Hotflue temperatura de 130C. 4. A seguir submetido a Thermosolagem em temperatura de 200/220C durante + 1 min. 5. Aps a Thermosolagem, o tecido lavado em lavadeira contnua, a fim de eliminar o corante superficial e produtos usados no banho de impregnao. O processo feito em PES/CEL porque as condies de hidrofilidade do tecido so dadas pela parte celulsica. O banho de foulardagem dever conter alm do corante, um antimigrante que poder ser Alginato de Sdio (1 a 2g/l).

At aqui descrevemos como ocorre o tingimento da parte PES do tecido misto PES/CEL. O tingimento da celulose pode ser feito, entre outros, mediante os processos: 122

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS-------------------------------- Thermosol - banho nico: Corantes Dispersos/Reativos Thermosol / Pad Steam Thermosol / Pad Batch

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21- Tingimento da Poliamida (voltar para o ndice) 21.1- Histrico A primeira fibra poliamdica foi desenvolvida na dcada de 30, sob o nome de Nylon, nos laboratrios da Du Pont. Tratava-se da poliamida 6.6, inicialmente usada na fabricao de escovas. Adquiriu maior importncia durante a segunda guerra mundial quando foi empregada na produo de pra-quedas. Neste mesmo perodo a Alemanha desenvolveu o Perlon ou Poliamida 6 e posteriormente foi criada na Frana a Poliamida 11 ou Rilsan. As fibras poliamdicas tm hoje uma importncia grande no nosso mercado, sendo a terceira fibra em consumo. No Brasil so produzidas e consumidas fibras de poliamida 6.6 e poliamida 6.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------21.2- Tipos de poliamida Poliamida 6.6 Derivada da reao de condensao do cido adpico com hexametileno diamino. Polmero: (- OC - (CH2)4 - CO - NH - (CH2)6 -NH - ) n +

Representao simplificada HOOC - R1 CO NH - R2 - NH2 OOC - R1 CO NH - R2 - NH3 Poliamida 6 Produto da reao de polimerizao do caprolactan. Polmero: ( - HN - ( CH2 ) 5 - CO - ) n

Poliamida 11 Derivada da reao de condensao do cido amino undecanico: H2N - (CH2)10 - COOH J foi produzida no Brasil, com o nome de Rilsan, porm, no mais fabricada no pas. 21.3- Tratamentos trmicos 21.3.1- Texturizao Filamentos contnuos de poliamida podem sofrer o tratamento conhecido como texturizao. Trata-se de uma modificao mecnica, seguida de termofixao. Em geral, se d uma toro em s ou z, se termofixa e se distorce. A texturizao um processo de falsa toro: artigos confeccionados com filamentos texturizados adquirem elasticidade pois, quando esticados e soltos, tendem voltar forma em que foram termofixados.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------21.3.2- Termofixao Tecidos ou malhas, fabricados com fios de poliamida, devem ser termofixados para terem assegurada a estabilidade dimensional. A termofixao pode ser feita com gua fervente, vapor ou ar quente. O tratamento com gua fervente o menos recomendvel, pois os artigos devem ser termofixados em temperatura superior do tingimento, usualmente processado a fervura. A vaporizao 120/1300C empregada na formagem de meias. A forma mais usual de termofixao de malhas ou tecidos de poliamida por ar quente em rama. Recomenda-se: POLIAMIDA 6.6 6 TEMPO -seg. 1530 1530 TEMPERATURA 0C 200 - 210 170 - 180

21.4- Corantes que Tingem Poliamida Classes Dispersos cidos Selecionados Diretos seleo restrita Cromo Complexos metlicos 1:1 Complexos metlicos 1:2 Reativos selecionados 21.4.1- Tingimento de fibras poliamdicas com corantes dispersos Cobrem bem os barramentos de origem qumica, provenientes da variao das porcentagens de grupos amnicos terminais na fibra. Tm boa migrao e m solidez aos tratamentos midos e, por esse motivo, so recomendados para cores claras.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------21.4.1.1- Mecanismo do tingimento No tingimento de fibras poliamdicas com corantes dispersos no ocorre nenhuma ligao qumica. O processo puramente fsico: o corante adsorvido na superfcie da fibra, difunde-se para o interior. A migrao explicada pela facilidade com que o corante tem de se difundir novamente para a superfcie e sofrer uma desadsoro, voltando para o banho. A razo desta facilidade de difuso e desadsoro reside na estrutura molecular do corante no muito orientada. 21.4.2- Tingimento de fibras poliamdicas com corantes cidos 21.4.2.1- Mecanismo do tingimento O mecanismo de tingimento das fibras poliamdicas com corantes cidos est relacionado com dois parmetros fundamentais: contedo dos grupos amnicos terminais da fibra contedo de grupos sulfnicos do corante.

Em tingimentos em concentraes usuais de corantes a reao ocorre em meio de cido orgnico (4 a 6,5). Em tingimentos em pH muito baixo (+2), obtidos com cido sulfrico, podemos conseguir uma sobresaturao dos corantes devido hidrlise cida ou a cationizao das pontes de amido (CO-NH), aumentando a carga catinica da fibra, porm, no recomendvel o tingimento em pH to baixo em razo da danificao da fibra pela quebra da cadeia.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

A maior ou menor saturao da fibra depende da porcentagem dos grupos amnicos terminais (AEG) e estes, nas fibras poliamdicas so em nmero limitado. A saturao depende, tambm, do nmero de grupos sulfnicos existentes no corante e que reagiro com os grupos amnicos terminais. Quanto maior o nmero de grupos sulfnicos na molcula de um corante, menor a saturao: uma molcula de corante ocupar mais de um grupo amnico terminal. Assim, um corante trisulfnico, por exemplo, ocupa 3 grupos amnicos terminais.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Nesse caso a fibra ser saturada com menos corante do que no caso de um mono ou dissulfonado. Pelo mesmo motivo, quanto menor a porcentagem de AEG na fibra, mais baixa a saturao. Isto explica a menor saturao de corantes cidos na Poliamida 6,6 em relao Poliamida 6. Alm disto, quanto mais grupos sulfnicos tm o corante, maior a tendncia solubilizao e, portanto, ao corante ficar no banho. Por isso, quando combinamos corantes mono e trisulfnico na mesma receita, h a tendncia do corante monosulfnico montar primeiro na fibra, ocupar os grupos amnicos (que so limitados) e bloquear a montagem do corante trisulfnico, que permanece no banho. 21.4.2.2- Seleo e classificao de Corantes cidos para Poliamida Dentre os corantes cidos existentes, nem todos so adequados para o tingimento de Poliamida, devido ao seu limite de saturao. So selecionados de preferncia os monosulfonados. Os corantes cidos para a PA so classificados em grupos, que podemos denominar: Classe I e II: Corantes de saturao mdia, maior migrao e pior solidez a mido. Exigem pH mais cido em relao aos demais grupos. Empregados para cores claras a mdias. Classe III e IV: Corantes de maior saturao, pior migrao e melhor solidez a mido. Empregados para cores escuras.

21.4.2.3- Produtos auxiliares usados no fingimento de Poliamida com corantes cidos 129

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

Igualizante A: Produto aninico com afinidade fibra de poliamida, como se fosse um corante sem cor. Indicado como agente anti barramento qumico. Empregado no mesmo banho em tingimentos com corantes das classes I ou II ou em tratamento prvio em tingimentos com corantes das Classes III e IV. Inicialmente bloqueia os grupos AEG e, em seguida deslocado pelo corante, durante o tingimento. Portanto, no tem ao permanente de bloqueio. A faixa de afinidade na faixa de pH 4 a 5. Tem excelente efeito na cobertura de barramentos de origem qumica (variao das porcentagens de AEG). Retardante e igualizante B. Produto ligeiramente catinico.Tm afinidade aos corantes. No precipita em presena de produtos ou corantes aninicos. Retardante ideal na subida dos corantes das classes III e IV. Outra propriedade muito importante: aumenta a migrao destes corantes. Fixadores aninicos especiais p/ Corantes cidos em PA Um tratamento posterior, em banho cido, com um fixador especial, melhora nitidamente a solidez mida dos tingimentos. Estes produtos so usados, tambm, como agente de reserva da poliamida em tingimentos de Poliamida/ fibras celulsicas com corantes diretos. 21.4.3- Tingimento de fibras poliamdicas com corantes diretos (seleo restrita), complexos metlicos, reativos e ao cromo. Alguns poucos corantes diretos tingem a poliamida e os processos empregados so iguais aos dos corantes cidos. Complexos metlicos 1:1 e 1:2 tambm so tingidos como os corantes cidos. Esses corantes apresentam excelentes graus de solidez mida e luz. 21.5- Testes de tingimento para detectar o tipo de barramento em malhas ou tecidos de poliamida Tipos de barramento Barramento qumico - irregularidade na porcentagem de grupos amnicos terminais na estrutura qumica da fibra. Barramento fsico pela velocidade de tingimento - dificuldade de difuso na fibra. Barramento configuracional - variao de ttulo, toro, brilho, batidas, etc., no coberto por seleo de processo de tingimento ou corantes.

Teste de tingimento: relao de banho: 1:40 130

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS-------------------------------- 980C, pH 6

Corantes recomendados: A = CI Di Bl 3 - 0,5% Azul Artisil BSQ B = CI A Bl 25 - 0,4% Azul Nylosan 2AL C = CI A Bl 122 - 0,8% Azul Nylosan F-GBL Tipo de Barramento 1 2 3 * = Efeito de barramento notvel 22- Tingimento de Fibras Acrlicas com Corantes Catinicos (voltar para o ndice) 22.1- Fibras Acrlicas As fibras acrlicas so fibras sintticas fiveis consistindo de um polmero 100% poliacrilonitrilo ou de copolmeros de poliacrilonitrilo com no mnimo 85% de acrilonitrila (cianeto de vinil). muito difcil o tingimento da fibra 100% poliacrilonitrilo devido sua no afinidade aos corantes e baixa velocidade de difuso e, por isso, so acrescentados comonmeros na polimerizao, os quais proporcionam novas propriedades s fibras, especialmente tingibilidade. As fibras de copolmeros de poliacrilonitrilo so denominadas simplesmente de fibras acrlicas ou de PAC. O monmero de acrilnitrilo polimerizado junto com os demais comonmeros (entre 5 a 15%) em suspenso aquosa com ajuda de catalisadores ( persulfato de amnio + bissulfito de sdio). Reao de polimerizao da acrilonitrila: nH2C = CH.CN (- HC CH -)n | CN Comonmeros aumentam a tingibilidade: Pelo aumento da velocidade de difuso: acetato de vinil, cloreto de vinil, metacrilato de metila. Por proporcionarem afinidade: grupos sulfnicos, grupos carboxlicos. Esses grupos tornam a fibra aninica, o que a torna tingvel com corantes catinicos. Observao: Devido variao das porcentagens e tipos de copolmeros existentes nas inmeras fibras acrlicas encontradas no mercado, as suas propriedades de tingimento (velocidade de montagem, saturao, etc.) variam muito de uma para outra. 22.2- Corantes Catinicos A * B * * C * * *

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Os corantes catinicos, tambm chamados bsicos modificados, foram desenvolvidos quando da introduo das fibras acrlicas e so especialmente adaptados s exigncias dessas fibras. Os corantes catinicos, como o prprio nome diz, apresentam cargas positivas e podem ser divididos em dois importantes grupos: Corantes com a carga positiva no localizada ou mesomrica: A carga positiva nesses corantes est no cromforo, no est ligada a um exclusivo tomo de N mas distribuda em todo o corante como uma carga no localizada. H uma ressonncia da carga positiva. Os mais antigos corantes deste grupo so brilhantes e tm pior solidez luz e vaporizao e, frequentemente, so mais sensveis ao pH. So representantes clssicos deste tipo, os derivados de trifenilmetano como o Verde Malaquite ou a Fucsina. Nos ltimos 20 anos foram desenvolvidos novos corantes deste grupo, os quais apresentam alta intensidade colorstica e ao mesmo tempo apresentam de boas a muito boas solidezes luz, lavagem e vaporizao. O sortimento desses novos corante inclui elementos brilhantes, menos brilhantes ou turvos. 22.2.1- Corantes com uma carga positiva localizada So corantes azo ou antraquinnicos. So principalmente corantes dispersos que foram convertidos em catinicos hidrossolveis pela introduo de grupos de trimetilamonio ou piridina. Estas cargas positivas esto localizadas nas extremidades da molcula e so separadas do grupo cromforo ( azo ou antraquinnico) por uma cadeia aliftica. Esses corantes usualmente apresentam excelentes notas de solidez luz, lavagem e vaporizao. No tm, porm, o mesmo brilho dos corantes do grupo A. 22.2.2- Propriedades especficas dos corantes catinicos A seguir esto alguns poucos fatores que podem afetar as propriedades de tingimento dos corantes catinicos. 22.2.2.1- Solubilidade Os corantes em p so empastados com cido actico e, em seguida, dissolvidos com gua fervente. O cido actico solubiliza o corante e previne contra sua separao e sedimentao, causadas pela alcalinidade da gua ou vapor. A gua, quando alcalina, deve ser previamente neutralizada com cido actico. Recomenda-se usar 1 ml de cido actico 40% para cada 1 g de corante. Para corantes concentrados usa-se duas a trs vezes essa quantidade.

