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Identificacin de grupos funcionales


Introduccin Existe la posibilidad de disponer de una serie de reacciones que permiten caracterizar determinados grupos funcionales. En algn caso varios grupos funcionales pueden dar una misma reaccin, por lo que ser necesario aplicar alguna otra reaccin caracterstica para estar seguros de la naturaleza de los mismos.

Alcoholes a.- Reaccin con cloruro de acetilo Reaccionan vigorosamente con cloruro de acetilo, formando un ster y desprendiendo HCl que puede detectarse con papel indicador. R-OH + CH3COCl b.- Reactivo de Lucas(ZnCl2/HCl conc) Los alcoholes terciarios reaccionan con facilidad con ZnCl2/HCl conc. para dar cloruros de alquilo insolubles en agua, mientras que los secundarios reaccionan lentamente, mientras que los primarios permanecen prcticamente inertes. La prueba no es vlida para alcoholes arlicos o insolubles en agua. R-OH + HCl + ZnCl2 c.- Oxidacin con K2Cr2O7/H2SO4 Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan rpidamente con cido crmico para dar una suspensin verdosa debido a la formacin de Cr(III), mientras que los alcoholes terciarios no la dan. La presencia de otras funciones fcilmente oxidables como aldehdos o fenoles pueden interferir, ya que tambin reaccionan con este reactivo R-Cl + H2O R-OOCH3 + HCl

Fenoles Ensayo con FeCl3 La mayor parte de los fenoles dan disoluciones vivamente coloreadas (azul, verde, violeta, etc). Si el color es amarillo dbil, el mismo que el del Cl 3Fe, la reaccin se considera negativa. Algunos fenoles no dan coloracin, como la hidroquinona, ya que se oxidan con el reactivo a quinona y no da coloracin. Los cidos a excepcin de los fenlicos no dan la reaccin aunque algunos dan disoluciones o precipitados de color amarillento

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Aldehdos y Cetonas 1. Reacciones comunes: a. Formacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas Ambos se identifican por la formacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas por reaccin con 2,4fenilhidrazina, obtenindose un precipitado. Si el producto cristalino es amarillo, esto es indicacin de un compuesto carbonlico saturado, si se obtiene un precipitado naranja indica la presencia de un sistema , - insaturado y un precipitado rojo es indicativo de una cetona o un aldehdo aromtico.
H R R NO2 NO2 O NO2 R R N H N NO2 N

H2N

b. Combinacin bisulftica Esta reaccin la dan todos los aldehidos y la mayora de las cetonas a excepcin de las impedidas estricamente
R R O R SO3Na OH R

NaHSO3

2. Reacciones diferenciadoras de aldehdos a. Reactivo de Tollens El reactivo es una disolucin amoniacal de AgOH que se prepara en el momento de su utilizacin. Las cetonas no dan esta reaccin, excepto las hidroxicetonas y las dicetonas 1 -2, que son reductoras y algunos compuestos nitrogenados como las hidrazinas, hidroxilaminas, aminofenoles, que no estn comprendidos en este grupo, por lo que no interfieren. Ag NO3 + NH4OH R-CHO + 2Ag(NH3)OH Ag(NH3)OH R-COOH + 2NH3 + 2Ag0 (espejo) + H2O

Las cetonas no dan esta reaccin, excepto las hidroxicetonas y las dicetonas 1 -2, que son reductoras y algunos compuestos nitrogenados como las hidrazinas, hidroxilaminas, aminofenoles, que no estn comprendidos en este grupo, por lo que no interfieren.

b. Reactivo de Fehling Se prepara en el momento de su utilizacin mezclando Fehling A (solucin cprico) con Fehling B (solucin alcalina de tartrato sdico-potsico) en partes iguales. Se forma un

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complejo con el in cprico que es reducido por los mismos compuestos que reducan al reactivo de Tollens. Si la reaccin es positiva se forma un precipitado rojo de Cu 20 RCHO + 2Cu++ + OHRCOOH + CuO2 + H2O

3. Reacciones diferenciadoras de cetonas: ensayo de yodoformo para metilcetonas Consiste en la ruptura del compuesto carbonilo por el enlace metil-carbonilo y la oxidacin posterior a cido carboxlico. I2 + NaOH R-CO-CH3 + 3I2 + 4NaOH IO3H + INa CHI3 + RCOONa + INa + H2O

Aminas Ensayo de Hinsberg Suspender la sospechada amina en una disolucin de hidrxido sdico. Al aadir cloruro de benceno sulfonilo
o

Las aminas primarias forman sulfonamidas que permanecen disueltas en la disolucin fuertemente alcalina. Al acidular, precipita la sulfonoamida slida blanca.

Las aminas secundarias forman sulfonoamidas que no quedan en la disolucin sino que precipitan directamente como slidos blancos a partir de la mezcla reaccionante alcalina, insolubles en agua, alcals y cidos diluidos. Las aminas terciarias no reaccionan, permanecen sin disolver y se disuelven al acidular

Ensayo con 2-naftol Se aade una disolucin de 2 - naftol en sosa, formndose un precipitado rojo del colorante azoico correspondiente que pone de manifiesto la presencia de una amina aromtica. El colorante puede ser tambin naranja

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Procedimientos Alcoholes 1.- Reaccin con cloruro de acetilo Precauciones: Realizar el ensayo en vitrina y empleando guantes

En un tubo de ensayo seco se colocan 0,5 ml de alcohol y con cuidado se aade gota a gota 0,3 ml de cloruro de acetilo, observando si se produce reaccin por el desprendimiento de calor. La solucin se vierte sobre 10 ml y se observa el olor de la muestra y se mide el pH.

