含矽質之無機聚合物

國立成功大學
土木工程研究所
博士論文
含矽質廢棄物之無機聚合物
Silicon-Contained Waste as a Raw Material of
Inorganic Polymers
研究生：陳志賢
指導教授：黃忠信
中華民國九十八年六月
II
摘要
無機聚合物耗能小且擁有優越物理與化學性質，但受限於原料價格
昂貴，其仍無法取代波特蘭水泥。台灣水庫淤泥富含鋁矽酸鹽礦物，
而容器玻璃與 TFT-LCD 玻璃亦含有高量 SiO2，此等廢棄物皆具有作為
無機聚合膠結材原料之潛能。本研究乃利用鹼激發原理，分別將水庫
淤泥、鈉石灰容器玻璃、TFT-LCD 玻璃等含矽質廢棄物，應用為無機
聚合膠結材之原料，以降低無機聚合膠結材之成本。
試驗結果發現，藉由 850℃煅燒 6 小時，可使水庫淤泥具有最佳鹼

激發活性，進而取代偏高嶺土應用於無機聚合物中。水庫淤泥所製成無
機膠結材具有良好工作性及晚期強度，在相同工作性下，水庫淤泥質無
機聚合物所需用水量較低，因此，可藉由降低水膠比提升其抗壓強度。
鈉石灰玻璃可以高溫陳化方式，促進玻璃結構解離，溶出後續聚合反應
所需之矽酸鹽，如此，鹼活化液中不必添加矽酸鈉，即可拌製玻璃質無
機膠結材，例如鹼當量 3%時，經適當陳化程序，其抗壓強度可高達 115
MPa，而且不同顏色容器玻璃所製成鹼激發玻璃無機膠結材，具有近似
抗壓強度與外觀顏色。TFT-LCD 玻璃作為無機膠結材原料，經適當陳
化，可提升其抗壓強度至 64.3 MPa，微結構相當緻密且與骨材之黏結效
果良好，另外，由含液晶玻璃所製成無機膠結材，其各項物理性質皆優
於素玻璃所製成者。
關鍵字：水庫淤泥、玻璃廢棄物、鹼激發、無機聚合、鹼活化液、陳化、
活化能
I
Abstract
As compared to Portland cement, inorganic polymers are low

energy-consumption and have excellent physical and chemical properties.
But, the raw materials of inorganic polymers are expensive and thus limit
their applications as construction and building materials. The reservoir
sludge in Taiwan is mainly composed of aluminum-silicates. Also,
container glass and TFT-LCD glass contain a high level of SiO2. The
feasibility of using waste reservoir sludge, container glass and TFT-LCD
glass as raw materials of inorganic polymers is evaluated here. In the study,
the three waste materials were alkali-activated by using adequate alkaline
activating solution to reduce the cost for the production of inorganic
polymers.
Experimental results indicate that the optimum calcination temperature

of reservoir sludge is 850℃ for lasting 6 hours to enhance their chemical
reactivity and thus to replace the raw material of metakaolin. The reservoir
sludge-based geopolymer have good workability and compressive strength.
Under the same workability, the required water content for reservoir
sludge-based geopolymer binders is lower as compared to Portland cement.
Hence, the water/cement ratio can be further reduced to improve the
compressive strength of reservoir sludge-based geopolymer binders.
Container glass can be alkali-activated by using an aging process at

higher temperatures. Even without the addition of sodium silicate in alkaline
activating solution, larger amounts of silicate ions can still be dissolved for
the subsequent polycondensation reaction, leading to a high compressive
strength glass-based geopolymer binder. For example, the compressive
II
strength of the glass-based geopolymer binder can be up to 115MPa when the
equivalent alkaline content 3% and aging process are used. Meanwhile, the
effect of different types of glass on the color and compressive strength of
waste glass-based geopolymer binders is found to be insignificant. At the
same time, TFT-LCD glass used as a raw material of inorganic polymers can
be alkali-activated by using a similar aging process. The compressive
strength of TFT-LCD-based geopolymer binder can reach 64.3MPa. It is
also found the binding between TFT-LCD-based geopolymer binder and
aggregates is strong. Moreover, the physical properties of LCD-based
geopolymer binders are consistently better than those of pure glass-based
geopolymer binders.
Keyword: reservoir sludge, waste glass, alkali-activation, inorganic polymer,

alkali-activator, aging, activation energy
III
誌謝
歷經九載寒暑，終能在最後時刻取得博士學位，一路走來，真要感
謝許許多多的人。首先，要感謝恩師黃忠信教授，給予最寬裕的時間
與空間，讓我在茫茫學海裡能覓得依歸。對恩師的感激直如滔滔江水，
自內心不斷湧現。感謝恩師在研究上給予人力與物力的最大資源，感
謝恩師在研究綱領、論文寫作上的提點與協助，論文才得以順利完成。
感謝恩師在日常生活所給予的各項啟發，恩師治學嚴謹，卻有幽默風
趣的生活態度，恩師的林林種種總是學生努力與學習的目標。此外，
感謝口試委員鄭大偉教授、黃然教授、李釗教授、張大鵬教授、陳豪
吉教授、倪勝火教授與方一匡教授的訂正與建議，使本文更臻完善。
感謝瑜文、駿穎、偉哲等三位碩士班學弟妹，沒有你們在試驗與研
究上的協助與付出，此篇論文難以完成。感謝文毅、宗毅、塗城等三
位博士班同學於就讀期間一路相伴，與你們在研究上的腦力激盪，讓
志賢能逐步調整研究方向。特別感謝郭文毅博士於論文口試上的點
撥，使論文口試得以順利完成。感謝昆憲、鼎鈞、怡雯、秋閔在論文
口試期間的協助，特別是昆憲，謝謝你們。
最後，感謝在就讀博士期間辛苦付出的母親與老婆，因為你們的支
持與體諒，給予我繼續完成學業的力量。在攻讀博士期間出生的兒子
睿宇，感謝你所帶來的喜悅與歡笑，願你平安長大成人。在此，僅將
此論文獻與我摯愛的母親與妻兒，願你們與我分享這份喜悅與榮耀。
IV
目錄
摘要 ..............................................................................................................I
Abstract............................................................................................................. II
誌謝 ...........................................................................................................IV
目錄 ............................................................................................................ V
表目錄 ...........................................................................................................XI
圖目錄 ........................................................................................................ XIII
符號對照表 ..................................................................................................XVI
第一章緒論 ..................................................................................................... 1
1.1 研究動機 ........................................................................................... 1
1.2 研究目的 ........................................................................................... 3
1.3 本研究組織與內容 ........................................................................... 5
第二章文獻回顧 ............................................................................................. 7
2.1 矽質廢棄物現況及資源化途徑 ....................................................... 7
2.1.1 水庫淤泥 ................................................................................... 7
2.1.1.1 水庫淤泥之物理與化學特性 ......................................... 8
2.1.2 廢棄容器玻璃 ........................................................................... 8
2.1.2.1 應用於水泥混凝土 ......................................................... 9
2.1.2.2 其他土木建築材料之應用 ........................................... 11
2.1.3 TFT-LCD玻璃 ........................................................................ 13
2.1.3.1 素玻璃之回收處理 ....................................................... 14
2.1.3.2 含液晶玻璃之回收處理 ............................................... 15
2.1.3.3 銦錫氧化物 ................................................................... 16
V
2.2 玻璃成分、結構與性質 ................................................................. 16
2.2.1 玻璃成分與結構 ..................................................................... 16
2.2.2 玻璃之侵蝕 ............................................................................. 17
2.2.2.1 受水侵蝕之機制 ........................................................... 18
2.2.2.2 受酸侵蝕之機制 ........................................................... 18
2.2.2.3 受鹼侵蝕之機制 ........................................................... 19
2.3 鹼激發膠結材 ................................................................................. 20
2.3.1 鹼激發爐石水泥 ..................................................................... 22
2.2.1.1 鹼激發爐石水泥之反應機理 ....................................... 23
2.3.1.2 鹼激發爐石水泥之產物 ............................................... 24
2.3.1.3 鹼激發爐石水泥存在的問題 ....................................... 24
2.3.2 無機聚合膠結材 ..................................................................... 25
2.3.2.1 無機聚合膠結材之反應機制 ....................................... 25
2.3.2.2 無機聚合膠結材之結構 ............................................... 27
2.3.2.3 複合型態之無機聚合膠結材 ....................................... 29
2.3.2.4 無機聚合膠結材之問題 ............................................... 31
2.3.3 鹼激發膠結材性質之影響因素 ............................................. 31
2.3.4 相關鹼活化反應 ..................................................................... 34
2.4 鹼激發玻璃膠結材之現況 ............................................................. 36
第三章水庫淤泥煅燒活性........................................................................... 49
3.1 材料與試驗 ....................................................................................... 49
3.1.1 試驗材料 ................................................................................. 49
3.1.2 試驗計畫與方法 ..................................................................... 51
3.1.2.1 煅燒溫度對水庫淤泥結構之影響 ............................... 52
3.1.2.2 煅燒水庫淤泥之卜作嵐活性與鹼激發活性 ............... 53
VI
3.2 試驗結果分析與討論 ....................................................................... 55
3.2.1 XRD分析................................................................................ 55
3.2.2 FTIR分析................................................................................ 55
3.2.3 RSBG淨漿試體抗壓強度...................................................... 56
3.2.4 卜作嵐強度活性指數試驗 ..................................................... 57
3.2.5 卜作嵐活性試驗(CRS-石灰淨漿) ......................................... 57
3.3 水庫淤泥最佳熱活化條件之綜合評定........................................... 58
第四章水庫淤泥質無機聚合物性質........................................................... 65
4.1 材料與試驗 ....................................................................................... 65
4.1.1 試驗材料 ................................................................................. 65
4.1.2 試驗變數規劃 ......................................................................... 65
4.1.2.1 CRS取代量與活化劑性質........................................... 65
4.1.2.2 水膠比之影響 ............................................................... 66
4.1.2.3 淤泥細度之影響 ........................................................... 67
4.1.2.4 水庫淤泥攪拌時間之影響 ........................................... 67
4.1.2.5 砂漿性質 ....................................................................... 67
4.2 試驗結果分析與討論 ....................................................................... 68
4.2.1 RSBG之最佳配比.................................................................. 68
4.2.2 水膠比與強度發展趨勢 ......................................................... 70
4.2.2.1 凝結時間 ....................................................................... 72
4.2.3 細度對RSBG強度之影響....................................................... 73
4.2.4 攪拌時間對RSBG強度之影響............................................... 73
4.2.5 RSBG砂漿之性質.................................................................. 74
4.3 小結 ................................................................................................... 75
第五章玻璃質無機膠結材之製作............................................................... 84
VII
5.1 材料與試驗 ....................................................................................... 84
5.1.1 試驗材料 ................................................................................. 84
5.1.2 試驗計畫與方法 ...................................................................... 85
5.1.2.1 一般鹼激發膠結材拌合程序 ....................................... 85
5.1.2.2 陳化激發之製作程序 ................................................... 86
5.1.2.3 無鹼水溶液之陳化激發 ............................................... 87
5.2 試驗結果分析與討論 ....................................................................... 88
5.2.1 傳統製作方法 ......................................................................... 88
5.2.2 陳化拌合 ................................................................................. 89
5.2.2.1 陳化溫度與陳化時間之影響 ....................................... 89
5.2.2.2 陳化與鹼當量之影響 ................................................... 91
5.2.2.3 陳化效益之探討 ........................................................... 93
5.2.2.4 AAGIB之縮聚反應...................................................... 94
5.2.2.5 陳化激發效益-無鹼水溶液.......................................... 96
5.3 小結 ............................................................................................ 96
第六章玻璃質膠結材性質與動力學反應................................................. 101
6.1 試驗計畫與方法 ............................................................................. 101
6.1.1 應用Arrhenius方程式分析陳化效益 ................................... 101
6.1.2 鹼激發玻璃膠結材之影響因素 ........................................... 103
6.1.2.1 粉末細度之影響 ......................................................... 103
6.1.2.2 養護溫度與時間之影響 ............................................. 103
6.1.2.3 玻璃顏色之影響 ......................................................... 104
6.2 試驗結果分析與討論 ..................................................................... 104
6.2.1 陳化反應動力學探討 ........................................................... 104
6.2.2 玻璃質膠結材性質之影響因素 ........................................... 106
VIII
6.2.2.1 細度之影響 ................................................................. 106
6.2.2.2 養護歷程對抗壓強度之影響 ..................................... 108
6.2.2.3 玻璃顏色之影響 ......................................................... 110
6.3 小結 ................................................................................................. 111
第七章 TFT-LCD玻璃質膠結材性質......................................................... 121
7.1 材料與試驗 ..................................................................................... 122
7.1.1 試驗材料 ............................................................................... 122
7.1.2 試驗計畫與方法 ................................................................... 123
7.1.2.1 活化液劑量對LCD-AAGIB抗壓強度之影響 ............ 123
7.1.2.2 玻璃粉末粒徑之影響 ................................................. 124
7.1.2.3 養護溫度與時間之影響 ............................................. 125
7.1.2.4 LCD玻璃Si、Al溶出試驗與活化能之評估............. 125
7.1.2.5 LCD玻璃質膠結材砂漿性質 .................................... 126
7.1.2.6 廢液晶玻璃膠結材異味之抑制 ................................. 127
7.2 試驗結果分析與討論 ..................................................................... 128
7.2.1 陳化與鹼當量對抗壓強度之影響 ....................................... 128
7.2.2 含液晶之影響 ....................................................................... 129
7.2.3 粉末細度之影響 ................................................................... 130
7.2.4 養護歷程之影響 ................................................................... 131
7.2.5 LCD玻璃之溶出與活化能 .................................................. 132
7.2.6 砂漿性質 ............................................................................... 132
7.2.7 含液晶玻璃異味之抑制 ....................................................... 134
7.3 小結 ................................................................................................. 134
第八章結論與建議 ..................................................................................... 143
8.1 結論 ................................................................................................. 143
IX
8.2 建議 ................................................................................................. 144
參考文獻 ....................................................................................................... 146
X
表目錄
表 2.1 水庫淤泥物理特性............................................................................. 38
表 2.2 水庫淤泥化學特性............................................................................. 39
表 2.3 各顏色碎玻璃原料中混入有色碎玻璃之允許量............................. 40
表 2.4 Shayan、Shi與Schwarz所使用玻璃之成分比較............................. 40
表 2.5 各色容器玻璃之化學成分................................................................. 40
表 2.6 LCD玻璃配方成分比較表 ................................................................ 41
表 2.7 鹼活化爐石之水化產物..................................................................... 41
表 2.8 (K, Ca)-PSS之物理與化學性質........................................................ 42
表 2.9 台電各電廠飛灰之成分..................................................................... 43
表 3.1 阿公店水庫淤泥之主要化學元素..................................................... 59
表 3.2 不同煅燒溫度CRS之卜作嵐強度活性指數 ..................................... 59
表 3.3 煅燒水庫淤泥、爐石與偏高嶺土攙和石灰之卜作嵐活性............. 59
表 4.1 水庫淤泥之物理與化學性質............................................................. 76
表 4.2 CRS取代量、活化劑性質與水膠比試驗計畫 ................................ 76
表 4.3 各取代量最佳活化劑性質與 28 天抗壓強度................................... 76
表 4.4 改變水膠比之RSBG試體抗壓強度 .................................................. 77
表 4.5 各取代量RSBG漿體之凝結時間 ...................................................... 77
表 4.6 不同細度CRS所製成RSBG抗壓強度(W/B=0.5) ............................. 78
表 4.7 不同攪拌時間所製成RSBG抗壓強度(W/B=0.5) ............................. 78
表 4.8 不同水膠比RSBG砂漿與水泥砂漿之抗壓強度與流度 .................. 79
表 5.1 鹼當量 1~8%，不同陳化時間與溫度下AAGIB之抗壓強度 ......... 98
表 6.1 不同顏色容器玻璃之化學成分....................................................... 112
XI
表 6.2 鹼當量 1~4％，不同陳化溫度與時間下AAGIB之抗壓強度....... 113
表 6.3 鹼當量 1~4％之Arrhenius方程式迴歸分析結果 ........................... 114
表 6.4 鹼當量 2~4%，不同顏色玻璃AAGIB之抗壓強度 ....................... 114
表 7.1 TFT-LCD玻璃之化學成分與TCLP測試結果 ................................ 136
表 7.2 不同溫度下TFT-LCD玻璃溶出量................................................... 136
表 7.3 LCD-AAGIB砂漿流動性、抗壓強度與透水量............................ 136
表 7.4 各種異味抑制材料之改善成效....................................................... 137
XII
圖目錄
圖 2.1 水庫淤泥資源化方向及應用............................................................. 44
圖 2.2 英國各種顏色廢玻璃再生利用於新玻璃容器之比例..................... 44
圖 2.3 包含不同粒徑玻璃之砂漿棒膨脹曲線............................................. 45
圖 2.4 玻璃砂取代細砂含量所對應之膨脹率............................................. 45
圖 2.5 石灰-礦物摻料混合物之抗壓強度 ................................................... 45
圖 2.6 不同玻璃粉末粒徑之強度活性指數................................................. 46
圖 2.7 玻璃粉(粒徑<10 μm)取代水泥含量對強度之影響 ......................... 46
圖 2.8 石英結晶與石英玻璃結構................................................................. 46
圖 2.9 石英玻璃與鈉玻璃結構..................................................................... 47
圖 2.10 玻璃網絡受氫氧化鈉溶液侵蝕作用之過程................................... 47
圖 2.11 [SiO4]4 單體聚合態隨水化時間的變化情形 ................................ 47
－
圖 2.12 高嶺土之結構及符號....................................................................... 48
圖 2.13 聚合作用完整之雙矽鋁聚合物結構示意圖................................... 48
圖 3.1 煅燒前後水庫淤泥之顏色................................................................. 60
圖 3.2 煅燒水庫淤泥顆粒尺寸分布之分析結果......................................... 60
圖 3.3 水庫淤泥之熱重分析結果................................................................. 61
圖 3.4 煅燒與未煅燒水庫淤泥之XRD分析結果 ........................................ 62
圖 3.5 煅燒與未煅燒水庫淤泥之FTIR分析結果 ........................................ 63
圖 3.6 水庫淤泥煅燒溫度對RSBG試體 7 天及 28 抗壓強度之影響 ........ 64
圖 4.1 MBG於不同AE%與Ms下 28 天抗壓強度 ....................................... 80
圖 4.2 RSBG50 於不同AE%與Ms下 28 天抗壓強度................................. 80
圖 4.3 RSBG70 於不同AE%與Ms下 28 天抗壓強度................................. 81
XIII
圖 4.4 RSBG100 於不同AE%與Ms下 28 天抗壓強度............................... 81
圖 4.5 不同水膠比下MBG之抗壓強度發展趨勢........................................ 82
圖 4.6 不同水膠比下RSBG50 之抗壓強度發展趨勢 ................................. 82
圖 4.7 不同水膠比下RSBG70 之抗壓強度發展趨勢 ................................. 83
圖 4.8 不同水膠比下RSBG100 之抗壓強度發展趨勢 ............................... 83
圖 5.1 不同活化劑模數與鹼當量AAGIB抗壓強度之變化 ........................ 99
圖 5.2 不同鹼當量AAGIB試體極限強度與基本強度之變化 .................... 99
圖 5.3 低鹼量與高鹼量AAGIB試體顏色之差異 ...................................... 100
圖 6.1 鹼當量 1%，AAGIB抗壓強度與陳化時間之歷時曲線................ 115
圖 6.5 鹼當量 1~4%之Arrhenius迴歸曲線 ................................................ 117
圖 6.6 玻璃粉細度對AAGIB抗壓強度之影響 .......................................... 117
圖 6.7 未溶解玻璃顆粒與膠體間透過橋氧鍵結之示意圖....................... 118
圖 6.8 養護時間 24 小時，養護溫度對抗壓強度之影響......................... 118
圖 6.9 養護溫度 70℃時，養護時間對抗壓強度之影響.......................... 119
圖 6.10 反應程度與養護時間之對數關係曲線......................................... 119
圖 6.11 不同顏色玻璃所製成AAGIB試體之顏色 .................................... 120
圖 7.1 含液晶玻璃粉之斥水現象............................................................... 138
圖 7.2 陳化與鹼當量對素玻璃AAGIB抗壓強度之影響 .......................... 138
圖 7.3 鹼當量對素玻璃與含液晶玻璃AAGIB抗壓強度之影響.............. 139
圖 7.4 素玻璃與含液晶玻璃AAGIB顏色之差異 ...................................... 139
圖 7.5 玻璃粉末細度對LCD-AAGIB抗壓強度之影響............................. 140
圖 7.6 養護溫度 70℃時，養護時間對LCD-AAGIB抗壓強度之影響.... 140
XIV
圖 7.7 養護 24 小時下，養護溫度對LCD-AAGIB抗壓強度之影響....... 141
圖 7.8 TFT-LCD玻璃Si、Al溶出之Arrhenius迴歸曲線 .......................... 141
圖 7.9 陳化溫度 60℃，陳化時間對LCD-AAGIB抗壓強度之影響........ 142
XV
符號對照表
中文名稱英文名稱英文縮寫
煅燒水庫淤泥 Calcined Reservoir Sludge CRS
未煅燒之水庫淤泥 Unalcined Reservoir Sludge URS
鹼當量 Alkali Equivalent AE
水玻璃模數，簡稱"模數" Silicate Modulus Ms
偏高嶺土質無機聚合物 Metakaoline-Based Geopolymer MBG
水庫淤泥質無機聚合物 Reservoir Sludge-Based Geopolymer RSBG
鹼激發玻璃無機膠結材 Alkali-Activated Glass Inorganic Binder AAGIB
鹼激發 TFT-LCD 玻璃無 Alkali-Activated TFT-LCD Glass Inorganic

LCD-AAGIB
機膠結材 Binder
XVI
第一章緒論
1.1 研究動機
地球資源有限，但人類為求經濟發展而開發使用大量資源，引起地
球資源耗盡的疑慮，因此，將廢棄物資源化、發展低耗能且對環境危害
較低之環保材料，已成為世界各國致力發展的重要議題。
波特蘭水泥為土木工程中不可或缺的膠結材料，然而水泥的生產過
程須消耗大量能源，同時排放大量溫室氣體 CO2，對地球環境生態造成
相當大之衝擊。生產一噸水泥將釋放約一噸的溫室氣體 CO2[1]，全世界
水泥製造業所排放之二氧化碳約佔全球排放量 5~7%[1-2]，而現階段全
球水泥產量仍以 5%速度持續成長[1]。因此，積極研發一種低耗能、低
污染之無機膠結材，以取代波特蘭水泥，實為保護地球環境之重要課
題，其中，鹼激發膠結材料(Alkali-Activated Cements)為可行方案之ㄧ。
鹼激發膠結材主要由鋁矽酸鹽玻璃體礦物、鹼性溶液與鹼金屬矽酸
鹽溶液混合所製成，鋁矽酸鹽玻璃體礦物於鹼性溶液中，溶出後續聚合
反應所需之 Si 及 Al 元素，鹼金屬矽酸鹽溶液則能提供適量矽酸鹽寡聚
體，以促進無機膠結材之聚合程度[3-4]，進而提升其強度與微結構緻密
性。鹼激發膠結材乃是一種相當環保的膠結材料，其生產過程不需煅燒
或煅燒溫度遠低於波特蘭水泥之窯燒溫度 1400℃，不但耗能小且溫室氣
體 CO2 排放量僅為波特蘭水泥的 20%-50%[5-6]。另外，相較於波特蘭
水泥，鹼激發膠結材於抵抗風化、耐酸鹼侵蝕、防火隔熱等方面具有更
1
優越之性能，目前已被應用於隔熱、防火、廢棄物固化及建築結構材料
等[7-10]。
鹼激發膠結材之反應機制類似於卜作嵐反應，皆以鹼性物質破壞卜
作嵐材料之化學結構，使材料微結構解離，再重新組構形成高強度膠
體，鹼激發膠結材之原料為鋁矽酸鹽玻璃體礦物，主要包括偏高嶺土、
水淬高爐石與電廠飛灰等，皆為已廣泛運用於波特蘭水泥之卜作嵐攙
料，因此，具有卜作嵐活性之材料，都可能作為鹼激發膠結材之原料。
黏土礦物可經由熱處理脫除羥基，進而獲得相當優越的卜作嵐活性
[11-13] ，例如蒙脫土 (Montmorillonite) 、海泡石 (Sepiolite) 、高嶺土
(Kaolinite)等，而蒙脫土、高嶺土經煅燒後，亦可作為無機聚合膠結材
之原料[14]。台灣本島各水庫上游地質多屬沉積岩，故大部分水庫淤泥
化學成分多屬膨脹性黏土之範圍[15]，主要成分為 SiO2 、Al2O3 及
Fe2O3[16]，其可能經由熱處理而具有鹼激發活性，如此，可應用為無機
聚合膠結材之鋁矽酸鹽礦物原料。
TFT-LCD 玻璃屬於低鹼鋁矽酸鹽玻璃，主要成分為 SiO2、Al2O3 及

MeO，成分近似鹼激發膠結材原料之需求，且研究顯示其具有卜作嵐活
性[17]，即表示 TFT-LCD 玻璃可與 Ca(OH)2 反應，亦即其具有鹼激發活
性。研究顯示[18]，鈉石灰容器玻璃粉具有相當優越的卜作嵐活性，且
能抑制鹼-骨材反應所產生之膨脹現象，因此，鈉石灰玻璃亦有作為鹼激
發膠結材原料之潛能。一般容器玻璃屬於鈉石灰矽酸鹽玻璃(Soda-Lime
Silicate Glass)，含有約 70% SiO2、10% CaO%，但缺乏鹼激發膠結材聚
合所需之 Al2O3，因此，鹼激發玻璃膠結材將是有別於既有鹼激發膠結
材之膠體。
水庫淤泥、鈉石灰玻璃與 TFT-LCD 玻璃皆為含矽質之廢棄物，此等
2
廢棄物現有資源化途徑之附加價值不高，導致其資源再利用率偏低，剩
餘大量廢棄物多以掩埋方式處理，除佔據垃圾掩埋之空間，甚或引起生
態環境之二次危害。本研究乃將此等矽質廢棄物作為鹼激發膠結材之原
料，並探討其相關性質與影響因素，期能取代傳統波特蘭水泥，開發一
高附加價值之應用途徑，如此，將有利於水庫淤泥與廢棄玻璃之再利用，
體現廢棄物資源化之目標。
1.2 研究目的
鹼激發膠結材擁有眾多優點，但活化劑與相關原料之價格昂貴，至
今仍無法廣泛應用於土木建築工程上。鹼激發膠結材所使用鹼活化劑以
鹼金屬氫氧化物與鹼金屬矽酸鹽混合使用之激發效果最佳，但鹼金屬矽
酸鹽溶液之單價較鹼金屬氫氧化物更為昂貴，且於一般鹼激發膠結材配
比中，鹼金屬矽酸鹽溶液之用量數倍於鹼金屬氫氧化物，如此，將增加
鹼激發膠結材料之成本，進而減低產業使用鹼激發膠結材料之意願。既
有鹼激發膠結材料之鋁矽酸鹽玻璃體原料中，高嶺土為高價且用途廣泛
之礦物材料，爐石與飛灰已廣泛運用為水泥混凝土之卜作嵐材料，其為
有價的工業副產品。根據鹼激發原理[7]，只要是含有矽鋁質或鈣矽鋁質
玻璃體之礦物，即可被鹼性物質激發其活性，進而形成無機膠結材料，
因此，一些工業廢渣及副產品，如還原爐渣[19]、鉀長石廢渣[20]、金礦
廢渣[21]、燃煤底灰[22]、營建廢棄物淤泥[23]、垃圾焚化爐灰渣之水淬
熔渣[24]等，也可作為鹼激發膠結材之原料，用以部分取代偏高嶺土或
爐石，除可將廢棄物資源化，亦可降低無機聚合物之原料成本。
以廢棄物為原料的無機聚合膠結材，要能被廣為接受且具有市場競
3
爭性，除必須降低其成本外，亦須維持或僅微幅降低其相關工程性質，
例如，水淬爐石與飛灰應用於水泥混凝土中。因此，本研究除以廢棄物
大幅取代傳統鹼激發膠結材之原料，以降低高嶺土與爐石等之使用量，
同時，尋求適當配比與製造方法，期能進一步降低所使用活化劑之成
本，並提升廢棄物之鹼激發膠結材性質。
水庫淤泥含有大量鋁矽酸鹽黏土礦物，本研究將探討煅燒水庫淤泥
(Calcined Reservoir Sludge, CRS)取代偏高嶺土，應用於製作無機聚合膠
結材(Geopolymer)之可行性。首先，尋求水庫淤泥最佳煅燒溫度，以使
CRS 具有最佳鹼激發活性，然後，探討 CRS 取代比例與最佳活化劑之
關係，以尋求最佳配比，最後，探討水膠比、水庫淤泥細度與攪拌時間
等因素，對水庫淤泥質無機聚合膠結材 (Reservoir Sludge-Based
Geopolymer, RSBG)抗壓強度之影響。
另外，針對容器玻璃與 TFT-LCD 玻璃等廢棄物，本研究採用一特

殊陳化製程，無須添加價格昂貴之矽酸鈉共同激發，單以較便宜之氫氧
化鈉溶液陳化激發，即可獲得高強度的鹼激發玻璃質無機膠結材
(Alkali-Activated Glass Inorganic Binder, AAGIB)，大幅降低鹼活化劑之
成本。本研究將探討活化劑鹼當量(Na2O/粉末之重量比)、玻璃浸蝕溫度
與時間等因素對 AAGIB 抗壓強度之影響，並以 Arrhenius 方程式分析浸
蝕溫度與時間之效應。同時，探討其他因素對 AAGIB 抗壓強度之影響，
包括養護時間與溫度、玻璃成分與玻璃粉末細度等。
至今，鹼激發膠結材之反應機制、反應產物與微觀結構仍未完整確
認，以廢棄物做為鹼激發膠結材之原料，其最終反應產物可能更為複
雜，導致微觀結構分析困難，因此，本研究主要進行無機聚合膠結材力
學性質之量測。一般而言，無機聚合物之強度愈高，某種程度上可代表
4
其微結構聚合較完整且化學穩定性較高 [25]。另外，根據水泥混凝土之
研究，混凝土耐久性、抗彎強度與抗剪強度皆與抗壓強度呈正相關，因
此，本研究主要量測性質為含矽質廢棄物所製成無機聚合物之抗壓強
度。
1.3 本研究組織與內容
本研究共分為八章，各章節內容概述如下：
第一章緒論。說明本論文之研究動機與目的，並對論文內容作一概
略性敘述。
第二章文獻回顧。簡述水庫淤泥、容器玻璃與 TFT-LCD 玻璃之性質

與現有資源化處理方式，並對鹼激發膠結材之形成條件、反
應機制與影響變因等，作一回顧與整理。
第三章水庫淤泥煅燒活性。以 XRD、FTIR 等儀器分析水庫淤泥煅燒

前後之結構變化與羥基脫除情形，並量測其卜作嵐活性與鹼
激發反應活性，以尋求水庫淤泥之最佳煅燒溫度。
第四章水庫淤泥質無機聚合物性質。依一般無機聚合物製作條件，
採用氫氧化鈉與矽酸鈉混合溶液為活化劑，以 30%爐石與
70%偏高嶺土作為對照組，煅燒水庫淤泥取代不同比例的偏高
嶺土，求得不同取代量下之最佳活化劑，並且探討水膠比、
水庫淤泥細度及攪拌時間等因素對於水庫淤泥質無機聚合物
力學性質的影響。
5
第五章玻璃質無機膠結材之製作。以一般容器玻璃作為鹼激發膠結
材之原料，採用一般鹼激發膠結材拌合方式與陳化激發方式
製作玻璃質無機膠結材，探討激發方式與活化劑對 AAGIB 抗
壓強度之影響。
第六章玻璃質膠結材性質與動力學反應。針對陳化激發方法所製成
無機聚合膠結材，藉由 Arrhenius 方程式分析陳化溫度、時間
與試體強度間之動力學反應，最後，探討養護溫度、玻璃粉
末細度與玻璃顏色等因素對玻璃質無機膠結材抗壓強度之影
響。
第七章 TFT-LCD 玻璃質無機膠結材性質。分別以 TFT-LCD 素玻璃與

