UNI VE RS I DADE E S T ADUAL DE C AMP I NAS

FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA

Recebido
em: ____ / ____/2011,
s _____:____h
por: ______________________



EQ 801 LAB. ENGENHARIA QUMICA III
2
O
SEMESTRE DE 2011


ADSORO





GRUPO 2
Nome RA
Fernando Henrique de Almeida Oliveira 083534
Gabriel Sabena Gusmo 081465
Igor Tristo Charpinel de Souza 081638
Pedro Francisco Ourique de Carvalho 082476



CAMPINAS, 27 DE SETEMBRO DE 2011

1
SUMRIO

OBJETIVOS......................................................................................................................02
INTRODUO..................................................................................................................02
REVISO TERICA...........................................................................................................02
MATERIAIS E MTODOS..................................................................................................05
MEMRIA DE CLCULO..................................................................................................06
RESULTADOS E DISCUSSO.............................................................................................08
CONCLUSO....................................................................................................................20
REFERNCIAS..................................................................................................................20

















2
OBJETIVOS
Tem-se por objetivo do experimento em questo a determinao da curva isoterma de adsoro e
estudar o sistema dinmico de adsoro do corante atravs da construo de uma curva de ruptura.
INTRODUO
Define-se adsoro como a adeso de molculas de um dado fluido (adsorvido) a uma superfcie
slida (adsorvente). Extremamente utilizada na indstria em processos de separao de um componente
indesejado da mistura, essa operao unitria consiste em um leito fixo recheado de adsorventes pelos quais
se passa o fluido contaminado, esperando-se que esse saia com uma concentrao baixa da impureza.
Encontra-se presente na indstria farmacutica, petrolfera e em tratamento de guas residuais, em que o
adsorvente mais comumente utilizado o carvo ativo.
A adsoro pode ser dividida em dois tipos:
- Adsoro fsica: ou fisissoro, nela as molculas do adsorvente e do adsorbato interagem
por interaes de Van der Waals ( dipolo-dipolo, dipolo-dipolo induzido, e foras de
disperso de London), que so fracas e no modificam a estrutura qumica do composto
adsorvente+adsorbato.
- Adsoro qumica: ou quimissoro, possui alto grau de especificidade. Nela, as molculas
do adsorvente unem-se s do adsorbato atravs de ligaes qumicas, covalentes ou inicas,
de acordo com a natureza de adsorbato e adsorvente.
Dentre os fatores que podem afetar ambos os tipos de adsoro, esto:
- rea do adsorvente;
- Temperatura e presso do meio;
- Solubilidade do adosrbato no fluido;
- Tempo de residncia;
- Afinidade do soluto com o adsorvente;

REVISO TERICA
Neste trabalho ser estudada uma soluo contendo soluto mais solvente, em que o soluto
(adsorvato) adsorvido em um slido, o adsorvente. A separao ocorre quando a soluo entra em contato
com o adsorvente e o adsorvato tem mais afinidade pelo slido que pelo solvente.
3

Como dito na introduo, existem dois tipos de adsoro: adsoro fsica e quimisoro. A adsoro
fsica um fenmeno reversvel, pois originado das interaes das foras intermoleculares entre a
substancia adsorvida e o slido. J a quimisoro irreversvel, pois ocorre atravs da ligao qumica
formada entre o adsorvente e o adsorvato. O calor liberado durante a quimisoro alto, da mesma ordem
de uma reao qumica e para ocorrer dessoro deve-se ocorrer uma transformao qumica.
3

A forma de utilizao do adsorvente e o processo influenciam muito na sua escolha e fabricao. Os
adsorventes slidos so fabricados na forma granular, e possuem algumas caractersticas que mudam de
3
acordo com a necessidade de aplicao. Por exemplo, se a situao for leito fixo e a vazo ser de lquido ou
gs, os slidos adsorventes devem oferecer a menos perda de carga possvel e no podem ser carregados
junto com o fluido de processo. Os adsorventes devem ter resistncia para suportar a vazo do solvente sem
se partir ou deformar e a razo entre a rea superficial do slido por unidade de peso deve ser grande para
que se tenha maior eficincia no processo de adsoro.
3