2.- Reactivo de Lucas(ZnCl2/HCl conc) Preparacin del reactivo: Se disuelven 16 g de cloruro de zinc anhidro en 10 ml de HCl concentrado, y se enfra la mezcla para evitar la prdida de cloruro de hidrgeno

Tomar 0,5 ml de alcohol en un tubo de ensayo (500 mg aproximadamente), aadir 3 ml del reactivo de Lucas. Cerrar el tubo y agitar durante 15 segundos. Si la solucin se enturbia rpidamente el alcohol es terciario, si la reaccin permanece clara el alcohol es secundario o terciario

3.- Oxidacin con K2Cr2O7/H2SO4 Preparacin del reactivo: Se disuelven 5 g de dicromato potsico y a esta solucin se le aaden 5 ml de cido sulfrico concentrado.

A 2 ml de reactivo se aaden unas gotas de alcohol, agitndose la mezcla. A continuacin se anota el resultado.

Fenoles

A 1 ml de de una solucin acuosa diluida del compuesto se le aaden varias gotas de disolucin de FeCl3 al 2,5%. Comparar el resultado de la coloracin con un ensayo en blanco. Elcolor obtenido en la prueba puede que no sea permanente por lo que conviene anotar los resultados obtenidos inmediatamente despus de realizar la mezcla. En caso de no ser muy soluble el compuesto, realizar la prueba con disoluciones alcohlicas del mismo.

Aldehdos y Cetonas 1.- Formacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas (ensayo de Brady)


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Preparacin del reactivo: Se disuelven 3 g de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 15 ml de cido sulfrico concentrado. Aadir esta solucin sobre otra constituida por 20 ml de agua y 70 ml de etanol del 95%. Mezclar abas soluciones y filtrar.

A un tubo de ensayo conteniendo 1 ml de reactivo se aade una gota de compuesto carbonlico lquido o unos 50 mg de slido disuelto en etanol. Sacudir vigorosamente la mezcla. La formacin de un precipitado denota la presencia de carbonilo. Dicha formacin puede que no sea inmdiata. .

2.- Combinacin bisulftica Agitar vigorosamente una mezcla que contenga el aldehdo o la cetona con una solucin saturada de bisulfito sdico. La aparicin de un precipitado demuestra la presencia de carbonilo.

3.- Ensayo de Tollens Preparacin del reactivo: Solucin A.- Se disuelven 3 g de nitrato de plata en 30 ml de agua Solucin B.- Hidrxido sdico al 10% Cuando se requiera el reactivo mezclar en un tubo de ensayo 1 ml de cada una de las soluciones y aadir gota a gota una solucin de amoniaco hasta disolucin del xido de plata.

Aadir unas gotas de una disolucin diluida del compuesto a la mezcla anterior. En un ensayo positivo la plata se deposita en forma de espejo en las paredes del tubo, bien en fro despus de calentar en bao de agua. Para lavar el tubo, hacerlo con cido ntrico diluido.

4.- Ensayo de Fehling Preparacin del reactivo: Solucin A.- Se disuelven 34,64 g de sulfato de cobre en 500 ml de agua. Solucin B.- 17,6 g de tartrato sdico potsico y 7,7 g de hidrxido sdico disueltos en 50 ml de agua. Cuando se requiera su utilizacin se mezcla 3 ml de cada una de las disoluciones.

Aadir sobre esta mezcla unas gotas del compuesto lquido de la solucin del mismo y se calienta dos minutos en bao de agua. La aparicin de un precipitado rojo indica que el ensayo es positivo.

5.- Ensayo de yodoformo Preparacin del reactivo:


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Se disuelven 20 g de ioduro potsico y 10 g de yodo en 100 ml de agua

Disolver 5 o 6 gotas del compuesto (100 mg aproximadamente) en 2 ml de agua. Aadir si fuera necesario dioxano para disolver la muestra. Aadir 1 ml de NaOH al 10% y el reactivo I2/I-, gota a gota y con agitacin, hasta que persista el color oscuro del yodo. Dejar reposar durante algunos minutos. Si no aparece precipitado calentar en un bao a 60 C, si desaparece el color al calentar, aadir ms reactivo. A continuacin se adicionan unas gotas de disolucin de hidrxido sdico, se diluye con 4 ml de agua y se deja reposar durante 15 minutos. La aparicin de un precipitado amarillo indica que el resultado es positivo.

Aminas Ensayo de Hinsberg En un tubo de ensayo se colocan unos 100 mg de amina. 200 mg de cloruro de p-toluensulfonilo y 5 ml de NaOH al 10%. Se tapa el tubo y se agita durante 5 minutos. SI no se produce reaccin la amina es terciaria. Si aparece un precipitado se diluye con 5 ml de agua y se agitata. Si de nuevo no se disuelve, la amina es probablemente secundaria. Si se disuelve, acidificar con cido clorhdrico diludo. Si aparece de nuevo un precipitado se tratar de un amina primaria. Ensayo con 2-naftol para aminas aromticas Se aade una disolucin de 2 - naftol en sosa, formndose un precipitado rojo del colorante azoico correspondiente que pone de manifiesto la presencia de una amina aromtica. El colorante puede ser tambin naranja

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