含液晶玻璃作為無機聚合膠結材之原料，依陳化激發方式製
作玻璃質無機膠結材，探討活化劑鹼當量、養護溫度、玻璃
粉末細度與液晶雜質等因素對 TFT-LCD 玻璃質無機膠結材抗
壓強度之影響。最後，以 TFT-LCD 玻璃質無機膠結材拌製砂
漿，以評估 TFT-LCD 玻璃質無機膠結材取代波特蘭水泥之可
行性。
第八章結論與建議。對本研究之結果歸納結論，並針對廢棄物無機
聚合膠結材之後續發展與改善，提出建議。
6
第二章文獻回顧
2.1 矽質廢棄物現況及資源化途徑
2.1.1 水庫淤泥
台灣地區因經濟蓬勃，工商業發展迅速，民生及工業用水均逐年增
多，因此，台灣建造超過 40 座的重要水庫。但台灣島上高山林立，東
西幅員狹窄，導致河川源短流急，且因山坡地濫墾，集水區之水源涵蓄
能力降低，土質鬆軟處易出現崩塌，而暴雨洪水所沖蝕之土石，進入水
庫後造成淤積，使得水庫的使用年限大幅降低。根據研究[16]，台灣重
要水庫之總淤積量，於民國 89 年，共高達 4 億 1400 萬立方公尺，每年
淤積總量高達 1425 萬立方公尺，且淤積情況逐年惡化。浚渫水庫淤泥
雖可有效恢復水庫蓄水能力，但浚渫所產生之大量淤泥，需有大片存放
或棄置空間，除佔據寶貴的土地資源，亦可能造成生態環境之危害。在
台灣，水庫淤泥之再生利用為一重要課題，近十年，已吸引多位學者投
入相關研究，期能賦予水庫淤泥相當的經濟價值，增進水庫淤泥再生利
用之誘因，以有效解決水庫淤泥過多之問題。目前淤泥再生資源化的方
向有三種，分別為「農業與土地利用」
、「能源化」及「材料化」等，如
圖 2.1 所示[16] ，其中，將水庫淤泥資材化為主要的再生利用方向。水
庫淤泥為集水區上游之頁岩、泥岩經沖刷而成，富含黏土成分，因此，
水庫淤泥可取代部分黏土原料燒製陶瓷製品，如以水庫淤泥燒製輕質骨
材或建築用磚紅磚[26-30]。Kuo 等[31]依照有機改質膨潤土原理，將水
7
庫淤泥進行有機改質，使水庫淤泥變為斥水性之有機-無機複合材料，並
成功應用為水泥防水材料，此有機改質水庫淤泥 (Organo-Modified
Reservoir Sludge)雖具有高附加價值，然而價格昂貴，且添加於混凝土中
作為防水材料，其所需添加量極微(約水泥重量 0.6%-2%)，不足以消耗
大量水庫淤泥。
2.1.1.1 水庫淤泥之物理與化學特性
台灣各水庫淤泥之比重約為 2.24 至 2.73，大部分由粉土及黏土所組

成，但亦有少部分水庫含有礫石成分，如表 2.1 所示[16]。研究發現[15]，
台灣本島各水庫上游地質多屬沉積岩，故大部分水庫淤泥之化學成分，
屬膨脹性黏土範圍。台灣水庫淤泥之化學成分與重金屬成分特性，如表
2.2 所示[16]，顯示台灣地區水庫淤泥之主要成分為 SiO2 、Al2O3 及
Fe2O3，不同水庫之淤泥各具有不同含量。
2.1.2 廢棄容器玻璃
台灣地區容器玻璃之年生產量約為 18 萬噸，但廢棄容器玻璃回收
率僅佔生產量 45~50%[32]，其餘未回收玻璃，則進入掩埋場或焚化爐或
去向不明，對台灣生態環境是一大傷害。廢玻璃為百分之百可回收再生
利用之廢棄物，相較於其他廢棄物更具生態特質，各先進國家無不積極
推動相關措施，以落實廢玻璃資源化。台灣於民國 87 年，由環保署公
告廢玻璃容器為回收再利用項目，並建立清除處理補貼費率審議機制，
現行補貼費率為 1.55 元/公斤[32]。
現有廢容器玻璃之資源化再利用途徑，主要乃是將廢玻璃瓶回收洗
8
淨後重新作為裝填原產品之容器使用，或將其粉碎後作為新製玻璃容器
之部分原料，以減少原料及能源之使用。通常每添加一噸碎玻璃能減少
1.2 噸原料使用，節省 25~32%製造新玻璃之能源[33]，因此，添加碎玻
璃砂可有效降低玻璃容器之製造成本，此為容器玻璃的主要再生利用管
道。欲將廢玻璃作為新製玻璃品之部分原料，通常得確實經過分類、分
色與去除雜質等三步驟處理，分色處理尤為重要，否則將導致成品顏色
差異。
理論上，新製玻璃容器可完全由廢玻璃重新熔融所製成，然而，由
於回收廢容器玻璃常摻雜陶瓷類廢棄物且分色不完全，為了控制新製玻
璃容器色澤及其他物理、化學性質，玻璃處理廠多不願添加過高比例之
廢玻璃，且不同顏色廢玻璃之添加比例有所差異。圖 2.2 為英國各色回
收碎玻璃添加於新玻璃容器製品之比例[34]，顯示透明及茶色碎玻璃添
加於新製玻璃容器之比例不足 20%，綠色碎玻璃則超過 70%，亦即透明
及茶色玻璃容器之顏色品質要求較高，因此，回收碎玻璃添加量較低。
我國 CNS 14932[玻璃容器製造用之廢棄碎玻璃原料] ，訂有資源回收之
廢棄玻璃製品及碎玻璃作為玻璃容器製造原料之品質要求及其試驗方
法，其中，規定各顏色廢玻璃所能含有異色玻璃之比例，如表 2.3 所示，
顯示綠色玻璃所能含有之雜色玻璃比例最高。
利用玻璃高矽質成分、低熔點與反光等特性，將廢棄玻璃予以資材
化之途徑相當多元，主要應用於水泥混凝土、瀝青混凝土與陶瓷製品
等。玻璃主要成分為 SiO2 且為非晶質結構，若應用為水泥混凝土相關材
料時，應考慮其與混凝土鹼質成分(CaO、Na2O)所可能產生的化學反應。
2.1.2.1 應用於水泥混凝土
9
容器玻璃之主要化學成分為 71~74% SiO2、9~12% CaO、12~14%
Na2O，屬於高矽含量之非晶質材料，因此，水泥中之鹼金屬物質可能與
SiO2 產生鹼-矽反應（Alkali-Silica Reaction, ASR）
，生成膨脹性矽酸鹽膠
體，致使混凝土結構膨脹龜裂。另外，SiO2 亦可能與水泥水化產物
Ca(OH)2 作用，產生卜作嵐反應，生成對強度有益之 C-S-H 膠體。玻璃
應用於混凝土中，可能發生有害的鹼-矽反應或有益的卜作嵐反應，其作
用啟動機制與玻璃顆粒粒徑有關。Shayan 與 Xu[35]研究指出，廢玻璃粒
徑大於 0.6 mm 以上，試體將發生明顯膨脹現象，將玻璃研磨至 0.3 mm
或更小時，試體則不會產生過度膨脹現象，若粒徑小於 10 μm 時，玻璃
粉末具有卜作嵐材料特性，則能減少或抑制鹼骨材反應之產生，如圖 2.3
所示。Park 等 [36]以玻璃砂(FM 約 3.48)部分取代細粒料，試驗結果發
現混凝土抗壓強度與工作性隨取代量增加而降低，膨脹量則隨取代量增
加而增加，且有膨脹過量之虞，如圖 2.4 所示。
Shao 等[37]依據 ASTM C593(石灰-卜作嵐攙料)，使用 150~75 μm、

75~38 μm 與 38 μm 以下等三種玻璃粉末進行卜作嵐活性試驗，以探討
玻璃粉末活性之尺寸效應，結果如圖 2.5 所示，石灰砂漿試體強度隨玻
璃粉末粒徑降低而增加，若要符合規範最低要求之抗壓強度 4.1 MPa，
玻璃粉末粒徑需小於 38 μm。Shao 等另依據 ASTM C618 進行卜作嵐活
性指數試驗，結果亦顯示抗壓強度隨玻璃粉末粒徑降低而增加，玻璃粉
末小於 75 μm 即可滿足最低活性指數 75%之要求，小於 38 μm 之玻璃粉
末之活性指數可達約 95%，如圖 2.6 所示。膨脹性試驗則顯示，粒徑小
於 38 μm 時可明顯抑制其膨脹性，其他兩種粒徑雖無抑制效果，但不會
增加其膨脹性。
Schwarz 與 Neithalath [38]探討玻璃粉末之卜作嵐活性，使用之玻璃
10
粉末細度為 2490 cm2/g，45 μm 篩通過率為 80%，約與飛灰相當，試驗
結果顯示玻璃粉末活性優於飛灰，但活性指數僅約 80%。Shi 等 [18]研
究指出，玻璃研磨至 4000 cm2/g 以上，其卜作嵐活性大幅提升，活性指
數可達 110%，但細度增至 6000 cm2/g，活性並未持續增加。綜合 Schwarz
[38]與 Shi [18]的研究結果，得知玻璃之卜作嵐效應隨顆粒細度增加而增
加，但細度增加到一定程度，如 4000 cm2/g，其活性即不再增加。
Shayan 與 Xu[35]以小於 10 μm 之玻璃粉末(比表面積約為 8000

cm2/g)進行砂漿試驗，結果如圖 2.7 所示，據圖示數據換算其活性指數，
僅勉強符合最低要求 75%。Shayan 與 Xu 所用玻璃粉細度遠大於 6000
cm2/g，但其活性卻不升反降，其原因可能是粉末過細，工作性不佳所造
成之反效果，另一可能原因是玻璃成分差異所造成。比較 Shayan[35]、
Schwarz[38]與 Shi[18]三者所使用之玻璃成分，如表 2.4 所示，Schwarz
與 Shi 所使用之玻璃成分近似，而 Shayan 所用玻璃成分中，Al2O3、TiO2、
CaO 與 MgO 含量有所差異。Al2O3 與 TiO2 可增加玻璃耐鹼性，降低其
與 Ca(OH)2 的反應活性，可能是其卜作嵐活性偏低的原因。
廢玻璃作為結構性混凝土之粒料仍有安全疑慮，所以，實務上多運
用於非結構性之預鑄混凝土製品，尤其是混凝土磚。玻璃具有多樣色彩
且具反光性，於太陽或燈光照射下呈現閃亮多彩特性，因此，廢玻璃常
作為混凝土連鎖地磚的面層材料，以增進景觀鋪面的生動性。隨著各縣
市政府積極推行都市景觀更新工程，大街小巷多可看到具有玻璃反光特
性的混凝土磚，民眾接受程度亦相當高，如此可消耗大量廢玻璃。
2.1.2.2 其他土木建築材料之應用
11
1. 應用於瀝青混凝土
由於玻璃具有反光特性，添加於瀝青混凝土鋪面時，夜間經車輛燈
光照射後，其行車視線可見度將大幅提高，對於夜間行車之安全具有相
當助益。美、日等先進國家早於 80 年代開始研究玻璃瀝青，其穩定性、
抗剝脫性與摩擦抵抗性不足等問題多已被克服[39-42]，用於實際道路且
經長期觀測，發現玻璃瀝青混凝土路面服務成效相當良好。台灣於民國
89 年，在雲林縣進行實地試鋪計畫[42]，其後陸續於台北市、台南市亦
有玻璃瀝青混凝土之試舖計畫。
2. 應用於陶瓷製品
建築用紅磚與陶瓷磚之原料為黏土、長石與石英等材料，主要成分
為 SiO2 與 Al2O3，玻璃能提供其中所需之 SiO2，另外，容器玻璃之熔點
約 720℃，且含有約 13%之(Na2O+K2O)與 10~13% 之(Cao+MgO)，能有
效降低陶瓷製品之燒結溫度與燒結時間，進而降低陶瓷製品之燒結成
本，並且提供更密實、強度更高、吸水率更低之陶瓷產品[33、43]。
3. 作為燒製水泥之添加原料
水泥原料之化學成分主要為 CaO、SiO2、Al2O3 與 Fe2O3 等，製造原

料(亦稱生料)包括粘土質、石灰質及含鐵原料等。容器玻璃主要成分為
SiO2、CaO、MgO、Na2O 與 K2O，因此，廢玻璃可作為水泥生料，但應
避免玻璃水泥鹼含量超過規範要求(0.6 wt.%以下)，否則可能產生鹼骨材
反應(AAR)，導致混凝土結構龜裂破壞。Chen 與 Lee[44]於 2002 年利用
廢玻璃作為生料，控制玻璃添加量之多寡，以使水泥製品最終鹼量小於
0.6 wt.%，其所製成玻璃水泥之物理與化學特性與一般水泥並無明顯差
異。行政院環保署於 2003 年亦進行廢玻璃添加於水泥製程之研究[45]，
12
由試驗得知，添加玻璃砂作為生料，對水泥之凝結時間及細度等影響甚
小，然而熟料之鹼值明顯提高，28 天抗壓強度則偏低，為一般水泥抗壓
強度的 86%-90%。
4. 作為燒製泡沫玻璃之原料
泡沫玻璃是一種以玻璃粉為原料，添加發泡劑和少量助熔劑，經燒
結發泡和退火冷卻加工處理，所得具有均勻孔隙結構的多孔輕質玻璃製
品。製作泡沫玻璃之主要變數為玻璃粉體成分、燒結溫度與時間、發泡
劑與助熔劑之劑量與種類，以控制泡沫玻璃氣孔大小與連通狀況，製造
獲得低密度、優良隔熱性能與高強度之泡沫玻璃[46-50]。
Ducman 等[51]以平板玻璃、容器玻璃為原料，使用 0.5 m3 旋窯燒製

泡沫玻璃，窯爐溫度約 880℃，製得泡沫玻璃之平均密度為 0.18 g/cm3。
Ducman 等將泡沫玻璃作為混凝土骨材，研究泡沫玻璃之鹼骨材反應，
微結構觀察，證實泡沫玻璃會與水泥中鹼質產生反應，生成膨脹性膠
體，但這些膨脹性膠體會流入泡沫玻璃的孔隙中，因此，並不會導致混
凝土產生膨脹性龜裂。
2.1.3 TFT-LCD 玻璃
平面顯示器產業為我國「二兆雙星」其中一兆的重點產業，我國自
1998 年起投入大面積薄膜式電晶體型液晶顯示器面板製造，2002 年各
大廠陸續投入第五代生產線，包括上游零組件與材料的總投資額超過
5,000 億台幣[52]。依據工研院針對光電產業營運分析資料顯示[53]，2007
年台灣平面顯示器(Flat Panel Display, FPD)產業總產值達新台幣 1 兆
7,501 億元，較 2006 年成長 37.6%，其中，產值貢獻主要來自液晶面板
13
(TFT-LCD; Thin Film Transistor Liquid Crystal Display) 產業，其產值約
新台幣 1 兆 2,142 億元，占整體比重 69.3%。
我國為 TFT-LCD 生產大國，惟其產製過程亦產生大量廢玻璃，要

如何妥善處置或資源化，已成為 TFT-LCD 產業必須積極面對的問題。
依據經濟部工業局工業廢棄物清除處理與資源化輔導計畫調查，我國
TFT-LCD 製造業於 2007 年所產生之廢棄玻璃，包含素玻璃、黑玻璃及
液晶玻璃，合計約為 19,689 公噸 [53]。另外，消費市場所棄置之筆記
型電腦、監視器與液晶電視等液晶顯示器，亦是廢液晶玻璃之主要來
源。液晶顯示器由於輕薄、省電及低輻射，深受消費者喜愛，近來已取
代傳統 CRT 顯示器，以液晶顯示器平均壽命 10 年估計，預估 2017 年
約有總量 3 億 9700 萬部之廢棄液晶顯示器要處理，基於歐盟 WEEE 指
令(Waste Electrical and Electronic Equipment)之生產者回收原則，台灣必
需處理 2 億部廢棄之液晶顯示器[54]。
2.1.3.1 素玻璃之回收處理
廢素玻璃屬於環保署公告回收再利用之廢棄物，但 TFT-LCD 玻璃
為特殊的無鹼硼矽玻璃，回收後無法進入傳統平板玻璃熔融製造廠，另
外，由於膨脹係數的關係，容器玻璃熔融製造廠也不太願意接受，玻璃
基板製造廠亦考量品質控制，多不願添加廢棄玻璃。因此，TFT-LCD 廢
玻璃的再利用途徑，大都作為陶瓷原料、紅磚原料[55-57]、混凝土粒料
[58-59]與瀝青混凝土粒料等，其它資源化途徑仍有待開發。
Wang [58-59]以 LCD 玻璃砂(FM=3.3)部分取代河砂，分別砂拌製一

般混凝土與 CLSM，試驗結果顯示，LCD 玻璃砂混凝土與 CLSM 之抗
14
壓強度隨取代量增加而下降，透水性與氯離子滲透性則隨取代量增加而
下降。Lin 與 Wang [17]以抗壓強度、C-S-H 生成量及 29Si NMR 等方法，
分析探討 TFT-LCD 玻璃(SiO2 含量為 64%)之卜作嵐活性，所使用玻璃粉
末之細度為 370 m2/kg、比重 2.79。結果顯示，56 天強度活性指數為 80%，
C-S-H 在 28~56 天期間大幅成長，矽單體 Q0 含量隨養護時間增加而減
少，矽二聚體(Q1)與鏈狀結構(Q2)隨養護時間增加而增加，顯示 LCD 玻
璃粉可與 Ca(OH)2 反應生成 C-S-H 膠體。
2.1.3.2 含液晶玻璃之回收處理
含液晶之廢玻璃須委託處理，經消除液晶始得進行廢玻璃再利用。
目前廢棄 TFT-LCD 玻璃暫時被歸類為一般廢棄物，但因廢棄液晶面板
中，含有液晶、導電金屬膜層(ITO)及其他多樣化學藥劑，掩埋處理可能
造成環境污染並危害人體健康[60-61]，故可行處理方式乃是將液晶由玻
璃基板分離，再將乾淨面板玻璃回收再利用。德國、日本等 LCD 製程
關鍵技術廠商已發展數種液晶分離技術[54]，我國大葉大學李清華教授
亦致力於廢液晶面板處理技術之研發，並取得多項專利[62-63]，但液晶
分離技術尚未大量商業化，處理成本高，因此，廢液晶玻璃大多實施掩
埋處置。根據行政院環保署公佈資料顯示[55]，2006 年被運往掩埋場的
52 萬公噸玻璃廢棄物中，薄膜式液晶顯示器廢棄玻璃佔 6,000 公噸，除
佔據本已稀少的廢棄物處理空間，更破壞自然景觀，甚或造成生態環境
的二次污染，因此，將廢棄 TFT-LCD 玻璃回收加以資材化，才是最佳
處置方式。
15
2.1.3.3 銦錫氧化物
銦錫氧化物(Indium Tin Oxide，ITO)是TFT-LCD玻璃基板上的導電

膜層，其由In2O3、SnO2燒結而成，In2O3為6配位數，由於錫之參雜，錫
離子取代銦離子，錫價數較高將釋放電子，致使導電性提高[64]。銦在地
殼平均含量為1×10-5，是地殼中稀少元素，因此，由廢棄玻璃基板ITO回
收銦金屬的技術發展有迫切需要。欲回收ITO中之銦，可以鹼溶或酸溶方
式使銦與錫分離[65-66]，再分別加以提煉。彭御賢[66]以氫氧化鈉為浸漬
溶液，其最佳浸漬溶蝕條件為氫氧化鈉溶液濃度3 N、固液比10g/50ml、
浸漬溫度70℃、浸漬時間2小時。經氫氧化鈉溶液浸漬後，玻璃基板上之
ITO與彩色濾光片均已消除，惟其溶蝕機制尚未完全清楚。
2.2 玻璃成分、結構與性質
2.2.1 玻璃成分與結構
玻璃與石英皆由 SiO2 組成，但石英為 SiO2 有序結晶，玻璃則為 SiO2

無序結構，屬非晶質(Amorphous)的陶瓷材料，石英與石英玻璃構造如
圖 2.8 所示[67]。SiO2 為玻璃結構主要網絡形成物，依據製造與應用之
需求，添加其他玻璃網絡形成氧化物(Network Forming Oxides)、中間性
氧化物 (Intermediate Oxides) 與修飾性氧化物 (Network Modifying
Oxides)，形成性質各異的玻璃，如鈉石灰玻璃(Soda-Lime Glass)、鋁矽
酸鹽玻璃 (Aluminosilicate Glasses) 與硼矽酸鹽玻璃 (Borosilicate
Glasses)，一般容器玻璃多屬鈉石灰玻璃。
16
由於二氧化矽熔點高達 1713℃，因此，玻璃製造過程中，常添加蘇
打(Na2O)以降低製造溫度，形成鈉玻璃，其原子結構如圖 2.9 所示[67]。
由於鈉玻璃易溶於水，添加 CaO 可大幅減少玻璃在水中之溶解度，即形
成一般常見的鈉石灰玻璃。鈉石灰玻璃多應用於容器與窗戶平板玻璃，
主要成分為二氧化矽(SiO2，70％)、蘇打(Na2O，13％)及石灰(CaO，9％)，
添加少量 Al2O3 可防止玻璃產生失透現象，並增加其耐久性，若添加微
量 Cr2O3、Fe2O3 可製造不同顏色玻璃。一般容器玻璃顏色主要有茶色、
綠色與透明等三種，各色玻璃主要成分僅些微差異，如表 2.5 所示[34]。
大部分 TFT-LCD 玻璃基板為非晶矽之無鹼或低鹼硼鋁矽酸鹽玻

璃，鹼質(Na2O 與 K2O)含量小於 2.0%，許芸融[68]統計全球各大玻璃廠
所公佈的玻璃配方，如表 2.6 所示。TFT-LCD 玻璃主要成分為 Al2O3、
SiO2 與 B2O3，部分廠商添加約 10%鹼土金屬氧化物(CaO、MgO、SrO、
BaO)，如表 2.6 中，日本旭硝子公司所公佈的專利配方。氧化鋁為玻璃
中間性氧化物，不能單獨形成玻璃網絡，但在矽石網絡中，氧化鋁可以
AlO44 四面體取代原有 SiO44 ，成為玻璃網絡結構組成分子。因 Al 價數
－－
+3，而四面體價數-4，因此，氧化鋁四面體結構之電性不平衡，必須由
鹼金屬或鹼土金屬陽離子提供電子以達電性平衡。氧化硼為玻璃網狀結
構形成劑，基本單位為硼原子與三個氧原子連結而成的平面三角形，加
入鹼金屬或鹼土金屬氧化物等修飾劑，BO33 將與修飾劑帶來的氧鏈
－
結，轉變成 BO44 四面體構造，所加入之鹼金屬或鹼土金屬陽離子，則

－
可協助材料達成電性平衡[69]。
2.2.2 玻璃之侵蝕
玻璃雖被認為是一安定材料，擁有相當優良的化學耐久性，但在常
17
溫常壓使用環境中，還是易被水、酸、鹼等化學物質侵蝕，侵蝕程度因
溶液而異。
2.2.2.1 受水侵蝕之機制
鈉石灰玻璃與水接觸後，玻璃結構空隙中 Na+與水之 H+進行離子交

換，因而造成脫鹼現象，並於玻璃表面形成膠體水化層，水分子持續擴
散進入水化層與矽氧鍵反應，玻璃開始緩慢溶解，其主要化學反應如下：
≣Si-O-Na + + H 2 O → ≣Si-OH + Na + + OH - (2.1)
反應所形成之≣Si－OH，於偏鹼性環境中並不會產生聚合，且 Na+
－
與 OH 持續與鈉石灰玻璃進行反應。研究顯示[70-71]，含鹼金屬修飾氧
＋＋
化物之玻璃遭水溶液侵蝕時，玻璃內 Na 與 K 離子不斷釋出，水溶液
pH 值隨玻璃浸蝕時間增加而增加，pH 值最高可達 9.0。若溫度 50℃以
下且 pH 值小於 9，上述反應非常緩慢且溶解速率很小。
2.2.2.2 受酸侵蝕之機制
鈉石灰玻璃受酸性物質侵蝕時，玻璃結構空隙中 Na+容易被酸之 H+
所置換，其化學反應式如下[72]：
≣ Si- O - Na + + H + →≣ Si- OH + Na + (2.2)
於酸性環境中，≣Si－OH 彼此間產生聚合反應，形成一層保護膜，其
性質與玻璃本質之矽氧骨架相同，具有不可溶之性質，可避免被酸性物
質再度侵蝕，其化學反應式如下[72]：
18
≣Si-OH + HO-Si≣ → ≣Si-O-Si≣ + H 2 O (2.3)
因此，玻璃具有抵抗酸性物質侵蝕之優越能力，不過玻璃無法抵抗
氫氟酸與磷酸等強酸之侵蝕。另外，含鹼量越高之玻璃，耐酸性越差，
而添加 Al2O3、CaO 可增加玻璃抗酸能力。
2.2.2.3 受鹼侵蝕之機制
玻璃耐酸性強，但容易受鹼侵蝕。以鈉石灰玻璃受氫氧化鈉溶液侵
蝕為例，氫氧化鈉溶於水中解離成 Na+及 OH ，玻璃之矽氧骨架被 OH
－－
破壞而發生解離反應，化學反應式如下[73]：
≣Si-O-Si≣ + OH- → ≣Si-OH + ≣Si-O- (2.4)
解離之≣Si－O 若與 Na+產生反應，則形成≣Si－O －Na+，如圖

－－
－
2.10 所示，由於水的存在，≣Si－O 和水產生反應後，於玻璃表面生成
－＋
Si(OH)4，此時氫氧化鈉與 Si(OH)4 持續反應則生成[Si(OH)3O] Na (矽酸
鹽單聚物)和水，此反應可持續進行到生成矽酸鈉，其化學反應式如下
[72-73]：
≣Si-O- + Na + →≣Si-O- -Na + (2.5)
≣Si-O- + H2O→≣Si-OH + OH- (2.6)
≣Si-OH + H 2O→Si(OH)4 (2.7)
Si(OH) 4 + NaOH →[Si(OH)3 O]- Na + + H 2 O (2.8)
隨氫氧化鈉溶液中離子持續擴散，玻璃骨架≣Si-O-Si≣的溶解度顯
著增加。德國規範 DIN 12122(ISO 695)之玻璃耐鹼性試驗方法，以表面
19
積 10~20 cm2 之玻璃試樣，浸入沸騰鹼溶液(1M NaOH+0.5M Na2CO3)保
持 3 小時，取出玻璃洗淨烘乾後秤重，依據玻璃每 100 cm2 之失重，將
玻璃之耐鹼性分為三級[72]：
1 級低浸蝕性試樣減量 0~75 mg/100 cm2
2級弱浸蝕性試樣減量 75~175 mg/100 cm2
3 級高浸蝕性試樣減量 175 mg/100 cm2 以上
玻璃耐鹼性相關研究發現[74-76]，玻璃受鹼液侵蝕之失重，與浸蝕
溶液濃度、pH 值、溫度與浸蝕時間成正比。葛敦世[74]對無鹼、中鹼及
耐鹼玻璃之侵蝕反應動力學研究指出，玻璃受鹼侵蝕之失重速率符合
Arrhenius 反應速率公式。鹼性物質之種類亦將影響玻璃侵蝕反應速率
[72]，相同 pH 值之鹼性溶液中，鹼金屬物質侵蝕玻璃的能力較鹼土金
屬物質為強。另外，同樣的鹼金屬與含量，但鹼金屬氫氧化物 pH 值高
於鹼金屬矽酸鹽，所以，鹼金屬氫氧化物對玻璃具有較高的侵蝕能力。
玻璃受溶液侵蝕時，攪拌浸蝕溶液可將溶出物質帶離玻璃表面，並增加
－
OH 與玻璃表面之接觸，因此，攪拌浸蝕溶液將大幅提升玻璃之侵蝕速
率[70]。
2.3 鹼激發膠結材
鹼激發膠結材泛指由鋁矽酸鹽礦物、鹼性溶液與鹼金屬矽酸鹽溶液
混合所製成的膠結材料，鋁矽酸鹽礦物於強鹼溶液中，溶出聚合所需之
Si 及 Al 元素，而鹼金屬矽酸鹽溶液能補充適量的矽酸鹽寡聚體，並調
整膠體中 Si/Al 比值，以促進膠結材之聚合程度，進而提升膠結材之抗
20
壓強度[3-4]。近代鹼激發膠結材起源可追溯至 1940 年代[9]，Purdon 將
強鹼與爐石結合使用，鹼激發膠結材(Alkali-Activated Cement)挾其優越
性能引起眾多學者投入研究。在鹼激發膠結材研究發展過程中，各組成
成分不斷改良且相當多元，但多為具有卜作嵐活性的鋁矽酸鹽礦物或工
業副產品，主要有水淬高爐石、偏高嶺土與電廠飛灰。根據鹼激發原理，
只要是矽鋁質玻璃體礦物即可被鹼激發，但激發機制與最終產物有所差
異。由微觀結構之差異，可將鹼激發膠結材料區分為二種類型。一種類
型為鹼激發爐石，膠體形態被認為是低 Ca/Si 比之 C-S-H 膠體與方沸石、
水霞石等含鈉、矽、鋁之結晶物[77-78]，此類膠結材被稱為鹼激發爐石
(Alkali-Activated Slag, AAS)。AAS 在前蘇聯、東歐與中國大陸等國家相
當受到重視，1957 年烏克蘭基輔大學 Glukhovsky 教授[9]，使用高濃度
鹼和鹼金屬矽酸鹽活化礦渣粉，成功製作抗壓強度為 40-100 MPa 之鹼
礦渣膠凝材料，1989 年俄羅斯利用此種膠凝材料，建造 22 層之住宅大
樓，至今依然存在且仍相當完整[79]。
另一類型鹼激發膠結材，則為鹼激發偏高嶺土(為高嶺土經 500~800
－
℃煅燒)或 F 級飛灰，其膠體形態係以 SiO4、AlO4 四面體所組成之構架
式結構，組織結構類似沸石(Zeolite)，但為無定形組織，此類鹼激發膠
結材被命名為 Geopolymer[80-81]。Geopolymer 乃由法國 Davidovits 教
授所發明，Geopolymer 一詞原意係指由地球化學作用所形成的鋁矽酸鹽
礦物聚合物，意指其合成出類似於天然沸石或長石的人造礦物。
Geopolymer 有數種中文譯名，如地質聚合物、礦物聚合物、土壤聚合物
等。Geopolymer 使用煅燒黏土為原料，而於遠低於黏土燒結溫度下即可
形成類似陶瓷的膠結材，因此，大陸部分學者將 Geopolymer 翻譯成土
壤聚合物。又因其反應機制類似於造岩礦物的形成機制，且 Davidovits
21
教授在其專利中使用 Mineral Polymers 一詞，因此，Geopolymer 又被譯
－
為地質聚合物或礦物聚合物。Geopolymer 結構係由 SiO4、AlO4 四面體
串連而成，如同有機高分子材料以碳-碳鏈為骨幹串連而成，因此，
Geopolymer 又被稱為 Inorganic Polymer，台灣大都採用此直譯名稱，將
Geopolymer 翻譯成無機聚合物。
鹼激發膠結材料雖然有不同類型，性質各異，但具有相似的共同特
點：(1)生產過程CO2排放量低，約為波特蘭水泥的1/2-1/5；(2)生產時消
耗能量低；(3)水化熱低；(4)早期強度高；(5)抗滲性能優越；(6)凍融循環
及酸鹼侵蝕之抵抗能力優越；(7)隔熱防火效果佳[6、9、14、82-84]。目
前，各類型鹼激發膠結材已被實際作為土木與建築結構材料，並應用於
廢棄物固化、核廢料固化、防火隔熱、結構補強等相關領域。
AAS所需鹼量以Na2O wt%計算，一般都在3%以上，Geopolymer所需
鹼量更高達9%以上，這些劑量都遠高於波特蘭水泥的鹼含量上限，因此，
以鹼激發膠結材製作砂漿或混凝土，引發其是否會產生鹼骨材反應之疑
－
慮。Geopolymer具有類沸石結構，鹼金屬陽離子被AlO4 四面體靜電緊密
吸附而不致游離，而於AAS中，鹼金屬陽離子可能與矽鋁氧化物結合成
沸石結晶，或被低鈣型C-S-H膠體吸附，Na+離子亦不致游離。因此，許
多研究顯示[9、84]，鹼激發膠結材混凝土並不會產生危害性的鹼骨材膨
脹反應，但Wang等[9]認為鹼骨材反應為長期反應，規範所訂定之加速鹼
骨材反應試驗可能無法代表其長期行為，因此，仍應對鹼骨材反應進行
持續性觀察。
2.3.1 鹼激發爐石水泥
22
2.2.1.1 鹼激發爐石水泥之反應機理
爐石礦渣玻璃體是一種分相結構，由連續的富鈣相(佔多數)和不連
續的富矽相(佔少數)組成而連續富鈣相將非連續富矽相包裹於其中，因
而富鈣相是礦渣玻璃體的結構形成體，維持礦渣玻璃體的結構穩定，富
鈣相的主要網絡形成體中，Ca-O、Mg-O 鍵比富矽相中的 Si-O 鍵弱得
多，故富鈣相的水化活性高於富矽相[85]。由於水分子的作用不足以克
服富鈣相的分解活化能，富鈣相在水中能够保持其結構穩定，這時只有
少量的 Ca2+離子被釋放到溶液中，並在礦渣顆粒表面形成一層缺鈣的矽
鋁酸鹽酸性保護膜，從而阻止礦渣進一步水化。
－
當礦渣遇到水玻璃或其他强鹼溶液時，礦渣在 OH 離子强烈作用
下，克服富鈣相的分解活化能，破除先前所形成酸性保護膜，並繼續深
－
入到富矽相中。OH 離子具有強大離子力，足以破壞 Si-O-Si、Si-O-Al、
Al-O-Al 等共價鍵，使其結構解體，產生 SiO44 、AlO45 離子與 Ca2 ，
－－＋
亦即發生下列化學反應[85]：
≣Si-O-Ca -O-Si ≣ + 2NaOH