As marcas lquidas so solues verdadeiras, uma vez que contm as quantidades necessrias de cido para solubilizar o corante. Portanto, no dever ocorrer

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------sedimentao dos corantes lquidos, entretanto, recomenda-se agit-los bem antes do seu uso. Solues de corantes em p e lquidos devem ser preparadas e adicionadas ao banho de tingimento separadamente. 22.2.2.2- Sensibilidade ao pH Corantes catinicos so bem sensveis ao pH o que depende da constituio qumica de cada um. Por esse motivo, em princpio, o pH dos banhos no deve ser inferior a 4 nem superior a 6. 22.2.2.3- Sensibilidade hidrlise Embora a maioria dos corantes catinicos encontrados no mercado apresentam boa estabilidade hidrlise, deve-se evitar, durante o tingimento, uma fervura prolongada, o que pode causar perda de rendimento colorstico por eventual hidrlise. A sensibilidade hidrlise afetada por aditivos como por exemplo agentes de estandardizao dos corantes. 22.2.2.4- Sensibilidade reduo Alguns corantes azo podem ser destrudos por reduo. Por essa razo a gua contendo substncias orgnicas redutoras ou, tambm, a l e a viscose (em fibras mistas) tm efeito negativo em tingimentos com corantes sensveis reduo, causando perda de rendimento colorstico. 22.2.2.5- ons metlicos +++ ++ ons metlicos, como Fe e Cu , podem provocar perda de rendimento. Em casos extremos ocorrem precipitaes. 22.2.2.6- Sensibilidade ao sal Sulfato e Cloreto de sdio reduzem a solubilidade dos corantes catinicos e seu uso em excesso pode causar precipitaes.

22.2.3- Mecanismo do Tingimento com Corantes Catinicos

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------O tingimento ocorre em 3 fases: Os ctions do corante, em estado dissociado no banho, migram para os stios aninicos da fibra e so adsorvidos na sua superfcie. Os ctions se difundem da superfcie para o interior. Os ctions se ligam aos grupos cidos da fibra estabelecendo ligaes salinas. Esta ligao salina, associada ao fechamento da fibra, abaixo da temperatura de transio vtrea ( 70 a 850C - dependendo da fibra), explica a excelente solidez aos tratamentos midos de tingimentos de fibras acrlicas com corantes catinicos. 22.2.4- Parmetros Importantes para o Tingimento da Fibra 22.2.4.1- Velocidade de tingimento (Valor V) a medida do tempo, expressa em nmeros relativos, requeridos pela fibra para se ligar a uma certa quantidade de corante. A velocidade de tingimento um valor especifico da fibra e quanto maior o valor de V, maior a velocidade de tingimento. Considera-se uma velocidade mdia quando V est entre 1,8 e 2,5. O valor V no nos fornece indicaes sobre concentrao de saturao dos corantes.

22.24.2- Valor de saturao da fibra (Valor SF) a medida da capacidade da fibra de ligar-se ao corante. uma constante especifica da fibra e independe do corante. As fibras com maior valor SF se ligam a maior quantidade de corante em relao s de menor valor de saturao. Proporciona, junto com o fator f do corante, uma indicao da mxima quantidade de corante ou de retardante catinico que a fibra em questo pode se ligar. SF = C x f sendo C a abreviao internacional para a concentrao de saturao do corante. Permite, junto com o fator f, uma previso se determinada receita de corante, com ou sem retardante catinico, poder causar efeitos de bloqueio ou sobresaturao. No nos fornece indicao a respeito da velocidade de tingimento da fibra acrlica.

Sabendo que 2,1% Verde Malaquite saturam a fibra de Dralon, foram estabelecido os valores de SF e f:

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

SF (Dralon) = 2,1. f ( verde malaquite) = 1 Os valores SF das demais fibras so relativos ao valor estabelecido para o Dralon. Assim, uma fibra com o dobro do valor de saturao do Dralon tem SF = 4,2. 22.2.4.3- Concentrao de saturao (Valor C) a medida da quantidade mxima de corante ( em % sobre o peso da fibra) que pode estabelecer a ligao salina com determinada fibra. dependente da fibra e do corante. essencial para determinar o fator f do corante. Existe um limite de saturao terico e outro prtico. O limite de saturao prtico de um corante a quantidade mxima de um corante que pode se ligar a uma fibra em um tempo de tingimento industrial (2 h 3Omin.). Como vimos no item anterior, para o Verde Malaquite C = 2,1.

22.24.4- Fator de saturao do corante (f) Serve para calcular a concentrao de saturao C de certo corante ou retardante catinico em determinada fibra acrlica ou a saturao de uma dada fibra com uma certa receita de corante e retardante. somente dependente do corante. , portanto, uma constante do corante e independente da fibra. J vimos que f = 1 para o Verde Malaquite. Se um determinado corante saturar um tingimento de Dralon com 4,2%, teremos: f = 2,1/4,2=0,5. Portanto, quanto maior a concentrao de saturao, menor o fator f.

22.2.4.5- Valor de compatibilidade (Valor CV ou K)

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS-------------------------------- Indica a ordem de esgotamento dos corantes, individualmente, quando aplicado em combinao com outros. Os valores de CV variam de 1 a 5 Corantes com o mesmo CV esgotam ao mesmo tempo e uniformemente na fibra. Em combinaes, um corante com um CV mais baixo esgota na fibra antes do que um com CV mais alto. Os valores CV perdem a sua validade se forem adicionados produtos aninicos no banho. CV no fornece informao sobre velocidade de esgotamento de um corante ou uma combinao de corantes. CV dependente do corante e especfico para cada um. CV independe da fibra. CV independe da quantidade de corante e da temperatura de tingimento.

22.2.4.6- pH ( grau de acidez do banho de tingimento) O grau de acidez do banho de tingimento importante porque: Corantes catinicos requerem cido para serem totalmente solubilizados em gua. Muitos corantes catinicos so sensveis a hidrlise, por isso o banho de tingimento no pode ultrapassar pH 6. Ao se abaixar o pH ocorre o decrscimo do grau de ionizao dos corantes catinicos e dos grupos aninicos da fibra de PAC .Isto significa que a reduo de pH de 6 para baixo corresponde a um decrscimo de velocidade de tingimento da fibra. Apesar de que a reduo do pH, a valores inferiores aos recomendados, seria vantajosa para a igualizao, isto no desejvel porque: A reduo da velocidade de tingimento pode exigir o prolongamento exagerado do tempo ou o aumento da temperatura de tingimento, para se alcanar um bom esgotamento. Nem todos os corantes catinicos so estveis em pH 5 a 4.

Pelas razes acima o tingimento geralmente processado em pH 4,5, o que resulta em um bom rendimento, boa estabilidade da nuance e tempos econmicos de tingimento. Emprega-se normalmente cido actico tamponado com acetato de sdio.

22.2.5- Determinao da Porcentagem de Retardante Catinico a Usar

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------22.2.5.1- Determinao prtica (por testes em laboratrio) So feitos simultaneamente diversos tingimentos com escala de porcentagens do retardante. Estes tingimentos so interrompidos aps 20 min a 980C, quando se retira o substrato tinto e se coloca nos banhos, novo substrato branco e prosseguem-se os tingimentos por mais 40 min A porcentagem ideal de retardante catinico determinada pelo tingimento em que a 1a e a 2a amostras so iguais. 22.2.6- Observaes 22.2.6.1- Caractersticas do tingimento: Montagem rpida devido a grande afinidade. Faixa estreita de temperatura de montagem provocando a necessidade do emprego de retardantes catinicos.

22.2.6.2- Temperatura de tingimento

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Quando o equipamento permite, o tingimento pode ser processado 1050C. Nessa temperatura e sob adio de 5 a 10% de Sulfato de Sdio calcinado h uma discreta migrao. 22.2.6.3- Substratos A grande maioria dos tingimentos processada em fios, os quais so produzidos em duas formas: HB (High bulk) - os fios so pr-encolhidos, antes do tingimento, mediante vaporizao ou gua fervente. Aps essa operao, encolhem + 30% e adquirem aspecto volumoso e toque lanoso so comercializados, frequentemente, como l. Regular - os fios j so produzidos com fibras pr-encolhidas. Tm aspecto sedoso. No h necessidade da vaporizao antes do tingimento, uma vez que no encolhem. 23-Tingimento de Microfibras (voltar para o ndice) 23.1- Introduo Como j mencionamos, as microfibras j esto no mercado brasileiro h aproximadamente 10 anos e so uma nova gerao de fibras qumicas. Os artigos produzidos com essas fibras tm um toque sedoso, muito suave e, devido sua permeabilidade transpirao eliminam o desconforto das fibras qumicas tradicionais. Essas fibras contm filamentos muito finos de Polister ou Poliamida . A sua estrutura qumica igual a das fibras da gerao anterior, diferindo somente no dimetro dos filamentos. Conforme j nos referimos anteriormente, as microfibras tm ttulos inferiores a 1 dtex. Os fios de microfibras so definidos por sua denominao numrica. Exemplo: fio 100 dtex f 140 = fio de 100 dtex, contendo 140 fibrilas o que significa que: cada fibrila tem um ttulo unitrio de 100/140 = 0,7 dtex. As microfibras so tingidas com as mesmas classes de corantes empregadas no tingimento de PA ou de PES tradicionais.

23.2- Propriedades das Microfibras

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

23.2.1- Caractersticas fsicas que influem na tingibilidade:

Elevada superfcie especfica: maior consumo de corantes

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Na medida que diminui a circunferncia das fibras, aumenta a superfcie global do fio. Quanto menor a finura, maior o nmero de fibrilas. As microfibras so tingidas em cores mais claras que as fibras de ttulos mais grossos, quando se emprega a mesma % de corante. Isso ocorre devido: A superfcie de uma fibra reflete uma certa porcentagem da luz incidente. Essa poro de luz refletida independe da quantidade de corante mas do aumento de sua superfcie: quanto mais fina a fibra, maior a superfcie e maior a reflexo de luz. Essa maior reflexo da superfcie, reduz a reflexo que vem do interior. Se parte da luz refletida pela superfcie, menor poro de luz alcanara o interior da fibra e menor ser a reflexo das camadas internas. Forma e grau de matificao das fibras Alm do dimetro devemos considerar o grau de matificao das fibras, ou fios. Quanto maior o grau de matificao (opacidade) h necessidade de maior porcentagem de corante para uma determinada intensidade de cor. Esse fator no especfico de microfibras. Efeito sobre a solidez luz Na medida que aumenta a finura das fibras, aumenta a superfcie externa exposta luz, provocando maior destruio da cor, o que podemos interpretar como piora da solidez luz do mesmo corante. 23.3- Diferenas Tintoriais e de Solidez das Microfibras 23.3.1- Microfibras de PA

Quantidade de corante: As microfibras de P diferem das fibras normais de P, por necessitarem uma quantidade maior de corante para obterem intensidades iguais. 140

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

Velocidade montagem: para as diversas fibras igual quando se utiliza a mesma porcentagem de corante. Com maior porcentagem a velocidade se reduz. Solidez luz: as microfibras de PA, de modo especial as do tipo ultramate, quando tingidas com corantes cidos, apresentam uma piora na solidez luz. A regra geral em que tingimentos mais intensos so mais slidos luz no vlida em todos os casos. Portanto, tingimentos claros com corantes cidos em micro fibras de PA podem ser mais slidos em comparao com cores intensas. Solidez aos tratamentos midos: os fios de microfibras requerem mais corantes se tingido mais prximo do ponto de saturao da PA. Isso, obviamente, reduz a solidez a mido. 23.3.2- Microfibras de PES A velocidade de montagem das microfibras de PES e do correspondente PES normal, quando tingidas com o mesmo corante e na mesma ITP, so iguais. Convm lembrar que para alcanar a mesma ITP a microfibra necessita muito mais corante. Quando microfibras de PES e PES normal so tingidos com a mesma porcentagem de corante, a velocidade de montagem da microfibra muito mais rpida. Comportamento tintorial: a velocidade de montagem comparativa do PES normal e dos diversos tipos de microfibras no tem um interesse unicamente terico. Tecidos de textura densa e confeccionados com fios de fibrilas finas absorvem rapidamente uma considervel quantidade de corante j em temperaturas pouco elevadas. Devido a isso se aconselha dosar o corante na temperatura inicial. Se no ocorrer essa adsoro prematura de corante, tingimentos com quantidades mais elevadas de corantes dispersos, podem ser processados conforme os artigos normais. Por outro lado o tingimento de artigos constitudos de 100% microfibra de PES de aproximadamente 0,55 dtex (muito fina) deve ser realizado em tempos mais longos. Efeito dos produtos qumicos: como nas fibras normais: Carriers - aceleram a adsoro dos corantes. CUIDADO. lgualizantes no inicos: retardam.

23.4- Tingimento de Microfibras As microfibras so tingidas com as mesmas classes de corantes e por processos bastante semelhantes aos empregados para as fibras normais correspondentes, uma vez que ambas tm as mesmas estruturas qumicas. H algumas diferenas que devem ser consideradas. Escolha dos corantes - Tanto para o tingimento de microfibras de PA como de PES deve-se proceder a uma escolha adequada dos corantes, considerando intensidade da cor e solidez. 141

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------J mencionamos a necessidade de emprego de maior quantidade de corante para se alcanar cor. Por esse motivo deve-se selecionar corantes que atinjam a cor com porcentagens de aplicao razoveis. Com determinados corantes, devido aos limites de saturao, no se alcana a intensidade desejada.. Processos - Em linhas gerais os processos so iguais, recomendando-se, em funo da intensidade da cor, certos cuidados na adio inicial dos corantes (de preferncia: adies parceladas) e, especialmente em cores claras, velocidade de aquecimento controlada. 23.4.1- Tingimento de microfibras de PA Observaes: O ajuste de pH dever ser em funo da classe de corante cido e da intensidade da cor. Tingimentos podem ser executados a 1100C e nesse caso reduz-se 40 a 50 % os tempos de permanncia nessa temperatura. Tingimentos em pH<4,5 e em condies HT, causam piora da solidez luz. So usados os igualizantes usualmente recomendados para a PA normal. Solidezes midas so melhoradas mediante tratamento posterior com os fixadores aninicos habitualmente usados para PA. 23.4.2- Tingimento de microfibras de PES O tingimento de microfibras de PES obedece fundamentalmente os mesmos critrios aplicados no tingimento de PES normal. No obstante, em relao a essa ltima h duas diferenas importantes: Requerem-se quantidades bem mais elevadas de corantes. Conforme a estrutura da fibra, as solidezes luz so nitidamente inferiores. Tinge-se, por esgotamento, conforme a forma habitual porm, recomenda-se: Reduzir a temperatura inicial em 100C. Dosar a adio dos corantes. Regular a velocidade de aquecimento (tempo/temperatura) em funo da intensidade da cor.Temperaturas crticas de montagem so as mesmas do PES normal (vide recomendaes dos fornecedores).

