TERMOQUMICA

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2011 - B

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TERMOQUMICA I. OBJETIVOS:
Determinar la capacidad calorfica de la bomba calorimtrica usando una sustancia estndar Determinar el calor de combustin de una muestra problema

II.

MARCO TEORICO:

La Termoqumica (del gr. termos, calor y qumica) consiste en el estudio de las transformaciones que sufre la energa calorfica en las reacciones qumicas, surgiendo como una aplicacin de la termodinmica a la qumica. Frecuentemente podemos considerar que las reacciones qumicas se producen a presin constante (atmosfera abierta, es decir, P=1 atm), o bien a volumen constante (el del receptculo donde se estn realizando). Proceso a presin constante

El calor intercambiado en el proceso es equivalente a la variacin de entalpa de la reaccin. ap. = rH Proceso a volumen constante

El calor que se intercambia en estas condiciones equivale a la variacin de energa interna de la reaccin. qv = rU Germain Henry Hess (Ginebra, 1802-San Petersburgo, 1850) fue un fisicoqumico ruso de origen suizo que sent las bases de la termodinmica actual. Trabaj fundamentalmente la qumica de gases, y enunci la ley que nos disponemos a comentar ahora: "En una reaccin qumica expresada como la suma (o diferencia) algebraica de otras reacciones qumicas, puesto que es funcin de estado, la entalpa de reaccin global es tambin la suma ( diferencia) algebraica de las entalpas de las otras reacciones." Consideremos la reaccin: A B

Y supongamos la existencia de las siguientes reacciones intermedias, de conocida: A C D C D B

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Vemos que podemos montar un ciclo termodinmico tal que, en vez de ir de A B directamente, pasemos por todas las reacciones intermedias antes descritas: A C D B

Como la entalpa es una funcin de estado, . El proceso no depende del camino, y, por lo tanto, es indiferente que la hagamos directamente o teniendo en cuenta las dems reacciones. Ntese que la reaccin D C va en el sentido opuesto al que nos interesa para cerrar el ciclo. Por ello, debemos invertir la direccin del flujo energtico para obtener la reaccin que queremos, y eso se logra cambiando el signo de la variacin entalpia. Es decir, . Teniendo esto en cuenta, la entalpa de la reaccin que queremos ser:

En ocasiones, deberemos multiplicar la entalpa de reaccin de una de las intermediarias por algn coeficiente estequiomtrico para que se cumpla la relacin lineal entre las diferentes variaciones de entalpas. BOMBA CALORIMETRICA: Uno de los instrumentos que utilizan una transferencia de calor como principio de funcionamiento es la bomba calorimtrica, con la cual se puede determinar el calor de combustin de una sustancia. La bomba calorimtrica, como la mostrada en la figura 1, se compone de un vaso cilndrico de unos 300 cm3 de capacidad provisto de una tapa atornillada,. En la tapa se encuentran dos vlvulas. Una de ellas se emplea para llenar la bomba con oxgeno, mientras que la otra se utiliza para dar salida a los gases de combustin despus del ensayo. Para hacer hermtica la junta , entre la tapa y el vaso se intercala un anillo de plomo, que encaja en una entalladura de la tapa y puede renovarse a menudo. La tapa se atornilla primero a mano, y luego se aprieta con una llave de brazos que acompaa a la bomba. Es perjudicial apretar ms de lo necesario.
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Figura 1. Calormetro de bomba con unidad de ignicin En el interior de la bomba se encuentra la cpsula del combustible, la cual puede ser de diferentes tipos. Las cpsulas de platino de forma plana (bordes bajos ) slo son apropiadas para sustancias de pronta combustin. Para sustancias de escasa velocidad de combustin se utilizan cpsulas de materiales poco conductores de calor y bordes altos (cuarzo, porcelana o arcilla refractaria no vidriada ). La bomba se llena con oxgeno por medio de un tubo flexible y delgado de cobre, provisto de un manmetro, terminado de un lado en una tuerca que se adapta a las aberturas de llenado de la bomba, y por el otro por una boquilla que se ajusta a la rosca normal de las botellas de oxgeno. Se abre la botella y se deja pasar el oxgeno hasta que el manmetro seale algo ms de 25 atm. Se cierra primero la botella de oxgeno y despus la bomba cuando el manmetro desciende a 25 atm ya que las tuberas nunca son absolutamente hermticas. debe tomarse como norma llenar de oxgeno la bomba en ltimo trmino y dar salida al gas inmediatamente despus de realizado el ensayo; es decir, la bomba no debe estar bajo presin ms que el tiempo absolutamente indispensable. La parte exterior est formada por un depsito de agua de forma anular que contiene de 15 a 25 litros, y que por su gran capacidad trmica constituye el ambiente del calormetro y lo protege de cambios de calor. Sobre este depsito va montado un soporte que sostiene los mecanismos de accionamiento del agitador, as como la suspensin elstica del termmetro. Se puede emplear un agitador de hlice, con el cual se debe modificar la disposicin del aparato. El depsito exterior de agua tiene la misma forma, pero mayor dimetro y capacidad. En este ensanchamiento va colocado el canal de agitacin ( canal de la hlice ). sta toma el agua caliente de la parte superior y la impulsa por la parte inferior. La bomba no necesita estar centrada en el depsito del calormetro, sino que deber estar en la proximidad inmediata al canal de agitacin , con el fin de que la velocidad
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de circulacin en el punto ms alejado de la hlice sea lo ms reducida posible. Una de las ventajas de esta disposicin es que ni el termmetro ni la bomba estn en contacto inmediato con el agitador, y por consiguiente, ste trabaja absolutamente sin choques o rozamientos. Para la medicin de temperaturas se emplear un termmetro de mercurio con una amplitud de 14 a 23C construido especialmente para este caso. La longitud de los grados de estos termmetros es de 3 a 4,5 cm. y estn divididos en 100 partes, lo que permite llegar a apreciar incluso la milsima de grado haciendo las lecturas con lupa. La cantidad de calor medida indirectamente al efectuar la determinacin calorimtrica es el producto de la diferencia de la temperaturas corregidas por la capacidad trmica del calormetro llamada esta ltima equivalente de agua. Se comprende con esta denominacin la cantidad de calor necesaria para elevar en 1.00 C la temperatura de todo el sistema. La manera ms exacta para producir y calcular esta cantidad de calor es utilizar el mtodo elctrico, el cual consiste en rodear la bomba con una resistencia calefactora. Generalmente por comodidad se calcula el equivalente por el mtodo de combustin en el cual se utilizan productos qumicos puros de calor de combustin conocidos.

Lo mismo que en el ensayo calorimtrico ordinario, al efectuar la determinacin del equivalente del calormetro, adems del calor de combustin de la sustancia patrn, se deben tomar en cuenta otros factores : a) La inflamacin del filamento metlico empleado. La pequea cantidad de corriente que se invierte en el encendido puede despreciarse o introducirse en el valor del equivalente.

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b) El calor de formacin del cido ntrico. Para evitar la formacin del mismo es recomendable hacer lavados con oxgeno para desalojar de la bomba la mayor cantidad de aire posible. c) Para realizar los clculos calorimtricos se realizan una serie de correcciones tal como la correccin por radiacin que permite obtener la elevacin verdadera de la temperatura basndose en la hiptesis de que hasta el punto en que el termmetro ha recorrido la mitad del camino en su ascenso, el cambio de calor es igual del que se calcula como consecuencia del movimiento del termmetro en las fases inicial y final. En todos los minutos siguientes, las temperaturas estn tan cerca de la temperatura mxima, que el cambio de calor es el mismo que resulta de la marcha del termmetro en la fase final del ensayo. d) Otro tipo de correccin es la determinacin de los cidos sulfrico y ntrico por volumetra utilizando el mtodo de Langbein. El conocimiento de los valores de calor de combustin es importante a nivel industrial principalmente en el empleo de calderas, las cuales se establece un intercambio de calor entre los gases de combustin de algn combustible, como el diesel o la gasolina, y el agua. El clculo de la eficiencia de la caldera requiere el valor del calor de combustin, para conocer cunto de la energa disponible en el combustible se transfiere al agua.

III.

MATERIALES Y REACTIVOS:
BOMBA CALORIMETRICA ACIDO BENZOICO NAFTALENO BALANZA ANALITICA MORTERO Y PIZON ESPATULA CRONOMETRO

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IV.