→ 2(≣ Si - O - Na) + Ca 2 + + 2OH - (2.9)
≣ Si-O-Si ≣ +H ⋅ OH - → 2(≣ Si-OH) (2.10)
≣Si-OH + NaOH →≣Si-O- -Na + + HOH (2.11)
這些離子進入溶液後，開始發生[SiO4]4
－
陰離子聚合-解聚反應。禹
尚仁與王悟敏[86]認為，矽酸鈉礦渣水泥的水化，既有矽酸根離子的縮
聚作用，又有在鹼性溶液激發下，多聚體矽酸根陰離子的解聚作用，但
整個水化過程以縮聚反應為主。楊南如[87]研究水玻璃激發爐石時，發
23
現[SiO4]4 單體聚合態隨水化時間之變化，如圖 2.11 所示，[SiO4]4 單體
－－
含量隨水化時間增加而减少，高聚物含量則增多，至於雙聚體及其他低
聚物，則由單體聚合或多聚體及自身解聚的雙重反應所生成。由於矽酸
鈉水溶液中含有大量[SiO2(OH)2]2 離子，加速矽酸根陰離子縮聚反應速
－
度。溶解於液相中的 Ca2+、Al3+，與礦渣本身存在或由解聚作用產生的
低聚矽酸根陰離子，通過縮聚作用生成大量針狀 C-S-H 膠體與水化矽鋁
酸鈣膠體 CaO．Al2O3．xSiO2．yH2O，促使矽酸鈉礦渣水泥產生凝結與
硬固。
2.3.1.2 鹼激發爐石水泥之產物
鹼激發爐石水化過程與波特蘭水泥水化過程極為相似，但其水化產
物卻大不相同，如表 2.7 所示[88]。鹼激發爐石水泥主要產物為低鈣矽
比之 C-S-H 膠體及沸石、霞石類等礦物。鹼金屬氧化物於 AAS 中並非
呈現游離狀態，而是與矽、鋁氧化物結合，形成不溶於水的沸石類礦物，
致使鹼激發爐石水泥具有優越抗水性及耐久性。但 Wang 等[9]否認在鹼
激發爐石水泥中發現沸石類礦物的說法，認為大多數 Na+存在於鹼礦渣
水泥的孔隙溶液中，並可能被吸附在帶負電的 C-S-H 表面。這些研究觀
察上的差異，可能與各試驗者所使用的原料與實驗條件不一樣有關。
2.3.1.3 鹼激發爐石水泥存在的問題
鹼激發爐石水泥存在以下問題[9]：
1. 速凝問題：AAS 抗壓強度雖可高達 140 MPa，但要製作抗壓

強度高於 70 MPa 之 AAS 試體，必需使用較高濃度的水玻璃
24
溶液，如此，將導致嚴重的速凝問題，初凝時間小於 15 分鐘。
傳統用於波特蘭水泥的緩凝劑，無法對 AAS 產生效果，添加
磷酸鹽或硼酸鹽可延緩中低抗壓強度 AAS 之凝結時間，但對
高強度 AAS 並無明顯效果。
2. 表面泛霜問題：不適當的養護條件，孔隙溶液中之鹼質，於
未形成水化產物前，可能隨水分蒸發而於表面析出，並與空
氣中之 CO2 反應，在膠體表面形成一層白霜狀碳酸鹽 R2CO3
(R 為鹼金屬陽離子)，不但影響材料外觀，更降低其強度、抗
滲性與耐久性。若使用過量活化液，亦將導致膠體中存在過
多游離鹼，使表面泛霜情形更為嚴重。
3. 乾縮問題：水玻璃溶液所激發 AAS 試體會產生較大的體積收

縮量，導致膠體生成收縮裂縫，進而降低其抗壓強度，將影
響整體結構物之安全。
4. 強度波動：爐石成分無法像波特蘭水泥一樣受到嚴格控制，
因此爐石之成分波動性大，相同的活化劑，不同來源的爐石
可能表現出不同的反應活性，導致強度變動。
2.3.2 無機聚合膠結材
2.3.2.1 無機聚合膠結材之反應機制
無機聚合物係由富含鋁矽酸鹽礦物經鹼激發而得，代表性礦物為偏
高嶺土，係為高嶺土經煅燒(500~900℃)後之產物。高嶺土屬於層狀矽酸
鹽礦物，其結構係由鋁氧八面體與矽氧四面體之共點連結而成，如圖
25
2.12 所示[89]，高嶺土經煅燒後，由於晶體中結構水脫除，亦即羥基脫
出，鋁氧八面體之結構因受破壞而成為孤立四面體或不穩定變形八面
體，結構中鋁氧八面體與矽氧四面體之共頂連結分離，導致結構中出現
斷鍵及活化點，形成非晶質的偏高嶺土結構。高嶺土煅燒反應如下[8、
90]：
500~900℃
2(Si2O5, Al2(OH)4) 2(Si2O5, Al2O2)+4(H2O) (2.12)
偏高嶺土於高濃度鹼金屬矽酸鹽溶液作用下，發生解聚與縮聚反
應，最後形成以矽氧四面體和鋁氧四面體為骨幹的聚合鏈，進而形成類
－
似沸石之架狀結構，但為非晶質或半晶質。結構中鋁氧四面體 AlO4 帶
一價負電，須由鹼金屬離子 K+或 Na+與其平衡，如圖 2.13 所示，整體
反應如下所示[8、90]：
OH OH OH
| | |
+
n(Al2O2 ⋅ Si2O5 )+4nH2O+nSiO2 ⎯⎯⎯⎯→ (K , Na ) + n [ OH − Si − O − Al− − O − Si − OH ]
NaOH, KOH +
| | |
OH OH OH
(2.13)
OH OH OH O O O
| | | | | |
−
n [ OH − Si − O − Al − O − Si − OH ] ⎯⎯⎯⎯→
NaOH, KOH
n(K + , Na + ) − [ − Si − O − Al− − O − Si − O − ] +4nH2O
| | | | | |
OH OH OH O O O
(Na, K)-PSS Geopolymer (2.14)
若反應過程未添加矽酸鹽類，僅有鹼金屬氫氧化物溶液進行激發作
用時，則反應式如下：
26
OH OH
| |
n(Al2O2 ⋅ Si2O5 )+nSiO2 ⎯⎯⎯⎯→
NaOH, KOH
(K+ , Na + ) + n [ OH − Si − O − Al− − OH]
| |
OH OH (2.15)
OH OH O O
| | | |
n [ OH − Si − O − Al− − OH ] ⎯⎯⎯⎯→
NaOH, KOH
n(K+ , Na + ) − [ − Si − O − Al− − O−] +4nH2O
| | | |
OH OH O O
(Na, K)-PS Geopolymer (2.16)
2.3.2.2 無機聚合膠結材之結構
Davidovits 將無機聚合物的構架式鋁矽酸鹽分子，以經驗公式表示
為 Mn[ − (SiO2 )Z − AlO2 ]n ⋅ wH2O ，其中 Z 為 Si/Al 原子莫爾比，Z=1、2、3 或
大於 3，M 為陽離子(K+、Na+)，n 為聚合程度，w 則為結晶水之莫耳量。

無機聚合反應所形成的構架式鋁矽酸鹽，依 Si/Al 原子莫爾比不同而有
不同結構型態，Davidovits 以 Poly(sialate)表示所有形式的無機聚合物結
構，其中，Sialate 為 Silicon-Oxo-Aluminate 縮寫，代表 S-O-Al 單元。
茲將各種 Si/Al 比值無機聚合物之製造方法與結構型態，簡述如下：
1. 單矽鋁聚合物(Z=1，Polysialate，PS)
高嶺土分子結構之理論 Si/Al 比值接近 1，因此，僅以 ROH 溶液(R

代表鹼金屬)與高嶺土作用可製成 PS 聚合物，惟此反應必須在 130-200
℃的水熱熱壓條件下進行[8]。Davidovits 擁有之專利[91]，使用鋁矽酸
鹽礦物與氫氧化鉀、矽酸鉀溶液混合，可於 100℃以下之常壓環境製成
K-PS 聚合物。PS 結構之基本單元示意如下：
27
| |
Mn − [ − Si − O − Al − O − ] n (2.17)
| |
O O
2. 雙矽鋁聚合物(Z=2，Polysialate-siloxo，PSS)
欲製成具有 PSS 結構之 Geopolymer，除偏高嶺土和 ROH 溶液外，

尚需加入鹼金屬矽酸鹽溶液，以提高混合物中 SiO2 含量。Si-O-Si 鍵結
強度高於 Si-O-Al，理論上，Z=1 之 PS 結構具有最佳性質，但 Si-O-Si
完美結構並不易達成，因此，無機聚合物以 Z=2 之 PSS 具有最佳性質
[92]。PSS 結構之基本單元示意如下：
| | |
Mn − [ − Si − O − Al − O − Si − O−] n (2.18)
| | |
O O O
3. 三矽鋁聚合物(Z=3，Polysialate-disiloxo，PSDS)
欲製造 PSDS 必須補充高量 SiO2，但一般工業生產鹼金屬矽酸鹽溶

液之 SiO2/R2O 莫爾比最高約為 3.2，在添加高量矽酸鹽溶液時，亦同時
加入高量 Na2O，導致多餘的游離鹼，因此，以一般工業生產之矽酸鹽
溶液難以製造 PSDS。Davidovits 之專利[93]以強鹼溶解熱矽灰(Thermal
Silica Fume)製造高濃度、高矽/鹼比之鹼矽酸鹽溶液，將其與層狀鋁矽
酸鹽礦物混合後，試體於 60℃水熱條件下養護 30 分鐘，脫模後再置於
60℃環境下乾燥。PSDS 具有良好熱穩定性，於 1100℃高溫仍可保持完
整。PSDS 結構之基本單元示意如下：
28
| | | |
M n − [ − Si − O − Al − O − Si − O − Si − O−] n (2.19)
| | | |
O O O O
4. 多矽鋁聚合物(Z>3，Polysialate-multisiloxo)
不同於 PS、PSS 與 PSDS 之三維架構，多矽鋁聚合物屬於二維結構

型態，其係以 Sialate 架橋連接數個 Polysialate 長鏈，形成類似有機高分
子材料的交聯聚合物(Cross-Linked Polymer)。Davidovits 於專利[94]提出
多矽鋁聚合物的製造方法與特性，其採用熱矽灰或氣相沉澱法合成之奈
米非晶質鋁矽酸鹽(粒徑小於 1μm)、高嶺土(未煅燒)、氫氧化鉀(鈉)、矽
酸鉀溶液等材料加以混合，灌注於一般碳纖維布，經真空除氣 60 分鐘，
80℃熱壓 3 小時，所製成複合材料可於 1000℃下，確保碳纖維不致氧
化。多矽鋁聚合物之基本單元示意如下：
O O O
－Si－O－Si－O－Si－
O O O O
－
Al K＋ (2.20)
O
O O O
－Si－O－Si－O－Si－
O O O
2.3.2.3 複合型態之無機聚合膠結材
常溫常壓下，AAS 凝結速度相當快速(小於 30 分鐘)，而單以偏高

嶺土或電廠飛灰為初始材料之無機聚合膠結材，其硬化速度則甚為緩
慢，可能長達 15 小時[80、91]。因此，若能添加爐石於無機聚合物內，
將可改善此缺點，甚至獲得高早強之無機聚合物。Davidovits 於 1985 年
29
之專利[95]，乃將爐石粉與粘土礦物混合使用，所製成無機聚合膠結材
較早強型波特蘭水泥具有更高的早、晚期強度。常溫常壓下，無機聚合
膠結材之砂漿強度，4 小時可達 24 MPa，1 天即可達 55 MPa，28 天為
62 MPa。爐石粉含有大量 CaO，且富含 SiO2 與 Al2O3，因此，可將爐石
視為高鈣含量的鋁矽酸鹽礦物，其中，Ca2+與 Na+、K+類似，用以平衡
－
[AlO4] 電荷，因此，爐石與偏高嶺土所製成之膠結材，仍為構架式鋁矽
酸鹽無機聚合物，其類型可視為含鈣型無機聚合物，如(Ca, R)-PSS[82]。
Davidovits 所製作的(K, Ca)-PSS 具有非常優越的隔熱、防火、抗凍融性
與耐酸鹼侵蝕能力，如表 2.8 所示[5]。
Yip 等[96]以爐石粉和偏高嶺土為主要原料，以氫氧化鈉改性之低
模數矽酸鈉(Ms=2)作為活化劑，液/固比為 1.45，試驗結果顯示，加入
20-40%爐石粉所製成之無機聚合膠結材，其抗壓強度較純偏高嶺土所製
成者高出許多，但爐石含量若超過 40%，則抗壓強度大幅下降。Yip 等
[96]認為活化液鹼度較低時，C-S-H 膠體與 Geopolymer 共同存在，並將
C-S-H 膠體視為 Geopolymer 的微型骨材(Micro-Aggregate)，可用以加勁
Geopolymer 結構，此機制為爐石粉與高嶺土複合無機聚合物抗壓強度較
高的原因。
Phair 等[97]研究指出，鋁矽酸鹽礦物中之 CaO 含量愈高，所形成聚

合物之抗壓強度亦愈大，其主要原因乃是 Ca 激發鋁矽酸鹽間網絡的形
成，並促使聚合物硬化。陳松與李玉香[98]亦以爐石粉和偏高嶺土製成
無機聚合膠結材，結果顯示加入適量爐石粉，可提高無機聚合物之抗壓
強度。代新祥[99]研究證實，添加適量爐石粉於無機聚合膠結材中，能
有效促進其凝結與硬化，且可增加其漿體工作性，卻不影響膠結材之抗
壓強度。Davidovits 之專利[82]，以 KOH 與矽灰替代矽酸鹽溶液，與爐
30
石、鋁矽酸鹽礦物(分子式為(Si2O5, Al2O2))混合，其中爐石粉約佔初始原
料 30%-50%，所製成(K, Ca)-PSS 具有高早強特性，並能有效固化有毒
廢棄物。Davidovits 另一專利[100]，使用其所開發之 Geopolymer 商品
GEOPOLYMIT 50 固化重金屬，獲得良好效果，其原料內則含有約 29%
CaO。金漫彤等[101]，於無機聚合膠結材固化重金屬研究中發現，摻入
30%爐石粉於偏高嶺土中，能得到最佳抗壓強度。
2.3.2.4 無機聚合膠結材之問題
無機聚合膠結材已可解決 AAS 大部分問題，然而其所用活化劑之

劑量較高，致使原料成本增加，至今仍無法普及應用於土木建築工程
上。無機聚合膠結材擁有優越耐久性，相較於波特蘭水泥，完工後建物
之維護費用將大幅降低，長期效益顯著。
－
理論上，無機聚合物中，鹼金屬離子可被架構中 AlO4 四面體所吸
附，但相關研究顯示[21、102-104]，鹼金屬離子仍可能游離至表面，產
生表面泛霜的問題。另外，無機聚合物也有強度波動問題，由於偏高嶺
土與飛灰之成分，因產地不同而有差異，因此，無機聚合物之配比與性
質將隨之產生變動。
2.3.3 鹼激發膠結材性質之影響因素
1. 礦物粉體性質的差異
鹼激發膠結材的主要原料有爐石、飛灰、高嶺土等，爐石為煉鋼副
產品，性質變動較小，飛灰為工業副產品，但各電廠所用煤料來源不同，
31
可能導致成分差異過大，如台電大林電廠、興達港、台中港等電廠飛灰
之成分即有甚大差異，如表 2.9 所示。
高嶺土必須經過煅燒脫除結晶水(羥基)才能具有活性，煅燒溫度與
持溫時間是羥基脫除是否完整的主要因素。高嶺土成分與純度因產地而
異，最佳煅燒溫度亦有所差異。Davidovits [105]研究指出，以 750℃煅
燒 6 小時之偏高嶺土，具有最佳活性，以其所製成無機聚合膠結材具有
最高抗壓強度。 Davidovits[106]亦指出，高嶺土煅燒溫度必須介於
700~800℃，才能使 Al2O3 八面體配位數轉換為高活性的 4-5 配位數，低
於 650℃或高於 900℃之煅燒溫度，難以得到配位數 4-5 的偏高嶺土。
Van Jaarsveld 等[107]探討偏高嶺土煅燒溫度對無機聚合物之影響，結果
顯示，600℃持溫 1 小時之偏高嶺土試體具有最佳抗壓強度 54 MPa，若
以 600℃煅燒 6 小時，偏高嶺土活性大幅下降，所製成試體抗壓強度僅
為 9 MPa。Alonso 與 Palomo[108]提及煅燒溫度 730℃-760℃之偏高嶺
土，具有最佳卜作嵐活性。戴詩潔[109]探討鋁矽酸聚合物的相關影響因
素時發現，採用美國 Standard Reagent 公司出品之高嶺石，經 650℃煅燒
3 小時之變高嶺石，具有最高 Si 與 Al 溶出量，所製成無機聚合物亦有
最佳抗壓強度。
2. 鹼活化劑之種類
鹼活化劑之種類，包括鹼金屬(Na、K)氫氧化物、鹼金屬矽酸鹽、
鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬硫酸鹽、石膏、氫氧化鈣等，這些鹼活化劑可單
獨使用，或共同使用以提高激發效果。所有鹼活化劑中，以鹼金屬氫氧
化物和鹼金屬矽酸鹽複合活化劑之效果最佳，此一現象，不論是無機聚
合物[110]或鹼激發爐石水泥[111-112]都得到相關驗證。鹼金屬氫氧化物
和鹼金屬矽酸鹽複合活化劑，以 NaOH 與矽酸鈉混合溶液最為廣泛，但
32
相關研究顯示[3、113]，KOH 與矽酸鈉混合溶液，或 NaOH 與矽酸鉀混
合溶液可獲得較佳激發成效。
－
鋁矽酸鹽礦物於鹼性環境中所溶出之物質，主要以 Al(OH)4 、
(OH)2SiO22 、(OH)SiO33 和其他矽酸鹽低聚物的形式出現[113]，未添加
－－
－
矽酸鈉時，鋁矽酸鹽礦物所溶出上述成分的濃度，不足以使 Al(OH)4
與其他矽酸鹽產生聚合，因此，必須添加矽酸鹽溶液，以補足聚合所需
－
的矽酸鹽，促使 Al(OH)4 與矽酸鹽低聚物產生聚合作用。另外，聚合作
－
用發生後，溶液中 Al(OH)4 相對降低，進而可再促進固體顆粒的溶解
[113]，如此，方能使無機聚合物具有較佳聚合度。
3. 鹼活化劑之鹼量與模數
－
鋁矽酸鹽活性礦物之溶解度，隨活化劑之 OH 濃度增加而升高[3、
109]，因此，活化劑要有適當鹼度以增加鋁矽酸鹽礦物 Si、Al 之溶出。
另外，活化劑必須提供足量 SiO2 寡聚體，以滿足縮聚之需求。因此，同
時具有解離態與聚合態之水玻璃溶液，方能具有最高活性[114]。水玻璃
之鹼性，來自於其水解後生成的氫氧化鈉[115]，當水玻璃模數愈高時，
水玻璃膠體呈現高度聚合態[114]，水解不易進行，pH 值也因而較低。
市售矽酸鈉溶液之模數都在 2.0 以上，因此，必須透過 NaOH 加以改性，
調配成所需 pH 值與 SiO2 寡聚體型態。
研究顯示[92、116-122]，各種鹼激發膠結材所需活化劑之最佳模數
大多介於 0.75~1.5 間，其差異可能與所採用試驗原料與試體養護環境有
關。鹼激發膠結材所需活化劑之鹼量，則因原料不同而有極大差異。活
化劑鹼量以 Na2O/粉體原料之重量比計算，鹼激發爐石所需之鹼量約為
3%~6%[9、111]；鹼激發飛灰[81、117]所採用之鹼量大約 8%；鹼激發
33
偏高嶺土 [92、109、119]所採用之鹼量則約為 15%~22%。
4. 礦物粉體的細度
Xu 與 Van Deventer[3]研究顯示，粉體顆粒尺寸愈小，反應活性愈
高，聚合反應速率愈快，製品抗壓強度愈高。Weng 等[123]研究顯示，
增加偏高嶺土細度可提升 Geopolymer 抗壓強度，細度增加至 23.05
m2/g，細度對抗壓強度的影響趨於緩和，此時抗壓強度約為 72 MPa。Shi
與 Li[121]對 AAS 研究顯示，爐渣細度存在一最佳範圍，約為 4000-5000
cm2/g，繼續增加粉體細度，對膠結材抗壓強度並無明顯助益，甚至造成
負面影響。
5. 養護歷程
AAS 於室溫下即有良好強度發展，但純偏高嶺土或飛灰之無機聚合
材料，於室溫下之反應相當緩慢，通常必須高溫養護，尤其是飛灰質的
無機聚合物[103、124-126]。一般而言，適度提高養護溫度與時間，對
於鹼激發膠結材强度與結構發展有正面助益，温度越高，聚合物的强度
越高[103、116、127]。但 Cioffia 等[128]研究高嶺土廢渣合成無機聚合
物時發現，養護溫度愈高，強度愈低，養護溫度 60℃以上之折減幅度更
大。Bakharew 等[120]於 1999 年研究指出，經高溫養護的爐石粉漿體，
其早期強度高於常溫養護者，但晚期強度將下降 35~45% 。
Fernandez-Jimenez 等[111]於 1999 年亦提及，以 NaOH 活化爐石粉所製
成之膠結材，提高養護溫度，試體將因產生熱裂縫而破裂，進而影響其
性能與抗壓強度。
2.3.4 相關鹼活化反應
34
1. 卜作嵐反應
卜作嵐反應係指含有高矽質或矽鋁質玻璃體的卜作嵐材料，與水泥
水化生成物 Ca(OH)2 反應生成溶解度極低，且對強度有益之鈣-矽化合物
(C-S-H)。卜作嵐反應式如下所示[129]：
S/A +CH(或 NH 或 KH)+HÆC-S/A-H(或 N-S/A-H 或 K-S/A-H) (2.21)
主要卜作嵐材料有飛灰、爐石、矽灰、稻殼灰及偏高嶺石，一般皆
用以增加水泥晚期強度、提升耐久性、減少滲透率及降低材料成本。卜
作嵐材料結構聚合度高，離子化程度低，水的極性不足以破壞卜作嵐材
料之化學鍵結，因此，卜作嵐材料不具或稍具水化膠結特性。添加卜作
嵐材料於混凝土內，水泥中之鹼性物質(NaOH 或 KOH)，或水泥水化生
成物 Ca(OH)2 具有更強之極性離子，足以破壞卜作嵐材料表面之玻璃
質，促使其中之矽、鋁成分溶出，再與鹼性離子反應，進而生成低鈣矽
比之 C-S-H 膠體。
鹼激發膠結材之原理，主要藉由強鹼溶液解離鋁矽酸鹽玻璃體，解
離後溶出之物質，再重新鍵結組構硬固成膠結材料，其反應機制與卜作
嵐反應相當類似。二者所使用之鋁矽酸鹽礦物，同樣為水淬爐石、偏高
嶺土與電廠飛灰等，利用鹼性物質破壞材料結構，溶出物質再彼此結合
成膠體。不同的是，卜作嵐材料為波特蘭水泥的輔助性材料，而鹼激發
膠結材係以卜作嵐材料為主要膠結材料。另外，由於混凝土孔隙溶液 pH
值約 12.4，屬中鹼溶液，卜作嵐反應速率較為緩慢。鹼激發膠結材所用
鹼性物質之極性較強且劑量較多，針對不同卜作嵐材料可選用適當鹼活
化劑，並依需求添加適當的劑量，以促使卜作嵐材料結構快速解體，同
時，溶出物質產生聚合反應而生成膠結材。
35
2. 鹼骨材反應
水泥混凝土內另一種鹼反應為鹼 - 骨材反應 (Alkali-Aggregate
Reaction, AAR)反應，主要反應機制為水泥中鹼金屬氧化物(Na2O、K2O)
與骨材所含非結晶矽反應生成鹼矽膠體 Na(K)-Si-H。由於 Na(K)-Si-H 容
易吸水膨脹，導致混凝土產生膨脹性龜裂，因此，鹼骨材反應是一種破
壞性鹼反應，必須加以抑制。鹼骨材反應式如下[129]：
Na + (K + ) + SiO 2 + OH - → Na(K)-Si-H (2.22)
2.4 鹼激發玻璃膠結材之現況
柯昌君與龔平 [130] 利用氫氧化鈣激發鈉石灰玻璃粉末 (68.2%
SiO2、8.77% CaO+MgO、9.65% Na2O+K2O)，玻璃粉末細度約為 3000
cm2/g，水固比 0.2，鈣矽比則為 0.29。玻璃與石灰充分混合後加水攪拌
均勻，接著以不同蒸氣壓力與時間進行養護，結果顯示，於 1.2 MPa 蒸
壓條件下養護 10 小時，所得製品之抗壓強度約為 55 MPa，若蒸氣壓力
小於 0.6 MPa，則製品抗壓強度低於 15 MPa，甚至無法凝結。同時，其
以 XRD 與 FTIR 分析水化產物，結果顯示，在蒸壓條件下，玻璃中 SiO2、
Al2O3 與 Na 、K 被溶出，並與 Ca(OH)2 所解離的 Ca2 反應，生成含鉀、
＋＋＋
鈉的水化矽酸鈣(Ca, Na2, K2)Si3O10．3H2O。鈉石灰玻璃作為卜作嵐材

＋＋＋
料，玻璃內 Na 、K 離子，可能參與反應生成上述之水化產物，Na 、
＋
K 離子不致游離，因而抑制鹼骨材反應之發生。
鄭大偉與江世哲[131]利用氫氧化鉀與矽酸鈉溶液，激發偏高嶺土與
鈉石灰容器玻璃粉末(71.4% SiO2、9.8% CaO、13.3% Na2O)做為耐火材
36
料，其以偏高嶺土為主要膠結材，玻璃粉末則部分取代偏高嶺土，或作
為填充料，所得製品之抗壓強度達 66.3 MPa。
Jin 之美國專利[132]所提供案例中，以 SiO2/Na2O 重量比 1.636 之矽

酸鈉溶液，激發鈉石灰容器玻璃粉末，經 80℃養護 8 小時，所得製品之
抗壓強度高達 92.19 MPa。另外，單以氫氧化鈉作為激發劑，Na2O/玻璃
粉末之比值為 3.23%，所得製品抗壓強度達 59.85 MPa。
金左培[133]利用氫氧化鈉激發鋁矽酸鹽玻璃(71.0% SiO2 、10.4%

Al2O3、3.3% CaO)粉末，氫氧化鈉與玻璃粉末之重量比為 10%~22%。玻
璃：氫氧化鈉：粉煤灰(或礦渣) 之配合比例為 80：15：5，於 120℃以
上之高溫環境下養護 8 小時，所得製品抗壓強度約為 60 MPa，但養護
溫度低於 100℃，則反應甚為緩慢，於數天後，甚至幾週內皆無任何反
應。
由以上鹼激發玻璃膠結材研究結果發現，若未額外添加聚合反應所
需之 SiO2，則鹼激發玻璃膠結材之抗壓強度遠低於添加矽酸鈉者。另
外，玻璃種類不同，活化劑之劑量有所差異，鈉石灰玻璃顯然可以較低
劑量進行激發，而鋁矽酸鹽玻璃則需要較高劑量。TFT-LCD 製程必須在
玻璃基板上，進行多道的酸溶與鹼洗，因此，TFT-LCD 玻璃多屬耐鹼性、
耐酸性較強之低鹼硼矽酸鹽或鋁矽酸鹽玻璃，以其作為鹼激發膠結材原
料時，所需劑量應高於鈉石灰玻璃所需。
37
表2.1 水庫淤泥物理特性[16]
土壤組成成份(%) 物理性質
區別水庫名稱礫石砂土粉土黏土比重孔隙比(%) 液性限度(%) 塑性限度(%) 塑性指數(%) 土壤分類
翡翠水庫 0 8.1 71.7 20.2 2.71 - 40.1 40.1 - 11.9 黏土 CL

石門水庫 0 2.1 37.6 60.3 2.73 0.867 49.67 46.6 29.55 20.12 22.9 粉土與黏土 CL
北區青草湖水庫 0 9.4 61.5 29.1 2.72 - 34.4 - 9.9 9.9 - - CL
寶山水庫 0 54.9 39.8 5.3 2.68 - - - NP - - SM
大埔水庫 0 1.6 62.6 35.8 2.65 2.72 2.63 43.1 34.5 24.4 18.7 5 粉土質黏土 CL~ML
灰褐色有機質粉土與黃
明德水庫 0 6.3 71.2 22.5 2.68 2.73 2.96 56.6 39.9 31.5 25 12 CL
褐色沃黏土
中區
石岡壩 - - - - - - - - - 黃褐色泥質砂土 -
明潭水庫 0 26.0 64.2 9.8 2.69 - 48.7 - 25.3 -
仁義潭水庫 0 0.6 54.7 44.7 2.73 1.77 29.55 54.1 3.64 3.64 30.9 有機質粉土與粉土 CH
烏山頭水庫 - - - - - - - - - - 灰褐色粉質壤土 -
灰色泥質砂土與中等塑
白河水庫 0 22.1 55.3 22.5 2.72 2.69 1.54 46.06 46.06 19.4 26.66 NP CL
性之黏土
南區
虎頭埤水庫 0.3 2.4 59.7 37.6 2.73 - 37.2 37.2 - 19.3 灰褐色粉質壤土 CL
阿公店水庫 0 0 31.9 68.1 2.7 2.73 1.78 50 47.8 24.7 24.3 25.2 粉土與黏土 CL
澄清湖水庫 1.5 6.9 45.6 46 2.45 2.72 - 53 82.5 - 26 50.2 - CL
鳳山水庫 5.5 81.9 11 1.6 2.24 2.66 - 58 58 - 23 NP 粉土質砂 SM
來源資料：《水庫淤泥生態性利用之整體研究》，黃忠信、郭文毅、彭淑娟，國立成功大學，P.37 ，2004.12 。
38
表2.2 水庫淤泥化學特性[16]
一般營養及鹽類成分重金屬成分化學成分
區有機質總氮總磷鉛 Pb 鎘 Cd 鉻 Cr 銅 Cu 鋅 Zn SiO2 Al2O3 Fe2O3 其他
水庫名稱 PH
別 C (%) (mg / kg) (mg / kg) (mg / kg) (mg / kg) (mg / kg) (mg / kg) (mg / kg) % % % %
翡翠水庫 - - - - - - - - - 68.52 15.32 4.9 11.27
石門水庫 6.82 66.96 71.6 28.23 - 16.35 27.04 132.04 59.66 18.33 6.14 15.87
北
青草湖水庫 - - - - - - - - - 74.37 11.45 4.2 9.98
區
寶山水庫 - - - - - - - - - 77.96 8.83 4.05 9.16
大埔水庫 - - - - - - - - 73 12.32 4.12 10.56
明德水庫 7.45 7.3 516 420 5.04 3.04 0.262 3.31 - 69.13 13.41 5.21 12.25
中石岡壩 7.21 0.218 213 278 9.36 - 14.75 6.48 - - - -
區日月潭水庫 - - - - - - - - - 61.47 18.07 6.15 14.31
明潭水庫 - - - - - - - - - 72.88 12.19 3.73 11.2
仁義潭水庫 7.11 2.25 74.08 14.07 - - 25.13 103.6 56.58 19.14 6.85 17.43
鏡面水庫 - - - - - - - - - 74.02 10.68 4.2 11.1
烏山頭水庫 7.43 0.713 668 622 18.07 ND 32.13 15.68 - - - - -
白河水庫 6.96 3.1 83.41 24.17 ND 13.74 8.99 71.25 57.32 18.48 7.08 17.12
南
德元埤水庫 - - 1094 890 - - - - - - - - -
區
虎頭埤水庫 7.09 0.464 409 366 5.14 - 12.53 6.52 - 71.45 13.76 4.28 10.51
阿公店水庫 - - - - 4.459 0.067 3.369 3.162 14.46 53.03 22.32 8.56 16.09
澄清湖水庫 - - 0.79 0.37 0.35 0.09 0.07 0.19 0.79 65.73 18.78 4.35 11.1
鳳山水庫 - - 1.93 0.879 2.22 1.66 0.8 15.3 34.2 16.32 39.38 2.65 41.64
來源資料：《水庫淤泥生態性利用之整體研究》，黃忠信、郭文毅、彭淑娟，國立成功大學，P.37 ，2004.12 。
39
表2.3 各顏色碎玻璃原料中混入有色碎玻璃之允許量[CNS 14932]
透明碎玻璃原料翠綠色碎玻璃原料茶色碎玻璃原料

透明碎玻璃 - <15 <10
翠綠色碎玻璃 <1 - <10
茶色碎玻璃＜5 <35 -
其它混色玻璃 <0.5 <4 <5
表2.4 Shayan、Shi與Schwarz所使用玻璃之成分比較[18, 35, 38]

成分 Shayan Shi Schwarz
SiO2 72.42 72.5 72.5
Al2O3 1.44 0.16 0.4
Fe2O3 0.07 0.2 0.2
CaO 11.50 9.18 9.7
MgO 0.32 3.65 3.3
SO3 0.21 0.39
Na2O 13.64 13.2 13.7
K2O 0.35 0.12 0.1
TiO2 0.035
Cr2O3 0.002
表2.5 各色容器玻璃之化學成分[34]
成分（%）透明玻璃茶色玻璃綠色玻璃
SiO2 71~74 71~74 71~74
Al2O3 1~3 1~3 1~3
Fe2O3 0.05~0.08 0.20~0.30 0.20~0.30
CaO 9~12 9~12 9~12
MgO 0~2 0~2 0~2
Na2O 12~14 12~14 12~14
K2O 0~1 0~1 0~1
Cr2O3 - - 0.15~0.3
40
表2.6 LCD玻璃配方成分比較表[68]
成分廠商A 廠商B 廠商C 旭硝子
68-80； 62-68
SiO2 58~70； 60-73 40-70
40~57
18-26； 9-13
Al2O3 5-16；8-16 6-25
12-22；7-13
B2O3 3-15 5-12 5-20 8-12
MgO 0-8 0-6 0-10 1-5
CaO 2-12 0-9 0-15 3-7
SrO 0-5 1-9 0-10 1-3
2-6；0-3； 1-3
BaO 0-5 0-30
14-31.5
ZnO * 0-3 0-10 *
表2.7 鹼活化爐石之水化產物[88]
41
表2.8 (K, Ca)-PSS之物理與化學性質[5]
(Potassium, Calcium)-Poly(sialate-siloxo) / (K,Ca)-(Si-O-Al-O-Si-O-), Si:Al=2:1
‧ Setting: 10 hours at -20°C to 7-60 minutes at +20°C.