Alm da escolha do adsorvente e do sistema de adsoro, o fenmeno dependente de outras
variveis como temperatura, presso do gs e espcies presentes no meio. Uma avaliao que se faz para
qualificar a adsoro a relao, a uma dada temperatura constante, entre quantidade de substncia
adsorvida e a concentrao do adsorbato, de fato. A partir de tal relao, obtm-se as chamadas isotermas
de adsoro que fornecem informao sobre a relao de equilbrio termodinmico para um par
adsorvente/adsorbato.
3

Um dos modelos mais simples de isoterma o de Langmuir que pode ser descrito como um modelo
simples de quimisoro. O sistema que utilizar a isoterma de Langmuir deve seguir as seguintes hipteses.
4

Os stios de adsoro so pontos discretos da superfcie, onde as molculas so adsorvidas;
Sob o ponto de vista energtico, a superfcie completamente uniforme;
A monocamada a quantidade mxima possvel de adsoro;
A adsoro localizada e ocorre por coliso de molculas com stios vazios.
A isoterma de Languir pode ser representada pela seguinte equao:

(1)
Sendo,
X = n de moles do soluto adsorvido por W gramas de slido adsorvente.
Nm = quantidade de saturao da monocamada em moles por grama
K = constante que representa a relao entre adsoro especfica (X/W) com a concentrao
na faixa de concentrao muito diluda.
C = Concentrao do soluto presente na soluo
Geralmente, o processo de adsoro ocorre em leitos fixos constitudos de slidos adsorventes
porosos. Considerando um sistema contendo uma soluo rica em um soluto, com muita afinidade por um
adsorvente, tem-se que o fluido escoa atravs de um leito fixo recheado de slido adsorvente e o soluto
adsorvido pelo slido resultando em uma baixa concentrao de soluto no efluente. O local onde a adsoro
ocorre a zona de adsoro, que inicialmente se localiza no topo da torre (quando a alimentao no topo
da coluna). Com o passar do tempo, a zona de adsoro vai se encaminhando para a base da coluna. O
momento em que a zona de adsoro chega na base da coluna, a concentrao do soluto no efluente
aumenta abruptamente e, assim, o sistema atinge o chamado ponto de ruptura. A zona de adsoro se torna
mais fina e a concentrao de soluto no efluente aumenta rapidamente passando a ser a mesma
composio da soluo inicial.
3

4

Figura 1 Curva de Ruptura e comportamento da zona de adsoro.
Atravs da obteno da curva de ruptura, pode-se tambm determinar o comprimento de leito no
usado (CLNU), dado por:
L
t
t
CLNU
|
.
|

\
|
=

1
(2)

Em que t, tempo de ruptura, dado por:
} |
|
.
|

\
|
=
(

|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
+ =
v
dt
C
C
C
q
v
L
t
0 0 0
1
1
1
c
c
(3)

E t , tempo estequiomtrico, :
}

|
|
.
|

\
|
=
(
(

|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
+ =
0 0 0
0
1
1
1 dt
C
C
C
q
v
L
t
c
c
(4)

Pode se ver na Figura 02 a rea equivalente a te a rea equivalente a t (hachurada).

Figura 2 Identificao dos tempos te t para clculo de CLNU.
5
Pode-se ainda identificar, da Figura 02, a capacidade mxima da coluna (rea acima da curva de
ruptura) e a quantidade remanescente de soluto no efluente (rea abaixo da curva at a ruptura, de fato) e,
assim, definir duas eficincias importantes no estudo de viabilidade e otimizao do projeto:
Eficincia de utilizao do leito :

Eficincia de recuperao de soluto:

Figura 3 Identificao das reas para clculo das eficincias de utilizao de leito e recuperao de soluto.