PARTE EXPERIMENTAL:
i. Para el cido benzoico (muestra estndar) 1. Pesamos la luna de reloj en la balanza analtica: 2. Pesamos un pedazo de filamento en una luna de reloj, cuya masa fue de 3. Formamos una pastilla con el cido benzoico (slido de color blanco) con el alambre en medio 4. Empujamos dicha pastilla, suavemente hacia la luna de reloj. 5. Luego llevamos a pesar la pastilla de cido benzoico a la balanza analtica, esta nos mostr un peso:

6. Colocamos la pastilla cuidadosamente en la bomba calorimtrica, usando los extremos del alambre como soporte

7. Una vez dentro del calormetro, luego hacemos pasar una cierta cantidad de oxigeno por la vlvula a la bomba a una presin P = 6,5 barr
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8. Finalmente tomamos y anotamos la temperatura cada 10 segundos controlados por el cronmetro hasta que se mantenga constante

1. 2. 3. 4. 5.

ii. Para el naftaleno (muestra problema) Repetimos el mismo procedimiento que con el cido benzoico Pero esta vez a una presin de 9,75 barr La masa de hilo ahora es de: 0,0375g La masa de la luna es de: 25,1100g La masa de la pastilla con todo y luna e hilo es de: 25,8297g

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V.

GRAFICAS:
PARA EL ACIDO BENZOICO:
T 21,6 22,6 22,9 23,1 23,3 23,4 23,5 23,6 23,7 23,7 23,8 23,8 23,8 23,9 23,9 23,9 23,9 23,9 24 24 24 24 24 24 24 24,1 24,1 24,1 24,1 24,1 24,1 24,1 24,1 24,1 tiempo 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 8

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PARA EL NAFTALENO:
T 22,3 23,1 23,7 24,2 24,6 24,8 24,9 25,1 25,1 25,2 25,2 25,2 25,2 25,3 25,3 25,3 25,3 25,3 25,3 25,3 25,3 25,4 25,4 25,4 25,4 25,4 25,4 25,4 25,4 25,4 25,4 25,4 25,4 25,4 tiempo 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330

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VI.

CLCULOS Y REACCIONES:
i. Para el cido benzoico (muestra estndar) 2C6H5COOH + 15O2 14CO2 + 6H2O

Rxn:

PODEMOS CALCULAR LA CAPACIDAD CALORIFICA DE LA BOMBA CALORIMETRICA: Utilizando la frmula y teniendo como dato del cido benzoico (dato obtenido del handbook) hallamos la capacidad calorfica del calormetro (

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ii.

Para el naftaleno (muestra problema) C10H8 + 12O2 10CO2 + 4H2O

PODEMOS CALCULAR EL CALOR DE COMBUSTION DEL NAFTALENO:

Haciendo uso de del calormetro calculamos para el naftaleno:

A partir de la masa del naftaleno, calculamos el nmero de moles:

Por regla de tres simple:

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Para un mol de naftaleno tenemos:

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Dato obtenido del manual del ingeniero qumico:

Porcentaje de error entre

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VII.

CONCLUSIONES:

Para calcular la diferencia de Entalpa, tuvimos que tener en cuenta la constante equivalente de agua de un calormetro ya que ste nos proporcion el calor especfico de todo el sistema debido a que ste absorbe energa. Se considera para ello la masa de todos los elementos que componen el sistema, vaso, agitador, termmetro.

Supimos determinar los calores de reaccin en un calormetro adiabtico mediante el empleo de la constate del calormetro utilizado, que nos permiti idealizar al sistema como adiabtico, con ello y con las masas de los compuestos de la solucin obtenida, el calor especfico de dicha solucin, la masa molar del metal a reaccionar, y teniendo en cuenta tambin la variacin de la temperatura entre la temperatura inicial y la temperatura constante luego de la reaccin, pudimos hallar el calor de la reaccin. Supimos tambin obtener el calor de neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte que es independiente de la naturaleza de los mismos ya que el cambio de entalpa depende de la cantidad de moles de agua formada.

VIII. RECOMENDACIONES:
Tener sumo cuidado al sacar la manguera de oxigeno puesto que sale con mucha presin y podra ser perjudicial para el material de laboratorio y para uno mismo.

Al realizar las pastillas hacerlo con mucho cuidado y paciencia puesto que se desarman con mucha facilidad. Tomar todos los pesos puesto que el ms mnimo error perjudica toda nuestra experiencia.