‧ Shrinkage during setting: <0.05%, not measurable.
‧ Compressive strength (uniaxial): > 90 MPa at 28 days (for high early strength
formulation, 20 MPa after 4 hours).
‧ Flexural strength: 10-15 MPa at 28 days (for high early strength 10 MPa after
24 hours).
‧ Young Modulus: > 20 GPa.
‧ Yreeze-thaw: mass loss < 0.1% (ASTM 4842), strength loss < 5% after 180
cycles.
‧ Wet-dry: mass loss < 0.1% (ASTM 4843).
‧ pH: crushed and powdered, 11-11,5 after 5 minutes in deionized water
(compared to Portland cement: 12 to 12,5, and granit: 11).
‧ Leaching in water, after 180 days: K2O < 0.015%.
‧ Water absorption: < 3 %.
‧ Hydraulic permeability: 10-10 m/s.
‧ Sulfuric acid, 10%: mass loss 0.1% per day.
‧ Chlorhydric acid 5%: mass loss 1% per day.
‧ KOH 50%: mass loss 0.02% per day.
‧ Ammoniac solution: no mass loss.
‧ Sulfate solution: shrinkage 0.02% at 28 days.
‧ Alkali-aggregate reaction: no expansion after 250 days, -0,01% (compared to
Portland Cement with 1% Na2O, +1,5%).
‧ Linear expansion: < 5.10-6/K.
‧ Heat conductivity: 0.2 to 0.4 W/Km.
‧ Specific heat: 0.7 to 1.0 kJ/kg.
‧ Electrical conductivity: strongly dependent on humidity.
‧ Thermal stability:
‧ Mass loss < 5% up to 1000°C.
‧ Strength loss < 20% at 600°C,
< 60% at 1000°C
42
表2.9 台電各電廠飛灰之成分
43
水庫淤泥
農業與土地利用能源化利用材料化利用
1.土壤改良 1.發電 1.輕質骨材製作

2.淤灌 2.燃料 2.壓密燒結製磚
3.肥料 3.海拋或人工魚礁製作
4.園藝用土壤 4.地工織管製作
5.水泥原料
圖 2.1 水庫淤泥資源化方向及應用[16]
圖 2.2 英國各種顏色廢玻璃再生利用於新玻璃容器之比例[34]
44
-◆- 4.75-2.36 mm
-■- 1.18-0.60 mm
-△ 0.30-0.15 mm
-×- Powder
圖 2.3 包含不同粒徑玻璃之砂漿棒膨脹曲線[35]
圖 2.4 玻璃砂取代細砂含量所對應之膨脹率[36]
圖 2.5 石灰-礦物摻料混合物之抗壓強度[37]
45
圖 2.6 不同玻璃粉末粒徑之強度活性指數[37]
圖 2.7 玻璃粉(粒徑<10 μm)取代水泥含量對強度之影響[35]
(a)水晶或石英 (b)石英玻璃
圖 2.8 石英結晶與石英玻璃結構[67]
46
(a)石英玻璃 (b)鈉石灰玻璃
圖 2.9 石英玻璃與鈉玻璃結構[67]
圖 2.10 玻璃網絡受氫氧化鈉溶液侵蝕作用之過程[73]
圖 2.11 [SiO4]4 單體聚合態隨水化時間的變化情形[87]

－
47
氫鍵
矽片
共價鍵
離子鍵
八面片
(a) 高嶺土之結構 (b) 高嶺土之結構符
○ 氧原子 ○
OH 羥基 ● 矽原子 ● 鋁原子
圖 2.12 高嶺土之結構及符號[89]
圖 2.13 聚合作用完整之雙矽鋁聚合物結構示意圖[7]
48
第三章水庫淤泥煅燒活性
黏土礦物可經由煅燒程序，破壞結晶結構，使其具有卜作嵐活性，
但其卜作嵐活性與煅燒溫度與持溫時間有關，不同黏土礦物各有不同最
佳煅燒溫度與持溫時間。高嶺土之適當煅燒溫度約介於 600-800 ℃
[105-108]，He 等[12]針對煅燒鈣型蒙脫土與鈉型蒙脫土之卜作嵐活性研
究指出，830℃為蒙脫土之最佳煅燒溫度。台灣本島水庫淤泥富含膨脹性
黏土礦物，因此，欲探討水庫淤泥應用於無機聚合膠結材之可行性，首
先必須決定其最佳煅燒溫度。將水庫淤泥以不同溫度煅燒 6 小時後，經 X
射線繞射(XRD)、傅立葉紅外線(FTIR)等試驗分析，以了解水庫淤泥結晶
態與羥基如何隨煅燒溫度變化。其次，將經不同溫度煅燒之水庫淤泥，
拌製成水庫淤泥質無機膠結材（ Reservoir Sludge-Based Geopolymer,
RSBG），觀察煅燒溫度對 RSBG 抗壓強度之影響，以決定其最佳煅燒溫
度。此外，以經不同溫度煅燒之水庫淤泥，進行卜作嵐活性試驗，可協
助判定水庫淤泥之最佳煅燒溫度。
3.1 材料與試驗
3.1.1 試驗材料
1. 水庫淤泥
本研究所使用水庫淤泥，採自高雄縣燕巢、田寮二鄉交界處之阿公
店水庫，比重為 2.71，外觀顏色如圖 3.1(a)所示。以 XRF 分析水庫淤泥
之組成元素，分析儀器為德國 Spectro XRF-XEPOS，分析結果列於表 3.1
49
中，顯示水庫淤泥主要組成元素為 Si、Al 與 Fe，其中，Si/Al 比值約為 3。
水庫淤泥中 Fe 元素，於高溫煅燒過程中，可能被氧化成 Fe2O3，使得煅
燒後水庫淤泥(Calcined Reservoir Sludge, CRS）呈現紅棕色，如圖 3.1(b)
所示。
水庫淤泥之製備，係先以#30 號篩網去除雜質後，以烘箱將水庫淤泥
烘乾，再以旋鎚式粉碎機(Hammer mill)加以粉碎，使其通過 0.3 mm 之篩
網，最後，使用高溫爐煅燒水庫淤泥粉。煅燒後之淤泥再以空氣分離式
研磨機，分別研磨 0、6、20 與 40 小時，得到不同細度之煅燒水庫淤泥
粉末。除探討淤泥細度之影響外，其餘試驗所用水庫淤泥之研磨時間皆
為 6 小時，研磨後 CRS 顆粒尺寸，以雷射粒徑分析儀進行量測，結果如
圖 3.2 所示，大部分 CRS 顆粒尺寸介於 16-137μm，平均粒徑 D50 為 50
μm。
2. 高嶺土
本研究所使用高嶺土購自煜盛股份有限公司(產地為印尼)，其比重為
2.7，平均粒徑 D50 為 7.56μm，比表面積為 6752 cm2/g，主要成分為 44.6%
SiO2 與 37.5% Al2O3。為促進活性，依 Davidovits[105]建議之熱活化方式，
高嶺土經 750℃煅燒 6 小時，使高嶺土轉換為非晶相之偏高嶺土。
3. 爐石粉
爐石粉為中聯資源股份有限公司所生產，型號 S4000，其比重為 2.9，

比表面積 4180 cm2/g，主要成分為 41.6% CaO、33.9% SiO2 與 13.6% Al2O3。
4. 石灰
石灰為美國 TEDIA 公司所生產之試藥級氫氧化鈣。
50
5. 鹼活化劑
鹼活化劑為氫氧化鈉、矽酸鈉與水之混合溶液。氫氧化鈉採用日本
昭和化學株式會社所產之顆粒狀試藥，型號為 1943-1170。矽酸鈉溶液採
用日本昭和化學株式會社所產之試藥級 3 號水玻璃，型號為 1954-5380，
其成分為 9.5% Na2O、29.1% SiO2，模數為 3.12。水為實驗室自來水。
鹼活化劑用量以鹼當量(Alkali Equivalent, AE)表示之，其代表活化劑

之 Na2O 含量與礦物粉末之重量百分比，Na2O 來自於氫氧化鈉與矽酸鈉
溶液，礦物粉末為活化劑以外的所有粉體。鹼活化劑性質參數以矽酸鹽
模數(Silicate Modulus, Ms)表示之，其為鹼活化劑中 SiO2/Na2O 之莫爾比，
SiO2 來自於矽酸鈉溶液。活化劑濃度以水/膠比(W/B)控制，其係指水分與
膠結材固體成分之重量比，水分來自於矽酸鈉溶液與外加水量，膠結材
固體成分包括偏高嶺土、爐石粉、煅燒水庫淤泥、氫氧化鈉與矽酸鈉溶
液之固體成分。
6. 石英砂
製作水泥砂漿試體所使用之石英砂為#2 號砂，購自金晶股份有限公
司，其級配分析結果為#16 篩 7.75%、#30 篩 91.70%、#50 篩 0.54%、
FM 為 3.07，比重 2.63，含水量 0.08%，幾乎不吸水，於拌製砂漿時，可
忽略吸水率所造成之誤差。
7. 水泥
使用台灣水泥股份有限公司所產之第一型波特蘭水泥。
3.1.2 試驗計畫與方法
51
3.1.2.1 煅燒溫度對水庫淤泥結構之影響
黏土礦物可以高溫煅燒脫除羥基，使其具有鹼激發活性，而羥基脫
除將造成重量損失，因此，可經由熱重試驗分析，了解水庫淤泥脫水失
重的溫度範圍。熱重分析儀器為美國 PerkinElmer Pyris 6，試料取樣 50
mg，升溫速度為 20℃/min，帶動氣體氮氣輸出量為 20 ml/min。熱重分析
曲線如圖 3.3 所示，圖中顯示水庫淤泥於 550℃與 650℃各有一明顯失重
峰，失重現象至 800℃趨於平緩，因此，可以確定水庫淤泥最佳煅燒溫度
介於 500℃至 900℃。本章後續試驗，水庫淤泥煅燒溫度由 500℃開始，
溫度間隔 50-100℃，直至 900℃。高溫爐升溫速度為 3℃/min，定溫下持
溫 6 小時，之後，水庫淤泥於高溫爐內自然降溫。煅燒前後水庫淤泥結
晶結構之變化，可以 XRD 與 FTIR 進行量測分析，以求得水庫淤泥之最
佳煅燒溫度。
1. XRD 分析
水庫淤泥所含結晶成分越少，代表羥基脫除越完全，水庫淤泥越具
鹼激發活性。因此，以 XRD 分析水庫淤泥結構與煅燒溫度之關連性，可
求得活化水庫淤泥所需之最佳煅燒溫度。XRD 儀器為德國 BRUKER AXS
公司所製造，型號為 D8-Advance，掃描角度為 2° 至 65°，掃描速度為每
分鐘 4°，繞射圖譜以套裝軟體 EVA 進行晶相分析與比對。
2. FTIR 分析
熱活化主要乃是脫除矽酸鹽結構之 OH 基，破壞礦物之結晶結構，
以達到活化的目的。因此，以 FTIR 分析水庫淤泥 OH 基振動峰強度與煅
燒溫度之關連性，OH 基振動峰越低，水庫淤泥活性越高。FTIR 分析儀
52
由美國 Thermo Electron Corporation 公司所製，型號 Nicolet 6700。將溴化
鉀(KBr)與待測粉末以 10：1 均勻混合後，製成 13 mm 之圓餅，再進行紅
外線光譜之量測，其可接受紅外線穿透頻率為 40000 cm-1 至 400 cm-1。
3.1.2.2 煅燒水庫淤泥之卜作嵐活性與鹼激發活性
鹼激發膠結材之礦物粉體原料，如爐石、偏高嶺土與飛灰，皆是優
良的卜作嵐攙料，其活性高低可依據卜作嵐活性試驗規範加以測定。因
此，本研究依卜作嵐活性試驗規範，量測不同煅燒溫度水庫淤泥之活性，
以評估水庫淤泥之最佳煅燒溫度。卜作嵐反應是以 Ca(OH)2 為活化劑，
鹼激發膠結材則以鹼金屬矽酸鹽溶液為活化劑，二者之活化效益可能有
所差異，因此，另外製作水庫淤泥質無機膠結材（Reservoir Sludge-Based
Geopolymer, RSBG）試體，測試不同煅燒溫度水庫淤泥之活性，以決定
水庫淤泥之最佳煅燒溫度。
1. RSBG 試體抗壓強度
以不同煅燒溫度之水庫淤泥製成 RSBG 試體，粉體比例為煅燒水庫

淤泥 50%、爐石粉 30%與偏高嶺土 20%，鹼活化劑之鹼當量 10.3%、模
數 1.6，水膠比 0.4。預先將氫氧化鈉、水玻璃與水充分混合後靜置一天，
使鹼活化劑各成分反應完全。然後，將水庫淤泥加入活化劑中攪拌 30 分
鐘，再將偏高嶺土與爐石粉加入漿體中攪拌 15 分鐘，最後將混合物分兩
層澆置於 3 cm×3 cm×3 cm 之三連式試體模，使用振動台搗實(義大利
CONTROLS，頻率 60Hz)，以消除試體內部之氣泡。為防止試體水分散
失，以塑膠膜覆蓋於澆置完成之試體，於室溫下靜置 1 天後拆模，再將
試體置於室溫環境中養護 6 天與 27 天，量測試體 7 天與 28 天抗壓強度，
觀察何種煅燒溫度之 CRS 所製成 RSBG 試體具有最高抗壓強度，以尋求
53
水庫淤泥的最佳煅燒溫度。抗壓強度試驗採用 Shimadzu UHC-100A 萬能
試驗機，量測時採用 300 KPa/s 之應力控制方式。
2. 卜作嵐活性指數試驗(CRS-水泥砂漿)
以不同煅燒溫度之水庫淤泥取代 20%波特蘭水泥，根據 ASTM C311

規範，進行卜作嵐強度活性指數試驗(Strength Activity Index，SAI )，觀
察煅燒溫度對 CRS 卜作嵐強度活性指數的影響，以尋求具有最佳卜作嵐
活性的煅燒溫度。
3. 卜作嵐活性試驗(石灰-CRS)
卜作嵐材料之活性，亦可依據 ASTM C593 進行量測，其係將卜作嵐

材料與石灰(氫氧化鈣)混合後製成砂漿試體，石灰與卜作嵐材料比例為
1：2(重量比)，石灰-卜作嵐砂漿經 54℃連續養護 7 天，其抗壓強度應大
於 4.1 MPa。CNS 10896(1984 年版)亦訂有卜作嵐材料與石灰攙和時之卜
作嵐活性試驗，惟其石灰與卜作嵐材料之比例為 1：2(體積比)，石灰-卜
作嵐砂漿經 55℃連續養護 7 天，其抗壓強度應大於 5.5 MPa。Biricik 等[134]
採用體積比方式探討麥桿灰之卜作嵐活性，而 Shvarzman 等[135]研究高
嶺土之卜作嵐活性時，將 Ca(OH)2 與煅燒高嶺土，依重量比 1：1 之比例
混合製作純漿試體。煅燒水庫淤泥(CRS)之比重為 2.775，依 CNS 10896
規定計算，石灰與卜作嵐材料用量之比例為 29：71，本研究將石灰與 CRS
之用量比例設定為 3：7(重量比)，石灰漿之水膠比為 0.45。石灰-CRS 淨
漿試體之製作方式與 RSBG 類似，但攪拌時間定為 5 分鐘，試體澆置後，
置於 70℃烘箱內養護 16 小時，取出試體模靜置冷卻至室溫後脫模，再
將試體置於 23℃飽和石灰水中養護 6 天後，進行抗壓試驗。為比較最佳
煅燒溫度之 CRS 與其他卜作嵐材料之活性，另外製作偏高嶺土與爐石之
54
石灰漿試體，混合比例同為 3：7，偏高嶺土、爐石攙和石灰之漿體水膠
比分別為 0.85、0.40，水膠比為使其與煅燒水庫淤泥石灰漿具有近似流動
性之用水量。
3.2 試驗結果分析與討論
3.2.1 XRD 分析
水庫淤泥未經煅燒(Uncalcined Reservoir Sludge, URS)與經 500℃到
900℃煅燒後，其 XRD 分析結果如圖 3.4 所示。水庫淤泥主要礦物結晶成
分為石英、蒙脫石、蛇紋石與鐵輝石，皆為常見的矽酸鹽礦物，其中，
蒙脫石為層狀鋁矽酸鹽礦物、蛇紋石為層狀鎂矽酸鹽礦物、鐵輝石則為
單鏈矽酸鹽礦物[136]。由圖 3.4 可觀察發現，水庫淤泥之結晶成分隨煅
燒溫度上升而逐漸消失，蛇紋石結晶繞射峰 2θ=12.6 與 25.5 ，於 500℃
O O
時已消失殆盡，鐵輝石結晶繞射峰 2θ=28 於 800℃時消失。蒙脫石結晶

O
繞射峰 2θ=6.3 與 8.8 ，於 600℃開始減少，至 800℃大部分消失。煅燒

O O
至 900℃時，水庫淤泥之結晶成分僅剩下石英，且未形成新的結晶。由
XRD 分析結果推斷，水庫淤泥之最佳煅燒溫度必須介於 800~900℃，方
能使水庫淤泥內結晶礦物轉換為非晶質結構。
蛇紋石與蒙脫石結晶繞射峰，分別於 500 與 600℃開始消失，對照

TGA 試驗結果顯示，水庫淤泥於 550℃與 650℃各有一明顯失重峰，顯示
水庫淤泥所含黏土礦物主要為蛇紋石與蒙脫土。
3.2.2 FTIR 分析
55
不同煅燒溫度水庫淤泥之紅外線光譜分析結果，如圖 3.5 所示。水庫
淤泥最明顯峰值為 1060cm-1 處之 Si-O 與 Si-O-Si 伸縮振動吸收峰[137]，
其次為 3629cm-1 的 OH 基伸縮振動吸收峰，與 489cm-1 附近的 Si-O-Fe 伸
縮振動吸收峰，Si-O-Fe 吸收峰可對照於 XRD 分析所示之鐵輝石。FTIR
分析結果顯示，OH 基伸縮振動吸收峰隨煅燒溫度上升而逐漸趨於平緩，
至 850℃時已幾乎消失。此外，未煅燒水庫淤泥在 922cm-1 附近有一不明
顯之 AlAl-OH 基彎曲振動吸收峰，其於 500℃時仍隱約可見，但至 600
℃時已完全消失。試驗結果顯示，水庫淤泥內部 OH 基將隨煅燒溫度上
升而消失，其層狀結晶態也因此逐漸被破壞，當溫度升到 850℃時，除石
英結晶外，水庫淤泥內部之結晶態已被完全破壞。
3.2.3 RSBG 淨漿試體抗壓強度

以不同煅燒溫度之水庫淤泥為原料，所製成無機聚合膠結材試體，
其 7 天與 28 天抗壓強度試驗結果，如圖 3.6 所示。水庫淤泥未經煅燒，
其所製成試體 28 天抗壓強度僅為 32.8 MPa，相較於煅燒後水庫淤泥所製
成試體，其抗壓強度明顯偏低，此乃因未煅燒水庫淤泥含有許多有機雜
質，且水庫淤泥所含之天然鋁矽酸鹽礦物，並未具有活性，不僅無法提
供膠結性，其層狀結構亦可能不利於鍵結，導致膠結材聚合反應不完全，
進而影響其抗壓強度[3]。當水庫淤泥煅燒溫度介於 500℃至 650℃時，煅
燒溫度變化對 RSBG 試體抗壓強度並沒有無太大影響，其 7 與 28 天抗壓
強度分別為 36 與 38 MPa，顯示煅燒溫度 500-650℃，水庫淤泥中有機質
可能大部分燒失，但礦物結構僅有少部分被破壞，因此，CRS 之鹼激發
活性偏低。當溫度升至 700℃後，RSBG 試體抗壓強度開始隨水庫淤泥煅
燒溫度上升而提高，於煅燒溫度 850℃時，RSBG 試體抗壓強度達到一最
56
高值，其 28 天抗壓強度為 55.1 MPa，若再進一步升高煅燒溫度，RSBG
試體抗壓強度反而下降。此階段試驗結果與 FTIR、XRD 分析結果一致，
顯示煅燒溫度必須介於 800-900℃，才能將水庫淤泥礦物成分完全脫除
OH 基，使得 CRS 具有最高鹼激發活性。
3.2.4 卜作嵐強度活性指數試驗
不同煅燒溫度水庫淤泥之卜作嵐強度活性指數試驗結果，如表 3.2 所
示，試驗結果顯示，CRS 之活性隨煅燒溫度上升而提升，煅燒溫度 850
℃之水庫淤泥具有最佳卜作嵐活性，煅燒溫度 900℃時，CRS 之卜作嵐
活性反而下降。850℃CRS 之卜作嵐活性指數，7 天時為 81.4%， 28 天
可達 93.0%，相當於爐石粉之卜作嵐活性指數，顯見水庫淤泥確實可經由
適當熱處理，而獲得優越的卜作嵐活性。
3.2.5 卜作嵐活性試驗(CRS-石灰淨漿)
煅燒溫度 850℃之水庫淤泥與偏高嶺土、爐石等卜作嵐材料攙合石灰
之純漿試體抗壓強度，如表 3.3 所示，煅燒水庫淤泥-石灰淨漿試體抗壓
強度為 7.9 MPa，與爐石之石灰漿試體抗壓強度相當，符合 CNS 10986
與 ASTM C593 之要求，顯見經 850℃煅燒之 CRS 具有相當優良之卜作嵐
活性。偏高嶺土試體之水膠比高達 0.85，但其抗壓強度優於水膠比 0.45
之 CRS 試體，顯示 CRS 與偏高嶺土雖同為鋁矽酸鹽礦物，但 CRS 之活
性成分偏低。於相同工作性之前提下，CRS 之需水量較低，藉由降低水
膠比，可增加漿體內活性成分之總量，進而提高試體強度。
值得注意的是，偏高嶺土之卜作嵐活性優於爐石，但在鹼激發膠結
材應用中，AAS 所需鹼量約 3-6%，遠低於偏高嶺土無機聚合物所需鹼量
57
9-22%，顯見二者活化機制有所差異。因此，後續將進一步探討 RSBG 之
性質，以評估 CRS 作為無機聚合物原料之可行性。
3.3 水庫淤泥最佳熱活化條件之綜合評定
綜合 XRD 與 FTIR 分析結果，可確認水庫淤泥煅燒溫度升高至 850
℃時，水庫淤泥結構中羥基被完全脫除，礦物層狀結晶已被破壞而產生
活化點，使得 CRS 更易於鹼性環境中解離。由 RSBG 抗壓強度試驗與
CRS 之卜作嵐活性試驗，亦同樣顯示 850℃煅燒之水庫淤泥具有最高活
性。台灣水庫淤泥富含蒙脫土等黏土礦物，試驗結果顯示水庫淤泥最佳
煅燒溫度為 850℃，符合 He 等[11-12]研究成果。本研究後續實驗所使用
之煅燒水庫淤泥皆於 850℃溫度下持續煅燒 6 小時。
58
表3.1 阿公店水庫淤泥之主要化學元素
元素成分百分比 ( % )
Mg 0.799 ± 0.020
Al 21.63 ± 0.03
Si 63.59 ± 0.04
K 6.166 ± 0.013
Ca 1.767± 0.006
Ti 1.019 ± 0.0028
Fe 7.203 ± 0.007
表3.2 不同煅燒溫度CRS之卜作嵐強度活性指數
抗壓強度, MPa(SAI, %)
煅燒溫度
7 day 28 day
700 33.4 (73.9%) 48.8 (75.8%)
750 33.9 (74.7%) 53.5 (83.1%)
800 33.9 (74.7%) 54.3 (84.3%)
850 37.0 (81.4%) 59.9 (93.0%)
900 35.7 (78.6%) 56.0 (86.9%)
爐石 37.9 (83.4%) 60.4 (93.8%)
波特蘭水泥 45.4 (100.0%) 64.4 (100.0%)
表3.3 煅燒水庫淤泥、爐石與偏高嶺土攙和石灰之卜作嵐活性
材料種類 W/B 抗壓強度, (MPa)
CRS(850℃, 6hr) 0.45 7.9

偏高嶺土 (750℃, 6hr) 0.85 9.9
爐石 0.40 8.4
59
(a) 未煅燒之水庫淤泥 (b) 煅燒後之水庫淤泥
圖 3.1 煅燒前後水庫淤泥之顏色
圖 3.2 煅燒水庫淤泥顆粒尺寸分布之分析結果
60
100 0
Derivative Weight (%/min)

98
-0.1
Weight ( % )
96
-0.2
94
-0.3
92
90 -0.4
0 200 400 600 800 1000
Temperature (℃)
圖 3.3 水庫淤泥之熱重分析結果
61
1. Quartz-SiO2
2. Montmorillonite-Na0.3(Al,Mg)2Si4O10(OH) 2‧H2O
3. Serpentine-(Al,Mg)6(Si,Al)4O10(OH) 8
4. Ferrosilite-(Fe,Mg)SiO3
900℃
CRS
800℃
CRS
700℃
CRS
600℃
CRS
500℃
CRS
1
1
3 3 URS
2 2 1
4 1 1
3 2 1 1
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
2θ, degree
圖 3.4 煅燒與未煅燒水庫淤泥之 XRD 分析結果
62
1000℃
CRS
900℃
CRS
850℃
CRS
800℃
CRS
700℃
CRS
600℃
CRS
500℃
CRS
URS
1639
1450
3450
3629
698
804
922
489
1060
4000 3000 2000 1000 0
Wave number (cm-1)
圖 3.5 煅燒與未煅燒水庫淤泥之 FTIR 分析結果
63
60
7 day 28 day
55
50
抗壓強度, MPa
45
40
35
30
25
20
URS
400 500 600 700 800 900
煅燒溫度, ℃
圖 3.6 水庫淤泥煅燒溫度對 RSBG 試體 7 天及 28 抗壓強度之影響
64
第四章水庫淤泥質無機聚合物性質
第三章試驗已證實 CRS 具有活性，本章將進一步尋找 RSBG 之最佳

配比。以 30%爐石與 70%偏高嶺土之無機聚合物作為對照組，CRS 取代
不同比例偏高嶺土，求得不同取代量下之最佳活化劑，並於各取代量最
佳配比條件下，探討水膠比、CRS 細度、攪拌時間等因素對 RSBG 力學
性質的影響。最後，以 RSBG 作為粒料之黏結材，與石英砂混合拌製砂
漿，再與波特蘭水泥砂漿比較，以探討煅燒水庫淤泥取代波特蘭水泥之
可行性。
4.1 材料與試驗
4.1.1 試驗材料
各項材料如同第三章 3.1.1 節所述，所使用阿公店水庫淤泥之物理性

質、化學成分與重金屬含量整理於表 4.1 中，水庫淤泥將經 850℃持續煅
燒 6 小時。
4.1.2 試驗變數規劃
4.1.2.1 CRS 取代量與活化劑性質
一般而言，膠結材抗壓強度較高者，某種程度上代表其微結構較為
65
緻密，耐久性較佳，因此，本研究將量測水庫淤泥質無機聚合膠結材之
抗壓強度。根據研究顯示[82、95-102]，添加爐石粉有利於無機聚合物之
凝結與強度發展，因此，本研究所採用之礦物粉體，皆保有 30%高爐石
粉，其餘 70%粉體為偏高嶺土與煅燒水庫淤泥之混合物，其中，煅燒水
庫淤泥分別取代 0%、50%、70%與 100%的偏高嶺土，其所製成無機聚合
膠結材分別以 MBG、RSBG50、RSBG70 與 RSBG100 代表之。
活化劑為影響鹼激發膠結材性質之重要因素，各種不同礦物所需活
化劑亦有所差異，因此，RSBG 之最佳活化劑應與 CRS 取代量有關。經
初步試驗，本研究之 CRS 取代方式及對應之活化劑鹼當量與鹼模數範
圍，列於表 4.2 中。漿體水膠比設定為 0.5，淨漿試體依 3.1.2.2 節之流程
製作，量測其 28 天抗壓強度，觀察鹼當量與鹼模數對各取代量 RSBG 抗
壓強度之影響趨勢，以尋求各取代量之最佳活化劑性質。
4.1.2.2 水膠比之影響
依各種取代量之最佳活化劑性質，水膠比由原先設定之 0.5 依序遞減

為 0.45、0.4、0.35，直到漿體無法攪拌製模為止。CRS 取代偏高嶺土比
例將影響漿體之工作性，因此，每一 CRS 取代比例之最低水膠比將有所
差異，如表 4.2 所示。依 3.1.2.2 節之流程製作試體，量測其 3 天、7 天、
28 天與 91 天的抗壓強度，觀察用水量對膠結材抗壓強度之影響，並探討
其強度發展趨勢。
當以氫氧化鈉與矽酸鈉作為活化劑時，鹼激發爐石水泥通常有速凝
問題，且其凝結時間隨活化劑濃度增加而大幅縮減[138-139]，甚至於拌
合時即凝結硬固。若降低水膠比，則相對提高活化劑之濃度，膠體速凝
現象恐有惡化之虞。為了解 RSBG 膠體是否具有適度工作時間，依據
66
ASTM C191，量測各取代量 RSBG 膠體之初凝與終凝時間，其用水量依
據表 4.2 所示之最低水膠比。
4.1.2.3 淤泥細度之影響
改變水庫淤泥研磨時間，分別為未研磨風選、研磨 6 小時、20 小時
與 40 小時，獲得四種不同細度之水庫淤泥粉，透過比表面積分析儀(BET)
分析其比表面積分別為 3962 cm2/g、6742 cm2/g、9046 cm2/g、11491 cm2/g。
比表面積分析儀為美國 BECKMAN 公司所製，型號為 COULTER
SA3100，以氮氣為吸附質，Degas 溫度為 200℃。
使用各取代量之最佳鹼模數與鹼當量，並選定水膠比 0.5，分別採用
4 種不同細度煅燒水庫淤泥粉製作 RSBG 試體，量測其 3 天、7 天、28
天與 91 天的抗壓強度，以探討水庫淤泥粉細度對於 RSBG 試體抗壓強度
之影響。
4.1.2.4 水庫淤泥攪拌時間之影響
延長攪拌時間可增加 CRS 中 Si、Al 的溶出量，將有利於後續聚合反

