PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALCOHOLES OBJETIVOS 1. Diferenciar cualitativamente la reactividad de los alcoholes monohidroxilados y polihidroxilados. 2.

Realizar reacciones que implican rompimiento del enlace O-H en alcoholes primarios. INTRODUCCIN Los alcoholes son los derivados hidroxilados de los hidrocarburos, al sustituirse en stos los tomos de hidrgeno por grupos OH. Segn el nmero de grupos OH en la molcula, unido cada uno de ellos a distinto tomo de carbono, se tienen alcoholes mono, di, tri y polivalentes. Los alcoholes alifticos monovalentes son los ms importantes y se clasifican primarios, secundarios y terciarios, segn que el grupo OH se encuentre en un carbono primario, secundario o terciario. Por otra parte, los alcoholes polivalentes presentan varios grupos OH en la molcula, unidos a distintos tomos de carbono, tienen propiedades qumicas iguales a las de los monovalentes y se clasifican dioles o glicoles; trioles, o gliceroles. [1] NOMBRE Etanol o alcohol etlico Alcohol allico Alcohol isopentlico Alcohol isoproplico Alcohol terc-butlico 1,2-Etanodiol o etilenglicol Glicerina o propanotriol FRMULA CH3CH2OH CH2=CHCH2OH (CH3)2CHCH2CH2OH CH3CHOHCH3 (CH3)3COH CH2OHCH2OH HOCH2CHOHCH2OH TIPO DE ALCOHOL alcohol primario alcohol primario alcohol primario alcohol secundario alcohol terciario glicol glicerol

Tabla 1. Tipos de alcohol [2] [3]

Las reacciones de un alcohol pueden involucrar la ruptura de uno de dos enlaces: el enlace COH, con eliminacin del grupo OH, o el enlace OH, con eliminacin de H. Los dos tipos de reaccin pueden implicar sustitucin o eliminacin (genera un doble enlace). [3] Por otra parte, al igual que el agua, los alcoholes son bases y cidos dbiles. Como bases dbiles, los cidos fuertes los protonan de manera reversible; el resultado son iones oxonio, ROH2+ [4]:

Como cidos dbiles, los alcoholes se disocian en bajo grado en solucin acuosa diluida donando un protn al agua. Esto genera H 3O+ y un in alcxido, RO- [4]

Los alcoholes contienen un hidrgeno unido a un tomo muy electronegativo como el oxgeno. La polaridad de la unin OH facilita la separacin del H como H+ y por lo tanto, presentan propiedades cidas dbiles. [5] PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Oxidacin de alcohol con KMnO4 Adicionar 0.5 mL de solucin acuosa de KMnO4 a 1.0 mL de etanol en un tubo de ensayo. Calentar a bao Mara Identificar olor caracterstico del etanal Formacin de acetato de isopentilo Mezclar 1.0 mL de CH3COOH glacial con 1.0 mL de alcohol isopentlico y 0.2 mL de H2SO4 concentrado en un tubo de ensayo. Calentar hasta ebullicin. Transferir el contenido del tubo a un beaker con agua fra Identificar olor caracterstico Reaccin del alcohol allico con bromo Adicionar 10 gotas de alcohol allico diluido a 1.0 mL de agua de bromo en un tubo de ensayo. Agitar Observar coloracin Reaccin del alcohol allico con KMnO4 Adicionar 10 gotas de solucin diluida de alcohol allico a 1.0 mL de solucin de KMnO4 al 0.1% en un tubo de ensayo. Agitar

Observar coloracin

Reaccin de etilenglicol con sodio Adicionar un trocido de Na limpio y seco a 1.0 mL de etilenglicol en un tubo de ensayo. Observar Adicionar 2 gotas de fenolftalena

Formacin de glicolato y glicerato de cobre

Adicionar 1.0 mL de solucin al 10% de NaOH y 10 gotas de solucin de sulfato de cobre en tres tubos de ensayo marcados de 1-3

a. Adicionar al tubo 1, 10 gotas de etanol b. Adicionar al tubo 2, 10 gotas de etilenglicol c. Adicionar al tubo 3, 10 gotas de glicerina Agitar Observar cambios RESULTADOS REACCIN Oxidacin de alcohol con KMnO4 RESULTADO Al adicionar el KMnO4 al etanol se form una solucin (Figura 1A). Durante el calentamiento de la solucin se form un precipitado caf (Figura 1B) y se desprendi un olor a vino Al adicionar el H2SO4 a la mezcla (de color anaranjado) del CH3COOH glacial y alcohol isopentlico se desprendi vapor y calor. Durante el calentamiento se oscureci el color inicial (Figura 1A). Al trasvasar, se formaron dos fases: una acuosa, en la parte inferior del tubo y otra de ster de color caf (Figura 1B) con olor a banano Al adicionar el alcohol allico al agua de bromo, color anaranjado (Figura 3A), esta se decolor (Figura 3B) Al agitar la solucin (de color violeta) de alcohol allico y KMnO 4 se decolor y se form un precipitado caf (Figura 4)