Processo Thermosol: os artigos de microfibras de PES destinam-se a confeces esportivas, de lazer ou moda e so usualmente tingidos por esgotamento. possvel, porm, empregar, com certas restries, o processo Thermosol:

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS-------------------------------- Diferenas de penetrao e migrao. Endurecimento e piora do tato (especialmente em temperaturas >2000C). Tingimentos superficiais em artigos de textura densa. Dadas essas dificuldades, h necessidade de ensaios prvios, antes de empregar o processo Thermosol.

24-Tingimento de Fibras Celulsicas com Corantes Diretos (voltar para o ndice) 24.1- Introduo Os corantes diretos so tambm chamados corantes substantivos. So conhecidos com estas denominaes devido sua grande substantividade para com as fibras celulsicas, tingindo-as diretamente, o que no ocorria antes de 1884, quando as fibras celulsicas eram tingidas somente com corantes bsicos pr mordentados ou com ndigo vegetal. Os corantes diretos so relativamente econmicos, quando comparados com outras classes de corantes para celulose. A solidez luz desses corantes pode variar desde tingimentos bem slidos luz, at outros pouco slidos. Tambm, as suas solidezes aos tratamentos midos variam muito, porm na melhor das hipteses so medocres. Essas solidezes podem, em muitos corantes, ser melhoradas com tratamentos posteriores. 24.2- Estrutura Qumica dos Corantes Diretos A maioria dos corantes diretos constituda de compostos azicos sulfonados, muito semelhantes aos corantes cidos, porm, em geral com cadeias mais longas. Dada essa semelhana , alguns corantes diretos tingem tambm a l, seda e poliamida. Os corantes de cor turquesa so derivados de ftalocianina. Um corante direto para ser substantivo para com a celulose deve atender aos requisitos: Linearidade - O corante deve situar-se paralelamente celulose para poder estabelecer as ligaes por pontes de Hidrognio. Para isso precisa ter uma estrutura linear. Coplanaridade - Pelo mesmo motivo deve estar inteiramente no mesmo plano. Pontes de Hidrognio - Como mencionamos anteriormente, o corante deve ter grupos qumicos que possibilitem as ligaes por pontes de Hidrognio. Tais grupos podem ser amnicos, fenlicos, azicos ou amdicos. Sistemas conjugados de duplas ligaes (grupos azo) - Estes sistemas favorecem a linearidade e coplanaridade. Grupos solubilizantes - so grupos sulfnicos localizados em posio oposta aos grupos que fazem as pontes de hidrognio.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

24.3- Teoria do Tingimento com Corantes Diretos

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

As fibras celulsicas, como j foi mencionado na 1a parte, contm regies amorfas e cristalinas. As fibras celulsicas quando imersas em gua adquirem potencial negativo, repelindo os nions do corante. Portanto, fibra e corante tm a mesma polaridade (so aninicos). Como j vimos no item anterior os corantes diretos so sais de sdio de um cido sulfnico de cadeia longa e plana. A solubilidade desses corantes devida a sua ionizao: _ CROMFORO - SO3.Na CROMFORO - SO3 + Na Apesar da ionizao, os corantes diretos tm tendncia a formar agregados (micelas) no banho de tingimento. Na medida em que a temperatura aumenta, o tamanho dos agregados diminui podendo chegar ao tamanho molecular, o que facilita a difuso dos agregados menores nos poros da regio amorfa.

A introduo do eletrlito no banho (NaCl ou Na2SO4) aumenta a afinidade do corante devido: 145

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS-------------------------------- o ction Na, por ser de menor tamanho entra inicialmente nos capilares da fibra celulsica, neutralizando a sua carga negativa e reduzindo a repulso do corante. o eletrlito atua sobre o estado de agregao do corante (o corante penetra na fibra na forma de pequenos agregados).

Como j vimos pela ao da temperatura mais o eletrlito, formam-se no banho pequenos aglomerados e ou molculas no dissociadas e, nesta forma, elas so adsorvidas e difundem-se nos capilares do setor amorfo da celulose. Na medida em que as molculas no dissociadas so retiradas do banho, o equilbrio se quebra e pela ao do eletrlito formam-se mais molculas no dissociadas ou pequenos agregados, que so adsorvidos pela fibra. Excesso de eletrlito acelera este desequilbrio, causando tingimento desigual e m solidez frico. Na medida em que o corante adsorvido e difundido na parte amorfa, ele vai passando por difuso para a regio cristalina. J dentro da fibra, o corante se localiza no sentido longitudinal da fibra celulsica e se liga a esta por pontes de Hidrognio: Os grupos azo, amnicos, amdicos ou fenlicos, sempre presentes nas molculas dos corantes ligam-se s hidroxilas da celulose por pontes de H. Cabe, ainda, mencionar que a solidez medocre dos tingimentos com corantes diretos em fibras celulsicas explicvel devido fraca ligao por pontes de hidrognio, o que no acontece com outras classes de corantes, onde ocorrem ligaes eletrovalentes ou covalentes. 24.4- Classificao SDC dos Corantes Diretos A Society of Dyers and Colourists da Inglaterra classifica os corantes diretos em 3 grupos: A - corantes com alta migrao e igualizao e que no requerem medidas especiais durante o processo de tingimento. B - corantes com migrao mdia, porm, a igualizao controlvel pela adio parcelada de eletrlito. C - corantes com escassa migrao e muito sensveis ao eletrlito. O esgotamento deve ser controlado pela quantidade e adio parcelada do eletrlito e pela subida da temperatura.

Os tingimentos da classe A, mesmo iniciados a fervura e com sal, tendem a igualizar. Os da classe B podem ser aplicados em processos iniciados fervura desde que a adio de sal seja em diversas pores, para evitar uma montagem rpida do corante. Os corantes da classe C devem ser iniciados em temperatura morna e sem sal. Observao importante: Deve-se evitar o uso de corantes de classes diferentes na mesma receita, mas, se por razes especiais, isto for inevitvel, devemos empregar o processo que proporcione maior segurana.

24.5- Tipos de Corantes Diretos

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Corantes Diretos comuns - Tm piores solidezes a luz e_aos tratamentos midos. Mesmo, aps tratamentos posteriores, em geral, no h grande melhora da solidez. O Preto Direto 22 uma exceo: as suas solidezes so bastante boas quando o tingimento tratado com Formaldedo ou com fixadores contendo sais de cobre. Corantes Slidos luz - Tm bons nveis de solidez a luz e com mediana solidez mida. Esta ltima melhorada com um tratamento posterior com um fixador, embora, fixadores para corantes diretos, em geral, provocam piora de solidez luz. Corantes tratveis com fixadores contendo cobre - so corantes que alcanam bons nveis de solidez a luz e aos tratamentos midos, quando sofrem um tratamento posterior com fixadores contendo sais de cobre. Em geral, constituem uma seleo dos corantes slidos luz. Corantes tratveis com Sulfato de Cobre/ cido Actico - corantes que alcanam excelentes solidezes luz e midas quando submetidos a tratamentos posteriores com Sulfato de cobre + cido actico ou com fixadores contendo sais de cobre. Corantes Diazotveis - corantes cujas solidezes so muito melhoradas quando submetidos posteriormente a uma diazotao com cido Clordrico e Nitrito de sdio e, em seguida, um desenvolvimento com Meta Toluilene Diamina ou -Naphtol. Novos corantes Diretos: h no mercado uma nova gerao de corantes substantivos apresentando excelentes valores de solidez aps um tratamento com um fixador reatante. So isentos de metais e colorem muito pouco os efluentes, atendendo as atuais exigncias ecolgicas. 24.6- Processos de Tingimento Disso1uo dos corantes Os corantes diretos devem ser dissolvidos com gua mole, caso contrrio podem ocorrer precipitaes uma vez que muitos corantes so sensveis dureza da gua. Para melhores resultados os corantes so pulverizados em gua quente sob agitao constante. Quando se emprega grande quantidade de corantes recomendvel ferver a soluo por tempo curto. Considerar sempre os dados de solubilidade de cada corante individualmente e para isso consultar os catlogos. Os catlogos de Corantes Diretos exibem curvas de montagem de cada corante. Nestas curvas, encontramos no eixo das ordenadas a porcentagem de corante, que monta na fibra e no das abscissas a temperatura do tingimento. Podemos observar que certos corantes tm uma curva ascendente at certa temperatura e, depois, desce novamente. Nestes casos o corante tem a propriedade de, ebulio, desmontar parcialmente. Um corante com essa propriedade monta, novamente, em temperaturas mais baixas. Quando tingimos com tais corantes importante que, aps o tempo de fervura, deixemos o substrato txtil trabalhar em banho de arrefecimento por 15 20min. sempre recomendvel consultar os catlogos, onde encontramos as propriedades de aplicao e solidez de cada corante.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Observao - em certos tingimentos com Corantes Diretos adiciona-se Carbonato de Sdio, o que melhora a solubilidade. Tambm, para se obter os melhores rendimentos em tingimentos com C.I. Preto Direto 22, deve-se processar em pH 9 com adio de Carbonato de Sdio. Tratamentos posteriores Para a melhora de suas solidezes, os tingimentos com corantes diretos so frequentemente submetidos a um tratamento posterior. No passado eram empregados tratamentos com produtos qumicos que agiam seletivamente em determinados corantes: Sulfato de cobre + cido actico Bicromato de potssio + cido actico Formaldedo + cido actico

Atualmente, usamos fixadores sintticos, tais como: Fixadores tradicionais ( base de dicianodiamida) para os Corantes Diretos comuns e slidos luz. Com esse tratamento so melhoradas as solidezes midas. Em certos casos, como j mencionamos, h uma piora na solidez luz. Por isso, recomendamos no aplicar fixadores desta categoria em tingimentos muito claros, com corantes slidos luz, onde as solidezes midas j so boas e no convm piorar a solidez a luz. Fixadores contendo sais de cobre. Fixadores reatantes : para uma seleo especial de corantes. Proporciona excelentes nveis de solidez. A quantidade de fixador que se emprega, depende da marca comercial do produto (concentrao), da intensidade da cor e das exigncias do cliente. Frequentemente se faz a fixao em temperatura de 400C, quando o nvel de solidez ser inferior ao obtido no tratamento 700C. Fixadores comuns funcionam por fixao mono ou bifuncional. Fixadores reatantes so trifuncionais. Os tetrafuncionais so aplicados em foulard e termofixados. Igualizao de Tingimentos de Fibras Celulsicas com Corantes Diretos Existem vrios fatores que podem causar um tingimento desigual e que no adiantaria usar igualizantes: processos ou produtos para o tratamento prvio inadequado gua no apropriada (presena de Fe, Ca, Mg, etc.) processo de tingimento inadequado: - velocidade de aquecimento (tempo/temperatura) - pH - quantidade ou dosagem dos eletrlitos - tricromias com componentes inadequados Por outro lado, muitas vezes se faz necessrio o emprego de um igualizante: corantes com maior solidez mida = menor igualizao maquinrio deficiente. Os produtos mais empregados so ligeiramente catinicos e formam no banho de tingimento, com os corantes diretos (anionativos), complexos de maior peso molecular, porm solveis. Durante o aquecimento o complexo vai se rompendo e liberando o 148

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------corante para ser adsorvido pela fibra. H necessidade de determinar a dose correta de emprego do igualizante uma vez que, especialmente em cores escuras, doses exageradas podem bloquear a montagem do corante.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS---------------------------------

25-Tingimento de Fibras Celulsicas com Corantes Reativos (voltar para o ndice)

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------25.1- Introduo Antes do surgimento dos corantes reativos, as fibras celulsicas eram tingidas segundo um dos seguintes princpios: adsoro de corantes pela fibra, estabelecendo com esta, tnues ligaes por pontes de hidrognio: corantes diretos. adsoro por mecanismo semelhante ao anterior e posterior insolubilizao do corante por oxidao: corantes tina e ao enxofre. construo de corantes insolveis na fibra: corantes azicos. Por muitos anos havia um anseio, entre os qumicos txteis de se obter tingimentos slidos mediante reao do corante com a celulose. Aps inmeros trabalhos pioneiros, em 1956, a ICI lanou no mercado os primeiros corantes reativos para celulose, os quais foram obtidos a partir do Cloreto Cianrico. Os grupos reativos desses primeiros corantes eram Di clorotriazina e Monoclorotriazina. Desde ento, houve um enorme desenvolvimento cientfico/tecnolgico e foram criados inmeros grupos qumicos reativos que possibilitavam ligaes mais ou menos estveis com a celulose. Com o advento dos corantes reativos foi estabelecido um quarto princpio para o tingimento de fibras celulsicas: Adsoro do corante e em seguida, reao com a celulose, formando uma ligao covalente.

Hoje, aps 40 anos da introduo dos corantes reativos, h uma enorme demanda destes produtos no mercado: cerca de 40% dos corantes para celulose consumidos no Brasil so corantes reativos.