應，進而提升試體之抗壓強度。於各取代量之最佳模數與鹼當量下，設
定水膠比為 0.5，依 3.1.2.2 節之步驟製作 RSBG 試體，但於攪拌水庫淤泥
時，分別延長攪拌時間為 90 分鐘、180 分鐘與 300 分鐘。試體製作完成
後，量測其 3 天、7 天、28 天與 91 天之抗壓強度，觀察水庫淤泥攪拌時
間對於 RSBG 抗壓強度之影響。
4.1.2.5 砂漿性質
67
水膠比設定為 0.5、0.45 及 0.4，並依據 CNS 1010 設定砂膠比為 2.75，
以各取代量最佳配比，製作水庫淤泥質膠結材砂漿，觀察不同水膠比下，
水庫淤泥質無機聚合膠結材砂漿之流度值與抗壓強度變化。RSBG 砂漿乃
是在漿體攪拌完成後，將其倒進砂漿拌合缽，再加入石英砂，以砂漿拌
合機攪拌 3 分鐘後，先進行流度試驗，再將砂漿分二層倒入 5cm × 5cm ×
5cm 之模具中，依規範 CNS 1010 進行試體製作。試體澆置完成後，於室
溫下靜置 24 小時後拆模，再將試體置於室溫環境養護 6 天、27 天與 90
天，量測其 7 天、28 天與 91 天之抗壓強度。另外，依據規範 CNS 1010
製作波特蘭水泥砂漿為對照組，其水膠比為 0.485，砂膠比為 2.75。
4.2.1 RSBG 之最佳配比
活化劑鹼當量與鹼模數對各取代量無機聚合膠結材 28 天抗壓強度之
影響情形，試驗結果如圖 4.1 至圖 4.4 所示。觀察圖 4.1~4.4 可發現，不
論 CRS 取代量多寡，在相同鹼模數下，膠結材抗壓強度先隨鹼當量增加
而增加，直至最佳鹼當量，其後，增加鹼量反而降低試體之抗壓強度。
另外，在最佳鹼當量下，觀察試體抗壓強度與鹼模數之關係，可發現活
化劑存在一最佳鹼模數，模數過高或偏低皆會降低試體之抗壓強度。例
如，CRS 取代 100%偏高嶺土時，不同模數活化劑皆顯示最佳鹼當量為
9%，鹼當量低於或超過 9%，抗壓強度皆下降。當鹼當量 9%時，模數 1.0
與 1.25 之結果相近，二者同為最佳值，模數 0.75 與 1.5 之膠體抗壓強度
則偏低。
68
試驗結果顯示，必須使用適當鹼量與模數方能產生較佳活化成效，
符合先前學者[102、110]對鹼激發爐石、高嶺土或飛灰所得之趨勢。鹼當
－－
量較低之活化劑，其 OH 濃度相對較低，OH 不足情況下，礦物將無法
大量溶出聚合反應所需之鋁矽酸鹽單體陰離子，導致縮聚後之微結構不
完整，進而影響膠結材之抗壓強度[3]。提高鹼當量，膠結材抗壓強度將
逐漸提升，但鹼當量過高時，其抗壓強度反而下降，此乃 NaOH 中 Na+
超過電荷平衡所需之量，呈游離狀態，隨水分蒸散與空氣中 CO2 反應，
於膠結材表面或內部形成 NaCO3 等，使得膠結材之結構與抗壓強度受到
影響[102]。矽酸鈉溶液可提供大量矽酸鹽單體陰離子，以促使聚合反應
更趨完全，因此，配比中含適量水玻璃之試體，其抗壓強度將大幅提升
[3]。另外，無機聚合膠結材以雙矽鋁結構之抗壓強度最佳[7、92]，高矽
鋁比結構之抗壓強度反而偏低。因此，低模數活化劑所提供之單體陰離
子量不足，縮聚反應缺乏橋樑情況下，使得膠結材聚合後結構不完全或
存在缺陷，但模數若過高，膠結材結構中之矽鋁比值偏高，致使抗壓強
度下降。
各取代量所對應之活化劑最佳鹼當量與模數，及其對應之 28 天抗壓
強度，整理列於表 4.3 中，數據顯示 RSBG 之最佳鹼當量，隨水庫淤泥取
代量增加而減少，活化劑最佳模數則隨取代量增加而增加。例如，對照
組之最佳鹼當量為 18%，模數為 0.75，取代量 50%時，最佳鹼當量為 15%，
模數為 0.75，但當取代量 100%時，最佳鹼當量降為 9%，模數增加為 1.0。
另外，由表 4.3 亦可發現，CRS 取代偏高嶺土後，膠結材最佳抗壓強度
隨取代比例增加而呈現下降之趨勢。各試體之 28 天抗壓強度，對照組為
92.4 MPa，取代 50 %時為 77.7 MPa，當取代量 100 %時，則降為 46.1 MPa。
試驗結果顯示，煅燒水庫淤泥內部尚殘存許多無活性成分，因此，具活
性之鋁矽酸鹽礦物成分低於偏高嶺土，且氧化鋁成分偏低，導致在相同
69
水膠比下，水庫淤泥取代比例較多之試體，其抗壓強度偏低。
於 RSBG 試體製作過程發現，混合溶液之流動性，隨水庫淤泥取代
量增加而提升，因此，在相同工作性條件下，製作 RSBG 試體所需用水
量較低。就施工實務而言，工作性為膠體製作之必要考量條件之ㄧ，如
於 ASTM C311 卜作嵐活性指數試驗，即要求水膠比必須使新拌砂漿具有
相同流度。因此，本研究將探討水膠比對抗壓強度之影響，考慮不同水
庫淤泥取代量下，各水膠比 RSBG 試體之抗壓強度發展趨勢。
4.2.2 水膠比與強度發展趨勢
可順利拌製試體的最低水膠比，隨著水庫淤泥取代量的增加而降
低，CRS 取代 0%、50%、70%與 100%偏高嶺土之最低水膠比，分別為
0.4、0.35、0.3 與 0.25。由於高嶺土顆粒粒徑較小，平均粒徑為 7.56μm，
且高嶺土中所含活性的鋁矽酸鹽成分高於水庫淤泥，因此，在水膠比相
同情況下，高嶺土含量越多，膠體愈黏稠，相對的，在相同工作性條件
下，其所需水量較高。
於最佳活化劑之激發下，水膠比對各取代量 RSBG 試體之 3、7、28

及 91 天試體抗壓強度之影響，結果如表 4.4 所示，抗壓強度與時間之趨
勢關係，如圖 4.5 至圖 4.8 所示。觀察圖 4.5~4.8 可發現，不論 CRS 取代
量多寡，降低水膠比對 RSBG 試體之抗壓強度發展皆有正面之幫助，但
其助益達一定極限後，再降低水膠比，已無法提升 RSBG 試體之抗壓強
度，反而有害，尤其是晚期強度。例如，水庫淤泥未取代偏高嶺土情況
下，水膠比 0.4 之試體，其早期強度雖然高於水膠比 0.45 者，但水膠比
0.45 試體之晚期強度發展卻優於水膠比 0.4。取代量 100%時，水膠比 0.25
試體之早期強度雖然高於水膠比 0.3 者，但二者晚期強度具有相近之發
70
展。水膠比過高，漿體內部存在過多水分，使得膠結材內部孔隙率增加，
導致試體抗壓強度降低，而適當地降低水膠比，可減少膠結材內部孔隙，
進而增加其抗壓強度[140]。研究發現[92、141]，鹼激發爐石水泥漿體之
孔隙半徑，大多屬於 1.25~25 nm 之中孔隙(Meso-Pores)，由於此等孔隙之
毛細管水具有較大表面張力，導致其乾縮量偏高。水膠比過低之 RSBG
試體，雖然早期強度較高，但晚期強度反而低於高水膠比者，可能原因
乃是降低水膠比，雖使孔隙含量降低，有助於強度之提升，但膠結材內
部孔隙尺寸，可能因水膠比降低而細小化，中孔隙含量增加，當水分散
失時，膠結材將因體積收縮而引起微裂縫，不利於晚期強度之發展。
由圖 4.5~4.8 可發現，RSBG 試體 28 天後，其晚期強度仍有相當高

的成長幅度，尤其是取代量 100%之 RSBG。為了解抗壓強度之成長幅度，
各齡期強度相對於 28 天齡期強度之百分比，計算後列於表 4.4 中。以水
膠比 0.35 之 RSBG100 為例，其 7 天抗壓強度為 51.5 MPa(69%)，28 天抗
壓強度為 74.1 MPa，齡期 91 天之抗壓強度大幅提升至 112.3 MPa(151%)。
相較於 RSBG，對照組於齡期 28 天已發展成熟，後續強度成長空間有限，
例如，水膠比 0.45 時，其 7 天、28 天與 91 天抗壓強度分別為 79.0、104.6
與 116.4 MPa，91 天抗壓強度僅為 28 天抗壓強度之 111%。
比對各取代量 RSBG 抗壓強度發展趨勢，發現取代量越少者，其 3-28

天之早期強度越高，但高取代量在晚期強度有後來居上的趨勢，甚至可
超越對照組之抗壓強度，尤其是考慮工作性而降低水膠比時。以各取代
量下最佳水膠比之強度發展趨勢為例，對照組 MBG 之最佳水膠比為
0.45，試體 28 天抗壓強度為 104.6 MPa，91 天抗壓強度為 116.4 MPa。
CRS 取代 50 %偏高嶺土時，最佳水膠比為 0.4，28 天抗壓強度為 95.3
MPa，低於 MBG 之抗壓強度，但其 91 天抗壓強度為 121.7 MPa，已超越
71
MBG 之抗壓強度。當取代量為 70 %時，最佳水膠比為 0.35，28 天抗壓
強度為 91.1 MPa，91 天抗壓強度為 116.7 MPa。當 CRS 取代 100 %偏高
嶺土時，最佳水膠比為 0.3，其 28 天抗壓強度為 93.5 MPa，91 天抗壓強
度則高達 132.2 MPa。
水庫淤泥內部所含鋁矽酸鹽成分，經煅燒後確實具有活性，然而，
相較於高嶺土，水庫淤泥內鋁矽酸鹽成分之含量偏低，因此，高水膠比
時，所製成之膠結材無法具有良好強度，然而，在相同工作性條件下，
適當降低水膠比，則可相對提高膠結材內具活性鋁矽酸鹽成分之濃度，
進而使抗壓強度大幅提升，尤其是晚期強度。以上試驗結果發現，即使
不添加高嶺土的配比，在降低水膠比情況下，其膠結材晚期強度依舊能
超越對照組之抗壓強度。
RSBG 之最佳鹼當量隨 CRS 取代量增加而降低，代表 RSBG 所需活

化劑用量較少，可降低成本，且在工作性考量下，搭配水膠比之降低，
即可獲得相同、甚至更高強度之無機聚合物，顯示水庫淤泥確實可應用
為無機聚合膠結材之原料。
4.2.2.1 凝結時間
RSBG 之初凝與終凝時間試驗結果，如表 4.5 所示，MBG 之初凝與

終凝時間分別為 45 分鐘與 75 分鐘，隨 CRS 取代量增加， RSBG 初凝與
終凝時間皆隨之延長，取代量 100%之 RSBG 漿體，其初凝與終凝時間分
別延長至 135 分鐘與 225 分鐘，符合波特蘭水泥凝結時間之要求。試驗
結果顯示，水庫淤泥對鹼激發反應之速度較為緩慢，因此，添加水庫淤
泥能延緩鹼激發膠結材之速凝現象，使其具有更適當的工作時間。
72
4.2.3 細度對 RSBG 強度之影響
不同細度 CRS 所製成 RSBG 試體抗壓試驗結果，如表 4.6 所示。不

論取代量多寡，RSBG 早期強度皆以比表面積 9046 cm2/g 者最佳，但 28
天後，晚期強度則以表面積 6742 cm2/g 者較為優越。比表面積 11491 cm2/g
之 CRS 粉末所製成膠結材，其所有齡期抗壓強度皆偏低，其原因為粉末
過細，使得粉體吸水率上升，導致漿體工作性下降，進而影響膠結材之
抗壓強度。Mehta[142]指出，增加粉體細度可提升其活性，進而增加膠結
材強度，但細度達到一上限值後，再增加細度對膠結材之強度，則無明
顯之改善效果，甚至產生負面影響。
另外，當 CRS 取代量為 50%與 70%時，以比表面積 3962 cm2/g 與 6742

cm2/g 二種細度 CRS 粉末所拌製之 RSBG 試體，其強度發展極為近似，
顯示 CRS 取代量低於 70%時，水庫淤泥粉末細度只需達 3962 cm2/g 即
可。由於比表面積 3962 cm2/g 之水庫淤泥粉末，僅由粉碎程序即可獲得，
完全不需研磨，如此，可降低水庫淤泥粉末之製備成本。
4.2.4 攪拌時間對 RSBG 強度之影響
水庫淤泥攪拌時間對膠結材抗壓強度之影響，試驗結果如表 4.7 所
示，延長水庫淤泥攪拌時間，對所有 RSBG 之抗壓強度均有正面幫助。
增加無機聚合膠結材漿體之攪拌時間，可提高鋁矽酸鹽礦物於活化劑中
之溶出效果，當溶出之單體陰離子量愈多，膠結材之縮聚反應愈佳，所
製成試體之抗壓強度也愈高[109]。由於 CRS 活性較低，使其於活化劑中
之溶出效果較差，因此，不添加高嶺土與爐石情況下，持續攪拌漿體可
提高 CRS 之溶解度，進而達到提升抗壓強度之目的。
73
由表 4.7 可發現，延長漿體攪拌時間對各種取代量 RSBG 之早中期抗
壓強度皆有明顯助益，但對晚期強度而言，攪拌時間 90 分鐘後，攪拌
時間對抗壓強度之效益已趨於緩和。例如，相較於攪拌時間 45 分鐘之
試體強度，RSBG100 漿體攪拌時間延長至 90 分鐘時，試體 3 天抗壓強
度可由 18.6 MPa 提升至 22.9 MPa， 91 天抗壓強度可由 56.8 MPa 提升
至 63.5 MPa，當增加攪拌時間至 300 分鐘時，3 天抗壓強度可再提升至
25.3 MPa，91 天抗壓強度則無法因攪拌時間延長而再往上提升，強度維
持在 63.2 MPa。此階段試驗結果顯示，各種取代量 RSBG 之最佳攪拌時
間為 90 分鐘。
4.2.5 RSBG 砂漿之性質
不同水膠比下，各取代量 RSBG 砂漿性質之試驗結果，如表 4.8 所示，

各取代量之 RSBG 砂漿抗壓強度發展趨勢與純漿試體相同，皆隨水膠比
下降而提升。觀察不同水庫淤泥取代量砂漿之流度與抗壓強度變化，並
與標準水泥砂漿比較，可發現 MBG 砂漿之工作性最差，其流度值於水膠
比 0.5 時，仍較標準水泥砂漿低。隨水庫淤泥取代量增多，所製成砂漿的
工作性也逐漸提升，當煅燒水庫淤泥取代 100 %偏高嶺土且水膠比為 0.4
時，其流度值尚較標準水泥砂漿高。針對抗壓強度而言，如同純漿試體
之趨勢，RSBG 砂漿抗壓強度隨取代量增加而下降，但 RSBG 砂漿抗壓
強度普遍皆高於水泥砂漿。當煅燒水庫淤泥完全取代偏高嶺土時，其抗
壓強度雖略差，但水膠比 0.4 時，RSBG100 膠結材砂漿之抗壓強度已與
水泥砂漿相當，且其流度仍高於水泥砂漿，若繼續降低其水膠比，所製
成試體將較水泥砂漿具有更佳之抗壓強度。
74
4.3 小結
本章探討阿公店水庫淤泥應用於無機聚合膠結材之成效，試驗結果
發現，CRS 可降低 RSBG 對鹼活化液的需求量，取代量 0%時，其活化劑
最佳配比為鹼當量 18 %、模數 0.75；淤泥取代 50 %時，其最佳鹼當量
15 %、模數 0.75；取代量 70 %時，其最佳鹼當量 12 %、模數 1.0；至於
取代 100 %時，其最佳鹼當量 9 %、模數 1.0。RSBG 抗壓強度隨 CRS 取
代量增加而下降，但 RSBG 工作性隨取代量增加而增加，在相同工作性
前提下，可降低水膠比，而獲得與 MBG 相當的晚期強度。RSBG 之初、
終凝時間，隨 CRS 取代量增加而增加，顯示 CRS 能延緩鹼激發膠結材之
凝結時間，使其具有合理的工作時間。適度提高 CRS 顆粒細度對強度有
所助益，最佳細度為 3962~6742 cm2/g，過細時，雖然膠結材早期強度較
佳，但晚期強度卻反而較弱。另外，延長漿體拌合時間可大幅提升 RSBG
之早期與中期強度，但晚期強度之增加幅度較低，攪拌時間超過 90 分
鐘，再延長攪拌時間對晚期抗壓強度已無貢獻。
75
表4.1 水庫淤泥之物理與化學性質
化學性質
物理性質
化學成分重金屬含量
礫石 0.0% SiO2 55.03% Pb 4.459 mg/kg
砂土 0.0% Al2O3 22.32% Cd 0.076 mg/kg
粉土 31.9% Fe2O3 8.56% Cr 3.369 mg/kg
黏土 68.1% 其他 16.09% Cu 3.162 mg/kg
比重 2.72 Zn 14.46 mg/kg
表4.2 CRS取代量、活化劑性質與水膠比試驗計畫
無機聚合配合比例鹼活化劑性質
W/B
物類型爐石偏高嶺土 CRS AE% Ms
% % % %
MBG(Control) 30 70 0 9~27 0.5~1.25 0.5~0.40
RSBG50 30 35 35 9~21 0.5~1.0 0.5~0.35
RSBG70 30 21 49 6~15 0.75~1.5 0.5~0.30
RSBG100 30 0 70 6~15 0.75~1.5 0.5~0.25
表4.3 各取代量最佳活化劑性質與28天抗壓強度
無機聚合最佳活化劑性質 28 天抗壓強度

物類型 AE% Ms MPa
MBG(Control) 18% 0.75 92.4
RSBG50 15% 0.75 77.7
RSBG70 12% 1.0 61.4
RSBG100 9% 1.0 46.1
76
表4.4 改變水膠比之RSBG試體抗壓強度
無機聚合抗壓強度(MPa)
W/B
物類型 3天 7天 28 天 91 天
MBG 0.55 40.4 (56%) 54.8 (77%) 71.6 77.9 (109%)
(Control) 0.5 45.3 (49%) 72.7 (79%) 92.4 96.8 (105%)
18% Na2O
0.45 56.2 (54%) 79.0 (76%) 104.6 116.4 (111%)
Ms = 0.75
0.4 60.9 (65%) 84.8 (90%) 94.2 102.1 (108%)
0.5 27.5 (35%) 65.4 (84%) 77.7 85.5 (110%)
RSBG50
0.45 34.0 (38%) 69.4 (77%) 89.6 103.6 (116%)
15% Na2O
0.4 42.3 (44%) 74.6 (78%) 95.3 121.7 (128%)
Ms = 0.75
0.35 51.1 (53%) 78.6 (82%) 96.2 120.7 (125%)
0.5 24.4 (40%) 55.2 (90%) 61.4 66.3 (108%)
RSBG70 0.45 32.7 (44%) 59.4 80%) 74.3 82.8 (111%)
12% Na2O 0.4 37.0 (43%) 64.8 (75%) 85.9 101.0 (118%)
Ms = 1.0 0.35 46.9 (51%) 72.7 (80%) 91.1 116.7 (128%)
0.3 54.0 (59%) 77.8 (86%) 90.9 105.1 (116%)
0.5 18.6 (40%) 28.4 (62%) 46.1 56.8 (123%)
0.45 22.7 (46%) 33.5 (68%) 49.0 70.5 (144%)
RSBG100
0.4 27.5 (48%) 40.9 (71%) 57.8 83.8 (145%)
9% Na2O
0.35 32.3 (44%) 51.5 (69%) 74.1 112.3 (151%)
Ms = 1.0
0.3 36.7 (39%) 58.9 (63%) 93.5 132.2 (141%)
0.25 47.3 (50%) 71.0 (76%) 93.8 132.0 (141%)
表4.5 各取代量RSBG漿體之凝結時間
無機聚合凝結時間, min

最佳活化劑性質 W/B
物類型初凝終凝
MBG(Control) 18% Na2O, Ms = 0.75 0.40 45 75
RSBG50 15% Na2O, Ms = 0.75 0.35 55 95
RSBG70 12% Na2O, Ms = 1.0 0.30 85 135
RSBG100 9% Na2O, Ms = 1.0 0.25 135 225
77
表4.6 不同細度CRS所製成RSBG抗壓強度(W/B=0.5)
無機聚合比表面積抗壓強度(MPa)

2
物類型 ( cm /g ) 3-day 7-day 28-day 91-day
3962 28.4 62.6 75.5 85.0
RSBG50
6742 27.5 65.4 77.7 85.5
15% Na2O
9046 39.6 57.6 61.8 81.8
Ms = 0.75
11491 37.2 52.9 59.7 78.0
3962 25.0 48.0 57.9 63.8
RSBG70
6742 24.4 55.2 61.4 66.3
12% Na2O
9046 37.2 53.2 61.5 64.9
Ms = 1.0
11491 35.3 52.1 58.8 59.4
3962 19.3 26.7 41.0 47.9
RSBG100
6742 18.6 28.4 46.1 56.8
9% Na2O
9046 23.0 34.0 42.2 56.2
Ms = 1.0
11491 15.6 31.1 38.4 49.1
表4.7 不同攪拌時間所製成RSBG抗壓強度(W/B=0.5)
無機聚合攪拌時間抗壓強度(MPa)

物類型 ( min .) 3-day 7-day 28-day 91-day
45 27.5 65.4 77.7 85.8
90 39.5 65.1 79.2 88.4
RSBG50
180 43.0 65.3 83.1 89.3
300 45.0 66.6 82.2 89.9
45 24.4 55.2 61.4 66.3
90 32.6 55.1 61.9 71.9
RSBG70
180 34.2 55.8 64.2 75.0
300 34.5 55.9 67.0 74.8
45 18.6 28.4 46.1 56.8
90 22.9 32.5 47.2 63.5
RSBG100
180 24.4 35.9 49.2 63.9
300 25.3 37.5 53.5 63.2
78
表4.8 不同水膠比RSBG砂漿與水泥砂漿之抗壓強度與流度
無機聚合抗壓強度(MPa )
W/B 流度( % )
物類型 7-day 28-day 91-day
0.5 52.7 70.2 72.7 19.5
MBG 砂漿 0.45 60.8 84.7 81.1 8.0
0.4 67.8 81.4 79.4 0
0.5 48.5 61.6 69.3 78.3
RSBG50 砂漿 0.45 60.1 72.7 77.7 55.3
0.4 64.4 77.8 82.9 18.3
0.5 39.2 50.3 53.0 98.0
RSBG70 砂漿 0.45 50.9 61.6 65.0 62.5
0.4 54.1 65.1 68.4 25.5
0.5 25.5 37.0 39.3 100.3
RSBG100 砂漿 0.45 32.4 43.9 46.8 65.5
0.4 36.5 49.0 53.3 36.3
水泥砂漿 0.485 36.6 51.3 53.0 34.5
79
100
90
Ms = 0.5
Ms = 0.75
80 Ms = 1.0
Ms = 1.25
70
抗壓強度, MPa
60
50
40
30
20
10
0
6% 9% 12% 15% 18% 21% 24% 27% 30%
AE%
圖 4.1 MBG 於不同 AE%與 Ms 下 28 天抗壓強度
90
Ms = 0.5
80 Ms = 0.75
Ms = 1.0
70
60
抗壓強度, MPa
50
40
30
20
10
0
6% 9% 12% 15% 18% 21% 24%
AE%
圖 4.2 RSBG50 於不同 AE%與 Ms 下 28 天抗壓強度
80
70
Ms = 0.75
Ms = 1.0
60 Ms = 1.25
Ms = 1.5
50
抗壓強度, MPa
40
30
20
10
0
3% 6% 9% 12% 15% 18%
AE%
50
Ms = 0.75
Ms = 1.0
Ms = 1.25
40 Ms = 1.5
抗壓強度, MPa
30
20
10
0
3% 6% 9% 12% 15% 18%
AE%
81
140
120
100
抗壓強度, MPa
80
60
40
W/B= 0.55
W/B= 0.5
20 W/B= 0.45
W/B= 0.4
0
0 20 40 60 80 100
齡期, days
圖 4.5 不同水膠比下 MBG 之抗壓強度發展趨勢
(於最佳活化劑性質下，AE%=18%、Ms=0.75)
140
120
100
抗壓強度, MPa
80
60
40
W/B= 0.5
20 W/B= 0.45
W/B= 0.4
W/B= 0.35
0
0 20 40 60 80 100
齡期, days
圖 4.6 不同水膠比下 RSBG50 之抗壓強度發展趨勢
(於最佳活化劑性質下，AE% =15%、Ms =0.75)
82
140
W/B= 0.5
W/B= 0.45
120 W/B= 0.4
W/B= 0.35
100 W/B= 0.3
抗壓強度 , MPa
80
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100
齡期, days
(於最佳活化劑性質下，AE%=12%、Ms =1.0)
140
W/B= 0.5
W/B= 0.45
120 W/B= 0.4
W/B= 0.35
W/B= 0.3
100 W/B= 0.25
抗壓強度 , MPa
80
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100
齡期, days
(於最佳活化劑性質下，AE% =9%、Ms =1.0)
83
第五章玻璃質無機膠結材之製作
玻璃為高 SiO2 含量之非晶質材料，相較於水解與酸性侵蝕抵抗力，

玻璃較易受鹼性物質侵蝕而溶解，如能以適當方式促進浸蝕溶液對玻璃
－
結構之解離作用，例如，增加玻璃粉末細度、提高浸蝕溶液溫度與 OH
濃度、延長浸蝕時間等，促使玻璃內之 SiO2、Na2O、CaO 及 Al2O3 等物
質大量溶出，藉由玻璃自身之溶解提供足量 SiO2，使膠體後續聚合反應
更為完整，進而形成高強度之玻璃質無機膠結材料，如此，不必添加鹼
金屬矽酸鹽溶液，即可獲得與其比擬之抗壓強度。本研究僅以氫氧化鈉
溶液做為活化劑，採用陳化方式製作鹼激發玻璃質無機膠結材
(Alkali-Activated Glass Inorganic Binder, AAGIB)，玻璃受鹼溶液浸蝕之溫
度與時間歷程定義為陳化(Aging)，探討鹼當量(Na2O/粉末之重量比)、浸
蝕溫度與時間等因素，對 AAGIB 試體抗壓強度之影響。Jin[132]之專利
強調，添加矽酸鈉有助於提升玻璃質無機膠結材之強度，但相關文獻仍
未發現系統性研究成果，本研究仍將依據傳統鹼激發膠結材之製作方
式，即室溫短時間拌合方式，探討鹼金屬矽酸鹽模數與鹼當量對 AAGIB
試體抗壓強度之影響，結果可作為氫氧化鈉陳化激發玻璃膠結材之對照。
5.1 材料與試驗
5.1.1 試驗材料
1. 玻璃
84
採用茶色(Amber)容器玻璃，其主要化學成分為 71%-74% SiO2 、
12%-14% Na2O、9%-12% CaO，密度 2.55 g/cm3、吸水率 0.2 %。廢棄玻
璃容器經分色處理與清洗後，以旋鎚式粉碎機粉碎成玻璃砂，再以日製
盤式研磨機(KAWASAKI T-100 型)研磨成玻璃粉末，研磨時，配合不同研
磨時間得到不同細度之玻璃粉末。除於探討玻璃細度對 AAGIB 試體抗壓
強度之影響外，試驗所用玻璃粉末之比表面積為 3963 cm2/g，比表面積試
驗依據 ASTM C204 布蘭氏氣透法進行，採用 b 為 0.84[18]。
2. 鹼活化劑
鹼活化劑所採用之藥劑種類及相關參數之定義，如同 3.1.1 節所述，

但水/膠比(W/B)固定為 0.3。
玻璃雖然具有良好之耐久性，但其耐鹼性遠低於耐酸性與耐水解
性。與偏高嶺土、水淬爐石比較，玻璃受鹼侵蝕之溶出速率甚為緩慢，
因此，必須以適當方法促使玻璃矽氧骨架 Si-O-Si 解離，以溶出更多聚合
反應所需之矽酸鹽。本研究以氫氧化鈉溶液為激發劑，提高玻璃浸蝕溫
度與延長浸蝕時間之方式，製作鹼激發玻璃無機膠結材(Alkali-Activated
Glass Inorganic Binder, AAGIB)，探討鹼量、陳化溫度與陳化時間，對
AAGIB 試體抗壓強度之影響。另外，依既有鹼激發方式製作鹼激發玻璃
膠結材，以氫氧化鈉與矽酸鈉溶液為活化劑，探討鹼量與模數對 AAGIB
試體抗壓強度之影響。
5.1.2.1 一般鹼激發膠結材拌合程序
85
一般鹼激發膠結材製作方式，係以氫氧化鈉改性之低模數矽酸鈉溶
液為激發劑，於室溫環境下攪拌後製模，攪拌時間通常小於 30 分鐘。預
先將氫氧化鈉、水玻璃與水充分混合後靜置一天，使鹼活化劑各成分反
應完全。然後，於室溫環境下，將玻璃粉加入活化劑中攪拌 30 分鐘後，
將混合物分兩層澆置於 3 cm×3 cm×3 cm 之三連式試體模，使用振動台搗
實，以消除試體內部之氣泡。為防止試體水分散失，以塑膠膜包覆試體，
將試體連同試體模置放於 70℃烘箱，養護 24 小時。養護終了，取出試體
模，靜置冷卻至室溫後脫模，再將試體置於室溫環境養護 3 天後，量測
其抗壓強度。抗壓試驗儀器為 Shimadzu UHC-100A 萬能試驗機，加載速
度採取 300 KPa/s 等速應力控制。
活化劑性質為影響鹼激發膠結材性質的最重要因素，為了解活化劑
鹼當量與模數，對玻璃質無機膠結材抗壓強度之影響，並尋求最佳之活
化劑性質，本研究所規劃之活化劑鹼當量為 2%、3%、4%、6%、8%與
10%，於各鹼量下，改變鹼模數為 0、0.25、0.5、1.0、1.5 與 2.0。
5.1.2.2 陳化激發之製作程序
本研究所稱陳化，定義為玻璃粉末浸置於鹼溶液所經歷的溫度與時
間歷程，並於玻璃粉浸置期間持續攪拌玻璃漿，以增進玻璃結構解離速
率。陳化激發製程係以氫氧化鈉為活化劑，其具體實施步驟敘述如下：
首先，將氫氧化鈉與水充分混合後，將鹼溶液靜置冷卻至室溫。其次，
以溫控加熱裝置，將水浴槽加熱至預定陳化溫度後，將玻璃粉末與鹼活
化劑混合倒入分離式反應槽中，先以直流式攪拌機攪拌，使玻璃漿混拌
均勻後，再將反應槽置入水浴槽，以溫控加熱裝置持溫，並以直流式攪
拌機持續攪拌，攪拌速度固定為 500 rpm。陳化攪拌至預定時間後，引入
86
冷水循環冷卻，最後將玻璃漿灌注於三連式試體模。玻璃漿陳化後，試
體製模程序、養護條件及抗壓試驗程序與前節所述步驟相同。
本研究假定鹼激發玻璃膠結材之抗壓強度與玻璃溶解程度有關，玻
璃溶解程度則與鹼溶液濃度、鹼溶液溫度及玻璃承受侵蝕時間有關。經
初步試驗，本研究規劃鹼當量為 1％、2％、3％、4％、5％、6％和 8％
等，陳化溫度為室溫(台南 3 月之平均溫度約 23 ℃[143])、40℃、50℃、
60℃和 70℃，以探討陳化溫度與時間對 AAGIB 抗壓強度之影響。楊南
如[87]對鹼激發爐石之反應機理研究指出，溶出之[SiO4]4 單體會聚合成
－
雙聚體與寡聚體，但雙聚體與寡聚體也不斷被鹼破壞形成單聚體或雙聚
體，此作用不斷反覆進行，直至生成穩定高聚體。初步試驗發現，陳化
初期，玻璃漿體流動性良好，隨溶出量增加，且溶出物質開始產生聚合
反應，漿體逐漸變稠，最後漿體失去流動性，因此，最長陳化時間，為
漿體失去流動性之時間。玻璃受鹼侵蝕，玻璃結構之解離速率與溫度、
鹼溶液濃度有關 [75-76]，因此，最長陳化時間隨溫度與鹼量不同而有所
差異。
5.1.2.3 無鹼水溶液之陳化激發
＋＋＋
鈉石灰玻璃長期與水接觸，H 將與玻璃 Na 進行離子交換，Na 擴散
進入水中，導致水溶液 pH 值上升[71]，進一步形成鹼溶液對玻璃結構之
侵蝕，因此，玻璃受水侵蝕亦產生相當之失重 [72、144-145]。依據玻璃
受水侵蝕之耐久性研究得知，即使以水溶液為活化劑，只要以高溫長時
間陳化，亦可促使玻璃內 SiO2 與 Na 及 Ca2 等物質大量溶出，進而聚合
＋＋
硬固成膠結材。本研究亦嘗試進行鹼當量為零之陳化激發，即以水侵蝕
玻璃，藉以印證陳化製作方式對玻璃質膠結材之重要性。試體製作與養
87
護方式依前一節所述步驟進行，陳化條件設定為 75℃且陳化 7 小時，養
護條件則為 70℃分別養護 72 小時與 96 小時。
5.2.1 傳統製作方法
於室溫下短時間拌合方式製作膠結材料，活化劑鹼當量與模數對玻
璃質膠結材抗壓強度之影響趨勢，如圖 5.1 所示，顯示活化劑必須提供適
量 Na2O 與矽酸鹽寡聚體陰離子，方能使 AAGIB 獲得較佳抗壓強度，過
多或過少的鹼與 Si，皆會導致抗壓強度下降[3、102]，此趨勢與 RSBG 結
果相似。觀察圖 5.1 可發現，於相同活化劑模數下，AAGIB 試體抗壓強
度先隨鹼當量增加而增加，直至最佳鹼當量後，增加鹼量反而降低試體
抗壓強度。最佳鹼當量與水玻璃模數高低有關，水玻璃模數低於 0.5 之活
化劑，鹼當量對抗壓強度之增益，至鹼當量 4%時已趨緩，鹼當量 4%-6%
抗壓強度變異不大，同為最佳鹼當量，鹼當量增至 8%時抗壓強度已開始
下降。水玻璃模數介於 1.0-1.5 之活化劑，最佳鹼當量則為 3%-8%，顯示
高模數水玻璃之活化劑，其最佳鹼當量範圍較大。
圖 5.1 亦顯示，AAGIB 抗壓強度隨活化劑模數增加而增加。未添加