Formacin de acetato de isopentilo

Reaccin del alcohol allico con bromo Reaccin del alcohol allico con KMnO4

Reaccin de etilenglicol con sodio

Al adicionar al etilenglicol y trocito de sodio, este comenz a efervecer (desprender burbujas) y se desprendi calor y vapor. Al final de la reaccin, la solucin adquiri un color amarillo (Figura 5A). Al adicionar la fenolftalena la solucin tom un color fucsia (Figura 5B) Cuando se mezcl el NaOH con el sulfato de cobre se formaron dos fases: en la parte superior, el sulfato de cobre (color azul) y en la inferior, el NaOH, incoloro (Figura 6. 1). Esta mezcla se prepar para 3 tubos de ensayo (A, B y C) Al adicionar etanol se form precipitado negro (tubo A, Figura 6) Al adicionar etilenglicol se form precipitado de color pardo (tubo B) Al adicionar glicerina se form una solucin verde limn (tubo C)
Tabla 2. Resultados del experimento [2]

Formacin de glicolato y glicerato de cobre

Figura 1. Oxidacin de alcohol con KMnO4 Fuente: Cmara Johanna Romero

Figura 2. Formacin de acetato de isopentilo Fuente: Cmara Johanna Romero

Figura 3. Reaccin del alcohol allico con bromo Fuente: Cmara Johanna Romero

Figura 4. Reaccin del alcohol allico con KMnO4 Fuente: Cmara Johanna Romero

Figura 5. Reaccin de etilenglicol con sodio Fuente: Cmara Johanna Romero A B C

Figura 6. Formacin de glicolato y glicerato de cobre Fuente: Cmara Johanna Romero

ANLISIS DE RESULTADOS El etanol es un alcohol primario, es decir, contiene dos hidrgenos de los cuales podra perder uno por oxidacin, para dar un aldehdo [3], en este caso, reaccin (a), siendo oxidado por el permanganato de potasio (KmnO 4) en solucin, produciendo un acetaldehdo

(etanal) que se caracteriza por ser incoloro y por su olor a vino [6] y un precipitado caf que es el dixido de manganeso (MnO+2). Por otra parte, en el alcohol isopentlico (alcohol primario) en medio cido (H2SO4 y HCO2H) se present una ruptura del enlace OH, esterificacin, reaccin (b,) obtenindose al mezclar con agua, dos fases: una acuosa y otra aceitosa (insoluble en agua) de color amarillo con olor a banano, sobre un precipitado caf oscuro (dixido de manganeso), lo que evidencia que este aceite es el acetato de isopentilo (un ster que se encuentra en el aceite esencial del banano [7]). En este caso, el H2SO4 aumenta la velocidad de la reaccin [8]. En la tercera reaccin el alcohol allico es un alcohol primario insaturado, es decir, tiene un doble enlace el cual le permite reaccionar diferente segn los reactivos y las condiciones de la reaccin [10]. En este caso, se realizaron dos reacciones: una con agua de bromo, reaccin (c), y otra con KMnO4, reaccin (d). En la primera, se produjo una mezcla de mono y dihalohidrinas; esta bromohidrinacin, es catalizada por el hidrgeno y los iones haluros que son formados en la reaccin del agua con el halgeno (Br) [10]; por tanto, el bromo se adiciona al alcohol en el doble enlace. En la reaccin con el permanganato de potasio, este oxid al alcohol y hubo ruptura del