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25.2- Princpios Tericos do Tingimento com Corantes Reativos Nos prximos itens analisaremos as estruturas e comportamento qumico da celulose e dos corantes reativos. A Celulose - (C6H10O5)x Como j vimos, a celulose um polissacardeo de alto peso molecular. Os corantes reativos reagem com os grupos hidroxlicos da celulose e para que ocorra esta reao, h necessidade da ionizao desta ltima:

A ionizao da celulose aumenta com o aumento da alcalinidade do banho: a concentrao de ons grama/l de Celulose-O- aumenta em 10 vezes para cada aumento de uma unidade de pH entre 7 e 11. Como veremos adiante a reao entre corante e celulose ocorre em meio alcalino: 152

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------H duas razes para adio de lcali no processo de tingimento: ionizao da celulose neutralizao do cido formado durante a reao, como veremos adiante. O corante reativo A estrutura de um corante reativo contem 3 tipos de grupos funcionais: grupo cromforo - responsvel pela cor grupos solubilizantes - so grupos sulfnicos, responsveis pela solubilidade. Respondem tambm pelo grau de migrao, substantividade e lavabilidade. grupo(s) reativo(s) - so, sem dvida, os que caracterizam os corantes reativos. A reatividade do corante Dizemos que alguns corantes tm maior reatividade que outros. A reatividade medida pela velocidade da reao em funo da concentrao de lcali e da temperatura. Quanto maior a concentrao alcalina ou a temperatura que o corante necessita para reagir , menor a sua reatividade. Normalmente so denominados corantes a frio, os de maior reatividade, cujas temperaturas do tingimento por esgotamento variam de 30 a 800C. So chamados corantes reativos a quente, os de menor reatividade e que so tingidos por esgotamento em temperaturas acima de 800C. A reatividade de um corante funo do seu grupo reativo. H dois pontos que convm mencionar: A maior ou menor reatividade de uma gama de corantes no significa que ela melhor ou pior . A escolha de uma gama depende de outros parmetros tais como: - substrato, maquinrio, sistema de automao, processo contnuo ou por esgotamento, etc. O importante conhecer a reatividade da gama para se estabelecer as melhores condies de trabalho. Dentro de uma mesma gama, com mesmo grupo reativo, h variao da reatividade entre cada um de seus elementos individualmente. A reao Em ambiente alcalino ocorrem duas reaes, uma desejvel com a fibra e outra indesejvel, porm inevitvel, com a gua. Estas reaes podem ser: por substituio - quando o grupo reativo portador de um ou mais tomos de cloro ou de flor. Exemplos: Corantes de Monoclorotriazina, Diclorotriazina, Tricloropirimidina, Diflor monocloro pirimidina, por adio - quando se trata de um corante vinilsulfnico.

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No tingimento com corantes reativos devemos estabelecer condies que maximizem o rendimento da reao com a fibra e, conseqentemente, minimizem a reao com a gua. O corante que reage com a gua chamado corante hidrolisado e deve ser removido por lavagem e ensaboamento posterior. A velocidade destas reaes funo de duas variveis: concentrao do lcali (pH) e temperatura do tingimento Variando-se esses parmetros, variamos respectivamente os rendimentos (grau de fixao). a velocidade de reao e,

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Para cada gama de corantes reativos devemos estabelecer as condies ideais de pH e temperatura, para conseguirmos os maiores graus de fixao. Fases do tingimento / Fenmenos fsico-qumicos Para melhor compreenso dos fenmenos fsico que ocorrem no tingimento com corantes reativos, subdividimos o processo em duas fases: adio do eletrlito (sulfato ou cloreto de sdio) e adio do lcali. Adio do eletrlito Mediante a adio do eletrlito, o corante monta na fibra. Aqui ocorrem dois fenmenos: Adsoro e difuso. Aps a montagem do corante na fase de sal, se prolongarmos o processo na temperatura de tingimento e, antes da adio de lcali, ocorrer o fenmeno de migrao. A migrao depende essencialmente da temperatura de tingimento e da estrutura molecular do corante. Adio do lcali Ao adicionarmos o lcali ocorrero dois novos fenmenos: a) esgotamento adicional - o lcali funciona como um eletrlito, provocando um esgotamento adicional do corante. Este esgotamento adicional varia em funo do corante. Os corantes de Monoclorotriazina e os de Tricloropirimidina, por exemplo, tm baixo esgotamento adicional enquanto que os Corantes Vinilsulfnicos tm, em geral, alto esgotamento adicional. b) fixao - a fase em que ocorre a reao: corante + fibra. importante conhecer as seguintes propriedades dos corantes reativos que sero empregados: substantividade na fase de sal grau de difuso migrao esgotamento (substantividade na fase de sal + esgotamento adicional) fixao Lavagem - ensaboamento Para se conseguir o mximo grau de solidez aos tratamentos midos, necessria a eliminao do corante hidrolisado, o que, feito mediante processos de lavagem e ensaboamento posterior. Fatores que afetam o esgotamento Substantividade do corante - a afinidade do corante fibra determinada por sua estrutura molecular. muito importante conhecer a substantividade dos corantes para selecion-los adequadamente ao processo e maquinrio disponvel. Natureza e pr-tratamento do substrato - diferentes fibras celulsicas tm afinidades diferentes. Tambm, os corantes reativos tm muito maior afinidade ao algodo mercerizado do que ao no mercerizado.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS-------------------------------- Concentrao do eletrlito - os corantes reativos necessitam para o seu esgotamento, altas concentraes de eletrlitos. Relao de banho - maior relao de banho = pior rendimento. Temperatura - esgotam melhor em temperaturas mais baixas. Quantidade de lcali para fixao - j mencionamos o efeito do lcali no esgotamento adicional.

Fatores que afetam a difuso e migrao Estrutura molecular do corante Temperatura do tingimento (quanto mais alta, maior a migrao e a difuso).

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Os corantes que tingem quente ( monoclorotriazina e tricloropinmidina ), por atenderem bem estas condies, tm boas propriedades de difuso e migrao. Fatores que afetam a fixao reatividade do corante natureza e pr-tratamento da fibra natureza, concentrao e sistema de adio do lcali temperatura Conforme as propriedades relativas a substantividade nas condies de aplicao, um corante reativo ser mais apropriado para processos por esgotamento, contnuos ou estamparia. 25.3- Tingimento por Esgotamento com Corantes Reativos a Quente Os corantes derivados de tricloropirimidina ou monoclorotriazina, devido s suas excelentes propriedades de difuso, migrao e processo simples de aplicao, so recomendados nos tingimentos de: tecidos muito compactos fios muito retorcidos ou em conicais algodo mercerizado viscose malhas de algodo ou viscose peas confeccionadas em mquinas de tingimento com: baixa circulao de banho baixa velocidade do substrato. Processos de tingimento Para os corantes a quente destacam-se trs principais processos de tingimento: Processo tradicional Processo por migrao (consideramos o mais seguro) Processo All In

Consideramos o processo tradicional obsoleto, uma vez que a sua aplicao muito trabalhosa: a mltipla adio de produtos torna difcil o seu uso em equipamentos modernos e de banhos curtos. O eletrlito empregado o Cloreto de Sdio (sal de cozinha) ou Sulfato de Sdio e as quantidades variam de 20 a 80 g/l, conforme a intensidade de cor. As adies so parceladas. O lcali mais usado o Carbonato de Sdio e as quantidades variam de 5 a 20 g/ l.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------O processo por migrao mais adequado em equipamentos modernos, onde os banhos so curtos (Jets, Over Flows, Jiggflows). Neste caso a adio de eletrlito facilitada por ser no incio, sendo que os corantes migram bem, antes da adio do lcali. A dosagem do lcali pode ser feita em 3 parcelas progressivas (1/6 , 2/6 e 3/6 do total previsto) ou com uma bomba dosadora, que pode ser linear para os corantes a quente.

O processo All In (tudo dentro), o qual empregado em aparelhos de banho muito curto, onde a migrao limitada e a adio de produtos qumicos e corantes difcil. Neste processo deve-se ter em considerao a reatividade do sistema. Este processo inadequado para sistemas muito reativos, devido ao esgotamento e fixao serem simultneos, com insuficiente oportunidade de migrar antes da ligao corante/fibra. Nos tingimentos com Corantes Reativos quente empregam-se seqestrantes selecionados uma vez que estes corantes so sensveis dureza da gua, ou devida aos eletrlitos. No se recomenda o EDTA porque pode eliminar metais que existem em alguns corantes. usado, tambm, um anti-redutor (marcas comerciais de p-nitro benzeno sulfonado) que protege o corante contra eventual reduo (guas industriais freqentemente contm substncias orgnicas redutoras).

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------25.4- Tingimento por Esgotamento com Corantes Reativos a Frio A opo de processos por esgotamento dos corantes reativos a frio se faz quando: As tonalidades so muito brilhantes e no se atingem com a outra classe. H dificuldade de ensaboamento - a remoo do corante no fixado mais fcil. H demanda de menor energia. A tinturaria tambm trabalha com processos contnuos ou semicontnuos onde os corantes a frio so mais adequados. Aqui, h o desejo de trabalhar com a mesma gama.

Os processos aplicados variam para cada grupo reativo. Como nos corantes a quente, h processos tradicionais, por migrao e All In, variando as condies das adies de produtos, tempo e temperatura. Com relao aos Corantes Vinilsulfnicos cabem as seguintes observaes: O rendimento na fase de sal muito baixo e por isso no h nenhuma vantagem em um processo por migrao (faramos a migrao de somente 20 ou 30% do total de corante que monta). A maior montagem se faz aps a adio do lcali ou seja na fase de esgotamento adicional e, onde se deve ter os maiores cuidados. Devido ao exposto acima se deve fazer a dosagem progressiva do lcali, portanto nesta fase acontecem simultaneamente o esgotamento adicional e a fixao.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS-------------------------------- Tingimentos com corantes vinilsulfnicos so muito sensveis a lcalis (sofrem uma hidrlise alcalina) e por isso, na fase posterior de lavagem e ensaboamento, deve-se fazer uma neutralizao, antes do ensaboamento quente.

25.5- Lavagem e Ensaboamento Posterior Para alcanarmos os melhores ndices de solidez, necessrio, aps o tingimento, a remoo do corante hidrolisado. Para isto procede-se lavagem e ensaboamento posterior. Inmeros fatores influenciam no processo de remoo do corante hidrolisado como podemos observar a seguir. Fatores Relativos s Condies de Lavagem Dureza da gua Adequao para remoo do eletrlito -Nmero de banhos -Condies de drenagem -Temperatura Mecanismo de ao do produto indicado para ensaboamento

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Relativos s Propriedades do Corante Estado de agregao no tingimento Substantividade Solubilidade do corante hidrolisado

Influncia do Resduo de Eletrlito na Remoo do Hidrolisado Para a boa remoo do corante hidrolisado necessrio que no haja resduos de eletrlito acima de 1 a 2 g/l. Remoo do Hidrolisado - (Conceitos) No conceito tradicional empregam-se agentes tensoativos. Neste caso depois de determinado tempo de tratamento h um equilbrio de concentrao entre corante no banho e corante na fibra e no adianta prolongar o processo. Por outro lado possvel se aplicar no ensaboamento produtos que tem efeito dispersante e que impedem a volta do corante para fibra. Adicionalmente um efeito sequestrante mantm solubilizado o corante hidrolisado impedindo sua precipitao diante de alguma dureza existente no banho. 25.5.1- O Processo de Lavagem e Ensaboamento A lavagem inicial feita com gua fria e quente com o objetivo de remover o corante hidrolisado que permaneceu no banho e, principalmente, o eletrlito remanescente (a presena de eletrlito, como j mencionamos, dificulta a remoo do restante do hidrolisado no ensaboamento). Aps as lavagens iniciais, procede-se ao ensaboamento com o objetivo de remover o corante hidrolisado que permaneceu ligado fibra. Quando se faz esta operao em tingimentos com corantes vinilsulfnicos, recomenda-se, antes do ensaboamento fervura, uma neutralizao com cido actico at pH 6-7, pelos motivos anteriormente expostos. 25.6- Corantes Bifuncionais J muito antes de 1980, existiam no mercado Corantes Reativos contendo dois grupos reativos iguais. Cabe mencionar que alguns dos corantes das gamas abaixo j continham dois grupos funcionais reativos iguais. Corantes contendo dois grupos Monoclorotriazina: Cibacron E Drimaren A Procion SP Basilen

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Corantes contendo dois grupos Vinilsulfnicos: Remazol Naturalmente, nem todos os corantes das marcas acima contm mais de um grupo reativo. Corantes que contm 2 grupos reativos iguais so denominados Corantes Bireativos. A partir de 1980 a Sumitomo lanou os Corantes Sumifix supra, que contm os grupos: Monoclorotriazina e Vinilsulfnico. Posteriormente a Ciba lanou os Corantes Cibacron C, que contm grupos: Flor triazina e Vinilsulfnico. Corantes que contm mais de um grupo reativo, porm diferentes so denominados Corantes Heteroreativos. Ao conjunto de Corantes Bi ou Heteroreativos, ou sejam corantes que contm mais de um grupo reativo, iguais ou diferentes, denominamos Corantes Bifuncionais. O argumento usado a favor dos Corantes heteroreativos o maior rendimento, embora haja algumas restries.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------25.7- Otimizao de Processos por Esgotamento (SUPROMATIC) 25.7.1- Situaes em que a Dosagem do lcali Assegura uma boa Igualizao: Quando a velocidade de fixao do corante muito alta (Exemplo: corantes a frio) Quando ocorre simultaneamente a fixao e um grande esgotamento adicional (Exemplo: Corantes Vinilsulfnicos) Nessas situaes recomendvel o emprego de bombas dosadoras. Linear Progressiva

Nos casos mais delicados empregam-se as bombas progressivas (escala exponencial) em que a dosagem comea bem lenta e vai se acelerando no decorrer do tempo.

25.7.2- Parmetros para Dosagem do lcali 165

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Natureza e quantidade de lcali Tempo de dosagem Curva de dosagem

25.7.2.1- Natureza e Quantidade de lcali Os tempos e curvas dependem do lcali que vai ser empregado: Na2CO3 ou NaOH A quantidade de lcali varia em funo de: Classe de corante reativo Intensidade tintorial Natureza do lcali Substrato Relao de banho 25.7.2.2- Tempo de Dosagem do lcali Vai depender da: Classe do corante reativo Performance da mquina Natureza do lcali

25.7.2.3- Curva de Dosagem do lcali A escolha depende da: Classe do corante reativo Natureza do lcali 25.8- Tingimento de Algodo pelo Processo PAD BATCH 25.8.1- Introduo Com o emprego do processo Pad Batch consegue-se: Tecidos de alta qualidade devido ao mnimo efeito mecnico exercido sobre a superfcie, em comparao com processos em barcas ou jets. Obtem-se toque sedoso, aspecto liso, mnimo encolhimento, tima igualizao.