矽酸鈉時，即 Ms=0，膠結材之抗壓強度普遍偏低，顯示室溫拌合時，玻
璃在 NaOH 溶液中所溶出單體陰離子份量不足，縮聚反應缺乏橋樑情況
下，使得膠結材之微結構不完全或存在缺陷。Ms 增加至 0.5 時，增加幅
度已趨緩，模數 0.5-1.5 時，抗壓強度極為近似，模數繼續增加至 2.0，抗
壓強度下降。試驗結果顯示，活化劑最佳模數與鹼當量有關，鹼當量 3%
88
時，最佳模數為 1.0-1.5，最佳抗壓強度約為 112.7 MPa；鹼當量 4%-6%，
最佳模數為 0.5-1.5，最佳抗壓強度約為 112.2 MPa。在高鹼量時，活化劑
－
有較高濃度之 OH ，可有效提升玻璃溶解度，由玻璃粉末自身溶出更多
聚合反應所需之矽酸鹽，可減少矽酸鹽寡聚體之添加量，因此，最佳活
化劑模數較低；反之，低鹼當量之活化劑，活化劑解離玻璃結構的能力
較低，其最佳模數則較高。
另外，觀察圖 5.1 發現，活化劑模數 2.0 時，無論鹼量多寡，即使鹼

當量 2%，玻璃膠結材之抗壓強度皆相當近似。根據水玻璃之研究，模數
愈高，pH 愈低，但[SiO4]4 四面體聚合度愈高，愈容易聚合硬固[92、146]。
－
鹼活化劑模數同樣為 2.0 時，鹼量愈高，活化劑濃度愈高，活化劑 pH 值

亦愈高，對玻璃結構之解離能力較高，但高模數活化劑，已提供完整聚
合反應所需之矽酸鹽物質，解離過量矽酸鹽對抗壓強度並無幫助，因此，
活化劑模數 2.0 時，鹼激發玻璃膠結材試體之抗壓強度與鹼量無關。
5.2.2 陳化拌合
玻璃粉末歷經不同 Na2O 濃度與溫度之氫氧化鈉溶液陳化激發，不同

陳化時間之 AAGIB 試體抗壓強度試驗結果列於表 5.1 中，顯示試體抗壓
強度與鹼當量及溶解過程之陳化溫度與陳化時間有關。
5.2.2.1 陳化溫度與陳化時間之影響
觀察表 5.1 數據可發現，陳化溫度低於 40℃時，於陳化初期，雖延

長陳化時間，但 AAGIB 抗壓強度並未明顯增加，其抗壓強度近似於室溫
陳化 30 分鐘者，顯見陳化初期，玻璃溶出量不足以使膠體產生適當聚合，
89
直到某陳化時間後，溶出物質濃度達到一定程度，抗壓強度才開始隨陳
化時間增加而增加。將 AAGIB 抗壓強度開始隨陳化時間而增加之時間，
稱為陳化門檻時間(於表 5.1 中，以符號<表示之)，其隨陳化溫度與鹼量
增加而縮短。例如，陳化溫度 40℃時，鹼當量 2%之陳化門檻時間約為
180 分鐘，鹼當量提高至 3%時，陳化門檻時間降低為 90 分鐘。另外，陳
化門檻時間隨陳化溫度上升而降低，以鹼當量 2%為例，陳化溫度 40℃，
陳化門檻時間為 180 分鐘，當陳化溫度升高至 50℃，陳化門檻時間降低
為 30 分。理論上，各陳化溫度皆存在一陳化門檻時間，惟本研究初期試
驗最短陳化時間為 30 分鐘，當陳化溫度高於 50℃時，由於陳化門檻時間
小於 30 分鐘，而無法試驗量測獲得。
超過陳化門檻時間後，AAGIB 抗壓強度開始隨陳化時間增加而增
加，直至適當陳化時間，超過此適當陳化時間，再延長陳化時間，對試
體強度助益不大，甚至可能因干擾聚合反應進行而導致抗壓強度下降。
例如鹼當量 3%，陳化溫度 60℃，陳化時間 60 分鐘，AAGIB 試體抗壓強
度達 115.2 MPa，延長陳化時間至 110 分鐘，強度並未明顯增加。陳化溫
度 70℃時，陳化 30 分鐘之試體抗壓強度為 118.2 MPa，延長陳化時間到
52 分鐘，漿體變得極為黏稠而難以製模，顯示漿體已開始產生聚合反應，
再繼續攪拌，將干擾聚合反應，導致試體抗壓強度下降為 103.5 MPa。
由表 5.1 數據發現，提高陳化溫度可縮短各鹼當量 AAGIB 試體達到

最高抗壓強度所需適當陳化時間。例如，鹼當量 2%時，於 40℃陳化 695
分鐘，AAGIB 可達最高抗壓強度 99.5 MPa，當陳化溫度升高至 50℃，陳
化時間 360 分鐘即可達最高抗壓強度 102.6 MPa。另外，相同陳化溫度下，
AAGIB 試體達到最高抗壓強度所需適當陳化時間隨鹼量增加而縮短，但
是，各鹼量 AAGIB 之最高抗壓強度並不同。陳化溫度 50℃時，鹼當量
90
2%，陳化時間 360 分鐘可使 AAGIB 達到最高抗壓強度，當鹼當量增至
3%時，達到最高抗壓強度之陳化時間僅需 150 分鐘。
5.2.2.2 陳化與鹼當量之影響
分析表 5.1 試驗數據發現，於相同鹼當量時，鹼-玻璃溶液雖以不同

溫度陳化，但各自歷經該溫度之適當時間陳化後，最終製得之 AAGIB，
具有極為近似的抗壓強度，即使於室溫下(平均溫度 23℃)陳化，亦可獲
得相當於高溫陳化所得抗壓強度的 AAGIB。將各陳化溫度下，適當陳化
所製得 AAGIB 之最高抗壓強度，取其平均值，稱為極限抗壓強度。另外，
將陳化溫度 40℃以下，門檻陳化時間內所製得 AAGIB 抗壓強度，取其
平均值，稱為基本抗壓強度。極限強度與基本強度計算結果，如表 5.1 下
層欄位所顯示之數據，顯示二者存在極大差距，此差距量與鹼當量有關。
鹼當量 1%-3%時，經由適當陳化程序，可使 AAGIB 抗壓強度提升約 4~5
倍，而鹼當量 4%~6%時，玻璃粉末僅需歷經低溫短時間拌合，其基本抗
壓強度即可達 60 MPa，經由陳化程序仍可提升其抗壓強度，惟其極限抗
壓強度僅約基本抗壓強度 1.6 倍，增幅遠小於低鹼量之試體。
AAGIB 之極限抗壓強度隨鹼當量改變而大幅變化，如圖 5.2 所示。

AAGIB 抗壓強度隨鹼當量增加而增加，至鹼當量 3%時，抗壓強度隨鹼
當量增加而成長之趨勢已趨於平緩。鹼當量 1%之試體抗壓強度約 45.9
MPa；鹼當量增加至 2%時，試體抗壓強度大幅成長至 102.5 MPa，再增
加鹼當量至 3%時，試體之抗壓強度進一步提昇至 115.4 MPa。當鹼當量
增加至 4%時，試體抗壓強度約 116.2 MPa，與鹼當量 3%之試體抗壓強度
近似，表示提高鹼量已無法有效提昇抗壓強度。鹼添加量繼續增加至
5%、6%及 8%時，試體抗壓強度分別為 102.8 MPa、90.4 MPa 及 65.3 MPa，
91
顯示試體抗壓強度隨鹼當量增加而逐漸下降，表示鹼量過多將造成較差
之膠體結構。鹼激發膠結材相關研究指出[80、102]，外加鹼量超過電性
平衡所需數量者，其超量部分將成為游離狀態，易隨水份蒸散而游離至
試體表面，並與空氣中 CO2 反應生成碳酸鹽，於試體表面形成泛霜現象，
進而破壞膠體結構。觀察 AAGIB 試體外觀發現，鹼當量 5%以上之試體
表面存在一層霜狀物質，且鹼量愈高，霜狀物質生成現象愈明顯，此可
說明高鹼量 AAGIB 抗壓強度下降之可能原因。另外，於玻璃結構中導入
Na2O，非橋氧(Non-Bridge Oxides)數量將隨之增加，降低玻璃網絡之聚合
度與玻璃結構之緻密度，導致力學性質下降[144]。製作 AAGIB 必須導入
適量鹼值，以產生溶解作用，但過多鹼將造成非橋氧數量增加，甚至超
過電性平衡所需數量，導致 AAGIB 抗壓強度下降。
圖 5.2 亦顯示 AAGIB 基本抗壓強度隨鹼當量變化之情形。鹼當量 1

％-4%，試體抗壓強度隨鹼當量增加而增加，尤其是 3%到 4%時，抗壓強
度大幅提升。鹼當量 1%、2%、3%與 4%之基本抗壓強度分別為 10.0 MPa、
17.9 MPa，28.7 MPa 與 64.4 MPa。鹼當量繼續增加時，試體抗壓強度隨
著鹼當量增加而緩步下降，鹼當量 5％、6％與 8％之基本強度分別為 60.2
－
MPa、50.8 MPa 與 43.8 MPa。根據玻璃侵蝕之研究[147]，溶液中 OH 離
子濃度愈高，玻璃溶解率愈高，因此，玻璃粉在低溫短時間拌合時，活
化劑鹼當量 4%~6%所得膠體強度遠高於鹼當量 3%以下之膠體；但過多
的鹼仍對膠體結構產生不良影響，鹼當量超過 4%時，膠體抗壓強度同樣
隨鹼當量增加而降低。
鹼量高低，除影響試體抗壓強度，亦導致試體顏色的變化。鹼當量
3%以下之試體顏色近似水泥之灰白色，但鹼當量 4%以上之試體，則近
似黑色，如圖 5.3 所示，而導致其顏色變異之機理，仍有待進一步探討。
92
前節以鹼金屬矽酸鹽溶液激發之玻璃膠結材，亦呈現同樣情形，鹼當量
3%以下，無論水玻璃模數高低，試體顏色皆為灰白色，鹼當量 4％以上，
所有配比之試體顏色皆近似黑色。
5.2.2.3 陳化效益之探討
適當陳化或短時間拌合所製成 AAGIB 之抗壓強度，同樣先隨鹼當量

增加而增加，直至最佳鹼當量，其後又隨鹼當量增加而降低，但最佳鹼
當量因陳化時間長短而有所差異。低溫短時間拌合時，其最佳鹼當量為
4%~5%，而適當陳化之最佳鹼當量則為 2%~4%，如圖 5.2 所示。根據玻
＋
璃風化與侵蝕之研究，鈉石灰玻璃受到水的侵蝕時，玻璃內 Na 離子經
由擴散進入水溶液中，提升水溶液 pH 值，pH 值可達 9.0 甚至更高[70-71]。
＋
同樣的，玻璃長時間受鹼侵蝕，玻璃內之 Na 離子被大量釋出，類似增
加溶液內之鹼當量，因而降低陳化激發所需鹼量。
比對氫氧化鈉陳化激發與矽酸鈉溶液短時間激發所製成 AAGIB 之
最佳抗壓強度，如圖 5.2 所示，顯示鹼當量 2%-4%時，二種方式所製成
AAGIB 抗壓強度極為近似，陳化法所製成 AAGIB 抗壓強度甚至更高。
例如，鹼當量 2%時，陳化激發所製成 AAGIB 之極限抗壓強度 102.5
MPa，超越以 Ms=2.0 矽酸鈉溶液短時間拌合所製成 AAGIB 之抗壓強度
89.7 MPa；鹼當量 3%，陳化激發所製成 AAGIB 之極限抗壓強度高達 115.4
MPa，超越以 Ms=1.5 矽酸鈉溶液短時間拌合所製成 AAGIB 之抗壓強度
112.7 MPa。試驗結果顯示，僅以氫氧化鈉作為活化劑，經由適當陳化激
發，玻璃受鹼侵蝕而溶出矽酸鹽單體之數量，足以使 AAGIB 結構完整聚
合，進而提升其抗壓強度。
陳化處理所製成 AAGIB 抗壓強度高於矽酸鈉溶液短時間拌合所製
93
成者，其原因可能來自於 Ca2 離子的補強作用。由於鹼土金屬離子電性
＋
高於鹼金屬，且離子半徑較大，因此，於玻璃製造過程中，必須導入鹼
土金屬補強鈉玻璃結構，以抑制鈉離子遷徙，降低玻璃水溶性，並提升
玻璃強度與化學耐久性[72、144-145]。鈉石灰玻璃承受鹼溶液長時間侵
蝕而導致網絡結構解離，除大量溶出 SiO2，玻璃內之 Ca2 、Na 離子亦
＋＋
被溶出，Ca2 離子具有補強作用，使 AAGIB 膠體結構更為緻密，進而提

＋
升其強度。另外，Ca2 離子亦可能與[SiO4]4 結合，生成對強度有益，且

＋－
不溶於水的水化矽酸鈣(Calcium silicate hydrate)[148]，此亦可能是陳化激

發所製成 AAGIB 具有良好強度的原因。
由圖 5.2 可觀察發現，鹼當量 4%以上時，陳化激發所製成 AAGIB

抗壓強度低於最佳模數矽酸鈉溶液激發所製成者。其原因乃是鹼當量 4%
以上時，純 NaOH 之活化劑雖有足夠鹼度促使玻璃溶解，但溶出之矽酸
鹽[SiO4]4 與鹼之結合度不如水玻璃溶液，且解離物質還包含 Na ，活化
－＋
劑鹼質因而升高，破壞 AAGIB 膠體結構，導致強度下降。
柯昌君與龔平[130]、金左培[133]之研究顯示，玻璃漿必須於 120℃
以上之蒸壓環境中養護，玻璃膠體才得以硬固，且最高抗壓強度僅約 60
MPa。本研究試驗結果顯示，以氫氧化鈉做為活化劑，藉由陳化方式，
在 100℃以下之常壓環境中養護，即可得出抗壓強度 110 MPa 之玻璃膠結
材。實驗結果證實本研究之構想，不必外加鹼金屬矽酸鹽溶液，僅需鹼
金屬氫氧化物溶液，藉由時間與溫度等手段加以陳化，即可使玻璃大量
解離，提供完整聚合所需的足量矽酸鹽，進而獲得更高強度之玻璃質無
機膠結材，如此，可大幅降低膠結材之成本。
5.2.2.4 AAGIB 之縮聚反應
94
無機聚合物(Geopolymer)硬固機理之研究[3、149]指出，若溶出 SiO2
之濃度較低，則溶解反應持續進行，但溶出物質達一定濃度後，則會開
－
始產生聚合反應。因此玻璃受鹼侵蝕時，當 OH 破壞玻璃骨架所解離之
數量較少時，也就是整體溶液內 Si 濃度較低之情形下，主要發生溶解反
應，此反應可持續到生成矽酸鈉[72-73]，而矽酸鈉又可能被水所溶解。
若提高玻璃粉末細度，增加玻璃受鹼侵蝕之面積，使得整體溶液內具有
高 Si 濃度，此時就可能發生縮聚反應(Polycondensation)，也就是鹼侵蝕
－＋
玻璃反應過程所生成之[Si(OH)3O] Na (矽酸鹽單聚物)，開始相互鍵結形
成矽酸鹽二聚物，此聚合物還會與其他矽酸鹽單聚物持續發生聚合反
應，進而形成環狀及線狀三聚物，其化學反應式如下列所示：
-
OSi(OH) 3 + Na + O -Si(OH) 3 + Na +
→ Na + - OSi(OH) 2 - O - Si(OH) 3 + NaOH (5.1)
(矽酸鹽二聚物)
2(矽酸鹽單聚物) + 2(矽酸鹽二聚物) + Na +
→ Na + (環狀三聚物) + Na + (線狀三聚物) + 2OH - (5.2)
此反應可持續生成四聚物、五聚物、六聚物及其他化合物，最後，
形成以矽氧四面體為主幹，類似玻璃網狀結構的新型無機聚合物，鈉離
子則被吸附於矽氧四面體所形成的網絡孔洞中，被斷橋氧以靜電吸附。
依據玻璃耐鹼性等級[72]，即使是失重 30 mg/100 cm2 之低浸蝕性玻

璃粉末，若是玻璃粉末有足夠細度，例如細度 3500 cm2/g，於高溫強鹼環
境中亦可能完全溶解，足可提供完整鍵結所需之 SiO2 含量。即使在整個
陳化過程中，鈉石灰玻璃顆粒並未被完全解離，但溶解反應所生成之物
質達一定濃度後，即有可能重新鍵結組構，進而凝結硬固成膠結材。
95
5.2.2.5 陳化激發效益-無鹼水溶液
以水溶液做為活化劑，玻璃漿經 75℃陳化 7 小時，70℃養護 72 與

96 小時，所得膠結材之抗壓強度分別為 41.1 MPa 與 59.1 MPa。此試驗可
證明，陳化程序確實可以促進玻璃結構解離，溶出物質透過某種形式聚
合而形成膠結材料。
Hosoi [148]以水熱熱壓法(Hydrothermal Hot-Pressing, HHP)固化鈉石

灰玻璃球，水化溫度 260℃、水化壓力約為 15 MPa，水化時間 60 分鐘
即可獲得抗壓強度 270 MPa 的玻璃質固體。HHP 固化反應過程類似於本
研究之陳化法，但 HHP 法於高溫高壓環境進行，反應較為快速，20 分鐘
內即完成玻璃表面溶解與固化反應，而陳化法於常壓環境中進行，反應
較為緩慢。HHP 必須使用特殊壓力釜，且反應過程必須持續施加壓力，
因此 HHP 難以普及。另外，HHP 法之用水量極低(約為粉體重量 10%)，
不具流動性，難以作為一般膠結材使用。本研究採用水/玻璃粉重量比
0.3，以陳化方式，可於常壓 70℃養護環境製得 59 MPa 之玻璃質膠結材。
陳化法較諸 HHP 更具普及性，僅需以水煮沸即可獲得適當強度之玻璃質
膠結材，如能加以推廣，將可減少容器玻璃之廢棄量，降低環境污染。
5.3 小結
玻璃作為鹼激發膠結材原料，可以陳化方式促進玻璃結構解離，由
玻璃自身溶出大量 SiO2 與 CaO，足以提供完整聚合所需數量，如此，不
須添加鹼金屬矽酸鹽溶液，即能獲得高強度之玻璃質膠結材，大幅降低
鹼活化劑之成本。鈉石灰玻璃作為鹼激發膠結材原料，以陳化方式所製
成 AAGIB，鹼當量 4%以下，試體抗壓強度與鹼當量成正比關係，鹼當
96
量 4%以上，則膠結材之抗壓強度隨鹼當量增加而下降。鹼當量 3%以下，
適當陳化與短時間拌合所製成 AAGIB 之抗壓強度相差 4-5 倍，例如，鹼
當量 3%時，短時間拌合所製成 AAGIB 之抗壓強度為 28.8 MPa，若經由
適當陳化程序，則其抗壓強度可大幅提升至 115.5 MPa。利用陳化方式，
即使是水溶液亦可做為玻璃質膠結材之活化劑，水與玻璃粉之混合溶液
經 75℃陳化 7 小時後，70℃養護 96 小時，玻璃質膠結材之抗壓強度可達
59 MPa。
若需於常溫下短時間拌合而獲得高強度玻璃質無機膠結材，必須以
氫氧化鈉與矽酸鹽溶液作為活化劑，W/B=0.3 時，其最佳配比為鹼當量
4%~6%，水玻璃模數為 0.5~1.5，所得膠結材之抗壓強度可達 112 MPa。
97
表5.1 鹼當量1~8%，不同陳化時間與溫度下AAGIB之抗壓強度
鹼當量 1% 鹼當量 2% 鹼當量 3% 鹼當量 4% 鹼當量 5% 鹼當量 6% 鹼當量 8%
溫度時間抗壓強度時間抗壓強度時間抗壓強度時間抗壓強度時間抗壓強度時間抗壓強度時間抗壓強度
(℃) (min) (MPa) (min) (MPa) (min) (MPa) (min) (MPa) (min) (MPa) (min) (MPa) (min) (MPa)
室溫 <2880 9.2-11.7 <360 16.5-20.0 <360 24.9-32.0 <180 64.4-66.1 <180 55.9-56.9 <180 54.9-56.2 <360 43.0-49.0
4320 41.2 1440 27.0 1440 82.8 360 88.9 360 66.0 360 65.7 720 53.6
- - 2880 85.9 2880 111.9 540 102.8 600 90.1 680 87.6 857 62.7
- - 5760 100.9 - - 840 111.9 720 103.3 - - - -
40 <360 9.4-10.8 <180 15.0-20.6 <90 25.8-31.3 <30 63.3 <90 63.3-64.8 <90 54.6-57.6 <90 40.5-45.1
720 40.8 360 25.5 180 54.6 90 79.9 180 78.2 180 76.0 180 55.2
780 46.9 695 99.5 360 115.5 180 102.1 294 102.5 360 87.8 360 63.5
870 46.8 - - - - 340 114.9 360 95.7 - - - -
50 <90 9.4-9.9 <30 17.2 <30 29.7 30 79.3 30 67.8 30 63.5 <30 <422
180 14.7 90 30.5 90 80.6 90 109.0 90 78.7 90 79.4 90 58.2
360 49.1 150 58.7 150 116.5 150 118.3 120 90.4 150 96.4 150 67.1
390 48.7 360 102.6 180 117.0 180 119.1 150 106.4 180 92.5 180 65.6
- - - - - - - - 160 101.1 - -
60 <30 89 30 27.4 30 64.8 30 97.3 30 79.9 30 78.6 30 59.0
90 15.2 90 78.3 60 115.2 60 118.8 60 98.6 60 91.4 60 66.5
180 45.8 130 107.2 90 115.2 90 116.5 90 99.3 90 93.7 90 64.7
- - - - 110 118.1 - - - - - - - -
- - - - - - - - - - - - - -
70 30 109 30 29.7 30 118.2 30 116.2 30 102.3 30 82.0 30 66.7
75 46.3 50 72.6 52 103.4 - - - - 35 89.0 - -
90 41.7 65 102.3 - - - - - - - - - -
基本抗壓強度 10.0 17.8 28.8 64.4 60.2 55.8 43.8

極限抗壓強度 45.9 102.5 115.5 116.2 102.8 90.4 65.3
倍數 4.6 5.7 4.0 1.8 1.7 1.6 1.5
98
140
M s=0 M s=0.25
M s=0.5 M s=1.0
120 M s=1.5 M s=2.0
100
抗壓強度, MPa
80
60
40
20
0
0 2 4 6 8 10 12
AE%
圖 5.1 不同活化劑模數與鹼當量 AAGIB 抗壓強度之變化
140
120
100
抗壓強度, MPa
80
60
40
極限強度
20 基本強度
矽酸鹽激發最佳強度
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
AE%
圖 5.2 不同鹼當量 AAGIB 試體極限強度與基本強度之變化
99
(a)鹼當量 3%(含)以下 (b)鹼當量 4%以上
圖 5.3 低鹼量與高鹼量 AAGIB 試體顏色之差異
100
第六章玻璃質膠結材性質與動力學反應
本章將針對陳化激發方法，進一步探討陳化溫度與時間，對鹼激發
玻璃質無機膠結材試體抗壓強度之影響，並引用 Arrhenius 方程式分析陳
化之動力學反應。另外，本章亦將探討養護溫度、玻璃粉末細度與玻璃
顏色等因素對 AAGIB 抗壓強度之影響。
本章試驗所使用之各項材料與參數定義皆與第五章相同。
6.1 試驗計畫與方法
6.1.1 應用 Arrhenius 方程式分析陳化效益

阿瑞尼士(Arrhenius)於 1889 年提出化學反應速率隨時間變化的關係
式：
-E a
k = exp( ) + A ，或對數型態 (6.1)
RT
-E a
ln k = + A' (6.2)
RT
方程式中，k 為反應速率；Ea 代表反應的活化能，單位為 J/mol；R

為氣體常數 8.314 J/(mol．°K)；T 為反應溫度，單位為°K。Arrhenius 方
程式之反應速率 k，於不同的研究領域有不同之設定。ASTM C1074 對求
取波特蘭水泥活化能之規範中，k 為各養護溫度下，試體抗壓強度達到
50%極限強度(Limiting Strength)Su 所對應時間 t50 的倒數，單位為 1/days
或 1/hrs[150-151]；Santhanam 等[152]以 Arrhenius 方程式評估混凝土承受
101
硫酸鹽侵蝕之生存時間 t1，其將反應速率設定為生存時間的倒數，k=1/t1；
葛敦世[74]評估無鹼玻璃、中鹼玻璃與耐鹼玻璃受鹼侵蝕之反應速率時，
以玻璃單位面積之 SiO2 溶出量或失重除以浸蝕時間作為反應速率，單位
為 g/(m2．day)。本研究假設 AAGIB 抗壓強度與玻璃溶出量有關，因此，
參照葛敦世之參數設定，設定反應速率 k=σ C /t，單位為 MPa/min，其中，
t 為各陳化溫度下，AAGIB 達到極限抗壓強度所需之最小陳化時間，σ C
為其所對應之抗壓強度。
由第五章之試驗得知，AAGIB 試體抗壓強度隨陳化時間增加而增
加，但隨著陳化時間增加，玻璃溶出物質濃度增加，溶出物質開始進行
聚合反應，玻璃溶出速率逐漸減緩，試體抗壓強度增加有限，因此，試
體達到極限抗壓強度 σ C 所需之陳化時間存在一極小值 t，此最小陳化時
間對應於漿體由溶解反應轉換為以聚合反應為主之轉折點。以 Arrhenius
方程式分析陳化之動力學反應時，必須確實掌握不同陳化溫度下，AAGIB
試體達到極限抗壓強度所需之最短陳化時間，方能精確分析陳化反應之
活化能。因此，於第五章所進行之最長陳化時間內，再適度分割若干時
段，依 5.1.2.2 節所述步驟進行陳化、製模與養護，量測該陳化條件所製
得試體之抗壓強度，據以繪製不同陳化溫度下，各鹼當量 AAGIB 抗壓強
度與陳化時間之歷時曲線。
玻璃溶出量與溫度有關，而室溫為變動溫度，因此，室溫陳化下，
AAGIB 抗壓強度與陳化時間之關係會產生較大變異。此階段試驗排除室
溫環境，陳化溫度設定為 40℃、50℃、60℃與 70℃。第五章試驗結果得
知，鹼當量 4％以下時，試體抗壓強度與鹼當量呈正比趨勢，而鹼當量 4
％以上時，試體抗壓強度隨著鹼當量增加而遞減，因此，僅針對鹼當量
1%-4%，分析探討 AAGIB 活化能。
102
6.1.2 鹼激發玻璃膠結材之影響因素
本節將於各鹼當量之適當陳化條件下，探討玻璃粉末細度、試體養
護時間與溫度、容器玻璃顏色等因素對 AAGIB 抗壓強度之影響。
6.1.2.1 粉末細度之影響
玻璃粉末細度與溶解速率有極大關聯性，細度高，則溶解速率快，
可縮短陳化所需時間；反之，則需延長陳化時間，方能使玻璃粉末溶出
足量膠結物質。為探討粉末細度對 AAGIB 抗壓強度之影響，分別採用比
表面積為 2624 cm2/g、3293 cm2/g、3963 cm2/g、4885 cm2/g 與 5470 cm2/g
等 5 種玻璃粉製作 AAGIB 試體，製作條件為鹼當量 3%，玻璃漿以 70℃
陳化 30 分鐘，陳化後，依 5.1.2.1 節所述程序進行試體製模、養護與抗壓
試驗。另外，針對低細度之玻璃粉末，比表面積 2624 cm2/g 與 3293 cm2/g，
延長玻璃漿陳化時間，以探討陳化時間對玻璃粉末細度與玻璃膠結材抗
壓強度之影響。
6.1.2.2 養護溫度與時間之影響
養護時間與養護溫度與製模後膠體聚合反應有關，進而影響試體抗
壓強度，因此，必須針對養護制度予以探討。養護時間部分，規劃 6 種
養護時間，分別為 8 、16、24、48、72 和 96 小時，此時，養護溫度固
定為 70℃。探討養護溫度時，固定養護時間為 24 小時，改變養護溫度，
分別為 55、70、85 及 95℃。以鹼當量 1%、2%與 3%之適當陳化條件，
分別為 70℃陳化 75、65 與 30 分鐘，按 5.1.2.2 節所述方式陳化與製模後，
進行各設定條件之養護。養護終了，取出試體模，靜置冷卻至室溫後脫
103
模，再將試體置於室溫環境養護剩餘天數，測試其 4 天(由試體進行養護
起算)齡期的抗壓強度，以探討養護溫度與時間對 AAGIB 抗壓強度之影
響。
6.1.2.3 玻璃顏色之影響
多數容器玻璃顏色為茶色(Amber)、綠色(Green)與透明(Flint)等三
種，其化學成分如表 6.1 所示，主要為 71%-74% SiO2、12%-14% Na2O、
9%-12% CaO。有色玻璃與透明玻璃之主要化學成分僅有微量差異，而有
色玻璃內尚含有微量染色劑，如氧化鐵(Fe2O3)、氧化鉻(Cr2O3)。欲將廢
玻璃容器回收再利用為玻璃容器之製作原料時，必須予以分色處理，以
免導致成品顏色差異，如此，將增加回收作業之人力與成本。本研究將
以不同顏色玻璃製作玻璃膠結材，量測 AAGIB 抗壓強度，並觀察玻璃膠
結材顏色之異同，以探討玻璃成分差異對 AAGIB 抗壓強度之影響，並研
判各色玻璃是否可以混合應用。分別採用透明、綠色玻璃，並將透明、
茶色與綠色玻璃等比例混合，以鹼當量 2%、3%與 4%之適當陳化條件，
按 5.1.2.2 節所述步驟進行陳化，陳化後，試體製模程序、養護條件與抗
壓試驗程序與 5.1.2.1 節相同。
6.2.1 陳化反應動力學探討
鹼當量 1%-4%，經不同陳化時間、溫度所製成 AAGIB 抗壓強度，
如表 6.2 所示。依據試驗結果，繪製各鹼當量 AAGIB 抗壓強度與陳化溫
度、時間之關係曲線，如圖 6.1~6.4 所示，顯示陳化歷時曲線隨陳化溫度
104
升高而變得更為陡峭，表明提高溫度可加速侵蝕反應速率[75]。
觀察圖 6.1~6.4 可發現，鹼激發玻璃之陳化歷時反應大致可分為初

期、中期與末期等三個階段。於陳化初期，玻璃浸蝕時間太短，玻璃顆
粒只有表面少部分溶解，溶出量不足以提供有效膠結作用，試體抗壓強
度未因陳化時間延長而向上提升。陳化初期現象於低鹼量、低溫陳化條
件下較為明顯，隨著鹼量與溫度提高，陳化初期時間愈趨縮減。於陳化
中期，AAGIB 抗壓強度隨玻璃浸蝕時間延長而提升，顯示玻璃溶出之 SiO2
含量已可提供有效聚合，且 SiO2 溶出量愈高，AAGIB 抗壓強度愈高，如
同以矽酸鈉溶液激發時，AAGIB 抗壓強度隨水玻璃模數增加而增加，此
結果符合本研究使用強鹼溶解玻璃之構想。最後，於陳化末期，雖然延
長玻璃溶解時間，但 AAGIB 抗壓強度無法繼續提升。於陳化末期，玻璃
溶出物質達一定濃度後，整體鹼-玻璃溶液內，一方面有玻璃溶解作用，
另一方面，又有溶出物質之聚合或沈澱反應，但整體反應以聚合作用為
主，溶出速率減緩，因此抗壓強度增幅有限。
陳化初期與陳化末期之分界，可對應到圖 6.1~6.4 中所示陳化歷時曲

