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EXPERIMENTAO NO ENSINO DE QUMICA

Explorando a Qumica na Determinao do Teor de lcool na Gasolina

Melissa Dazzani, Paulo R.M. Correia, Pedro V. Oliveira e Maria Eunice R. Marcondes
A identificao e a determinao do teor de lcool na gasolina foram utilizadas para explorar a Qumica Analtica durante o Ensino Mdio. Propriedades fsicas e conceitos qumicos foram utilizados para que os alunos explicassem os fenmenos envolvidos, a partir da estrutura molecular. A determinao do teor de lcool foi realizada de duas maneiras diferentes: [1] verificando a variao de volume da fase aquosa e [2] comparando a densidade da fase aquosa com valores da literatura. A diferena entre os valores obtidos pelos dois mtodos permitiu aos alunos verificarem que a impreciso inerente atividade experimental. Ensino Mdio, Qumica Analtica, gasolina
Recebido em 28/6/02, aceito em 5/11/02

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dio, com o objetivo de aplicar ou ilustrar rece destaque especial o etanol. Seu conceitos relacionados com medidas principal papel atuar como antidequantitativas, como o teor expresso em tonante (Feltre, 2000; Peruzzo e Canto, porcentagem (Feltre, 2000; Lembo, 1999), em substituio ao chumbo 2000; Pitombo e Martetraetila, que est Atravs da destilao condes, 1995; Santa sendo banido devido fracionada do petrleo, Maria et al., 2002). A in sua elevada toxicipode-se obter vrios terpretao dos fendade. A quantidade produtos derivados de menos que ocorrem de etanol presente na grande importncia durante o experimento, gasolina deve respeieconmica, como o gs considerando a estrutar os limites estabenatural, o querosene, o tura das molculas lecidos pela Agncia diesel, os leos envolvidas, tambm Nacional do Petrleo lubrificantes, a parafina e o pode ser explorada - ANP (teor entre 22% asfalto. Mas a frao do para permitir ao aluno e 26% em volume). petrleo que apresenta estabelecer relaes A falta ou excesso maior valor comercial a de lcool em relao entre as propriedades gasolina aos limites estabelefsicas e qumicas dos cidos pela ANP commateriais. promete a qualidade do produto que O objetivo do presente trabalho foi chega aos consumidores brasileiros. ampliar o potencial desse experimento Assim, avaliar a composio da gasono desenvolvimento de conceitos aslina, verificando se o teor de lcool est sociados anlise qualitativa e quanadequado, uma atitude muito imtitativa no Ensino Mdio, de maneira portante. que o aluno consiga estabelecer relaA determinao do teor de etanol es entre propriedades fsicas, como na gasolina atravs da extrao com solubilidade e densidade, e a sua utiligua conhecida e utilizada como exzao no processo de identificao e perimento em escolas do Ensino Mquantificao de substncias. O experimento, realizado durante uma aula de laboratrio com durao A seo Experimentao no ensino de Qumica descreve experimentos cuja implementao e interpretao contribuem de 100 minutos, foi dividido em trs parpara a construo de conceitos cientficos por parte dos alunos. Os materiais e reagentes usados so facilmente encontrveis, tes: permitindo a realizao dos experimentos em qualquer escola. Neste nmero a seo apresenta dois artigos. utilizao do petrleo como fonte de energia foi essencial para garantir o desenvolvimento industrial verificado durante o sculo XX. Atravs da sua destilao fracionada, pode-se obter vrios produtos derivados de grande importncia econmica, tais como o gs natural, o querosene, o diesel, os leos lubrificantes, a parafina e o asfalto. Mas a frao do petrleo que apresenta maior valor comercial a gasolina, tipicamente uma mistura de hidrocarbonetos saturados que contm de 5 a 8 tomos de carbono por molcula (Morrison e Boyd, 1996; Solomons, 1996). Sempre que ocorre instabilidade no preo do petrleo, com sucessivos aumentos do preo de seus derivados, a gasolina ganha ainda mais evidncia na mdia. A qualidade da gasolina comercializada no Brasil tem sido constante objeto de questionamento; assim, a determinao da sua composio importante, devido a algumas formas de adulterao com solventes orgnicos que prejudicam os motores dos automveis. Um componente presente exclusivamente na gasolina brasileira que meQUMICA NOVA NA ESCOLA Determinao do teor de lcool na gasolina N 17, MAIO 2003

1) Identificao das fases no sistema gua-etanol-gasolina. 2) Quantificao do etanol na gasolina atravs de uma anlise absoluta. 3) Quantificao do etanol na gasolina atravs de uma anlise comparativa. A discusso dos resultados foi realizada posteriormente, durante uma aula de 50 minutos.