MATERIAIS E MTODOS
Para realizao do experimento, os materiais utilizados foram:
- Erlenmeyers;
- Agitadores com banho termosttico;
- Bomba de deslocamento positivo;
- Termmetro;
- Espectrofotmetro;
- Corante orgnico;
- Esferas de vidro;
- Proveta;
Para determinao da isoterma de adsoro, seguiu-se o seguinte procedimento:
1. Tomou-se a amostra contida no balo volumtrico com a soluo de corante e determinou-
se sua absorbncia no espectrofotmetro em 590nm;
2. Em 6 erlenmeyers, adicionou-se 6, 8, 12, 16, 18 e 20 gramas de esferas de vidro e anotou-se
o valor exato. Adiciona-se a cada soluo, 50 ml da soluo corante.
3. Os erlenmeyers foram ento colocados no agitador por uma hora;
4. Leu-se as amostras no espectrofotmetro.
6
Para a determinao da curva de ruptura, seguiu-se o procedimento a seguir:
1. Determina-se a concentrao inicial do corante contido no balo volumtrico (ver Figura 1)
pela absorbncia;
2. Ligou-se a bomba peristltica e regulou-se sua vazo;
3. Coletou-se amostras em tempos pr-determinados: 30, 100130; 200; 230; 300;
330; 400; 430; 500; 530; 600; 630; 700; 730; 800; 830; 900; 930;
1000; 1100;1200; 1400; 1600; 1800; 2000.
4. Determinou-se a vazo utilizando-se uma proveta graduada e um cronmetro na sada do
leito do adsorvente.

Figura 4 Aparelhagem utilizada para obteno da curva de ruptura.
MEMRIA DE CLCULO
De acordo com a curva de calibrao fornecida pelo roteiro, pode-se calcular a concentrao da
soluo-me e das solues amostrais, aplicamdo-se a equao correspondente ao ajuste linear das leituras
de concentrao vs absorbncia.
Assim: (5)
Com base na concentrao mssica, a concentrao molar equivalente ser dada por:

(6)
Assim, pode-se obter o nmero de mols correspondentes ao volume de soluo utilizado para os
testes de equilbrio de absoro:


(7)
Com esse valor, efetua-se o balano molar para as fases slida (adsorvente) e para a fase lquida
(adsorbato + gua), antes e depois da situao de equilbrio. Ento, tem-se:
(

(8)
(9)
7
Logo, tem-se o nmero de mols adsorvido na superfcie das microesferas de vidro:
(10)
Dessa maneira, pode-se obter os valores de (

para cada quantidade de adsorvente, alm de

,
sendo este ltimo utilizado na linearizao da isoterma de Langmuir.
O modelo matemtico de Langmuir, prev que a adsoro ocorre segundo o modelo da equao (1)
Realizando um simples passo algbrico, tem-se:

(11)
Para trazer-se o valor C para o nominador, multiplicam-se todos os termos por C:

(12)
De acordo com a equao (12), pode-se dizer que a linearizao do modelo matemtico de Langmuir
para a adsoro possui coeficiente angular igual a (

) e coeficiente linear (

.
Ento, quando dados de (

vs C forem ajustados para uma tendncia linear, pode-se estimar o

valor dos parmetros Nm (saturao da monocamada) e de K (relao de energia de adsoro especfica do
sistema).
Para a determinao do CLNU, h a necessidade de se conhecer os valores de t e , que podem ser
obtidos, respectivamente, a partir de inspeo grfica e da rea acima da curva ruptura, at o valor mximo
de

. Pode-se ento obter CLNU a partir da equao(2), (3) e (4).

Outros parmetros a serem analisados, ainda avaliando-se o efeito da adsoro em leito fixo, so as
eficincias de utilizao do leito e de recuperao do soluto.
Eficincia de utilizao do leito :

(13)
Eficincia de recuperao de soluto:

(14)







8
RESULTADOS E DISCUSSO
O ajuste linear da relao entre absoro e concentraes conhecidas consta na Figura 5 e foi
utilizado como correlao para obteno dos valores de concentrao das alquotas retiradas dos
experimentos em funo de suas absorbncias.