線之轉折點，本研究將曲線轉折點視為 AAGIB 達到極限抗壓強度所需之
最短陳化時間，據此進行 Arrhenius 方程式迴歸分析，求得陳化反應之活
化能(Ea)及常數 A' 。Arrhenius 方程式迴歸計算結果列於表 6.3，迴歸曲線
如圖 6.5 所示。圖 6.5 顯示，鹼當量 1%~4%之迴歸曲線為近似平移的平
行線，對應表 6.3 所示數據，鹼當量 1%-4%有相當接近之活化能，介於
64.6-67.9 kJ/mol。Ea 代表玻璃結構解離所需克服之活化能，為鈉石灰容器
玻璃基本特性，不因鹼當量變化而有所差異。鈉石灰容器玻璃之活化能
低於葛敦世[74]對中鹼玻璃(SiO2 67.3%、CaO+MgO 13.7%、Al2O3 7%、
Na2O 12%)所測得之活化能 74.3 kJ/mol，可能原因乃是玻璃內 Al2O3 含量
105
所導致的差異。中間性氧化物 Al2O3 可奪取修飾性氧化物 Na2O 的氧，使
Al2O3 在玻璃結構中以四面體形式與 SiO2 四面體連接，因而降低玻璃結構
非橋氧數量，可提高玻璃之強度與化學性質[72、144-145]。一般容器玻
璃之 Al2O3 含量僅約 1.5%，遠低於葛敦世所採用中鹼玻璃之 Al2O3 含量
7%，因此，容器玻璃受鹼侵蝕之活化能偏低。
迴歸曲線隨鹼當量增加而向上平移，此平移量對應到 Arrhenius 方程
式的常數 A' 隨鹼當量增加而增加。鹼當量 1%時， A' 為 23.2，而鹼當量
4%時， A' 提高至 25.0，顯示鹼當量對鹼激發成效之影響可由 A' 得知。
6.2.2 玻璃質膠結材性質之影響因素
6.2.2.1 細度之影響
探討玻璃粉末細度對 AAGIB 抗壓強度之影響時，原設定陳化條件為

70℃、30 分鐘，但以比表面積 5470 cm2/g 玻璃粉陳化時，陳化時間達 20
分鐘，玻璃漿即變得相當黏稠而無法順利製模，顯見玻璃粉末愈細，溶
出速率愈快速，陳化時間必須予以縮短。因此，將各細度玻璃粉之陳化
時間調整為 15 分鐘。不同細度玻璃粉末所製成 AAGIB 抗壓強度，如圖
6.6 所示，顯示抗壓強度隨粉末細度增加而增加，細度增至 4885 cm2/g，
粉末細度對抗壓強度之增益已趨於緩和。比表面積 4885 cm2/g 時，AAGIB
抗壓強度為 125.4 MPa，比表面積增加至 5470 cm2/g，AAGIB 抗壓強度為
129.9 MPa，增幅僅有 3.6%。
玻璃粉經 70℃陳化 15 分鐘，低細度粉體之玻璃漿明顯較為稀釋，顯

示玻璃溶出量不足，致使抗壓強度無法提升。延長各細度玻璃漿體之陳
化時間，比表面積 2624 cm2/g、3293 cm2/g、3963 cm2/g 與 4885 cm2/g 之
106
玻璃粉陳化時間分別延長為 120、75、30 與 20 分鐘，製得 AAGIB 之抗
壓強度亦顯示於圖 6.6。隨著陳化時間的延長，四種不同細度玻璃粉所製
成 AAGIB 抗壓強度，分別由 33.7 MPa、51.2 MPa、79.3 MPa 與 125.4 MPa
提升至 84.3 MPa、99.9 MPa、117.9 MPa 與 128.8 MPa。再繼續延長各細
度玻璃粉體之陳化時間，玻璃漿變得更為濃稠，但膠結材抗壓強度已無
法持續上升，顯見溶出物質在陳化溫度 70℃長時間作用下，已起聚合作
用，阻礙玻璃進一步溶解。試驗結果可再次驗證，適當陳化程序可促進
玻璃結構解離，增加 SiO2 溶出量，有利 AAGIB 聚合完整，進而提升其
抗壓強度。
比表面積 3963 cm2/g 之玻璃粉經適度陳化，其膠結材強度可達細度

4885 cm2/g 膠結材強度的 91.6%，且陳化時間不算太長，因此鹼激發玻璃
膠結材所需粉體之適當細度為 4000~5000 cm2/g，此結果符合相關文獻之
探討。Schwarz 與 Neithalath[38]、Shi 等[18]探討玻璃卜作嵐活性，研究
結果指出玻璃之活性隨粉末細度增加而增加，比表面積 4000 cm2/g 時，
玻璃粉具有最佳卜作嵐活性，其活性相當於比表面積 6000 cm2/g 的玻璃
粉。Shi 與 Li[121]研究指出，鹼活化爐渣之最佳細度為 4000 cm2/g，繼續
增加粉體細度對膠結材強度並無明顯助益，甚至造成負面影響。綜合本
研究試驗結果與文獻之探討，建議玻璃粉末細度應達 4000 cm2/g。
此階段試驗證明，陳化程序確實可促進玻璃溶出更多矽酸鹽，促使
AAGIB 結構聚合更為完整，有利於強度提升。試驗結果亦顯示，隨著溶
出量增加，玻璃漿開始聚合，漿體逐漸變稠，阻礙進一步溶解，所以玻
璃粉末並無法完全溶解，未溶解部分的玻璃則作為填充料，類似於波特
蘭水泥未水化部分之作用。未溶解部分的玻璃顆粒表面具有矽烷醇基
(Silanol)≣Si－OH，其與膠體間可能透過羥基而以橋氧鍵結，如圖 6.7 所
107
示[153]，因此，玻璃顆粒與膠體間具有相當良好之鍵結，此亦可能是
AAGIB 具有高強度特質的原因之ㄧ。
觀察不同細度玻璃粉所製成 AAGIB 試體顏色發現，比表面積 4885

cm2/g 以上之 AAGIB 試體顏色為黑色，如同鹼當量 4%以上之試體顏色。
細度較低者，試體顏色為灰白色，與前述鹼當量 3%以下之試體顏色相
同。推測可能原因為，高細度者，玻璃溶解量更多，玻璃內 Na 、Ca2
＋＋
亦被大量溶出，大幅提高玻璃漿內的鹼質，導致試體顏色與高鹼量試體
相同。
6.2.2.2 養護歷程對抗壓強度之影響
1. 養護溫度之影響
試體養護時間固定為 24 小時，變更養護溫度 55℃、70℃、85℃與

95℃，所得 AAGIB 試體抗壓強度，如圖 6.8 所示，顯示試體抗壓強度隨
養護溫度增加而增加。養護溫度 55℃到 70℃，試體抗壓強度大幅提升，
鹼當量 1%、2%與 3%，分別由 27.5 MPa、38.3 MPa 與 57.6 MPa 提升到
46.3 MPa、101.5 MPa 與 119.4 MPa。於鹼當量 2%與 3%，養護溫度 70℃
以上，養護溫度對 AAGIB 抗壓強度之效益減緩，但鹼當量 1%，養護溫
度 70℃-95℃，AAGIB 抗壓強度仍隨養護溫度升高而持續大幅增加，強
度由 46.3 MPa 提升至 59.2 MPa。
2. 養護時間之影響
玻璃粉經適度陳化後製模，試體經 70℃分別養護 8、16、24、48、

72 及 96 小時，AAGIB 抗壓強度與養護時間之趨勢關係如圖 6.9 所示，
顯示試體抗壓強度隨養護時間增加而遞增。養護時間 24 小時內，試體強
108
度隨養護時間增加而大幅提升，養護時間 24 小時以上，增加養護時間對
抗壓強度提升之效益已大幅減緩。70℃養護時間 8 小時之試體抗壓強度
極低，鹼當量 1%、2%與 3%試體之強度分別為 14.6 MPa、40.4 MPa 與
68.7 MPa，養護溫度增加到 24 小時，試體抗壓強度大幅成長至 46.3 MPa、
101.5 MPa 與 119.5 MPa。
養護時間 24 小時以後，鹼當量 1%與其他二種鹼量 AAGIB 抗壓強度

之成長趨勢有明顯差異，鹼當量 2%與 3%試體抗壓強度隨養護時間增加
而成長之趨勢較平緩，而鹼當量 1％者仍有明顯之強度增長。鹼當量 2%
與 3%經 70℃連續養護 4 天後，強度分別提升至 116.9 MPa 與 136.5 MPa，
較之養護 24 小時之 AAGIB，抗壓強度增加約 15%；鹼當量 1％之試體，
經 70℃連續養護 4 天後，抗壓強度可達 76.7 MPa，強度增幅達 65%。
3. 養護之反應機制
不同溫度下，反應程度α與反應時間 t 之關係可以下式表示[148、
154]：
[1-(1-α)1/3]N=Kt (6.2)
K 為比例常數；N 則為代表反應控制機制之常數。N<1 代表成核反

應 (Nucleation Kinetic) ； N=1 代表相邊界接觸反應 (Phase Boundary
Reaction)；N≧2 代表擴散反應控制(Diffusion Kinetic)。
本研究以 70℃養護不同時間所得試體抗壓強度 σt 計算反應程度α，

α=σt/σMAX，σMAX 假設為 70℃養護 96 小時之強度。AE=3%，反應程度與
養護時間之對數關係，如圖 6.10 所示。迴歸分析求得養護時間 24 小時以
內，N=1.25，養護時間 24 小時以後，N=2.11，顯示養護後期，水分子與
－
OH 離子在水熱條件下可能透過擴散作用遷徙至未溶解之玻璃顆粒表
109
－
面，持續侵蝕玻璃，但於固態環境中，水分子與 OH 遷徙至玻璃表面所
需克服之能量較高，因此，養護後期，玻璃膠體可能持續產生解聚-聚合
作用，但速率已大幅減緩[148、154-156]。。
以上試驗結果顯示，以 70℃養護 24 小時，即可使膠結材完成大部分

聚合反應，進一步提高養護溫度與時間仍可提升玻璃膠結材強度，但成
長幅度趨於緩和。就養護溫度 70 ℃而言，鹼當量 2%、3%之膠體，養護
24 小時已是適當，而鹼當量 1%者，則可延長養護時間至 3-4 天，或以高
溫養護促進其聚合程度。
6.2.2.3 玻璃顏色之影響
鹼當量 2%、3%與 4%，不同顏色容器玻璃所製成 AAGIB 抗壓強度

試驗結果，如表 6.4 所示，顯示不同顏色玻璃粉末所製作之膠結材有相當
接近的抗壓強度，代表不同顏色容器玻璃之成分差異不至於對 AAGIB 試
體抗壓強度產生影響。即使將三種顏色玻璃以等比例混合，於同樣製作
條件所得試體之抗壓強度亦近似於單色玻璃所得結果，顯示茶色、綠色
及透明等三種顏色之玻璃粉末可以相互混合使用而不致影響其強度。
第五章提到鹼當量會導致試體顏色變異，同樣的影響亦出現在其他
顏色容器玻璃所製成 AAGIB 上。鹼當量 3%以下，不管採用綠色或透明
容器玻璃，試體顏色一樣呈現灰白色，鹼當量 4%之試體顏色同樣近似黑
色，但色澤上稍有差異，如圖 6.11 所示。將綠色、茶色與透明容器玻璃
三者等比例混合所製作之 AAGIB 亦呈現顏色變異之情形，且色澤近似於
單色玻璃所製成 AAGIB 之顏色。試驗結果顯示，各色玻璃可以任意比例
摻配，而不致對製成之 AAGIB 試體，在強度與色澤上造成明顯差異。如
此，在回收玻璃容器時，可不必進行分色處理，進而降低回收成本。
110
6.3 小結
本章旨在進一步分析陳化方式製作鹼激發玻璃膠結材料之動力學反
應，並探討玻璃質膠結材力學性質之相關影響因素。試驗結果顯示，陳
化方式製作 AAGIB，其試體強度、陳化溫度與陳化時間三者之關係非常
符合 Arrhenius 方程式，間接證實鹼激發玻璃膠結材強度與玻璃溶解率有
關。迴歸分析結果得知，鈉石灰玻璃活化能 Ea 約為 64.6-67.9 kJ/mole，其
與鹼當量無關，而鹼當量之效益則反應至常數項 A' 。
AAGIB 抗壓強度隨玻璃粉細度增加而上升，比表面積增加至 4000

cm2/g，細度對抗壓強度之增益已趨於緩和。玻璃粉末細度亦會影響陳化
時間，高細度玻璃粉末可縮短陳化時間，反之，則需延長陳化時間。提
升養護溫度與時間有助於 AAGIB 試體強度之發展，鹼當量 2%、3%時，
適當養護條件為 70℃養護 24 小時，進一步提高養護溫度或延長養護時間
對強度增益不大。鹼當量 1%時，AAGIB 抗壓強度成長較為緩慢，必須
進行長時間養護或提高養護溫度。另外，容器玻璃顏色不致對試體抗壓
強度與外觀顏色造成明顯差異，即使將各種顏色玻璃混合使用，所得膠
結材性質亦與單色玻璃近似。
111
表6.1 不同顏色容器玻璃之化學成分
成分（%）透明玻璃茶色玻璃綠色玻璃

SiO2 71~74 71~74 71~74
Al2O3 1~3 1~3 1~3
CaO 9~12 9~12 9~12
MgO 0~2 0~2 0~2
Na2O 12~14 12~14 12~14
K2O 0~1 0~1 0~1
Fe2O3 0.05~0.08 0.20~0.30 0.20~0.30
Cr2O3 - - 0.15~0.3
(資料來源：台灣玻璃工業股份有限公司)
112
表6.2 鹼當量1~4％，不同陳化溫度與時間下AAGIB之抗壓強度
鹼當量 1% 鹼當量 2% 鹼當量 3% 鹼當量 4%

溫度時間抗壓強度時間抗壓強度時間抗壓強度時間抗壓強度
(℃) (min) (MPa) (min) (MPa) (min) (MPa) (min) (MPa)
40℃ 30 10.7 30 15.0 30 26.0 30 63.3
90 10.3 90 15.9 90 31.3 90 79.9
180 9.5 180 20.6 150 59.8 120 88.4
360 10.8 360 25.5 270 116.7 180 102.1
540 24.0 500 88.3 360 115.5 340 114.9
720 40.8 570 103.7 - - 540 115.2
780 46.9 695 99.5 - - - -
870 46.8 - - - - - -
50℃ 30 9.5 30 17.2 30 29.7 15 74.8
90 9.9 60 25.7 90 80.6 30 79.3
180 14.7 90 30.5 120 113.1 90 109.0
210 20.2 150 58.7 150 116.5 120 116.1
270 40.2 210 90.0 180 117.0 150 118.3
360 49.1 260 99.5 - - 180 119.1
390 48.7 360 102.6 - - - -
60℃ 30 8.8 15 19.8 5 39.2 15 84.9
90 15.2 30 27.4 15 45.6 30 97.3
120 26.3 90 78.3 30 64.8 60 118.8
150 34.8 110 93.0 60 115.2 75 118.5
180 45.8 130 107.2 90 115.2 90 116.5
210 41.7 140 96.6 110 118.1 - -
70℃ 30 10.7 15 29.2 5 64.7 10 97.5
45 14.5 30 29.7 15 79.3 20 117.1
60 35.8 50 72.6 30 118.2 30 116.2
75 46.3 65 102.3 40 117.9 - -
90 41.7 75 104.4 45 120.1 - -
113
表6.3 鹼當量1~4％之Arrhenius方程式迴歸分析結果
抗壓強度，
鹼當量溫度，T 時間，t 1/T × 103 ln(σ/t) Ea A'
σ
(%) (℃) (min) (MPa) (1/°K) (MPa/min) kJ/mole
40 780 46.9 3.195 -2.81
50 360 49.1 3.096 -1.99
1 67.9 23.2
60 180 45.8 3.003 -1.37
70 75 46.3 2.915 -0.48
40 570 103.7 3.195 -1.70
50 260 99.5 3.096 -0.96
2 64.6 23.1
60 130 107.2 3.003 -0.19
70 65 102.3 2.915 0.45
40 270 116.7 3.195 -0.84
50 120 113.1 3.096 -0.06
3 65.5 24.3
60 60 115.2 3.003 0.65
70 30 118.2 2.915 1.37
40 180 102.1 3.195 -0.57
50 90 109.0 3.096 0.19
4 66.7 25.0
60 60 118.8 3.003 0.68
70 20 117.1 2.915 1.77
表6.4 鹼當量2~4%，不同顏色玻璃AAGIB之抗壓強度
玻璃鹼當量 2％鹼當量 3％鹼當量 4％

顏色 σC, MPa σC, MPa σC, MPa
棕 102.6 115.2 123.5
綠 101.3 115.2 118.5
透明 105.1 109.5 129.5
三色混合 92.0 115.6 118.5
114
60
50
抗壓強度, MPa
40
30
20
40℃
10 50℃
60℃
70℃
0
0 200 400 600 800 1000
陳化時間, min
圖 6.1 鹼當量 1%，AAGIB 抗壓強度與陳化時間之歷時曲線
120
100
80
抗壓強度, MPa
60
40
40℃
50℃
20 60℃
70℃
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
陳化時間, min
115
140
120
抗壓強度, MPa
100
80
60
40
40℃
50℃
20 60℃
70℃
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
陳化時間, min
140
120
抗壓強度, MPa
100
80
60
40
40℃
50℃
20 60℃
70℃
0
0 100 200 300 400 500 600
陳化時間, min
116
2.0
■AE=1%, lnk = -8.1602/T + 23.244
◆AE=2%, lnk = -7.7751/T + 23.131
1.0 ▲AE=3%, lnk = -7.8814/T + 24.338
●AE=4%, lnk = -8.0205/T + 25.000
ln(σ/t), MPa/min
0.0
-1.0
-2.0
-3.0
-4.0
2.9 3.0 3.0 3.1 3.1 3.2 3.2 3.3
1/T×103, OK-1
圖 6.5 鹼當量 1~4%之 Arrhenius 迴歸曲線
140
陳化15min
120 適度陳化
100
抗壓強度, MPa
80
60
40
20
0
2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000 5500 6000
細度, cm2/g
圖 6.6 玻璃粉細度對 AAGIB 抗壓強度之影響
117
圖 6.7 未溶解玻璃顆粒與膠體間透過橋氧鍵結之示意圖[153]
140
AE=1%
AE=2%
120 AE=3%
100
抗壓強度, MPa
80
60
40
20
0
50 60 70 80 90 100
養護溫度, ℃
圖 6.8 養護時間 24 小時，養護溫度對抗壓強度之影響
118
160
AE=1%
AE=2%
140 AE=3%
120
100
抗壓強度, MPa
80
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120
養護時間, hr
圖 6.9 養護溫度 70℃時，養護時間對抗壓強度之影響
0.0
-0.2
N=2.11
-0.4
-0.6
ln [1-(1-α)1/3]
-0.8
-1.0
N=1.25
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9
ln(t)
圖 6.10 反應程度與養護時間之對數關係曲線
119
(a)AE=2%
(b)AE=4%
圖 6.11 不同顏色玻璃所製成 AAGIB 試體之顏色
(左上為茶色玻璃，右上為綠色玻璃，左下為透明玻璃，右下為三色玻璃等比例混合)
120
第七章 TFT-LCD 玻璃質膠結材性質
－
無機聚合物(Geopolymer)之構架式結構係由 SiO4 與 AlO4 四面體彼
－
此串連之 Si-O-Al-O 骨架所組成，AlO4 帶一價負電，必須額外提供金屬
陽離子方能達成電荷平衡，此金屬陽離子可能來自活化劑的鹼金屬或鹼
土金屬，亦可能是重金屬離子，因此，無機聚合物經常用於有害廢棄物
之固化，以降低重金屬離子之濾出[7]。TFT-LCD 多屬無鹼硼鋁矽酸鹽玻
璃，Al2O3 與 B2O3 同屬 IIIA 族，於玻璃內以 AlO44 與 BO44-四面體呈現，
－
如能依照陳化激發鈉石灰玻璃之方式，以高溫 NaOH 溶液陳化激發，促

使 AlO44 與 BO44-四面體溶出再重新聚合，則鹼激發 TFT-LCD 玻璃膠結
－
材亦可能具有 Si-O-Al-O 之三維非晶質鋁矽酸鹽架構，或可利用其電性不

平衡特性，而將廢液晶玻璃所含重金屬、ITO 與液晶等物質，鎖固於膠
結材料中。如此，可將含液晶玻璃無害化與安定化，擴大鹼激發 TFT-LCD
玻璃無機膠結材之資源化處理能力與應用範圍。另外，彭御賢[66] 指出，
玻璃基板上之 ITO 透明電極，可溶於濃度 3 N 以上之 NaOH 溶液或與之
反應，而鹼激發 LCD 玻璃膠結材係以強鹼溶液，激發玻璃活性作為膠結
材料，因此，廢棄液晶玻璃表層之 ITO 導電薄膜，可能參與鹼活化反應
而成為膠體結構的組成。
本章將以廢棄素玻璃與廢棄液晶玻璃為原料，氫氧化鈉做為活化
劑，以高溫陳化方式製作 LCD 玻璃無機膠結材(Alkali-Activated TFT-LCD
Glass Inorganic Binder, LCD-AAGIB)，並測試其力學性質，期能將廢 LCD
玻璃資源化為無污染且高附加價值之無機膠結材，以取代波特蘭水泥應
用於相關混凝土製品。
121
7.1 材料與試驗
7.1.1 試驗材料
1. TFT-LCD 玻璃
本研究所用 TFT-LCD 玻璃來自奇美電子公司，包含素玻璃與含液晶

玻璃，比重分別為 2.42 與 2.29，其差異之原因，可能為廢液晶玻璃表面
所黏附的液晶與偏光板等有機雜質所造成。廢液晶玻璃成分如表 7.1 所
示，顯示其含有玻璃網絡形成氧化物與中間性氧化物(SiO2+Al2O3+B2O3)
88.9%，鹼土金屬修飾性氧化物(CaO+MgO+SrO) 15%。TCLP 測得廢液晶
玻璃之重金屬含量，如表 7.1 所示，遠低於環保署管制標準。TFT-LCD
玻璃係由奇美公司提供細玻璃砂，再由實驗室以球磨機研磨至需求細
度。除於探討細度對 LCD-AAGIB 抗壓強度之影響外，試驗所用素玻璃
粉與含液晶玻璃粉之研磨時間皆為 24 小時，其表面積分別為 3933 cm2/g
與 4172 cm2/g，比表面積之量測係依據 ASTM C204 布蘭氏氣透法進行。
如同鈉石灰玻璃一樣，LCD 素玻璃具親水性，但含液晶玻璃具有斥
水性，將含液晶玻璃粉加入水中，玻璃粉末會浮於水面，如圖 7.1 所示。
未經擾動，含液晶玻璃粉不會下沉，而經強力攪拌後，玻璃粉可與活化
劑溶液均勻混合。含液晶玻璃之斥水性，可能是由於廢液晶玻璃表面所
黏附的液晶、偏光板等有機物質所造成。另外，廢液晶玻璃具有刺鼻異
味，尤其自密封袋取出時味道更濃，可能原因亦是廢液晶玻璃表面所黏
附的有機質或化學藥劑所造成。
2. 活化劑
鹼活化劑所採用之藥劑種類及相關參數之定義，如同 3.1.1 節所述。
122
本章試驗中，W/B 固定為 0.3，活化劑僅為氫氧化鈉溶液，即 Ms=0。
3. 砂漿材料
石英砂與波特蘭水泥之來源與性質如同 3.1.1 節所述。
4. 含液晶玻璃異味之抑制材料：
嘗試於膠結材中添加爐石粉、偏高嶺土、飛灰、活性碳與 Ca(OH)2
等材料，期能以此等材料消除含液晶玻璃膠結材之異味。爐石粉、偏高
嶺土與氫氧化鈣之來源與品牌皆與 3.1.1 節所述材料相同。飛灰為台灣電
力公司興達港火力發電廠之燃煤飛灰，比重約為 2.21，比表面積 3050
cm2/g，主要成分為 3.83% CaO、52.34% SiO2、28.10% Al2O3 與 8.3% Fe2O3。
活性碳則為一般市售的除臭活性碳。
7.1.2.1 活化液劑量對 LCD-AAGIB 抗壓強度之影響
LCD 製程中必須經歷多道的鹼蝕或酸溶，為避免化學藥劑對玻璃表
面產生侵蝕，LCD 玻璃通常具有較佳耐酸鹼能力，因此，激發 LCD 玻璃
所需活化液劑量可能高於鈉石灰玻璃。經初步試驗，活化液鹼當量必須
高於 10%，方能使 LCD-AAGIB 具有較佳的聚合度，因此，將鹼當量範
圍設定為 10%~21%，增量 2%~3%，活化液模數為 0。由鹼激發鈉石灰玻
璃無機膠結材之試驗結果得知，欲使玻璃質膠結材具有較佳強度之適當
陳化時間隨陳化溫度而改變，陳化溫度低於 40℃時，陳化時間過長，陳
化時間 70℃則所需時間過短。因此，探討 TFT-LCD 玻璃質膠結材性質
時，陳化溫度僅設定為 50℃或 60℃。
123
玻璃漿陳化攪拌、製模與養護程序依照第五章所述步驟進行，惟陳
化激發時，漿體拌合時間皆為各鹼當量之適當陳化時間。依據鹼激發爐
石反應機理研究[87]，鹼激發反應過程中，溶出物質之聚合-解聚作用不
斷反覆進行，直到生成高聚物，不再解聚。隨著聚合不斷產生，漿體逐
漸變稠。經初步試驗發現，玻璃漿攪拌初期，玻璃粉末處於溶解階段，
玻璃漿之黏度較低，隨著陳化時間增加，溶出物質開始聚合，漿體黏稠
度上升，導致攪拌機轉速下降。因此，陳化拌合之適當陳化時間被設定
為，固定攪拌機輸出功率，使初始轉速維持 500 rpm，當轉速降至約 450
rpm 時，定為適當陳化時間，停止攪拌並開始製模。除於探討養護制度對
LCD-AAGIB 抗壓強度之影響，試體養護溫度與時間皆設定為 70℃、24
小時。
為探討陳化製程對 LCD-AAGIB 之效益，另外製作一組室溫攪拌 30

分鐘之 LCD-AAGIB 作為對照組。最後，以改性矽酸鈉溶液作為激發劑，
於室溫條件下拌合玻璃漿，探討矽酸鈉溶液對鹼激發 LCD 玻璃膠結材抗
壓強度之影響，並與適當陳化所得膠結材強度作一比較。改性矽酸鈉之
鹼量為陳化激發方式所求得之最佳鹼量，模數為 0.5 與 1.0。
7.1.2.2 玻璃粉末粒徑之影響
以 7.1.2.1 節所得之最佳鹼當量與陳化條件，採用其他研磨時間所製
備的玻璃粉製作膠結材，觀察玻璃粉末細度對於膠結材抗壓強度之影
響。細玻璃砂經球磨機研磨 0、12、18、24 與 48 小時後，素玻璃粉比表
面積分別為 2463 cm2/g 、 3463 cm2/g 、 3731 cm2/g 、 3933 cm2/g 與
4201cm2/g；含液晶玻璃粉比表面積分別為 2796 cm2/g、3782 cm2/g、4013
cm2/g、4172 cm2/g 與 4409 cm2/g，顯見含液晶玻璃之粉磨效果較佳。由
124
於含液晶玻璃表面含有液晶、偏光板等有機材料，含液晶玻璃顆粒不易
彼此黏附，因此有較佳的研磨效率。另外，含液晶玻璃表面所黏附的液
晶與 ITO 皆為奈米級尺寸，雖然其含量僅佔玻璃基板重量約 0.1%
[157-158]，但對細度之提昇應有正面效益。
7.1.2.3 養護溫度與時間之影響
依 7.1.2.1 節所決定之最佳活化液劑量與陳化條件，改變養護溫度與
養護時間，養護終了，取出試體模，靜置冷卻至室溫後脫模，再將試體
置於室溫環境養護剩餘天數，量測試體 4 天齡期的抗壓強度，以探討養
護歷程對 LCD-AAGIB 抗壓強度之影響。養護時間部分，規劃 5 種養護
時間，分別為 8、16、24、48 與 96 小時，此時養護溫度固定為 70℃。探
討養護溫度時，固定養護時間為 24 小時，改變養護溫度，分別為 50℃、
60℃、70℃、80℃及 90℃。
7.1.2.4 LCD 玻璃 Si、Al 溶出試驗與活化能之評估
無機聚合膠結材之結構型態、結構聚合度及強度，與鋁矽酸鹽礦物
於鹼性溶液之 Si、Al 溶出量及 Si/Al 比值有關。本研究採用陳化方式，
促進玻璃 Si-O-Si 或 Si-O-Al 骨架於 NaOH 溶液中解離，使 Si、Al 大量溶
出，再經由養護使其聚合，所製成膠結材之強度與陳化時間有關，亦即
與 Si、Al 溶出量有關，因此，必須探討陳化溫度對 LCD 玻璃溶出量之影
響。另外，於鹼激發鈉石灰玻璃無機膠結材之研究中，以抗壓強度進行
迴歸分析所求得之活化能，近似於葛敦世[74]以玻璃溶出量所求得之活化
能。因此，參照葛敦世[74]對玻璃纖維受鹼侵蝕之動力學反應分析，以
Si、Al 溶出量除以浸蝕時間作為反應速率，單位為 ppm/min，以 Arrhenius
125
方程式分析 LCD 玻璃受鹼侵蝕之活化能。
以比表面積 2463 cm2/g 的素玻璃粉 20g 與 10.8 N 的 NaOH 溶液混

合，液/固比 1.0，分別於 45℃、60℃與 75℃環境下攪拌 30 分鐘。攪拌後，
將混合溶液稀釋至 2000cc，再以高速離心機(轉速 3600 rpm)使溶液內之
固、液體分離。最後，吸取上層液，以感應式耦合電漿原子放射光譜儀
(ICP-AES)測定溶液內之 Si、Al 離子含量。
7.1.2.5 LCD 玻璃質膠結材砂漿性質
砂漿係由膠結材黏結骨材而形成，因此，砂漿性質除與膠結材、骨
材本身性質有關，漿體與骨材間之黏結性更是直接影響砂漿力學性質的
主要因素。漿體與骨材間之黏結效果佳，則砂漿能發揮漿體與骨材的加
乘效果，反之，則砂漿性質反而低於膠結材或骨材個別之性質。
於探討砂漿性質時，鹼當量採用 7.1.2.1 節所得之最佳鹼當量，水膠

比設定為 0.3，砂/漿比設為 1.0，砂/漿比係指石英砂與玻璃質漿體之重量
比，其中，漿體重量為玻璃粉體與活化液之總重。依 7.1.2.1 節所述陳化
步驟，玻璃漿經充足陳化後，漿體較為黏稠，以此漿體拌製砂漿，砂漿
工作性不佳。考量砂漿流動性，必須縮短玻璃漿之陳化時間，以使玻璃
漿體具有適當流動性，但縮短陳化時間將導致強度下降，因此，先行測
試陳化時間與抗壓強度之趨勢關係，尋找適度陳化時間，使新拌 TFT-LCD
玻璃質膠結材砂漿能兼具適度工作性與合理強度。
玻璃漿經上述鹼量與時間陳化後，待其冷卻，將漿體倒入砂漿拌合
缽內，加入石英砂後，再以砂漿拌合機攪拌 3 分鐘。砂漿拌合完成後，
先進行流度試驗，再依 CNS1010 與 CNS3763 製作砂漿抗壓強度試驗試
體與透水試驗試體，分別為 5 cm×5 cm×5 cm 立方塊試體與ψ15 cm×4 cm
126
圓餅狀試體。試體製作完成後，表面覆以膠膜，置於 70℃烘箱內養護 24
小時，取出試體模，靜置冷卻至室溫後拆模，再將試體置於室溫環境養
護 3 天，依據 CNS1010、CNS 3763 分別測試砂漿抗壓強度與透水性。
為探討玻璃無機膠結材取代波特蘭水泥之可行性，另外製作水膠比
0.3 之波特蘭水泥砂漿，並測試其性質，以與 LCD-AAGIB 砂漿進行比較。
水泥砂漿試體製作完成後，試體養護程序、養護條件皆與玻璃質膠結材
砂漿相同。
7.1.2.6 廢液晶玻璃膠結材異味之抑制
廢液晶玻璃粉末會散發出刺鼻異味，經鹼激發製成膠結材後，刺鼻
異味仍然存在。鹼激發爐石(AAS)與無機聚合物(Geopolymer)具有類沸石
結構，由於電性平衡之需求，可將重金屬離子吸附於孔洞中，此機制可
能有助於含液晶玻璃異味之去除。因此，嘗試以爐石、電廠飛灰或偏高
嶺土等鹼激發膠結材原料取代 30%廢液晶玻璃粉，測試其抑制含液晶玻
璃膠結材異味之能力。另外，活性碳是市售異味去除商品之製作原料，
本研究亦嘗試添加於玻璃膠結材中。最後，試驗過程發現氫氧化鈣可提
升鹼激發膠結材強度與其他性質，本研究亦嘗試添加氫氧化鈣於膠結材
中，測試其消除含液晶玻璃膠結材異味之功效。此項測試無法以儀器量
測，僅能以試驗者主觀嗅覺評定。
無機聚合物多採用改性矽酸鈉溶液做為活化劑，方能獲得結構完整
的無機聚合物，因此，此部分試驗，將以氫氧化鈉與矽酸鈉溶液作為活
化劑，模數為 0、0.5 與 1.0，鹼當量 15%，水膠比 0.3，製模後，70℃養
護 24 小時。模數為 0 時，玻璃漿以 50℃陳化 120 分鐘，偏高嶺土、飛灰、
氫氧化鈣與活性炭等異味抑制材料，於玻璃漿陳化後再加入攪拌 5 分鐘，
127
其它模數之玻璃漿則於室溫下攪拌 30 分鐘。
7.2.1 陳化與鹼當量對抗壓強度之影響
室溫拌合與高溫適當陳化之 LCD-AAGIB 抗壓強度與鹼量之關係，
如圖 7.2 所示，顯示陳化程序可大幅提升試體強度。鹼當量 10%、12%與
15%，室溫拌合之膠結材抗壓強度分別為 10.6 MPa、13.8 MPa 與 20.7
MPa。經由高溫適當陳化程序，抗壓強度可分別提升至 37.5 MPa、49.9 MPa
與 64.3 MPa，強度增幅達 300%。
圖 7.2 亦顯示出，鹼當量對 LCD-AAGIB 抗壓強度之影響趨勢。於適