Tabela 1: Seqncia de adio de reagentes nos tubos de ensaio para identificao das fases com os indicadores de polaridade.
Teste 1 2 3 Tubo 1 gua gasolina gua + gasolina Tubo 2 gua + I2 gasolina + I2 gua + gasolina + I2 Tubo 3 gua + KMnO4 gasolina + KMnO4 gua + gasolina + KMnO4

Materiais e reagentes
Para a realizao desse experimento, so necessrios os seguintes materiais e reagentes: 9 tubos de ensaio 1 proveta de 50 mL 1 basto de vidro 1 seringa descartvel de 5 mL 1 balana de pratos 50 mL de etanol 50 mL de gasolina 50 mL de gua permanganato de potssio ou sulfato de cobre pentaidratado iodo slido ressublimado

inico) e iodo, I2 (substncia covalente apolar) como indicadores de polaridade1. Os tipos de ligaes qumicas dessas substncias podem ser explorados para realizar a identificao das fases: aquosa (polar) e orgnica (apolar). Execute os testes 1, 2 e 3 na seqncia indicada na Tabela 1, utilizando 3 mL das substncias lquidas e uma pequena quantidade (uma pontinha de esptula) dos slidos. Verificase que o KMnO4 se dissolve na fase aquosa e que o I2 se dissolve na fase orgnica (Figura 1), permitindo identificar as fases.

mente cerca de 20 mL, sofre um aumento aps a mistura com a fase orgnica. A porcentagem de etanol presente na gasolina pode ser calculada a partir desse aumento do volume da fase aquosa.

Parte 3: Quantificao do etanol na gasolina atravs de uma anlise comparativa


Uma outra maneira de determinar o teor de etanol na gasolina atravs da avaliao da densidade da fase aquosa. O valor da densidade da mistura gua-etanol depende das quantidades relativas dessas duas substncias. A partir de valores de densidade obtidos da literatura (Weast, 1972) para diferentes misturas gua-etanol (Tabela 2), foi possvel obter um grfico que relaciona a densidade em funo do teor de etanol (Figura 2). Esse grfico pode ser construdo pelos alunos em papel milimetrado a partir dos dados fornecidos (Tabela 2), para ser empregado na determinao do teor de etanol na gasolina, atravs de interpolao a partir do valor da densidade da fase aquosa medido experimentalmente. Para medir a densidade da fase aquosa, pode-se utilizar um densmetro, ou coletar amostras contendo cerca de 5 mL de soluo gua-etanol de cada grupo de alunos, a fim de se obter um volume total mnimo de 30 mL.

Procedimento

Parte 2: Quantificao do etanol na gasolina atravs de uma anlise absoluta


A identificao das fases no sistema gua-etanol-gasolina permite explorar a extrao do etanol em fase aquosa como estratgia para realizar testes quantitativos. Adicione cerca de 20 mL de gasolina proveta; registre o volume final obtido. Em seguida, adicione cerca de 20 mL de gua; registre o volume final obtido. Agite a mistura heterognea formada com basto de vidro durante 1 minuto. Aps a ntida separao entre as fases, registre o volume da fase aquosa. O volume da fase aquosa, inicial-

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Parte 1: Identificao das fases no sistema gua-etanol-gasolina


Essa identificao pode ser realizada visualmente por meio da interface no sistema heterogneo gua-gasolina, j que a gasolina comercial possui uma colorao. Entretanto, interessante, nessa etapa, explorar os conceitos de solubilidade, para utilizar na parte 2 do experimento. Alguns testes foram realizados para verificar a solubilidade da gasolina e do etanol na gua, utilizando permanganato de potssio, KMnO4 (composto

Figura 1: Alteraes da colorao provocadas pela adio dos indicadores de polaridade, durante os testes de identificao das fases: (a) gua, gua + I2, gua + KMnO4; (b) gasolina, gasolina + I2, gasolina + KMnO4; (c) gasolina + gua, gasolina + gua + I2, gasolina + gua + KMnO4.
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Tabela 2: Valores da densidade (d) da soluo etanol-gua em funo do teor () de etanol (Weast, 1972).
/ %(v/v) d / (g/mL) 0,789 0,996 3,945 0,989 7,890 0,982 11,83 0,975 15,78 0,969 23,67 0,954 31,56 0,935 39,45 0,914 47,34 0,891