Figura 5 Grfico com pontos utilizados para determinar correlao entre concentrao e absorbncia para o
adsorbato.
I. Isoterma de Adsoro
A seguir, encontram-se tabelas referentes s condies de experimento e propriedades das espcies
qumicas envolvidas, a temperatura do experimento.
Tabela 1 Propriedades fsicas e condies do experimento de isoterma de adsoro.
Propriedade Valor
A
0
(590nm) 0,959
C
0
10
5
(mg/L) 3,07
M (g/mol) 408
T (C) 28,5
Tabela 2 Dados experimentais referentes s absorbncias medidas e s concentraes calculadas para o experimento
de isoterma de equilbrio.
Erlenmeyer
W
adsorv
(g)
A
1
10
(590nm)
A
2
10
(590nm)
C
1

(mg/L)
C
2

(mg/L)
C
mdia
10
6

(mol/L)
X 10
6

(mol)
1 6,02 9,50 9,80 1,24 1,28 3,09 1,38
2 7,97 8,50 8,10 1,11 1,06 2,66 1,40
3 12,10 5,70 5,70 0,74 0,74 1,82 1,44
4 16,04 3,40 3,20 0,44 0,42 1,06 1,48
5 18,01 2,90 2,70 0,38 0,35 0,90 1,49
6 20,00 2,40 2,40 0,31 0,31 0,77 1,50
9
Tabela 3 Dados experimentais manipulados para os ajustes de modelos de isotermas.
Erlenmeyer X/W

10
8
C/(X/W) ln(C) ln(X/W)
1 22,9 13,5 -12,7 -15,3
2 17,6 15,1 -12,8 -15,6
3 12,0 15,2 -13,2 -15,9
4 9,23 11,4 -13,8 -16,2
5 8,27 10,8 -13,9 -16,3
6 7,48 10,3 -14,1 -16,4

Tratam-se de pontos experimentais de absorbncia concentrao da soluo contendo o absorbato,
e de massa de absorvente na Tabela 2; e pontos dos variveis concentrao de absorbato por massa de
adsorvente (X/W), concentrao por este parmetro (C/(X/W)), e do logaritmo neperiano dessas relaes, na
Tabela 3. Os grficos correspondentes se seguem nas Figuras 6 e 7:

Figura 6 Concentrao final de adsorbato em soluo em funo da massa de adsorvente em equilbrio.

Figura 7 Concentrao equivalente, X/W, de adsorbato em massa de adsorvente em funo da concentrao, C, de
adsorbato em equilbrio no meio.
0.0E+0
5.0E-7
1.0E-6
1.5E-6
2.0E-6
2.5E-6
3.0E-6
3.5E-6
0 5 10 15 20 25
C
o
n
c
e
n
t
r
a

o

(
m
g
/
L
)

Massa de Adsorvente (g)
X/W = 0,0615 C + 2E-08
R = 0,9641
0.0E+0
5.0E-8
1.0E-7
1.5E-7
2.0E-7
2.5E-7
0.0E+0 1.0E-6 2.0E-6 3.0E-6 4.0E-6
X
/
W

(
m
o
l
/
g
a
d
s
o
r
v
e
n
t
e
)

C (mg/L)
10
Dentre variados modelos de isotermas de adsoro, o modelo de Langmuir tem desenvolvimento
advindo da teoria da cintica qumica para gases. Trata o adsorvente como meio em que h um nmero
definido de stios (vacncias) os quais possuem afinidade eletroqumica com o adsorbato. Dessa forma, este,
devido interao fsica de atrao, interage com o stio e adsorve no adsorvente. Outra premissa a de que
a adsoro ocorre em monocamada, no havendo a possibilidade de um stio interagir com mais de uma
unidade de espcie de adsorbato.
Utilizando equaes de taxas de reao para o fenmeno adsoro e o processo inverso, desoro,
Langmuir entreviu a constante de equilbrio da reao global, tomando como base um nmero de stios
presentes em um adsorvente hipottico e formulou a seguinte relao.