當陳化條件，當量 15%以下，LCD-AAGIB 抗壓強度隨鹼當量增加而提
升，鹼當量 15%時，玻璃膠結材有最佳抗壓強度 64.3 MPa，鹼當量提高
到 18%，膠結材抗壓強度無法再提升，鹼當量 21%時，膠結材抗壓強度
明顯下降，顯示過多鹼量對膠結材抗壓強度之提升並無助益，甚至產生
不利影響。此現象與鹼激發鈉石灰玻璃所獲得之結論一樣，可能原因為
鹼量過多而形成游離鹼，或是導致非橋氧數量增加，致使強度下降。
室溫短時間拌合時，TFT-LCD 玻璃在 NaOH 溶液中所溶出單體陰離

子份量不足，縮聚反應缺乏橋樑情況下，使得膠結材聚合後結構不完全
或存在缺陷。因此在室溫拌合時，必須額外添加聚合所需之矽酸鹽陰離
子，方能促進聚合反應更趨完整，進而提升膠結材強度[110]。例如，以
鹼當量 15%，模數 0.5 與 1.0 之矽酸鈉溶液激發 TFT-LCD 玻璃，於室溫
拌合後，70℃養護 24 小時，LCD-AAGIB 抗壓強度分別為 59.3MPa 與 68.0
MPa。
128
鹼當量 15%，經由適當陳化，以氫氧化鈉溶液激發所製成 LCD 玻璃
膠結材抗壓強度 64.3 MPa，相當於 Ms=1.0 矽酸鈉溶液激發所製成膠結材
抗壓強度 68.0 MPa，再次驗證玻璃材料可經由陳化程序，促進 Si-O-Si
或 Si-O-Al 骨架解離，SiO2、Al2O3、CaO 等聚合所需物質被大量溶出，
並重新發展出有足夠強度的鍵結。因此，鹼激發玻璃膠結材可不必添加
矽酸鈉，僅以氫氧化鈉溶液陳化拌合，即可獲得高強度的玻璃質膠結材。
7.2.2 含液晶之影響
於適當陳化條件下，素玻璃、含液晶玻璃膠結材抗壓強度與鹼當量
之關係，如圖 7.3 所示，二者呈現相同趨勢，最佳鹼當量皆為 15~18%。
比較含液晶玻璃與素玻璃膠結材抗壓強度，顯示含液晶玻璃膠結材抗壓
強度優於素玻璃，表示廢液晶玻璃內所含之偏光板、彩色濾光片、ITO
與液晶等物質對抗壓強度並無影響，甚至有所助益。例如，鹼當量 15%
時，液晶玻璃膠結材抗壓強度為 68.9 MPa，高於素玻璃膠結材的抗壓強
度 64.3 MPa。
含液晶玻璃膠結材抗壓強度優於素玻璃者，可能原因是，素玻璃與
含液晶玻璃同樣研磨 24 小時，但含液晶玻璃比表面積為 4172 cm2/g，高
於素玻璃之比表面積 3933 cm2/g，致使在相同鹼量下，含液晶玻璃可溶出
更多 Si、Al 物質，使膠體結構聚合更趨完整。另一可能原因是，廢液晶
玻璃內所含液晶、ITO 等微細物質具有填塞孔隙的作用，致使膠體結構
更為緻密，有助於膠體強度之提升。另外，張雅婷[65]與彭御賢[66]研究
指出，ITO 被強鹼溶解生成 Na2SnO3，溶解後，In2O3 殘留在殘渣中或者
是與氫氧根離子產生氫氧化銦沉澱物。銦與鋁同為 III A 族，錫與矽同為
IV A 族，依據玻璃結構[69]與無機聚合物反應機理[7]，氧化銦與氧化錫
129
於鹼性環境中可能以四面體形式參與聚合反應，進而增進膠結材結構聚
合度。液晶與 ITO 於鹼激發 TFT-LCD 玻璃無機膠結材的實際作用，仍有
待進行相關試驗與分析加以確認。
含液晶玻璃與素玻璃膠結材之外觀顏色有明顯差異，如圖 7.4 所示。

素玻璃膠結材顏色幾近水泥，為淺灰色，廢液晶玻璃膠結材為暗灰色，
且有刺鼻異味，但其顏色與味道會隨時間增加而逐漸變淡，最後顏色呈
鐵灰色，近似素玻璃膠結材之顏色。
7.2.3 粉末細度之影響
鹼當量 15%，不同細度玻璃粉所拌製而成之 LCD-AAGIB 試體，其
抗壓強度試驗結果，如圖 7.5 所示，顯示玻璃膠結材強度隨粉末細度增加
而增加。素玻璃粉末細度增加至 3933 cm2/g(研磨時間 24 小時)，細度對
強度之增益已趨於緩和，細度 3933 cm2/g 時，LCD-AAGIB 抗壓強度為
63.7 MPa，細度增加至 4201 cm2/g，膠結材抗壓強度僅提升至 65.3 MPa。
含液晶玻璃膠結材抗壓強度與素玻璃呈現相同趨勢，研磨時間 24 小時，
含液晶玻璃粉末細度為 4172 cm2/g，LCD 玻璃膠結材強度為 69.0 MPa，
延長研磨時間為 48 小時，玻璃細度增加至 4408 cm2/g，膠結材抗壓強度
僅增加至 71.0 MPa。
玻璃之鹼蝕失重係以單位面積玻璃所損失之重量表示[72]，玻璃粉末
較粗時，其比表面積較小，使得相同浸蝕條件下，玻璃中之矽、鋁物質
溶出量較少，影響膠體之縮聚反應，所製成膠結材之抗壓強度也因此下
降。試驗結果顯示，LCD 玻璃粉末細度之適當細度為 4000 cm2/g，此結
果與鹼激發鈉石灰玻璃之結果相似，亦符合玻璃卜作嵐活性與鹼激發爐
石之相關研究結果[18、38、121]。
130
7.2.4 養護歷程之影響
鹼當量 15%，玻璃粉末經充分陳化後製模，試體經 70℃養護不同時
間所得 LCD-AAGIB 抗壓強度，如圖 7.6 所示，顯示抗壓強度隨著養護時
間增加而大幅提升，但養護時間至 24 小時後，LCD-AAGIB 抗壓強度之
成長幅度已趨緩和。70℃養護 8 小時，素玻璃與含液晶玻璃膠結材抗壓
強度分別為 38.8 MPa 與 45.5 MPa，延長養護時間至 24 小時，抗壓強度
大幅成長至 64.3 MPa 與 68.9 MPa。試體經 70℃養護 96 小時，素玻璃膠
結材之抗壓強度微幅提升至 76.2 MPa，成長幅度 18%，而含液晶玻璃膠
結材之抗壓強度則提升到 76.7 MPa，成長幅度 11%。
養護時間固定為 24 小時，養護溫度對 LCD-AAGIB 抗壓強度之影響

趨勢，如圖 7.7 所示，顯示提高養護溫度有助於強度提升，但養護溫度
70℃以上時，養護溫度對強度之增益已趨於緩和。養護溫度 50℃到 70℃，
試體抗壓強度大幅提升，素玻璃與含液晶玻璃膠結材抗壓強度分別由 29.6
MPa 與 32.9 MPa 提升至 65.1 MPa 與 68.9 MPa。當養護溫度提高到 90℃
時，素玻璃與含液晶玻璃膠結材試體分別為 72.1 MPa 與 76.2 MPa，接近
70℃養護 4 天之抗壓強度。試驗結果顯示，提高試體養護溫度，能夠加
速聚合反應，進而減少養護所需時間。
養護制度對 LCD-AAGIB 之影響與鹼激發鈉石灰玻璃膠結材相似，

養護初期主要作用為漿體內玻璃溶出物質進行聚合作用，強度提升較為
－
快速，養護後期則為 OH 離子擴散遷徙，速率大幅減緩。試驗結果顯示，
養護條件為 70℃養護 24 小時，即可使膠結材完成大部分聚合反應，進一
步提高養護溫度與時間仍可提升玻璃膠結材強度，但成長幅度不大，僅
可再提升 11%~18%，因此，建議之適當養護條件為 70℃養護 24 小時。
131
7.2.5 LCD 玻璃之溶出與活化能
LCD 玻璃之溶出試驗結果，如表 7.2 所示，顯示提高浸蝕溫度確實
可大幅增加 Si、Al 溶出量。浸蝕溫度 45℃時，Si、Al 的溶出量分別為
74 ppm 與 43 ppm，浸蝕溫度提升至 75℃，Si、Al 的溶出量分別為 462 ppm
與 205 ppm，為前者的 5-6 倍。由表 7.2 之試驗數據可發現，Si、Al 溶出
量比值約為 2：1，據此推估，鹼激發 LCD 玻璃膠結材有機會形成具有
PSS 結構型態的 Geopolymer。
根據不同浸蝕溫度下 Si、Al 之溶出速率，以 Arrhenius 方程式回歸分

析 Si、Al 溶出之活化能，如圖 7.8 所示，Si 溶出之活化能為 56.1 kJ/mole，
而 Al 溶出之活化能為 47.5 kJ/mole，顯見 Al 溶出有較低的活化能。LCD
玻璃成分含有 59.2% SiO2 與 16.9% Al2O3，其 Si/Al 比值約為 3/1(莫爾比)，
但 Si/Al 溶出量比值約為 2/1，顯見於鹼溶液中，Al 較容易被解離[92]，
此可對應於 Arrhenius 分析結果。
7.2.6 砂漿性質
素玻璃與含液晶玻璃，以最佳鹼當量 15%，60℃陳化不同時間，70
℃養護 24 小時，LCD-AAGIB 抗壓強度與陳化時間之歷時關係，如圖 7.9
所示，其趨勢與鹼激發鈉石灰玻璃膠結材相似，可將陳化效益分為初期、
中期與末期。觀察圖 7.9 發現，60℃陳化 10-30 分鐘時，LCD-AAGIB 抗
壓強度隨陳化時間增加而增加，至陳化時間 30 分鐘後，膠結材抗壓強度
已不再明顯隨陳化時間增加而增加。比之 7.1.2.1 節所述適當陳化時間所
得膠結材抗壓強度，玻璃漿體陳化 30 分鐘所製成膠結材之抗壓強度僅略
下降 6%，因此拌製砂漿時，玻璃漿體之陳化條件為 60℃、30 分鐘。
132
鹼激發素玻璃與含液晶玻璃膠結材砂漿及波特蘭水泥砂漿之流動
性、抗壓強度與透水性試驗結果，如表 7.3 所示。
1. 流度
表 7.3 試驗數據顯示，素玻璃膠結材砂漿具有最佳的流動性，而含液
晶玻璃膠結材砂漿流動性與波特蘭水泥砂漿流動性相近。砂漿係以漿體
為載體，承載骨材流動，漿體黏稠程度直接影響砂漿的流動性。因此，
含液晶玻璃砂漿之流動性低於素玻璃砂漿，推估原因為含液晶玻璃粉末
較細，且含有液晶、ITO 等微細物質，所以在相同水膠比時，含液晶玻
璃漿體較素玻璃漿更為黏稠。
2. 抗壓強度
比較 TFT-LCD 玻璃質膠結材純漿與砂漿之抗壓強度，顯示二者幾無
差異，證明玻璃質膠結材具有良好黏結效果，不致因界面黏結問題而導
致強度下降。含液晶玻璃膠結材砂漿強度優於素玻璃膠結材砂漿，除因
含液晶玻璃膠結材強度優於素玻璃膠結材強度，亦表示含液晶玻璃膠結
材與骨材間有較佳的黏結效果。
3. 透水性
素玻璃、含液晶玻璃與波特蘭水泥等膠結材砂漿之透水試驗結果，
如表 7.3 所示。玻璃膠結材純漿試體之透水性極低，透水量僅 0.5~0.8g，
低於波特蘭水泥之純漿試體，顯示 TFT-LCD 玻璃膠結材結構相當緻密。
含液晶玻璃膠結材砂漿透水量低於素玻璃膠結材砂漿，顯示含液晶玻璃
膠結材具有較佳緻密性，且含液晶玻璃膠結材與骨材之界面黏結效果優
於素玻璃膠結材。
砂漿性質試驗結果顯示，含液晶玻璃膠結材砂漿之力學性質均優於
133
素玻璃膠結材砂漿，顯示液晶與 ITO 等雜質並無負面影響。試驗結果顯
示 LCD-AAGIB 與骨材間之黏結效果良好，結構緻密性佳，以其取代波
特蘭水泥作為混凝土膠結材料具有相當可行性，惟其漿體與粗、細骨材
用量需經適當之配合設計。
7.2.7 含液晶玻璃異味之抑制
偏高嶺土、爐石、電廠飛、灰竹碳粉與 Ca(OH)2 等材料在抑制含液
晶玻璃膠結材異味之成效，測試結果如表 7.4 所示，顯示添加矽酸鈉有助
於強度提升，但無法抑制含液晶玻璃膠結材之異味。三種常見之鹼激發
膠結材原料中，偏高嶺土與爐石之改善成效不佳，而飛灰可大幅改善含
液晶玻璃膠結材之異味，更可提升其強度。較為有效的異味抑制材料為
竹碳粉與 Ca(OH)2，添加 14%竹碳粉或 20% Ca(OH)2 可完全去除異味，
但竹碳粉會導致抗壓強度下降，而 Ca(OH)2 則有助於抗壓強度之提升。
7.3 小結
本章探討鹼激發 TFT-LCD 玻璃膠結材所需活化液劑量及相關物理性
質，並評估其取代波特蘭水泥作為混凝土膠結材之可行性。試驗結果顯
示，僅以氫氧化鈉溶液作為活化劑，素玻璃與含液晶玻璃膠結材之最佳
鹼當量皆為 15%，經適當陳化所製得膠結材之抗壓強度分別為 64.3 MPa
與 68.9 MPa。TFT-LCD 玻璃質膠結材之適當養護條件為 70℃養護 24 小
時，提高養護溫度與時間可進一步提升玻璃膠結材強度，但成長幅度不
大。TFT-LCD 玻璃膠結材抗壓強度隨玻璃粉末細度增加而增加，但細度
達 4000 cm2/g 以上時，細度對抗壓強度之提升效果已趨於緩和。TFT-LCD
玻璃質膠結材具有相當緻密的微結構，且與骨材之黏結效果良好，顯示
134
其具有取代波特蘭水泥之潛能。
含液晶玻璃所製成膠結材之力學性質、不透水性及骨材黏結性都優
於素玻璃所製成者，顯見液晶、ITO 等成分對玻璃膠結材性質有正面助
益，但含液晶玻璃所製成膠結材具有刺鼻異味，其可藉由添加飛灰、氫
氧化鈣或活性碳加以抑制，其中，添加 30%飛灰可大幅改善含液晶玻璃
膠結材之異味，添加 20%Ca(OH)2 或 14%竹碳粉幾乎可完全抑制其異味。
135
表7.1 TFT-LCD玻璃之化學成分與TCLP測試結果
化學成分 TCLP 測試結果
成分含量成分檢驗值，mg/L 標準值、mg/L
SiO2 59.2% 總鉛 ND 5.0
Al2O3 16.7% 總鎘 0.025 1.0
B2O3 7.6% 總銅 ND 15.0
Fe2O3 0.067% 總鉻 ND 5.0
CaO 4.2% 六價鉻 ND 2.5
MgO 3.1% 總砷 ND 5.0
SrO 7.6% 總汞 0.0018 0.2
總硒 ND 1.0
表7.2 不同溫度下TFT-LCD玻璃溶出量
溫度，T 時間，t Si 溶出量 Al 溶出量

(℃) (min) (ppm) (ppm)
45 30 74 43
60 30 196 92
75 30 462 205
表7.3 LCD-AAGIB砂漿流動性、抗壓強度與透水量
漿體種類素玻璃膠結含液晶玻璃膠結材波特蘭水泥
物理性質純漿砂漿純漿砂漿純漿砂漿
流動性，% 108 61 88 23 92 17
抗壓強度，MPa 60.0 55.6 63.8 63.4 85.4 83.2
透水量，g 0.8 5.6 0.5 2.9 2.6 3.4
136
表7.4 各種異味抑制材料之改善成效
抗壓強度, MPa
異味改善成效
模數 0 0.5 1.0
100%液晶玻璃 52.2 58.3 53.9 不佳
70%液晶+30%偏高嶺土 39.5 64.4 65.1 不佳
70%液晶+30%爐石 60.1 82.5 92.0 不佳
70%液晶+30%飛灰 55.8 46.0 61.9 大幅改善
100%液晶+5%竹碳粉 40.5 - - 有所改善
100%液晶+14%竹碳粉 36.9 - - 接近無味
90%液晶+10%Ca(OH)2 53.0 - - 有所改善
80%液晶+20%Ca(OH)2 55.5 - - 接近無味
137
圖 7.1 含液晶玻璃粉之斥水現象
70
適當陳化
60 常溫拌和
抗壓強度, MPa
50
40
30
20
10
0
5 10 15 20 25
AE%
圖 7.2 陳化與鹼當量對素玻璃 AAGIB 抗壓強度之影響
138
80
素玻璃
液晶玻璃
70
60
抗壓強度, MPa
50
40
30
20
10 12 14 16 18 20 22
AE%
圖 7.3 鹼當量對素玻璃與含液晶玻璃 AAGIB 抗壓強度之影響
(a)素玻璃膠結材 (b)含液晶玻璃膠結材
圖 7.4 素玻璃與含液晶玻璃 AAGIB 顏色之差異
139
80
素玻璃
70 液晶玻璃
60
抗壓強度, MPa
50
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60
玻璃粉研磨時間, hr
圖 7.5 玻璃粉末細度對 LCD-AAGIB 抗壓強度之影響
90
素玻璃
80 液晶玻璃
70
抗壓強度, MPa
60
50
40
30
20
10
0 20 40 60 80 100
養護時間, hr
圖 7.6 養護溫度 70℃時，養護時間對 LCD-AAGIB 抗壓強度之影響
140
90
素玻璃
80 含液晶玻璃
70
抗壓強度, MPa
60
50
40
30
20
10
40 50 60 70 80 90 100
養護溫度, ℃
圖 7.7 養護 24 小時下，養護溫度對 LCD-AAGIB 抗壓強度之影響
3.0
■ Si溶出, lnk = -6.7413/T + 22.11
◆ Al溶出, lnk = -5.7138/T + 18.32

ln k，ppm/min
2.0
1.0
0.0
2.9 2.9 3.0 3.0 3.1 3.1 3.2 3.2
1/T × 103，°K－1
圖 7.8 TFT-LCD 玻璃 Si、Al 溶出之 Arrhenius 迴歸曲線
141
80
素玻璃
70
液晶玻璃
60
抗壓強度, MPa
50
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70
陳化時間, min
圖 7.9 陳化溫度 60℃，陳化時間對 LCD-AAGIB 抗壓強度之影響
142
第八章結論與建議
8.1 結論
水庫淤泥與玻璃皆屬高矽質含量之廢棄物，本研究經試驗證實，此
等廢棄物可作為鹼激發膠結材之原料，除可降低材料成本，更可提升膠
結材之性質，真正體現廢棄物資材化與變廢為寶的理念。
水庫淤泥富含黏土礦物，藉由煅燒可使水庫淤泥具有鹼激發活性，
可用以取代偏高嶺土做為無機聚合物之原料。研究結果發現，水庫淤泥
最佳煅燒溫度為 850℃且持溫 6 小時。於 30%爐石與 70%偏高嶺土之無
機聚合膠結材配比中，以煅燒水庫淤泥取代偏高嶺土，所製成無機膠結
材之最佳鹼活化液劑量，隨煅燒水庫淤泥取代量增加而下降，工作性則
隨之提升。水膠比相同時，水庫淤泥所製成無機膠結材之抗壓強度，雖
低於偏高嶺土所製成無機膠結材，但其具有較佳之工作性，若在相同工
作性條件下，可降低水庫淤泥所製成無機膠結材之水膠比，如此，則其
強度可超越偏高嶺土所製成無機膠結材。另外，水庫淤泥所製成無機膠
結材具有良好之晚期強度，若以煅燒水庫淤泥完全取代偏高嶺土，當水
膠比 0.3 時，其 7 天抗壓強度為 58.9 MPa，28 天抗壓強度為 93.5 MPa，
齡期 91 天抗壓強度則大幅提升至 132.2 MPa。
針對玻璃廢棄物，本研究提出陳化激發製程，鹼活化液中不必添加
矽酸鈉，即可獲得更高抗壓強度之鹼激發玻璃質無機膠結材，將大幅降
低鹼活化劑之成本。以鈉石灰玻璃做為鹼激發膠結材原料，以氫氧化鈉
溶液進行陳化激發，其所需最佳鹼當量為 2-4%。當鹼當量 3%時，低溫
143
短時間拌合所製成鈉石灰玻璃質無機膠結材抗壓強度為 28.8 MPa，經長
時間陳化後則其抗壓強度可提升至 115.5 MPa。利用陳化激發方式，即使
無鹼水溶液亦可做為活化劑，水與玻璃混合之漿體，經 75℃陳化激發 7
小時後，70℃養護 96 小時，可獲得抗壓強度達 59.1 MPa 之玻璃質膠結
材。不同顏色容器玻璃所製成無機聚合膠結材具有近似的抗壓強度與外
觀顏色，因此，回收廢棄玻璃容器時可不需分色處理，如此，可節省回
收之人力與成本。
採用陳化激發方式製作 TFT-LCD 玻璃質無機膠結材時，素玻璃與含

液晶玻璃膠結材之最佳鹼當量皆為 15%，於 70℃養護 24 小時後，其抗壓
強度分別為 64.3 與 68.9 MPa，且其透水性低於波特蘭水泥漿體，顯示
TFT-LCD 玻璃無機膠結材之微結構相當緻密。另外，含液晶玻璃無機膠
結材之力學性質優於素玻璃者，顯見液晶及 ITO 等並未對膠結材性質產
生負面影響，甚至有正面助益，但含液晶玻璃無機膠結材卻具有刺鼻異
味，經添加 20% Ca(OH)2 或 14%竹碳粉，即可有效抑制此異味。
8.2 建議
本研究試驗結果顯示，水庫淤泥、容器玻璃與 TFT-LCD 玻璃可作為
鹼激發無機膠結材原料，所製成無機膠結材之力學性質優良，實具有取
代波特蘭水泥作為混凝土膠結材之潛能，但仍須進行耐久性相關試驗，
諸如耐酸鹼侵蝕、氯離子滲透性、鹼骨材反應與 TCLP 等。另外，有關
其凝結硬化機制、鍵結形式、微觀結構等性質，亦有待進一步深入研究。
針對鹼激發玻璃質膠結材，則可嘗試添加其他礦物粉末，例如爐石、飛
灰及偏高嶺土，探討其對玻璃質無機膠結材性質之影響。
144
液晶及 ITO 等雜質，對 TFT-LCD 玻璃質膠結材之作用機制尚不明
確，其是否參與聚合反應，而成為膠結材結構的一部分，或僅是被包裹
固化，仍有待進一步確認。飛灰、竹碳與 Ca(OH)2 具有抑制含液晶玻璃
異味的功效，但其抑制機理，亦有待進一步分析研究，或可發展一系列
廢棄液晶玻璃之新處理技術。
本研究以水溶液為介質，經由陳化激發方式，可獲得抗壓強度約 59.1
MPa 之鈉石灰玻璃質膠結材，但所需陳化時間與養護時間較長，實際使
用上仍有困難，可再進一步探討縮短製作時間之相關機制，如提高陳化
溫度與養護溫度、增加粉末細度、添加其他礦物原料等，如此，方能使
其具有經濟效益而能廣泛應用於土木建築工程上。
145
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2. 黃忠信、陳志賢、張瑜文，水庫淤泥應用於無機聚合膠結材之強度性
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97 年 11 月。
3. 陳志賢、許偉哲、黃忠信，TFT-LCD 玻璃作為鹼激發膠結材之研究，
再生綠建材研發技術成果發表會，D1-D23，98 年 5 月。
三、專利
1. 黃忠信、陳志賢、趙駿潁，中華民國發明專利 ( 審查中，案號
97102349)：
「包含玻璃粉之膠結材的使用方法暨其所形成的固化物」
。
2. 黃忠信、陳志賢，中華民國發明專利 (審查中，案號 97102352)：
「用
以作為膠結材之玻璃基材及/或電子級玻璃纖維暨該膠結材之應用」。
162

含矽質之無機聚合物

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含矽質之無機聚合物

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國 立 成 功 大 學

試驗結果發現，藉由 850℃煅燒 6 小時，可使水庫淤泥具有最佳鹼

As compared to Portland cement, inorganic polymers are low

Experimental results indicate that the optimum calcination temperature

Container glass can be alkali-activated by using an aging process at

Keyword: reservoir sludge, waste glass, alkali-activation, inorganic polymer,

中文名稱 英文名稱 英文縮寫

煅燒水庫淤泥 Calcined Reservoir Sludge CRS

未煅燒之水庫淤泥 Unalcined Reservoir Sludge URS

鹼當量 Alkali Equivalent AE

水玻璃模數，簡稱"模數" Silicate Modulus Ms

偏高嶺土質無機聚合物 Metakaoline-Based Geopolymer MBG

水庫淤泥質無機聚合物 Reservoir Sludge-Based Geopolymer RSBG

鹼激發玻璃無機膠結材 Alkali-Activated Glass Inorganic Binder AAGIB

鹼激發 TFT-LCD 玻璃無 Alkali-Activated TFT-LCD Glass Inorganic

TFT-LCD 玻璃屬於低鹼鋁矽酸鹽玻璃，主要成分為 SiO2、Al2O3 及

水庫淤泥、鈉石灰玻璃與 TFT-LCD 玻璃皆為含矽質之廢棄物，此等

另外，針對容器玻璃與 TFT-LCD 玻璃等廢棄物，本研究採用一特

第二章 文獻回顧。簡述水庫淤泥、容器玻璃與 TFT-LCD 玻璃之性質

第三章 水庫淤泥煅燒活性。以 XRD、FTIR 等儀器分析水庫淤泥煅燒

第七章 TFT-LCD 玻璃質無機膠結材性質。分別以 TFT-LCD 素玻璃與

台灣各水庫淤泥之比重約為 2.24 至 2.73，大部分由粉土及黏土所組

Shao 等[37]依據 ASTM C593(石灰-卜作嵐攙料)，使用 150~75 μm、

Schwarz 與 Neithalath [38]探討玻璃粉末之卜作嵐活性，使用之玻璃

Shayan 與 Xu[35]以小於 10 μm 之玻璃粉末(比表面積約為 8000

水泥原料之化學成分主要為 CaO、SiO2、Al2O3 與 Fe2O3 等，製造原

Ducman 等[51]以平板玻璃、容器玻璃為原料，使用 0.5 m3 旋窯燒製

我國為 TFT-LCD 生產大國，惟其產製過程亦產生大量廢玻璃，要

Wang [58-59]以 LCD 玻璃砂(FM=3.3)部分取代河砂，分別砂拌製一

銦錫氧化物(Indium Tin Oxide，ITO)是TFT-LCD玻璃基板上的導電

玻璃與石英皆由 SiO2 組成，但石英為 SiO2 有序結晶，玻璃則為 SiO2

大部分 TFT-LCD 玻璃基板為非晶矽之無鹼或低鹼硼鋁矽酸鹽玻

結，轉變成 BO44 四面體構造，所加入之鹼金屬或鹼土金屬陽離子，則

鈉石灰玻璃與水接觸後，玻璃結構空隙中 Na+與水之 H+進行離子交

≣Si-O-Na + + H 2 O → ≣Si-OH + Na + + OH - (2.1)

≣ Si- O - Na + + H + →≣ Si- OH + Na + (2.2)

≣Si-O-Si≣ + OH- → ≣Si-OH + ≣Si-O- (2.4)

解離之≣Si－O 若與 Na+產生反應，則形成≣Si－O －Na+，如圖

≣Si-O- + Na + →≣Si-O- -Na + (2.5)

≣Si-O- + H2O→≣Si-OH + OH- (2.6)

≣Si-OH + H 2O→Si(OH)4 (2.7)

Si(OH) 4 + NaOH →[Si(OH)3 O]- Na + + H 2 O (2.8)

1 級 低浸蝕性 試樣減量 0~75 mg/100 cm2

2級 弱浸蝕性 試樣減量 75~175 mg/100 cm2

3 級 高浸蝕性 試樣減量 175 mg/100 cm2 以上

≣Si-O-Ca -O-Si ≣ + 2NaOH

≣ Si-O-Si ≣ +H ⋅ OH - → 2(≣ Si-OH) (2.10)

≣Si-OH + NaOH →≣Si-O- -Na + + HOH (2.11)

1. 速凝問題：AAS 抗壓強度雖可高達 140 MPa，但要製作抗壓

3. 乾縮問題：水玻璃溶液所激發 AAS 試體會產生較大的體積收

大於 3，M 為陽離子(K+、Na+)，n 為聚合程度，w 則為結晶水之莫耳量。

茲將各種 Si/Al 比值無機聚合物之製造方法與結構型態，簡述如下：

高嶺土分子結構之理論 Si/Al 比值接近 1，因此，僅以 ROH 溶液(R

欲製成具有 PSS 結構之 Geopolymer，除偏高嶺土和 ROH 溶液外，

欲製造 PSDS 必須補充高量 SiO2，但一般工業生產鹼金屬矽酸鹽溶

不同於 PS、PSS 與 PSDS 之三維架構，多矽鋁聚合物屬於二維結構

常溫常壓下，AAS 凝結速度相當快速(小於 30 分鐘)，而單以偏高

Phair 等[97]研究指出，鋁矽酸鹽礦物中之 CaO 含量愈高，所形成聚

無機聚合膠結材已可解決 AAS 大部分問題，然而其所用活化劑之

S/A +CH(或 NH 或 KH)+HÆC-S/A-H(或 N-S/A-H 或 K-S/A-H) (2.21)

Na + (K + ) + SiO 2 + OH - → Na(K)-Si-H (2.22)

鈉的水化矽酸鈣(Ca, Na2, K2)Si3O10．3H2O。鈉石灰玻璃作為卜作嵐材

Jin 之美國專利[132]所提供案例中，以 SiO2/Na2O 重量比 1.636 之矽

國立成功大學

中文名稱英文名稱英文縮寫

第二章文獻回顧。簡述水庫淤泥、容器玻璃與 TFT-LCD 玻璃之性質

第三章水庫淤泥煅燒活性。以 XRD、FTIR 等儀器分析水庫淤泥煅燒

1 級低浸蝕性試樣減量 0~75 mg/100 cm2

2級弱浸蝕性試樣減量 75~175 mg/100 cm2

3 級高浸蝕性試樣減量 175 mg/100 cm2 以上

區別水庫名稱礫石砂土粉土黏土比重孔隙比(%) 液性限度(%) 塑性限度(%) 塑性指數(%) 土壤分類

來源資料：《水庫淤泥生態性利用之整體研究》，黃忠信、郭文毅、彭淑娟，國立成功大學，P.37 ，2004.12 。

來源資料：《水庫淤泥生態性利用之整體研究》，黃忠信、郭文毅、彭淑娟，國立成功大學，P.37 ，2004.12 。

透明碎玻璃原料翠綠色碎玻璃原料茶色碎玻璃原料

農業與土地利用能源化利用材料化利用

無機聚合最佳活化劑性質 28 天抗壓強度

無機聚合凝結時間, min

無機聚合比表面積抗壓強度(MPa)

無機聚合攪拌時間抗壓強度(MPa)