Determine a massa utilizando uma balana de pratos e o volume utilizando uma proveta2. Calcule o valor da densidade a partir desses dados experimentais e interpole no grfico construdo (Figura 2). Assim, o teor de etanol na gasolina obtido graficamente, atravs da comparao com valores de referncia obtidos. Para no prejudicar a exatido do resultado obtido, necessrio utilizar um grande volume da mistura etanolgua (30 mL ou mais), para minimizar o erro associado medio da massa e do volume. Observa-se pelo grfico (Figura 2) que uma pequena variao no valor da densidade obtida experimentalmente acarreta uma grande variao no valor do teor de etanol. 44

Discusso do experimento
A identificao do etanol na gasolina (Parte 1) e o estudo da interao entre as molculas de gua, etanol e os hidrocarbonetos presentes na gasolina permitem abordar os conceitos de solubilidade e densidade, explorando as caractersticas das molculas envol-

vidas para explicar os fenmenos observados. A geometria molecular, a polaridade da ligao covalente e das molculas e as foras intermoleculares podem ser apresentadas aos alunos de maneira mais significativa, para justificar os fenmenos macroscpicos observados. A quantificao do teor de etanol na gasolina pode ser executada atravs de uma anlise absoluta, que no exige a comparao com valores de referncia. Os fenmenos observados na Parte 1 podem ser utilizados para identificar as fases e, ento, realizar medidas quantitativas, permitindo calcular o teor de etanol na gasolina. Dessa forma, verifica-se a possibilidade de realizar uma anlise qumica explorando propriedades fsicas e qumicas das substncias envolvidas. Na parte 3, a comparao da densidade da fase aquosa medida experimentalmente com valores de referncia empregada para mostrar uma outra maneira de se realizar anlises qumicas: a anlise comparativa. Nesse caso, indispensvel a utilizao de infor-

mao para a construo de um grfico, denominado curva analtica de calibrao. Atravs da interpolao do valor experimental atravs da curva analtica de calibrao (Figura 2), possvel obter o teor de etanol na gasolina. A obteno da curva analtica de calibrao pode ser transformada em uma atividade interdisciplinar, a ser explorada juntamente com o professor de Matemtica. Os dados da Tabela 2 apresentam um comportamento aproximadamente proporcional, isto , h uma reta que liga bastante bem os pontos do grfico obtido (Figura 2). Esse procedimento pode ser feito visualmente pelo aluno, que traa a reta que melhor passa pelos pontos do grfico. Outra possibilidade o ajuste matemtico desses valores atravs de regresso linear, que permite obter a equao da reta que melhor descreve os pontos do grfico. A partir dos valores fornecidos e da regresso linear, pode-se obter a seguinte equao de reta (y = a + bx, sendo a o coeficiente angular e b o coeficiente linear): d = 1,000 - 0,00219 x T, sendo d a densidade em g/mL e T o teor de lcool (% em volume). Dessa forma, se o valor da densidade for conhecido, basta substitu-lo na equao da reta para obter o teor de etanol. A comparao do teor de etanol obtido pelos procedimentos de anlise absoluta (Parte 2) e de anlise comparativa3 (Parte 3) permite que os alunos verifiquem a diferena entre os valores obtidos por cada grupo e avaliem os possveis fatores que podem interferir no resultado. Nesse momento, o professor pode ressaltar que qualquer medida experimental possui um erro, gerando resultados imprecisos4.

Concluses
As possibilidades do experimento envolvendo a extrao de etanol em fase aquosa foram expandidas, permitindo ao aluno relacionar propriedades fsicas e qumicas com a identificao e quantificao de substncias. Na aplicao em sala de aula, verificouse um aprimoramento dos conceitos de densidade, solubilidade e teor, que foram abordados a partir da estrutura das molculas envolvidas. A diferena entre os resultados obtidos para o teor
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Figura 2: Densidade da soluo etanol-gua em funo do teor de etanol.


QUMICA NOVA NA ESCOLA Determinao do teor de lcool na gasolina

de lcool, utilizando os diferentes procedimentos de quantificao, evidencia que a impreciso inerente atividade experimental; porm, devese tomar alguns cuidados no planejamento, para que a mesma seja minimizada. A comparao do teor de lcool obtido com aqueles expressos na legislao vigente mostrou aos alunos a importncia de realizar anlises para controlar a qualidade dos produtos. Atravs da identificao e quantificao do lcool na gasolina, alguns aspectos importantes da Qumica Analtica foram expostos aos alunos do Ensino Mdio.