Vantagens econmicas e ecolgicas: rendimento tintorial elevado, excelente reprodutibilidade, baixos custos de investimento, baixo consumo energtico,

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------reduzido consumo de gua e de produtos qumicos, pouca mo de obra, aplicao flexvel (metragens reduzidas) e baixo volume de despejos nos efluentes. 25.8.2- Fluxo do Processo Os corantes so aplicados em banho alcalino no foulard temperatura ambiente. Aps a foulardagem, o tecido enrolado e deixado repousar sobre suportes. Durante o repouso, os rolos giram lentamente, pelo tempo necessrio e temperatura ambiente. Aps o perodo de fixao o corante no fixado removido por lavagem e ensaboamento.

25.8.3- Etapas do Processo Preparao do banho Preparao do tecido Impregnao Espremedura Enrolamento Condicionamento Lavagem e ensaboamento

Preparao do banho a) Corantes

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Os corantes empregados devem ter: boa solubilidade boa difuso bom grau de fixao e, em conseqncia, boa reprodutibilidade boa lavabilidade baixa substantividade nas condies de aplicao ou seja, tempo e temperatura de impregnao, concentrao de lcalis e eletrlitos e devem: estabelecer uma ligao estvel corante/fibra desejvel flexibilidade no sistema alcalino (possibilidade de empregar mais de um sistema) Dissoluo dos corantes Corantes granulados - gua branda e neutra a 600C.Completar o volume com gua fria. Uma adio de uria acelera o resfriamento e aumenta a solubilidade. Corantes Granulados solveis em gua fria (CDG) - pulverizar diretamente em gua temperatura ambiente, sob agitao branda e constante. Nunca empastar em gua fria. Corantes CDG + corantes em p ou granulados - adicionar os corantes CDG, sob agitao, na soluo morna contendo os demais corantes. b) Sistemas alcalinos De um lado o sistema alcalino determina a estabilidade do banho de foulardagem e de outro o tempo de fixao dos tingimentos. Variam conforme a gama de corantes. Corantes de alta reatividade, em geral, tm a possibilidade de fixao em mais de uma opo. So os seguintes os sistemas alcalinos empregados: Bicarbonato de Sdio (fixao lenta): usado na fixao dos corantes DCT (Procion MX) Carbonato de Sdio (fixao lenta) Usado na fixao de Corantes FCP (Drimaren K, R), MFT, (Cibacron F), DCQ (Levafix E) eDCT (Procion MX). Recomendado para artigos de textura densa ou com fios muito torcidos e de difcil penetrao. Tambm para artigos de precrio tratamento prvio. Vantagens: melhor aspecto do tecido maior tempo de estabilidade do banho Menor nmero de caixas na lavadeira em comparao com o processo com Silicato de Sdio. Inicia-se a lavagem j a quente. Desvantagem: maior tempo de repouso.

Soda Custica / Silicato de Sdio (fixao rpida) Usado nos tingimentos de VS (Remazol) e FCT (Drimaren K, R).

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Adicionar a Soda Custica ao banho alcalino antes do Silicato de Sdio. Na presena de gua dura podem ocorrer precipitaes de Silicatos de Clcio ou Magnsio, com formao de depsitos no tecido e na mquina. E, portanto, recomendvel o uso de gua branda ou, se isto no for possvel, adicionar ao banho um dispersante/sequestrante derivado de cido acrlico. Carbonato de Sdio/Soda custica (fixao rpida) Aparece na literatura de Corantes FCP porm trata-se de um sistema muito perigoso e que no recomendamos. Para sua aplicao preciso que haja uma rpida renovao do banho (uma troca total de banho a cada 2min.) e a temperatura do banho no deve ultrapassar 220C. c) Produtos auxiliares e qumicos Umectantes Produtos que aumentam o pick up Uria- eventualmente usada- aumenta a solubilidade e ajuda a resfriar a soluo de corante. Consideraes sobre a estabilidade dos banhos de foulardagem As solues de corante e lcali, preparadas separadamente, devem ser adicionadas ao banho de foulardagem mediante uma bomba dosadora. A relao de: -4 partes de soluo de corante e auxiliares e -1 parte de soluo alcalina Em laboratrio no se emprega a bomba dosadora porm, as duas solues devem ser misturadas no momento imediatamente anterior a foulardagem. A temperatura do banho deve ser de 20/250C, porm, dependendo das condies climticas esta pode ser ligeiramente mais alta. Os corantes podem hidrolisar em presena de lcali no banho de foulardagem. A hidrlise depende de: - tempo, - temperatura, - concentrao do corante Corantes hidrolisados no reagem com a celulose. Se ocorrer hidrlise, enquanto o banho permanecer parado ou durante a foulardagem, haver o efeito tailing (diferena entre incio e fim do rolo). E, portanto, essencial o conhecimento da exata estabilidade do banho. A mxima estabilidade obtida no processo de fixao lenta com Carbonato de Sdio. Para a determinao do tempo de estabilidade do banho h duas possibilidades: Usar programas de computao desenvolvidos pelos fornecedores de corantes ou Calcular consultando informaes do catlogo.

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Preparao do tecido Muitas vezes o cliente deseja, por razes econmicas, tingir o tecido em cru diretamente, sem o tratamento prvio, O xito, nestas condies, duvidoso e depende da qualidade do algodo, do tipo de tecelagem e da encimagem. Recomendam-se testes prvios para evitar surpresas desagradveis. Para um processo seguro, os tecidos a serem tintos devem sofrer um perfeito tratamento prvio. Para se obter maiores rendimentos tintoriais, tecidos de algodo devem ser mercerizados e de viscose, caustificados. Temperatura do tecido: deve ser igual ao do banho (+ 25C).

Impregnao A foulardagem processada em foulard de 2 a 3 rolos espremedores, preferivelmente com volume baixo. 170

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS-------------------------------- Pick-up = 60 - 80% para tecidos de algodo e 70 - 90% para tecidos de viscose Tempo de imerso = 1 - 2 seg. para algodo e 2 - 4 seg. para viscose Tempos maiores de imerso podem provocar tailing. Temperatura do banho: 22 a 250C

Espremedura Os cilindros devem ter presso uniforme. Dureza dos cilindros para tecidos ou malha aberta: 60 80o sh. Tecido deve ser dirigido sem ourelas enroladas ou vincos, Pick-up deve ser uniforme em toda a largura do tecido e de 60 a 80% -medio de NIP Teste empregado para determinar se a espremedura est uniforme para todo o cilindro. -Bomb - Abaulamento provocado no cilindro para compensar a diferena de presso entre as extremidades e o centro do cilindro. Ex. : Quando temos presses exercidas pelos pistes apenas nas extremidades do cilindro, o Bomb do centro ir compensar esta diferena, causando uma espremedura uniforme. Enrolamento Enrolar o tecido ourela sobre ourela Menor tenso possvel Curta distncia entre rolos de espremedura e de enrolamento No final o rolo deve ser enrolado por um tecido de algodo, que tambm passou pelo foulard, e em seguida, deve ser envolvido totalmente por uma folha de plstico. Condicionamento Condies ideais durante o condicionamento: Rolo em rotao permanente Temperatura ambiente: 22 a 290C Temperatura do tecido: 27 a 320C (reao exotrmica) Tempo: 4 a 24h.

O condicionamento (repouso) do rolo de tecido, para fixao completa do corante, dura de 4 a 24 horas, dependendo da: quantidade e classe de corante velocidade de reao do corante 171

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS-------------------------------- quantidade do corante temperatura ambiente na estao de repouso do sistema alcalino e do substrato.

Os tempos de fixao mnimos, considerando os fatores acima, podem ser obtidos mediante emprego de programas de computador ou consultando catlogo. Problemas que podem ocorrer durante o condicionamento Cor mais clara em partes mais expostas causada por temperatura exterior mais fria do que o rolo Ourelas mais claras causada por lavagem por gua de condensao devido temperatura exterior estar bem mais fria. Ourelas brancas devido a carbonatao do NaOH pelo CO2 do ar. O rolo deve ser mais bem protegido pelo envolvimento do plstico. Lavagem e ensaboamento Para alcanarmos as melhores notas de solidez, muito importante procedermos a uma perfeita lavagem posterior. Se foi empregado o sistema alcalino com Silicato de Sdio, devemos usar gua branda e fria no primeiro banho de lavagem. O ensaboamento pode ser feito por processos contnuos ou descontnuos. Fixao Um tratamento posterior com uma marca de Fixador para Corantes Reativos assegura timas solidezes midas, especialmente em casos, comuns na produo, de ensaboamentos imperfeitos. Isto vlido, tambm, para tingimentos por esgotamento. 25.9- Tingimento de Fibras Celulsicas por Processos Contnuos com Corantes Reativos E possvel tingir fibras celulsicas com corantes reativos nos processos: Foulardagem - Secagem (Pad-dry) Foulardagem-Secagem-Termofixao (Pad-Dry-Thermofix) Foulardagem -Secagem-Vaporizao (Pad-Dry-Steam) Foulardagem - Secagem - foulardagem de P.Qumicos Vaporizao (Pad-dry - Chemical Pad - Steam) Foulardagem -Vaporizao em mido (Pad - Wet Steam)

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Escolha do processo dependente do: maquinrio disponvel e das respectivas receitas; da gama de corantes disponvel, dos corantes isoladamente e de suas quantidades. Composio das receitas: Corante Anti-redutor Antimigrante, que pode ser -Alginato de Sdio -Derivado de Acido Acrlico ou -Sulfato de Sdio Umectante Uria, para os processos por termofixao Sistema alcalino, a opo ser conforme a classe de corantes e processo podendo conter: -Bicarbonato de Sdio -Carbonato de Sdio ou -Soda Custica No processo Pad-Dry-Chemical Pad-Steam o lcali, junto com grandes pores de eletrlitos, aplicado no foulard de produtos qumicos. A finalidade do eletrlito aqui evitar a migrao do corante do tecido para o banho. Nos demais processos o lcali incorporado no banho de foulardagem dos corantes. Lavagem e ensaboamento posterior Aps o tingimento, processa-se a lavagem e ensaboamento em sistema contnuo, conforme os critrios mencionados no processo Pad-Batch.

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26-Tingimento de Fibras Celulsicas com Corantes Sulfurosos (voltar para o ndice) 26.1- Introduo Aps algumas tentativas anteriores, o primeiro Corante ao Enxofre ou Sulfuroso foi fabricado na Frana em 1873 por Croissant e Brentonire. Os primeiros corantes sulfurosos eram produzidos por fuso de resduos orgnicos, tais como serragem, casca de trigo ou farelo com sulfetos ou polisulfetos de sdio. Em 1893, foi produzido o primeiro Preto ao enxofre a partir do aquecimento de p-aminofenol com enxofre. Atualmente, fabrica-se o Preto ao Enxofre por aquecimento do 2-4 Dinitrofenol com Enxofre e Sulfetos alcalinos. Entre 1897 a 1902 foram examinados muitos intermedirios, a partir dos quais foi desenvolvido um considervel nmero de corantes ao enxofre. A denominao atual dos Corantes Enxofre Corantes Sulfurosos.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------O grande interesse por corantes sulfurosos no mercado, reside no fato de possurem custos interessantes e proporcionarem aos txteis boas solidezes aos tratamentos midos, inclusive sobretintura. A solidez luz , em geral, mdia e ao cloro medocre. Entretanto, substratos tintos com corantes sulfurosos quando comparados com outros tintos com outras gamas, especialmente com corantes reativos, apresentam cores bastante turvas. Como sempre, a escolha vai depender das exigncias do mercado quanto s tonalidades, vivacidade, custos e solidezes. Devido ao seu preo econmico, o corante mais consumido nesta gama o genericamente denominado Preto Enxofre. A grande restrio que se faz a este corante a tendncia ao enfraquecimento (tendering) na estocagem. Para isso, porm, h solues que mencionaremos mais adiante. 26.2- Teoria do Tingimento Corantes sulfurosos so, originariamente, insolveis em gua. Mediante redutores (Sulfeto de Sdio e, atualmente, redutores ecolgicos a base de Dextrose) os corantes so solubilizados. Esta a forma do corante denominada leuco ou leuco derivado. O processo ocorre em 2 etapas: Tingimento da fibra celulsica, com o corante pr-reduzido. O tingimento, nesta fase, se processa em meio alcalino e redutivo. A substantividade na forma leuco no alta e se faz necessrio o uso de um eletrlito ( Sulfato ou Cloreto de Sdio). O mecanismo fsico qumico nesta etapa igual ao dos corantes diretos. Em uma 2a etapa, o corante j no interior da fibra, oxidado e volta sua estrutura inicial, insolvel em gua. Isto explica as boas solidezes aos tratamentos midos dos corantes sulfurosos. Muito pouco se conhece da estrutura qumica desses corantes, porm, sabe-se que possuem ligaes de enxofre em suas molculas.

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26.3- Classificao dos Corantes Sulfurosos Na indstria txtil so empregadas 2 classes de corantes sulfurosos: Corantes Sulfurosos: So os tradicionais, cuja reduo feita com produtos a base de Sulfetos alcalinos. H, tambm, os Corantes Sulfurosos ecolgicos que mencionaremos adiante e que trabalham com redutores no poluidores, Corantes a Cuba Sulforizados: Formam um pequeno, porm importante, grupo de produtos produzidos por processos de sulfurizao. So reduzidos mediante Sulfeto de Sdio + Soda Custica e Hidrossulfito de Sdio, ou com Sulfetos complexos. O primeiro e provavelmente o mais importante desses corantes o Azul Hidron R (CI Vat Blue 43), cuja estrutura molecular no bem conhecida. Tanto os corantes sulfurosos (Sulphur Dyes) como os a Cuba Sulforizados (Sulphurized Vat Dyes) so encontrados no mercado em duas formas: Corantes em estado oxidado e no reduzido. So insolveis em gua, dispersveis ou no. So aplicados em fibras celulsicas mediante pigmentao e reduo posterior ou reduo, com sulfetos em meio alcalino, no banho de tingimento. Corantes pr-reduzido (Leuco Sulphur) e estabilizados, comercializados na forma lquida, hidrossolvel, contendo, alm do corante, o agente redutor necessrio para a sua solubilizao. Consideraes sobre a degradao de tingimentos com Pretos Sulfurosos (tendering) Em condies desfavorveis de armazenamento, umidade e calor e, particularmente se a fibra contiver traos de cidos ou sais metlicos, tingimentos com Pretos Sulfurosos podem sofrer uma perda de resistncia, conhecida pela denominao de tendering. Este enfraquecimento causado pela formao de cido sulfrico, proveniente do enxofre existente na molcula do corante. Deve-se tomar os seguintes cuidados para evitar o tendering:

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS-------------------------------- Secar e resfriar bem os artigos tintos antes de embal-los. Tirar o material, no final do tingimento, em pH alcalino, usando na ltima gua de lavagem ou no amaciamento: -2 a 5 g/l Carbonato de Sdio ou -5 a l0g/l Acetato de Sdio No empregar no acabamento amaciantes catinicos.