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PROBLEMAS:
1. Determinar la variacin de energa interna para el proceso de combustin de 1 mol de propano a 25C y 1 atm, si la variacin de entalpa, en estas condiciones, vale 2219,8 kJ. C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) H = 2219,8 kJ nreactivos = 1+5 = 6 ; nproductos = 3 n = 3 Despejando en U = H n R T = 2219 kJ + 3 mol (8,3 J/mol.K) 298 K U = 2211.58 kJ

2.Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son respectivamente 1247, 2858 y 3935 kJ/mol, calcular la entalpa estndar de combustin del butano. Si utilizamos la ley de Hess, la reaccin: (4) C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l); Puede obtenerse a partir de: (1) (2) H2(g) + O2(g) H2O(l) C(s) + O2(g) CO2(g) H10 = 2858 kJ H20 = 3935 kJ H30 = 1247 kJ H0comb=?

(3) 4 C(s) + 5 H2(g) C4H10(g) (4) = 4 (2) + 5 (1) (3)

4 C(s) + 4 O2(g) +5 H2(g) + 5/2 O2(g) + C4H10(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) + 4 C(s) + 5 H2(g) H04 = 4 mol(3935 kJ/mol) + 5 mol(2858 kJ/mol) 1 mol( 1247 kJ/mol) H04 = 28783 Kj

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TERMOQUMICA LABORATORIO DE FISICOQUMICA I 3. Las entalpas de combustin de la glucosa (C6H12O6) y del etanol (C2H5OH) son 2815 kJ/mol y 1372 kJ/mol, respectivamente. Con estos datos determina la energa intercambiada en la fermentacin de un mol de glucosa, reaccin en la que se produce etanol y CO2. Es exotrmica la reaccin? Las reacciones de combustin son, respectivamente: (1) C6H12O6(s) + 6 O2(g) 6 CO2(g) + 6 H2O(l); H1 = 2815 kJ (2) C2H5OH(l) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l); H2 = 1372 kJ La reaccin de fermentacin de la glucosa es: (3) C6H12O6(s) 2 C2H5OH(l) +2 CO2(g) H3 = ? (3) puede expresarse como (1) 2 (2), luego H3 = H1 2H2 = 2815 kJ 2 ( 1372 kJ) = 71 kJ y la reaccin es exotrmica.

4. Calcular la energa del enlace HCl en el cloruro de hidrgeno conociendo Hf0(HCl) cuyo valor es 92,3 kJ/mol y las entalpas de disociacin del H2 y del Cl2 que son 436,0 kJ/mol y 243,4 kJ/mol, respectivamente.

La reaccin de disociacin del HCl ser: (4) HCl(g) H(g) + Cl(g) (1) H2(g) + Cl2(g) HCl(g) (2) H2(g) 2H(g) (3) Cl2(g) 2Cl(g) (4) = (1) + (2) + (3) H04 = ( 92,3 kJ ) + (436,0 kJ) + (243,4 kJ) = 432,0 kJ Ee(HCl) = 432,0 kJ/mol H04= ? H01 = 92,3 kJ H02 = 436,0 kJ H03 = 243,4 kJ

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TERMOQUMICA LABORATORIO DE FISICOQUMICA I 5. Calcula el calor de combustin de propano a partir de los datos de energa de enlace de la tabla. C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O Enlaces rotos: 8 CH, 2 CC y 5 O=O Enlaces formados: 6 C=O y 8 OH H0 = Ee(e. rotos) Ee(e. form.) H0 = [8 Ee(CH) + 2 Ee(CC) + 5 Ee(O=O)] [6 Ee(C=O) + 8 Ee(OH)] H0 = 8413 kJ + 2347 kJ +5499 kJ (6745 kJ + 8460 kJ) = 1657 kJ H0comb(C3H8) = 1657 kJ/mol

6. Calcula S0 para las siguientes reacciones qumicas: a) N2(g) + O2(g) 2 NO(g); b) 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g). Datos: S0 (Jmol1K1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205; N2(g) = 191,5; NO(g) = 210,7; NH3(g) =192,3 S0 = np S0productos nr S0reactivos a) S0 = 2 mol 210,7 J mol1 K1 (191,5 JK1 + 205 JK1 ) b) S0 = 2192, 3 JK1 (3 mol 130, 6 J mol1K1 + 191, 5 JK1) = 24,9 JK1 = 198, 7 JK1

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