Em que a constante de equilbrio caracterstica das reaes de adsoro/soro,

o nmero
de stios presentes no adsorvente por massa e o nmero de mols de adsorbato adsorvidos.
Da Figura 6, observa-se o comportamento linear da relao para quando este muito
pequeno. Tal fato justificado pela comparao dos termos do denominador da equao, em que a
multiplicao da constante de equilbrio pela concentrao torna-se muito inferior a unidade, podendo ser
desconsiderada, tomando o processo de adsoro caracterstica de primeira ordem.
De maneira a se obter os parmetros

e para as condies e composies de experimento,

linearizou-se a equao de Langmuir, obtendo-se a seguinte relao:

Figura 8 Concentrao equivalente, C/(X/W) em funo da concentrao, C, de adsorbato em equilbrio no meio, com
todos os pontos experimentais.

C/(X/W) = 2E+06 C + 9,7612
R = 0,6003
0.0E+0
2.0E+0
4.0E+0
6.0E+0
8.0E+0
1.0E+1
1.2E+1
1.4E+1
1.6E+1
0.0E+0 1.0E-6 2.0E-6 3.0E-6 4.0E-6
C
/
(
X
/
W
)

[
(
m
o
l
/
L
)
/
(
m
o
l
/
g
a
d
s
o
r
v
e
n
t
e
)
]

C (mol/L)
11
Como se pode observar na Figura 8 o ajuste linear no se mostrou adequado distribuio dos
pontos experimentais, procede-se dessa maneira excluso dos dois ltimos pontos experimentais. A partir
do ajuste linear da Figura 9, obtido para os dados manipulados de forma a se obter a equao linearizada de
Langmuir, excludos os pontos no representativos, obtiveram-se os valores dos parmetros a seguir.

Figura 9 Concentrao equivalente, C/(X/W) em funo da concentrao, C, de adsorbato em equilbrio no meio,
excluindo pontos incongruentes tendncia.
Outro modelo de isoterma de adsoro foi proposto por Freundlich, (Freundlich, 1926).

Em que

so constantes obtidas a partir de dados experimentais, ou seja, o modelo

puramente matemtico e necessita do complemento do empirismo para encontrar seus parmetros.

Figura 10 Modelo de Freundlich linearizado para (X/W) em funo de C.
C/(X/W) = 4,735E+6 C + 6,563
R = 9,985E-1
10
11
12
13
14
15
16
5.0E-7 7.0E-7 9.0E-7 1.1E-6 1.3E-6 1.5E-6 1.7E-6 1.9E-6
C
/
(
X
/
W
)

[
(
m
o
l
/
L
)
/
(
m
o
l
/
g
a
d
s
o
r
v
e
n
t
e
)
]

C (mol/L)
y = 0.7459x - 5.9412
R = 0.9637
-16.6
-16.4
-16.2
-16.0
-15.8
-15.6
-15.4
-15.2
-14.5 -14.0 -13.5 -13.0 -12.5
l
n
(
X
/
W
)

ln(C)
12
A equao de Freundlich linearizada torna-se:

E dos coeficientes, angular e linear, da reta ajustada na Figura 10 , obtm-se os parmetros do
modelod e Freundlich.

A Figura 11 permite comparar a eficincia dos diferentes modelos em ajustar os dados empricos
obtidos.

Figura 11 Pontos experimentais e curvas obtidas a partir dos pontos experimentais obtido, ajustados aos diferentes
modelos.
Pode-se verificar que o melhor ajuste encontrado se d pela isoterma de Freudlich ao invs do ajuste
proposto por Langmuir. Fato esse que concorda com as limitaes impostas por Langmuir e com o
empirismo do mtodo de Freundlich. Ou seja, um modelo matemtico do tipo potencia se adequa melhor do
que um modelo no-linear ainda que com bases tericas.
A isoterma de Langmuir assume que a adsoro ocorra em monocamadas, que a superfcie do
adsorvente seja homognea, e que a adsoro ocorra em stios de adsoro especficos. Tais hipteses no
foram satisfeitas no procedimento experimental adotado. Sua formulao terica se baseou em ensaios
feitos com adsoro de gases a altas temperaturas e baixas presses postular que a adsoro ocorra em
monocamadas para gases uma condio mais vivel, j que nessa fase as interaes entre duas partculas
gasosas sensivelmente menor do que as verificadas entre a superfcie adsorvente e a espcie adsorvida,
desfavorecendo a formao de camadas subsequentes.
5