Mais recentemente, para evitar o problema do tendering passou-se a empregar no ltimo banho, aps o tingimento, um produto tamponado e contendo amaciante. Neste caso no se faz necessrio o uso de Carbonato de Sdio ou Acetato de Sdio. 26.4- Corantes Sulfurosos no Mercado Brasileiro No mercado brasileiro so encontrados: Corantes Sulfurosos tanto em p, como na forma lquida, pr-reduzida e estabilizada. Aplicados com redutores convencionais base de Sulfetos alcalinos. Corantes a Cuba Sulforizados, tambm em p ou na forma lquida e prreduzida. Aplicados com redutores base de Sulfetos alcalinos ou com Sulfeto de Sdio + Hidrossulfito de Sdio/Soda Custica. Corantes Sulfurosos Ecolgicos: Uma linha mais recente, contendo quantidades mnimas de sulfetos acrescidas de redutores biodegradveis base de dextrose. Por isso so conhecidos como corantes ecolgicos. So comercializados na forma lquida, reduzida e aplicados com redutor 100% biodegradvel. Os corantes Eco apresentam as seguintes vantagens quando comparados com os tradicionais: 1. teores mnimos de sulfeto 2. menor contaminao das guas residuais 3. ausncia de odor durante o tingimento e nas estaes de tratamento dos efluentes 4. maior facilidade de remoo do redutor 5. baixo ndice de sujidade nos equipamentos 6. melhor estabilidade a variao de temperatura na estocagem e maior tempo de armazenamento. 26.5- Produtos Qumicos Empregados no Tingimento No banho de tingimento I- Umectante Deve-se usar um produto com alto poder umectante em banho fortemente alcalino e redutivo.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------II- Dispersante / Antiaglomerante/ Sequestrante O corante, embora solvel, contm micelas e, alm disso, um produto dispersante e antiaglomerante, o qual dispersar eventual corante pr-oxidado no banho. O sequestrante se faz necessrio porque sais metlicos ou alcalino-terrosos provocam precipitaes no tingimento. III. Redutores No passado eram usados Sulfeto de Sdio e ou Sulfidrato de Sdio em banho alcalinizado com Carbonato de Sdio. Hoje, existem duas alternativas, mais interessantes, no mercado: Um redutor tradicional base de mistura balanceada de sulfetos alcalinos. O seu uso indicado no tingimento por esgotamento com os corantes no ecolgicos e nos processos semicontnuos com corantes eco. Um redutor base de dextrose - ecolgico . Aplicado em meio fortemente alcalino (NaOH) e em temperatura acima de 600C, nos processos por esgotamento com Corantes ecolgicos. No banho de oxidao Agentes oxidantes No passado eram recomendadas as alternativas: Bicromato de Sdio + cido Actico . Alternativa desinteressante devido ao risco de tendering pela presena de cido e sal metlico no substrato. Alm disto, Bicromato de Sdio condenado ecologicamente (Cromo hexavalente nos efluentes). Perxido de Hidrognio - Proporciona menor solidez aos tratamentos midos. Por isso hoje s recomendado na oxidao dos tingimentos para artigos desbotveis. Atualmente, so encontrados no mercado dois produtos: -Um agente oxidante aplicvel em meio cido e por esse motivo no indicado para tingimentos com Preto Enxofre( risco do tendering). Usado s para outras cores. -Um agente oxidante aplicvel em meio alcalino e por isso recomendado para os tingimentos com Preto Enxofre. No amaciamento Amaciantes Amaciantes catinicos - totalmente condenados (tendering devido acidez). Amaciantes no inicos - por no serem substantivos seriam mais indicados para processos contnuos. Foi recentemente desenvolvido um produto muito interessante por atender ao problema do tendering Trata-se de um agente protetor, tampo de pH e amaciante. Evita a degradao da fibra durante a armazenagem de tingimentos com Pretos sulfurosos.

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27-Tingimento de Fibras Celulsicos com Corantes Tina (voltar para o ndice) Os tingimentos de fibras celulsicas com corantes tina apresentam excelente solidez luz e aos tratamentos midos. Muitos deles resistem ao alvejamento com hipoclorito de sdio. 27.1- Teoria do Tingimento Os corantes tina so insolveis em gua, porm, por reduo em meio alcalino, convertem-se nos chamados leuco-derivados, que so hidrossolveis e tm substantividade s fibras celulsicas. Aps o tingimento feita uma oxidao, quando o corante volta a sua frmula original e insolubiliza-se no interior da fibra. Posteriormente oxidao, procede-se a um ensaboamento, quando se faz a remoo do corante superficial e, com isso, h melhora na solidez frico. Tambm, mediante o ensaboamento, ocorre dentro da fibra um rearranjo molecular do corante, proporcionando ao substrato a cor e solidez definitivas. Os corantes tina classificam-se em 3 grandes grupos: -Corantes antraquinnicos -Corantes indigoides -Corantes derivados de carbazol

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Corantes antraquinnicos: So derivados de antraquinona e a sua reduo para a forma leuco feita com Hidrossulfito de Sdio + Soda Custica.

Corantes indigoides: o ndigo e variantes de sua estrutura qumica, como por exemplo o tiondigo, onde os grupos N-H do indigo so substitudos por Enxofre.

Corantes derivados do Carbazol: Constituem uma classe intermediria entre os corantes tina e sulfurosos.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------27.2- Prtica do Tingimento 27.2.1- Etapas do tingimento O tingimento dos,corantes tina processado em 4 etapas: I- Reduo do Corante II- Tingimento propriamente dito III- Lavagem e oxidao IV- Ensaboamento I- Reduo do corante: Dependendo do corante, este poder ser reduzido previamente em tina-me ou no prprio banho. Usa-se na reduo Hidrossulfito de Sdio e Soda Custica. A Soda Custica consumida, durante o tingimento de trs. maneiras: para transformar o corante em sua forma leuco-derivada, unindo-se celulose e produzindo um ndice baixo de lcali-celulose, na decomposio do Hidrossulfito de Sdio, termicamente ou por oxidao, conforme as reaes Como regra geral considera-se que 1 kg de Hidrossulfito de Sdio necessita para sua decomposio 1 litro de Soda Custica 38B. A velocidade de decomposio do Hidrossulfito funo da mquina, substrato, temperatura e da maior ou menor ventilao de ar junto ao tingimento. A quantidade de soda custica depende da estrutura qumica do corante. II-Tingimento - o corante tina em sua forma leuco tinge as fibras celulsicas como os corantes diretos, por adsoro pelas zonas amorfas, difuso e, em seguida, estabelecendo ligaes por pontes de H com a celulose. O processo de tingimento pode ser dividido da seguinte forma: inchamento da fibra com a penetrao da gua nas zonas amorfas, adsoro das molculas individuais e agregadas na superfcie da fibra, difuso das molculas no interior da fibra, fixao das molculas do corante na fibra por pontes de H. Corante e fibra tm cargas iguais que se repelem. Para que ocorra a adsoro, se faz necessrio vencer estas foras que se ope, o que facilitada pela adio de um eletrlito (NaCl ou Na2SO4). III- Oxidao - nesta etapa o corante volta sua frmula qumica original de pigmento insolvel em gua. Isto ocorre com o corante no interior da fibra e por esta razo se explica a sua grande solidez aos tratamentos midos. A oxidao se d por meio do ar atmosfrico ou com um oxidante como Perxido de Hidrognio, Perborato de Sdio, Bicromato de Potssio, Clorito de Sdio + cido Actico, Hipoclorito de Sdio (este ltimo para certas marcas de preto), etc. A reao de oxidao do corante se d como abaixo: IV- Ensaboamento -Esta operao processada fervura em presena de detergente e Carbonato de Sdio. Durante esta etapa o corante superficial removido e o corante no interior da fibra sofre um rearranjo. Aps o ensaboamento o tingimento atinge a tonalidade final.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------27.3- C1assificao dos corantes tina conforme o comportamento tintorial Os corantes tina classificam-se, conforme o seu comportamento tintorial, em 4 grupos: H - Corantes que tingem a quente - Estes corantes necessitam maiores quantidades de Soda Custica. Temperatura do tingimento por esgotamento: 600C. Devido sua grande substantividade no se deve adicionar sal no banho de tingimento e, especialmente em cores claras a mdias, se faz necessrio o emprego de um retardante. W - Corantes que tingem a morno - Precisam menos lcali, porm, devido baixa substantividade h necessidade de adio de eletrlito no banho por esgotamento. Temperatura de tingimento: 40 - 500C. K - Corantes que tingem a frio - Diferenciam-se do grupo W somente pela temperatura mais baixa de tingimento, isto 25-300C. J - Ao contrrio dos 3 grupos anteriores, estes corantes necessitam diminutas quantidades de soda custica. 27.4- Processos de Tingimento Os tingimentos podem ser feitos por processos: por esgotamento Pad-Jigg Pad-Steam 27.4.1- Processos de tingimento por esgotamento H outros processos por pigmentao a frio, a quente ou isotrmico a temperatura constante. As quantidades de igualizante, eletrlito, Soda Custica e Hidrossulfito variam em funo da classe de corante, da porcentagem aplicada, da relao de banho. Para aplicar as quantidades corretas se faz necessrio uma consulta aos catlogos dos fornecedores. At o final do tingimento deve-se cuidar para que o corante permanea completamente reduzido, ou seja, que o banho no perca o seu poder redutor. Devido instabilidade do sistema se faz necessrio repor periodicamente a Soda Custica e Hidrossulfito de Sdio. Isto exige um controle permanente do banho com papis indicadores. A alcalinidade controlada com fenolftalena e o Hidro com papel indicador amarelo. Uma forma mais sofisticada seria o controle do potencial Redox com eletrodos de platina.

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Os corantes dos grupos H, W e K podem ser reduzidos previamente em recipiente denominado Tina me ou diretamente no banho de tingimento. Os corantes que s devem ser reduzidos na tina me so assinalados nos catlogos de tingimento. Aps o tingimento feita a lavagem, oxidao e ensaboamento com um tenso ativo. 27.4.2-Tingimento por processo Pad-Jigg Etapas: a) foulardar a disperso do corante ultradisperso - pick-up: 65 / 70 % b) Levar para o Jigger, onde se processa a reduo - dar 4 a 8 passagens. c) Oxidao e ensaboamento no Jigger.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------27.4.3- Tingimento pelo processo Pad-Steam Etapas: a) foulardar disperso do corante + antimigrante - pick-up 65 / 70 % b) secar ( secagem intermediria) em Hot Flue c) foulardar no foulard de produtos qumicos, a 20 - 250C, Pick-up 80 / 110 %: NaOH Na2S2O4 NaC1 d) Vaporizar 15 - 45 seg. a 102 - 1050C e) Lavar, oxidar e ensaboar na lavadeira contnua. 27.4.4- Tingimento de fios de algodo com ndigo O ndigo, devido a sua baixa substantividade, no empregado em processos por esgotamento. A sua grande aplicao no tingimento contnuo de fios de urdume destinados tecelagem de brins para jeans. So usadas mquinas especialmente fabricadas para este fim. O corante pr-reduzido em tina me com NaOH + Hidrossulfito de Sdio, junto com um dispersante (potencial redox 950 mV).

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------27.5- Defeitos nos Tingimentos com Corantes a Tina - Causas Provveis I- Manchas escuras Causas provveis: Oxidao parcial dos banhos de tingimento - insuficiente quantidade de Soda Custica e ou Hidrossulfito de Sdio. Reforo dos banhos de tingimento - na adio de Soda Custica conc. haver contacto direto com o substrato (efeito de caustificao). Diferenas de tenso no jigger - ourelas escuras devido o tecido desviar no enrolamento. Especialmente em jigger sobrecarregado ou com banhos muito curtos. II- Manchas claras Causas provveis: Tratamento prvio irregular - desengomagem ou purga insuficientemercerizao irregular. Manchas de bolor. Danificao da celulose por contato com cidos inorgnicos e ressecamento parcial. Formao de oxi-celulose no cozimento ou alvejamento em autoclaves. Algodo morto. Sensibilidade de certos corantes luz solar (ourelas claras). Formao de tina cida - Quando se faz o reforo de Hidrossulfito em banhos contendo pouca alcalinidade, motivando acidez pelo excesso de Hidrossulfito. Em jigger formam-se ourelas mais claras: III- Tingimentos riscados Causas provveis: Misturas de fios de diferentes procedncias. Viscose com diferentes graus de maturao. Diferenas de tenso no urdume ou na trama. Emprego de fios com ttulos ou tores diferentes. IV- M solidez frico Causas provveis: Oxidao parcial do corante na tina-me em banho curto demais ou devido ao prolongado repouso antes de us-la no tingimento. Precipitao do corante no banho no final do tingimento por insuficincia de redutor. Ensaboamento imperfeito. Tingimento em gua dura.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------28-Tingimento de Fibras Celulsicas com Leucosteres de Corantes Tina (Corantes Indigosol) (voltar para o ndice) 28.1- Introduo Devido alta substantividade dos corantes tina e o intumescimento das fibras celulsicas pela soda custica, so, frequentemente, encontradas grandes dificuldades no tingimento com esses corantes, em cores claras em tecidos finos ou bem fechados. Nesses casos, os tingimentos no tem boa penetrao. O desenvolvimento dos corantes Indigosois veio para resolver estes problemas. Os corantes Indigosol so empregados principalmente em artigos de algodo, linho e viscose, especialmente, em tecidos para camisaria. So, tambm, usados no tingimento de artigos de polister/algodo. Devido sua baixa substantividade, so aplicados, especialmente, para cores claras a mdias e principalmente em banho curto (Jigger). 28.2- Teoria do Tingimento Os corantes Indigosol so sais sdicos de steres sulfnicos de leuco derivados de corantes tina. O primeiro corante Indigosol foi o Azul indigosol O (C.I. Solubilized Vat Blue 1) desenvolvido em 1922 a partir do ndigo.