Notas

1. O permanganato de potssio tem sido controlado pela Polcia Federal e , portanto, difcil de se comercializar. Sendo assim, pode ser substitudo por sulfato de cobre II pentaidratado, que de fcil acesso e tambm solvel apenas na fase aquosa. 2. A preciso da proveta para medir volumes menor do que a preciso de uma pipeta. Se a escola possuir uma pipeta, aconselhvel que os alunos a utilizem para a realizao deste experimento, pois os resultados obtidos sero mais precisos. 3. Na execuo deste experimento, foram encontrados os seguintes valores: Questes para discusso Parte 2 Porcentagem de etanol na As questes a seguir podem ser utigasolina de 24%, indicando que a gasolina analisada est de acordo com lizadas pelo professor para que os conas normas da ANP . ceitos abordados durante o experimenParte 3 Densito sejam discutidos dade de 0,95 g/mL. com os alunos. A comparao do teor de Ao se analisar o gr1) Manchas de gorlcool obtido com aqueles fico, verifica-se que o duras so mais facilexpressos na legislao teor de etanol que mente removidas vigente mostrou aos alunos corresponde a esta quando lavadas a a importncia de realizar densidade de aproseco com solventes anlises para controlar a ximadamente 23%, especiais, geralmente qualidade dos produtos indicando que a hidrocarbonetos. Expligasolina utilizada est de acordo com que. as normas da ANP . 2) Observe a tabela abaixo, que 4. O professor tambm pode disapresenta dados referentes quanticutir se o uso de uma reta no grfico dade de lcool presente em 3 diferenda Figura 2 introduz ou no erros na tes amostras de gasolina: interpolao para obteno do teor de Gas. 1 Gas. 2 Gas. 3 etanol na gasolina.
Vol. etanol/mL 20,0 25,0 23,4 30,0 28,8 Massa de etanol/g 19,0

usp.br), bacharel em Qumica e doutor em Qumica Analtica pela Universidade Federal de So Carlos, docente do Departamento de Qumica Fundamental do Instituto de Qumica da USP (IQ-USP). Maria Eunice R. Marcondes (mermarco@quim.iq.usp.br), licenciada/ bacharel em Qumica e doutora em Qumica Orgnica pela USP docente do Departamento de Qu, mica Fundamental do IQ-USP .

Referncias bibliogrficas
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Para saber mais


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Agradecimentos
Os autores agradecem ao Colgio Objetivo (Unidade Suzano) por permitir a aplicao do experimento aos seus alunos. P .R.M. Correia agradece Fundao de Amparo Pesquisa do Estado de So Paulo pela bolsa concedida (Processo 01/02590-2).
Melissa Dazzani, licenciada/bacharel em Qumica pela Universidade de So Paulo (USP) e mestranda na rea de Ensino de Cincias na USP professora de Qumica , no Colgio Integrado Objetivo. Paulo R.M. Correia, licenciado/bacharel em Qumica e mestre em Qumica Analtica pela USP doutorando na rea de Qumica , Analtica na USP Pedro V. Oliveira (pvolivei@quim.iq. .

Analisando esses dados, verifique se essas gasolinas apresentam teor de etanol de acordo com as normas estabelecidas pela ANP . 3) Hoje em dia, muito comum ouvirmos falar sobre gasolina adulterada. Essa adulterao geralmente feita por solventes orgnicos. Analise se o processo por extrao com gua, usado no experimento, tambm adequado para se verificar a presena desses solventes na gasolina e quantific-los.

Na internet
Para obter informaes sobre a legislao vigente que controla a qualidade dos combustveis, consulte o stio http:/ /www.anp.gov.br.

Abstract: Exploring Chemistry in the Determination of the Ethanol Content in Gasoline The identification and the determination of the ethanol content in gasoline were used to explore analytical-chemistry
aspects in high-school teaching. Physical properties and chemical concepts were used so the students explained the involved phenomena, from a molecular point of view. The determination of the ethanol content was carried out in two different ways: [1] by verifying the variation of the volume of the aqueous phase; [2] by comparing the density of the aqueous phase with reference values from the literature. The difference between the values obtained by the two methods allowed the students to apprehend that inaccuracy is inherent to experimental activity. Keywords: high school, analytical chemistry, gasoline

QUMICA NOVA NA ESCOLA

Determinao do teor de lcool na gasolina

N 17, MAIO 2003