Por outro lado, como se trabalha com adsoro de um composto lquido a baixas concentraes de
adsorbato, e a baixas variaes de concentraes, pode-se assumir que o modelo experimental de
Freundlich descreve melhor o fenmeno observado e modele melhor a adsoro em multicamadas e a
superfcie de adsoro heterognea uma adsoro em multicamadas pressupe que a variao da energia
livre de Gibbs associada ao processo varie da primeira camada adsorvida(espcie-adsorvente) para a
ensima camada(espcie-espcie).
5


7.0E-8
9.0E-8
1.1E-7
1.3E-7
1.5E-7
1.7E-7
1.9E-7
2.1E-7
2.3E-7
2.5E-7
0.0E+0 1.0E-6 2.0E-6 3.0E-6 4.0E-6
X
/
W

(
m
o
l
/
g
a
d
s
o
r
v
e
n
t
e
)

C (mg/L)
Experimental
Langmuir
Freundlich
13
II. Curva de Ruptura
A curva de ruptura experimental construda tomou por base os dados experimentais presentes na
Tabela 4 a seguir, so dados de absorbncia e concentrao das alquotas retiradas ao longo do tempo, em
um processo de alimentao contnua. Seguem tambm as propriedades geomtricas da coluna e as
condies de operao na Tabela 5. A partir desses dados se constri a Figura 12 a seguir, relacionando
concentrao por tempo.
Tabela 4 Dados experimentais referentes s absorbncias medidas e s concentraes calculadas para o experimento
de curva de ruptura tempo inicial, final e mdio de coleta das amostras, absorbncia, A, e concentrao, C.
Amostra t
0
(s) t
f
(s) t
mdio
(s) A 10
3
C (mg/L)
C/C
0
10
2

0 0 0 0 1004 13,1 100
1 16 39 28 86 1,12 8,57
2 45 68 57 50 0,65 4,98
3 75 97 86 36 0,47 3,59
4 105 126 116 25 0,33 2,49
5 135 156 146 17 0,22 1,69
6 165 188 177 12 0,16 1,20
7 195 215 205 11 0,14 1,10
8 225 245 235 10 0,13 1,00
9 255 277 266 17 0,22 1,69
10 285 306 296 09 0,12 0,90
11 314 336 325 08 0,10 0,80
12 345 368 357 14 0,18 1,39
13 374 396 385 8 0,10 0,80
14 406 429 418 6 0,08 0,60
15 435 456 446 6 0,08 0,60
16 470 492 481 5 0,07 0,50
17 498 519 509 7 0,09 0,70
18 525 547 536 6 0,08 0,60
19 555 577 566 9 0,12 0,90
20 585 607 596 7 0,91 0,70
21 645 666 656 56 0,73 5,58
22 705 726 716 203 2,65 20,2
23 825 845 835 421 5,50 41,9
24 945 969 957 527 6,88 52,5
25 1065 1086 1076 565 7,37 56,3
26 1185 1208 1197 575 7,51 57,3
27 1305 1326 1316 552 7,21 55,0
28 1425 1449 1437 541 7,06 53,9
29 1545 1567 1556 500 6,53 49,8
30 1665 1688 1677 470 6,13 46,8
31 1785 1808 1797 431 5,63 42,9


14
Tabela 5 Propriedades geomtricas, concentrao inicial e vazes de experimento de curva de ruptura.
Dimenses
D (cm) 2,50
H (cm) 15,00
A (cm) 4,91
V (cm) 73,63
Vazes
Q
mdio
10,00
Concentrao Soluo
Absorbncia (590nm) 1,004
C
0
(mg/L) 13,1


Figura 12 Concentrao de sada de adsorbato em funo do tempo, para o experimento da curva de ruptura.
Normalizando a curva acima em funo da concentrao inicial, equivalente a uma alquota
retirada no tempo zero, obtemos a curva da Figura 13.