Os corantes indigosois so aplicados em banhos contendo eletrlitos e, em seguida sofrem uma oxidao e, finalmente o tingimento lavado, neutralizado e ensaboado. O mecanismo qumico igual ao dos corantes tina.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------28.3- Prtica do Tingimento 28.3.1. Etapas do tingimento Tingimento O tingimento se processa em banho ligeiramente alcalino, adicionando-se Sulfato de Sdio para aumentar a substantividade dos corantes indigosois. Desenvolvimento Trata-se da fase de oxidao e que processada em presena de: Nitrito de Sdio + cido sulfrico. Tratamento posterior Aps o tingimento, o tecido deve sofrer uma profunda lavagem e neutralizao para, em seguida, ser ensaboado a fervura, quando, adquire, como com os corantes tina, a tonalidade definitiva e a mxima solidez. 28.4- Tingimento em Jigger Conforme o corante h a possibilidade de se empregar um dos dois processos: Processo com desenvolvimento a quente Processo com desenvolvimento a frio 28.4.1- Processo com desenvolvimento a quente I- Impregnao Preparar o banho, o mais curto possvel, a 600C, contendo: 1,0 g/l Carbonato de Sdio 50% do corante pr-dissolvido (receita do corante em g/l) Aps a 1a volta: acrescentar o resto da soluo de corante Depois da 2a volta, acrescentar, em duas voltas: 10 a 30 g/l Sulfato de Sdio calc. 5 a 12 g/l Nitrito de Sdio (quantidade depende do corante e da quantidade usada) Dar mais duas voltas

II- Desenvolvimento Desenvolver, no mesmo jigger, sem enxaguagem e em banho novo, a 65/700C, contendo: 20 - 35 ml/l H2S04 660B

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Aps uma volta, transporta-se o rolo diretamente para um 2o jigger, expondo-se rapidamente ao ar. No 2o Jigger o tecido diretamente enxaguado em gua, enquanto est sendo enrolado. Se s dispomos de um jigger, so dadas duas passagens a 70 0C, com no mximo 20 ml/l de H2S04 660B. Em seguida, enxaguar e neutralizar com: 2 - 5 g/l Carbonato de sdio III- Ensaboamento Em 2 a 4 voltas em banho fervura contendo: 1 - 2 ml/l Detergente Finalmente, enxaguar bem o tecido. 28.4.2- Processo com desenvolvimento a frio Aplicvel, somente, para certos corantes que so facilmente oxidveis. Este processo difere do anterior nos seguintes pontos: I- O banho de impregnao no contm Nitrito de sdio. II- O desenvolvimento feito a 20/250C em banho contendo: 1 g/l Nitrito de sdio 20 ml/l H2S04 66o B

III- O desenvolvimento prolongado, no mnimo, por 15 min. ou mais 2 voltas. As demais operaes so iguais s do processo de desenvolvimento a quente. Observao: possvel processar tingimentos com corantes indigosol em barcas de molinete em processos especiais muito delicados e pouco usados. Para isso recomendamos consultar literatura especializada. 29-Tingimento de Fibras Celulsicas com Corantes Azicos (voltar para o ndice) 29.1- Introduo Thomaz e Robert Holliday, na dcada de 1880, conceberam a idia de sintetizar corantes insolveis dentro da prpria fibra. Foram, ento, desenvolvidos os primeiros corantes azicos. Os corantes azicos no so encontrados, como os das demais classes, na forma de produtos acabados mas sim, na de seus componentes, a partir dos quais o corante produzido na fibra. Devido a isso, as tcnicas de aplicao, tambm, diferem das empregadas em todos os outros processos de tingimento. Estes corantes so muito slidos aos tratamentos midos por serem, aps o tingimento, insolveis em gua. Quando a aplicao no feita corretamente, a solidez a frico medocre. Os corantes azicos so, tambm, conhecidos como Corantes Naftol ou Corantes ao gelo.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------29.2- Teoria do Tingimento O tingimento processado em 3 etapas: Impregnao de um sal sdico do naftol (fundo naftolado) Desenvolvimento do fundo naftolado com uma amina diazotada Ensaboamento posterior para remoo do pigmento superficial. Os naftis so insolveis em gua e para sua aplicao se faz necessrio converso, mediante Soda Custica, em sais sdicos solveis. As aminas, conhecidas pela denominao de bases, devem ser diazotadas, antes de aplicadas no desenvolvimento, com Nitrito de Sdio e cido Clordrico. Devido instabilidade das bases diazotadas em temperaturas acima de 100C, a diazotao e o desenvolvimento posterior devem ser processados temperatura de 5 a 100C, o que se consegue pelo emprego de gelo no banho de desenvolvimento.. Por esse motivo estes corantes so tambm conhecidos como corantes ao gelo. Os fundos naftolados dos primeiros corantes azicos eram produzidos com Naftol. Hoje so muito empregados os chamados Naftol AS. Atualmente existem inmeros compostos naftlicos que reagem com inmeras bases diazotadas produzindo grande quantidade de pigmentos azicos nas fibras celulsicas. Estes corantes usualmente complementam, com cores amarelo, laranja e vermelho, a gama dos corantes tina. H, tambm, tonalidade azul, castanho e preto de grande brilho. No mercado so produzidas, tambm, bases j diazotadas e estabilizadas.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------29.3- Prtica do Tingimento 29.3.1- Aplicao do Naftol 29.3.1.1- Dissoluo do Naftol H dois mtodos de dissoluo, a quente e a frio. No mtodo quente o Naftol empastado com um umectante e uma soluo de soda custica concentrada. Durante a empastagem forma-se o Naftolato de Sdio, solvel e reconhecvel pela cor (amarelo intenso). Aps um breve repouso, adiciona-se gua 850C, sob agitao constante. Obtm-se, assim, uma soluo clara, que, em seguida, diluda com gua fria. No mtodo de dissoluo a frio o Naftol empastado com lcool etlico e soda custica e, em seguida, dissolvido com gua fria ou morna, sob agitao. Os fundos naftolados so sujeitos a ataque intensivo pelo Dixido de Carbono existente no ar, hidrolisando os naftis e impossibilitando a reao de copulao com a base diazotada. Por este motivo acrescenta-se s solues do Naftolato uma certa quantidade de formaldedo como estabilizador. O formaldedo forma compostos metilicos com o Naftol. Aps a adio do formaldedo, a soluo de naftolato vertida no banho de tingimento que dever conter Soda Custica e um dispersante. Para garantir a estabilidade do banho h necessidade de haver um excesso de Soda Custica e no somente aquela teoricamente necessria para converter o Naftol no seu sal sdico. As quantidades dos produtos empregados na dissoluo variam para cada Naftol usado. Existem no mercado Naftis lquidos, contendo as solues de naftolato prontas para uso. Estes produtos so fornecidos prontos para serem adicionados aos banhos de impregnao. 29.3.1.2- Impregnao do Naftol A impregnao se faz, temperatura ambiente, por mais ou menos 30 min. nos processos por esgotamento, em banho contendo um umectante, soda custica e cloreto de sdio. A gua empregada deve ser branda ( naftolatos precipitam em gua dura). 29.3.1.3- Remoo do excesso de banho do substrato impregnado com o Naftolato Aps a impregnao, o excesso de banho deve ser removido, dependendo do substrato, por espremedura, centrifugao ou suco. A no remoo do excesso de banho, antes do processo de desenvolvimento, provoca tingimentos com m solidez frico ou desiguais. Isto acontece devido reao de restos de Naftolato com a base diazotada, formando pigmentos coloridos aderidos superfcie do substrato.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------29.3.2- Desenvolvimento 29.3.2.1- Diazotao da base A diazotao feita mediante tratamento com cido Clordrico + Nitrito de Sdio baixa temperatura. A base empastada com cido Clordrico e, em seguida, adiciona-se, sob agitao, gua gelada. A essa soluo, a temperatura de aproximadamente 100C, acrescenta-se uma soluo concentrada de Nitrito de Sdio. Neste momento ocorre a diazotao. Durante a diazotao deve ser controlada a acidez da soluo com papel indicador. Tambm deve haver sempre um excesso de cido Nitroso, o que controlado com papel de amido iodetado. Aps 30 min. a soluo filtrada e neutralizada com acetato de sdio e acidificada com cido actico. Aps estas operaes devemos ter uma soluo clara. 29.3.2.2- Impregnao da base diazotada Composio do banho: O pH do banho influencia fortemente a velocidade do desenvolvimento. Existe um valor timo para 3 grupos: -1o grupo- c/ alta velocidade de desenvolvimento- pH timo: 4-5 -2o grupo- c/ mdia velocidade- pH timo: 5,5-6,5. -3o grupo- c/ baixa velocidade- pH timo: 7 -8,2. Se o valor do pH do banho de desenvolvimento for inferior ao timo, a velocidade de reao de copulao ser menor. Por outro lado, valores de pH acima dos timos produzem tonalidades turvas e excessivamente altas podem destruir a estabilidade do banho. Agentes de neutralizao da soda custica (Alkali binding agents) arrastada com o naftol. A acumulao de lcali no banho pode destruir o sal de diazo. Devido a isso se deve usar um agente de neutralizao do lcali arrastado. O mais usual Acido Actico + Acetato de sdio. Eletrlitos - para reter o naftolato no interior da fibra. Caso este ltimo venha a migrar para a superfcie da fibra haver m solidez frico. Evita-se a adio de sal para certas marcas de baixa solubilidade. Condies do desenvolvimento: 30 min (nos processos por esgotamento) a 5 - 100C. 29.3.3- Tratamento posterior A tonalidade forma-se durante o desenvolvimento. Porm, necessrio, para se alcanar o brilho e os melhores ndices de solidez, a remoo de todo o corante superficial. Para isto, procede-se a uma lavagem e ensaboamento posterior. A lavagem feita mediante enxge em gua fria, e o ensaboamento processado fervura, por 15 a 20 min. em banho contendo um detergente aninico ou no inico + Carbonato de Sdio. Aps o ensaboamento faz-se a uma lavagem em gua fria.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------29.4- Processos de Tingimento 29.4.1- Processos por esgotamento Corantes azicos podem ser tintos sobre: meadas em armrios, fios em aparelhos para bobinas cruzadas, tecidos em Jigger e malhas em barcas.

Nestes processos deve-se trabalhar com banhos o mais curto possvel, prolongase por 30 min. os tempos de naftolagem e desenvolvimento. Adio de eletrlitos aumenta a substantividade dos Naftolatos. 29.4.2- Processos Pad-Jigg 29.4.2.1- Processo Pad-Jigg com secagem intermediria Impregnar o Naftolato no foulard, Secar em hot flue ou em rama, Desenvolver em Jigger.

29.4.2.2- Processo Pad-Jigg sem secagem intermediria Impregnar o Naftolato no foulard, Enrolamento e repouso durante 60 min. em rotao constante, Desenvolver em Jigger.

29.4.3- Processo contnuo com secagem intermediria (processo convencional) 29.4.4- Processos contnuo mido/mido Processos desenvolvidos ou porque a indstria no dispe do equipamento para secagem ou porque trabalha com artigos muito pesados que retm muita gua, exigindo alto consumo energtico para seca-los. Trabalha-se com uma instalao com: foulard para naftolagem 650C, J-Box para resfriamento do tecido naftolado, foulard de desenvolvimento, com redutor de banho e depsito de gelo.

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30- O Tingimento de Fibras Mistas (voltar para o ndice)

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------30.1- Introduo Cada vez mais so introduzidos no mercado artigos txteis constitudos de misturas de fibras. Com este procedimento objetiva-se associar as propriedades vantajosas de cada uma das fibras. Exemplos: Fibras elastmeras ligadas a fibras naturais ou outras fibras qumicas Misturas de Polister com fibras celulsicas Em outros casos, ao misturar fibras, pretende-se reduzir custos. Exemplo: Misturas de l com PAC ou com viscose. Os melhores resultados quanto solidez so obtidos, quando isto for possvel, misturando-se fibras previamente tingidas antes de serem fiadas. Na grande maioria dos casos, porm, as fibras so tingidas j misturadas e isto requer uma srie de cuidados com o objetivo de obter as melhores notas de solidez. Para isso se faz necessrio: Escolha de corantes com boa solidez e boa reserva com relao outra fibra. Emprego de produtos que ajudem a reservar a fibra acompanhante. Escolha do processo e receita adequada. muito importante a reserva da fibra acompanhante para se obter as melhores notas de solidez. Para isto necessrio executar ensaios prvios de laboratrio. O tingimento pode ser executado em processo em: banho nico (tingimento simultneo das duas fibras), um banho, duas fases, dois banhos. A seguir vamos indicar processos de tingimento para as misturas de fibras mais encontradas no mercado. 30.2- Tingimento de Polister / L A melhor opo quanto solidez o tingimento em tops das fibras separadas e fiadas j tintas. As misturas de Polister / L mais encontradas no mercado contm 55% de PES ou seja so 55 / 45. Muitas vezes so encontradas misturas em outras propores. 30.2.1- Termofixao feita em rama 1800C, por 30 segundos. S parte PES fixada nestas condies. Para a fixao da l se faz necessrio um pr-tratamento fervura em um crabing. Em tingimentos de tecidos para evitar quebraduras de barca ou jet ou encolhimento em turbo importante a pr-fixao. Tecidos feitos com fios tintos so fixados posteriormente. 30.2.2- Processos de tingimento 30.2.2.1- Tingimento em dois banhos com limpeza intermediria 198

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Procede-se assim: I- Tingimento da parte PES em turbo ou jet a 1060C ou em barca fechada fervura. A l danificada em temperaturas acima de 1060C. Devido o tingimento ser baixa temperatura deve-se usar um carrier. II- Limpeza redutiva em meio alcalino fraco e temperatura mxima de 600C. (Cuidado com a sensibilidade da l aos lcalis). objetivo: remoo do corante disperso depositado na l. III- Tingimento fervura da l com corantes cidos slidos ou complexos metlicos 2:1. o processo em dois banhos com limpeza redutiva intermediria quase no mais usado uma vez que o corante disperso, durante o segundo tingimento, pode ser desadsorvido e migrar para a l prejudicando a solidez. Alm disto, o processo longo e oneroso. 33.2.2.2- Tingimento em banho nico O tingimento processado em banho nico com carrier, 106 0C em turbo ou jet ou fervura em barca fechada. Quanto seleo dos corantes, h duas opes: Corantes dispersos / corantes cidos selecionados ou complexos metlicos 2:1. Para melhor reserva da l so recomendados para o polister, corantes dispersos de baixa energia (molcula pequena). Um carrier adequado tambm contribui para a reserva da l. Misturas balanceadas de corantes dispersos / cidos ou complexos metlicos fornecidas prontas. Aps o tingimento faz-se um ensaboamento 600C, por 15 min. com um tensoativo no inico. Certos carriers, como os de Ortofenilfenol, prejudicam a solidez luz dos tingimentos e devem ser eliminados por uma 2a termofixao a 160 / 1700C.