Figura 13 Razo entre a concentrao de adsorbato na sada e a no fluido alimentado em funo do tempo, para o
experimento da curva de ruptura.
0
1
2
3
4
5
6
7
8
0 500 1000 1500 2000
C
o
n
c
e
n
t
r
a

o

(
m
g
/
L
)

Tempo (s)
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0 500 1000 1500 2000
C
/
C
0


Tempo (s)
15
O tempo de ruptura dado pela integrao da curva de ruptura de entre o tempo inicial e o em que
a concentrao na sada ultrapassa 5% do valor da concentrao da alimentao. Dessa forma, tem-se o
tempo de ruptura, t, dado por:
(

J o tempo estequiomtrico, t
e
, aquele em cujo todo o adsorvente est saturada de adsorbato e
dado na forma:
(

) (

Como possvel observar, nas Figuras 13 e 12, notou-se a presena de adsorbato na sada da coluna
de adsoro logo que se iniciou o experimento. Tal fato no representativo do fenmeno de adsoro e
provavelmente est relacionado a falta de limpeza do bico de sada.
Outro fato a se notar o de que a concentrao de adsorbato na soluo utilizada para a curva de
ruptura difere da do experimento em que se ajustaram as isotermas. Consequentemente, no se atingiu,
como esperado, a relao de concentrao unitria no ponto em que se observou o tempo estequiomtrico.
De maneira a tornar os dados passveis de serem ajustados por modelos de equaes
representativos do fenmeno de adsoro para a coluna recheada, os pontos iniciais que se sobressaram
no foram utilizados nos clculos subsequentes. Mais alm, devido ao desconhecimento da concentrao
verdadeira da soluo alimentada, a curva ser padronizada de forma a se obter a relao unitria no tempo
estequiomtrico.
Ainda cabe ressaltar que os pontos a jusante do tempo estequiomtrico, que apresentaram queda
quanto a concentrao, tambm sero desconsiderados e tomados como a unidade. Manipulao cabvel,
visto que, quando da saturao do adsorvente, todo adsorbato da soluo alimentada no adsorver no
recheio. Possivelmente a presena desses pontos abaixo dos valores esperados indica uma alimentao da
coluna por soluo de adsorbato heterognea.
Ressalta-se tambm atravs da curva da Figura 13 que a concentrao de sada normalizada pela
concentrao inicial da soluo atinge um valor mximo de cerca de 0,6 ao final da curva, o que nos indica
que mesmo aps o tempo de ruptura a mxima capacidade de adsoro da coluna no foi verificada, ou
seja, h ainda um potencial de adsoro no sistema experimental.





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Dessa forma, tem-se a curva:

Figura 14 Razo entre a concentrao de adsorbato na sada e a no fluido alimentado, padronizada, em funo do
tempo, excluindo-se os pontos incoerentes.
Utilizando de mtodos de integrao numrica contidos no software
2
, obteve-se o tempo de
ruptura.

Para determinao do tempo de ruptura, precisa-se determinar o tempo em que a concentrao na
sada da coluna ultrapassa 5% da concentrao de alimentao. Entretanto, como no h preciso quanto a
tal valor somente por anlise qualitativa dos dados ou grico, torna-se necessrio ajuste dos dados por uma
curva de comportamento sigmoidal. Novamente, a partir do software Origin, foi ajustada curva sigmoidal do
tipo Dose-Response:

Figura 15 Razo entre a concentrao de adsorbato na sada e a no fluido alimentado, padronizada e ajuste de funo
sigmoidal para obteno do tempo til.
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0 500 1000 1500 2000
C
/
C
0


Tempo (s)
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0 500 1000 1500 2000
C
/
C
0