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30.3- Tingimento de L / Celulose

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Misturas de l com algodo ou viscose so das mais antigas encontradas no mercado. So chamadas de meia-l. So empregados os corantes cidos que montam em meio neutro ou levemente cido e corantes diretos selecionados que melhor reservam a l. vantajoso o emprego de um agente de reserva que impea a montagem do Corante Direto na l, o que ocasiona piora de solidez. 30.4- Tingimento de Poliamida / L Misturas de Poliamida e L so tingidas com corantes cidos selecionados com adio de um agente de reserva. Empregam-se igualizantes levemente catinicos iguais aos usados em tingimentos de fibras poliamdicas. Para fibras com tendncia a barramento qumico recomenda-se o uso de produtos aninicos empregados para esta finalidade. 30.5. Tingimento de Poliamida/ Celulose H vrias alternativas: Processo em dois banhos com corantes cidos / diretos Processo em banho nico com corantes cidos / diretos Processo em dois banhos com corantes reativos / cidos Processo em dois banhos com corantes reativos com aproveitamento do hidrolisado para a PA.

Processo em dois banhos com corantes cidos / diretos 1o banho: Tingimento da Poliamida com Corantes cidos selecionados pelo processo usual 2o banho: tingimento da celulose com corantes diretos em temperatura de 90 0C e em presena de um agente de reserva. Fixao com Fixador para corantes diretos. Processo em dois banhos com corantes reativos/ cidos O processo consiste em: 1o banho: tingimento da celulose com corantes reativos pelo processo tradicional, em seguida ensaboamento e 2o banho: tingimento da PA com corantes cidos selecionados. Vide exemplo deste processo na figura 5

Processo em dois banhos com corantes reativos com aproveitamento do hidrolisado 1o banho: Tingimento c/ corante reativo de alta reatividade 201

--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Aps soltar o banho, enxagua-se para remoo do eletrlito e vira-se o pH para faixa cida 2o banho: Tingimento da PA em meio cido com o corante reativo hidrolisado. Este processo apresenta as restries abaixo: H necessidade de escolha criteriosa dos corantes. Com alguns corantes reativos o hidrolisado rende menos na PA, em outros mais. Muito difcil acertar a cor nas duas fibras quando se trata de tricromias. Ao se pretender aplicar este processo recomenda-se fazer ensaios prvios em laboratrio.

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30.6- Tingimento de Poliamida e fibras de Poliuretano So usados corantes cidos ou complexos metlicos sulfonados. A escolha dos corantes deve obedecer a critrios de solidez, uma vez que os tingimentos no elastano so muitos menos slidos.

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30.7- Tingimento de Celulose e fibras de poliuretano Normalmente tinge-se somente com os corantes para celulose deixando a parte do poliuretano reservado. Devido pequena porcentagem de elastano isto no causa problemas. 30.8- Tingimento de Polister e fibras de Poliuretano A elasticidade e fora de tenso das fibras de poliuretano podem ser muito reduzidas durante o tingimento por danos fsicos e qumicos. Devem ser seguidas as recomendaes do fabricante da fibra quanto aos produtos, especialmente os carriers. Os fabricantes de fibras de poliuretano no recomendam os tingimentos em temperaturas acima de 1060C. Investigaes relativas temperatura tima de processo demonstraram que tingimentos em tempos curtos 1050C, resultam em menor perda de tenso do que tingimentos mais longos fervura. Nestas condies se faz necessrio o uso de um carrier , o qual deve ser escolhido dentro dos selecionados pelo fabricante da fibra. Sempre importante fazer testes prvios em laboratrio quanto s condies do processo. 30.9- Tingimento de fibras de Polister/Poliamida Processos possveis:

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------30.9.1- Tingimento em banho nico com corantes Dispersos e cidos A grande dificuldade reside em que muitos corantes dispersos tingem tambm a fibra poliamdica com reduzidas notas de solidez especialmente aos tratamentos midos. Por outro lado corantes cidos reservam ou s maculam ligeiramente o polister. Para o processo em banho nico devem ser selecionados, por testes prvios, os corantes dispersos que montam principalmente no polister e produzem tingimentos claros na poliamida. Dependendo de quanto corante disperso se depositou na poliamida e da sua solidez nesta fibra, a solidez final pode ser um tanto reduzida. Neste processo podem ser empregados os dispersantes usados no tingimento de polister 100%. Os igualizantes no inicos, para polister, prejudicam sensivelmente a solidez luz da parte poliamdica e no devem ser empregados sem testes prvios. 30.9.2- Tingimento em 2 banhos com corantes Dispersos e cidos I- Tingimento com corantes dispersos selecionados em que a cor na parte poliamdica pode ser destruda por reduo. II- Tratamento redutivo, para clarear a poliamida, em banho 800C durante 20 min.: -1,0 g/l Zinco formaldedo sulfoxilato -0,5 ml/l cido Frmico 85% III- Tingimento da poliamida em banho novo com corantes cidos. 30.10- Tingimento de fibras de polister e acrlicas A forma mais adequada de tingir PES / PAC em meadas ou queijos. Entretanto, por razes de organizao s vezes so tingidas em malhas ou tecidos. Antes do tingimento em turbo o substrato deve ser pr-fixado: Tecidos: 30 seg. a 1900C Malhas: 30 seg. a 1700C Se os tingimentos forem processados em jets, overflows a termofixao pode ser posterior ao tingimento. O grande problema para o tingimento simultneo das duas fibras a precipitao que pode ocorrer entre os dispersantes aninicos do corante disperso e os corantes catinicos. 30.10.1- Processo em banho nico - para cores claras necessria a adio de um dispersante especial para evitar a precipitao do corante catinico com o dispersante do corante.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------30.11- Tingimento de Fibras Acrlicas e L Devido sua semelhana com a l as fibras acrlicas so muito empregadas em misturas com esta fibra. As misturas de acrlicos com l so tingidas principalmente em: meadas, bobinas moles ou em manches, bobinas cruzadas. Observao importante: O abaixamento do pH pela adio de cido actico ou frmico, no final do tingimento da parte acrlica, melhora muito a reserva da l aos corantes catinicos.

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30.11.1- Mtodo em 2 banhos com Corantes catinicos/ complexos metlicos 2:1 sulfonados - para tonalidades escuras 30.11.2- Mtodo em 2 banhos com Corantes catinicos/ complexos metlicos 2:1 sulfonados -para cor preta

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------31- Aspectos Econmicos no Tingimento Txtil (voltar para o ndice) 31.1- Introduo A abertura de mercados e respectiva globalizao da economia, tm provocado grandes mudanas na economia: o mercado ficou muito mais competitivo, os recursos financeiros mais escassos e de maior custo, e o crescimento econmico mais limitado. Evidentemente, tais transformaes passaram a afetar tambm a nossa atividade. Os qumicos txteis que por muitos anos procuravam produzir um produto com acabamento mais nobre, sem muitas vezes considerarem fatores de custo ou tempo, caram em uma nova realidade: a de tambm considerar o aspecto econmico nas suas atribuies. Muitas vezes um processo no economicamente vivel, em outras situaes a qualidade est acima ou abaixo daquela exigida pelo mercado para aquele artigo, o que naturalmente reflete no custo. Tudo isto deve ser repensado. 31.2- Condies para o sucesso de um processo Por outro lado, como j temos mencionado durante este curso, as condies fundamentais para o sucesso de um processo so: Toque e aparncia final igualizao solidez de acordo com a finalidade de uso ou do processo posterior, boa reprodutibilidade, segurana do processo, produo econmica. 31.3- Aspectos tecnolgicos que contribuem para a reduo do custo do tingimento Abordaremos, a seguir, alguns aspectos tecnolgicos que, se considerados, podem contribuir sensivelmente para reduo de custos. Os custos podem sofrer sensveis diferenas em funo de: -infraestrutura e organizao, -seleo de corantes e produtos, -forma de apresentao do substrato, -maquinrio, -grandeza das partidas, -otimizao de processos, -relao de banho, -temperatura do processo do tingimento.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------31.4- Infraestrutura e organizao Com relao a infraestrutura so condies importantes no sentido de se ganhar tempo e com isto reduzir custos: -Elaborao prvia das receitas, -pesagem e dissoluo antecipada dos corantes, -eficincia no carregamento e descarregamento dos substratos nas mquinas, -encanamentos e vlvulas que permitam encher e esvaziar rapidamente o aparelho, -eficincia na limpeza das mquinas entre as partidas (quando necessrio), -gerao e instalao de vapor e abastecimento de gua que atendam s programaes dos aparelhos, -instalao de programadores automticos nos aparelhos de tingimento e, o que muito importante: -mo de obra bem preparada e atualizada mediante programas de treinamento. 31.5-Se1eo de corantes e produtos A escolha adequada de corantes e produtos favorecem no s custos de formulao como de fabricao. A seleo de produtos deve considerar alguns fatores que convm mencionar: -Segurana de processo mediante o emprego de tricromias com comportamento cintico semelhante ou uso de igualizantes adequados, -Tempo de processo. Os corantes RD, mencionados no mdulo 1, so um exemplo de como uma seleo de produtos permite o emprego de processos inovadores que minimizam tempos e custos. -Solidez de acordo com a finalidade de uso, nada mais nem menos que isto. Lembramos que a aplicao de corantes com solidez acima das exigidas implica em gastos adicionais desnecessrios. -A comparao de custos no deve ser de corante x corante mas pela avaliao do custo da receita.

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------31.6- Forma de apresentao do substrato O custo final do substrato acabado depende da forma em que ele tingido. Exemplo: tecidos de polister / l podem ser tingidos mediante alternativas diferentes e quantificveis; o tingimento pode ser feito em tops sobre as fibras separadas, antes de fiar, ou em fios mistos, antes da tecelagem, ou ainda em peas. Podemos escolher o processo mais conveniente desde que a qualidade final atenda s exigncias do mercado. 31.7- Maquinrio A constante renovao do maquinrio uma necessidade primordial da indstria txtil: mquinas se desgastam ou tornam-se obsoletas, outras vezes pretende-se explorar novas reas do mercado. Por outro lado, hoje a compra de uma nova mquina significa um alto investimento que precisa trazer retorno. Por isso esta nova aquisio no deve obedecer a um impulso: a nova mquina dever trabalhar com o mximo rendimento para que o custo do capital investido no pese excessivamente no custo do processo. Para uma melhor anlise da relao custo/beneficio podemos aplicar os ndices de otimizao e de utilizao do capital. 31.8- Grandeza das partidas O tamanho da partida de importncia fundamental no custo do tingimento. Partidas menores gastam relativamente mais tempo que lotes maiores. A representao grfica do custo unitrio em relao grandeza da partida de uma hiprbole que pode ter diversas formas.

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31.9- Otimizao de processos

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A Otimizao de um processo de tingimento consiste em reduzir os custos de fabricao mediante a reduo de tempo de processo sem prejuzo da qualidade nem da reprodutibilidade. A reduo do tempo deve ser de tal forma que haja sensvel reduo nos ndices de reprocessamentos.

BIBLIOGRAFIA (voltar para o ndice)

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--------------------------------BENEFICIAMENTOS TXTEIS--------------------------------Escola SENAI Francisco Matarazzo Apostilas de Beneficiamentos Txteis Escola SENAI Francisco Matarazzo Apostila de Colorimetria Lus Fernando Rossi B. Meyer, H.R. Zollinger Colorimetria Clariant S.Unglert A medio de cores e sua aplicao na elaborao de receitas - CiGy R.Z.Binden Principles of Colorimetry Geigy S/A Curso de Fibras Txteis CETEX IPT Tabela das principais caractersticas das fibras txteis CETEX IPT Classificao das Fibras Txteis ABNT Tencel Viso tcnica geral Courtaulds Fibers Rota de produo de fibras artificiais e qumicas ABRAFAS A utilizao de fibras qumicas na indstria txtil Palestra da Celanese na ABQCT em 09/09/1981 H.Egli Wool from sheep to textiles. Sandoz B.Smith Troubleshooting in Dyeing American Dyestuff Reporter 03 a 09/1987 J.R.Aspland e outros What are dyes? What is Dyeing? Textile Chemist and Colorist 12 artigos 01 a 12/1980 R.H.Peters Textile Chemistry The Physical cemistry of dyeing M.R.Costa Qumica Txtil Tintura de Fibras Texteis M.R.Sanchez Tintura de Fibras Txteis E.Medvedick Uma retrospectiva sobre alvejantes ticos Qumica Txtil n6 B.C.Burdet Influncia da estrutura da fibra na absoro de corantes Sandoz 80 Polyester Finishing Sandoz 81 Suproma Documentation Sandoz Barcelona El Procedimento Termosol J.Carbonell, R.Hasler, R.Walliser, W.Knobel Mathematically Formulated Relations Melliand Berichte, 54, 1973

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