Tempo (s)
Ajuste
17
Para os valores dos parmetros: ,

e . Sabe-se que para

quando

tem-se o tempo til, t

u
:

Dessa forma, por integrao da curva sigmoidal ajustada:

a. Curva de Ruptura
Conhecendo o tempo til e o tempo estequiomtrico do leito, pode-se determinar o comprimento
de leito no utilizado, CLNU, que se trata do comprimento do leito no saturado de adsorbato no momento
em que se atinge o ponto de ruptura. O CLNU definido como:
(

) (

)
Dessa forma, pode-se inferir que aproximadamente um quarto do leito no completamente
aproveitado (totalmente saturado) no momento em que a concentrao de sada ultrapassa os 5% da
concentrao de alimentao.
b. Eficincias
A eficincia de recuperao de soluto dada pela razo entre o tempo de ruptura e o tempo til, ou
seja:

Esse parmetro revela que at o tempo de ruptura t`, 99,5% do traador que entra na coluna
adsorvido. Ainda que carregue consigo a correo dos pontos experimentais acima realizada, a eficincia de
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recuperao do soluto mostra que a adsoro eficiente quando no incio do processo, quando todo o
potencial da coluna est disponvel.
J a eficincia de utilizao do leito dada pela razo entre o tempo de ruptura e o tempo
estequiomtrico, como:

Pode-se inferir a partir desse parmetro que 74,8% da adsoro que ocorreu na coluna ao longo de
todo o tempo de ensaio ocorreu at o tempo de ruptura t`. Ou seja, aps a ruptura, enquanto a coluna se
encaminha para sua saturao ainda adsorve 25,2% do adsorbato de todo o ensaio.
CONCLUSO
O desenvolvimento do experimento e dos ensaios de curva de ruptura e da anlise das isotermas de
adsoro foi realizado corretamente e culminou em resultados compatveis com os padres tericos
esperados.
A anlise das isotermas de adsoro revela que o modelo de ajuste por funo polinomial de
potncia, referente a isoterma de Langmuir se adequou melhor distribuio dos pontos experimentais. A
isoterma de Langmuir originou um ajuste pior e ressaltou as diferenas entre as hipteses empregadas na
formulao terica do modelo e as condies do experimento.
Contudo no se pode afirmar por definitivo os resultados e o padro encontrado, so necessrios
mais pontos experimentais para que se construa uma curva com menor disperso. Tambm se sugere como
vlido se trabalhar com uma maior faixa de concentraes.
J o experimento da curva de ruptura nos revela um perfil tpico de adsoro e de saturao da
coluna. Mostra-se que cerca de 99% do traador alimentado retido at a ruptura, bem como se nota que
at a saturao da coluna cerca de 75% da adsoro ocorre antes do tempo de ruptura. Tambm se verifica
que o potencial de adsoro da coluna no totalmente utilizado, j que a concentrao de sada aps o
tempo estequiomtrico no atinge a unidade.
Cuidado deve-se tomar nesse ponto quanto a anlise dos pontos experimentais ao comeo e ao fim
do processo, j que os mesmos foram excludos durante a manipulao dos dados experimentais. Por
contrariarem a lgica do fenmeno em estudo, a discordncia dos referidos pontos indica erros
experimentais que devem ser corrigidos para futuras experimentaes de maior qualidade, dentre os quais
pode-se frisar a pureza e homogeneidade da soluo de alimentao e a limpeza do leito experimental




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REFERNCIAS

1. Fogler, H. Scott; Elementos de engenharia das reaes qumicas; 4 Edio; Ed. LTC, 2009.
2. OriginPro 8.0; OriginLab Corporation, (1991 2007)
3. TREYBAL, Robert; Mass Transfer Operations, 3 Edio.
4. RUTHVEN, M. K., Principles of adsorption and adsorption processes, Jonh Wiley&Sons, Toronto,
1984.
5. Moreno, J.C.; Gmez, R.; Giraldo, L. Removal of Mn, Fe, Ni and Cu Ions from Wastewater Using Cow
Bone Charcoal. Materials 2010, 3, 452-466.