doble enlace y sustitucin de los hidrgenos libres por dos grupos hidroxilos para formar glicerol (glicerina) adems, se form un precipitado caf que es el dixido de
manganeso (MnO+2). En la reaccin del etilenglicol con sodio metlico, reaccin (e), se present efervecencia y se liber calor (reaccin exotrmica) lo que implica una ruptura de enlaces, para este caso, del enlace OH, en el cual el sodio sustituy a cada hidrgeno de los dos grupos hidroxilos presentes en la molcula del etilenglicol, ya que los tomos de hidrgeno unidos al carbono no son desplazados por los metales a menos que haya grupos funcionales adyacentes que activen los tomos de hidrgeno, en este caso hidroxilo [11]; por otra parte, los dos H que fueron desplazados de los dos grupos OH- del etilenglicol salieron en estado gaseoso (H2) de la solucin (vapor desprendido, ver tabla 2) [12]. Por otra parte, el pH del producto de esta reaccin es bsico (color fucsia para fenolftalena) [13], debido a que el producto es un alcxido o alcoholato. En estas reacciones el alcohol acta como un cido dbil. Como los alcanos no reaccionan con los metales alcalinos, debe admitirse que el tomo reemplazado es el de hidrgeno unido al hidroxilo, lo que prueba la polarizacin de la molcula de los alcoholes [12]. Finalmente, en la reaccin del alcohol etlico, el etilenglicol y la glicerina con la solucin de sulfato de cobre en hidrxido de sodio, reaccin (f) se form inicialmente sulfato de sodio e hidrxido de cobre, este ltimo reaccion con el etilenglicol y la glicerina formando glicolato y glicerato de cobre respectivamente.

SOLUCIN AL CUESTIONARIO 1. Escriba las ecuaciones de cada uno de los experimentos realizados en la prctica. (a) Oxidacin de alcohol con KMnO4 [8] CH3CH2OH KMnO4 CH3-

(b) Formacin de acetato de isopentilo [8]

(CH3)2CHCH2CH2OH + CH3CO2H + H2SO4 1. 2. Fro CH3CO2CH2(CH3)2CCH3 + H2O

(c) Reaccin del alcohol allico con bromo [10]

CH2=CH-CH2OH + Br2 CH2Br-CHBr-CH2OH

(d) Reaccin del alcohol allico con KMnO4 [10]

CH2=CH-CH2OH + KMnO4 CH2OHCHOHCH2OH + MnO2

(e) Reaccin de etilenglicol con sodio [8]

2 CH2OHCH2OH +2 Na + 2 Na + + 2 CH2O-CH2O- + H2

(f) Formacin de glicolato y glicerato de cobre [8]

NaOH + CuSO4 Cu(OH) 2 + Na 2SO4 Cu(OH) 2 + Na 2SO4 + CH3CH2OH Cu(OH) 2 + Na 2SO4 + CH2OHCH2OH C2H5COOCu Cu(OH) 2 + Na 2SO4 + CH2OHCHOHCH2OH C3H5O3 Cu 2. Realice un cuadro indicando las principales reacciones de los alcoholes.

3. Cmo se diferencia Tabla 3. Reacciones de los alcoholes [2], [3] experimentalmente los alcoholes primarios, secundarios y terciarios? La prueba de Lucas indica si se trata de un alcohol primario, secundario o terciario, y se basa en la diferencia de reactividad de los tres tipos con los halogenuros de hidrgeno. Los alcoholes (de no ms seis carbonos) son solubles en el reactivo de Lucas, que es

una mezcla de cido clorhdrico (HCl) concentrado y cloruro de zinc (ZnCl 2). Los cloruros de alquilo correspondientes son insolubles. La formacin de un cloruro, a partir de alcohol, se manifiesta por la turbiedad que aparece cuando se separa el cloruro de la solucin; en consecuencia, el tiempo que transcurra hasta la aparicin de la turbiedad es una medida de la reactividad del alcohol. Un alcohol terciario reacciona de inmediato con el reactivo de Lucas, mientras que uno secundario reacciona en cinco minutos; a temperatura ambiente, un alcohol primario no reacciona de forma apreciable. El alcohol allico reacciona tan velozmente como los alcoholes terciarios con el reactivo de Lucas; sin embargo, el cloruro de alilo es soluble en el reactivo. [3] 4. Al oxidar los alcoholes con xido de cobre (II), qu se debe observar? Escriba la ecuacin de esta reaccin. R-CH2-OH + CuO CO2 + H2O + Cu Dependiendo del tipo de alcohol, primario, secundario o terciario se obtendr aldehdo, cetona o resistencia a la oxidacin respectivamente. [7] 5. Cmo se prepara industrialmente el etanol? Se produce en grandes cantidades para la industria qumica y para bebidas alcohlicas. Del etanol se obtiene etanal, cido actico, steres diversos y cloruro de etilo, intermediarios de distintas fabricaciones; tambin se usa como disolvente. El alcohol se obtiene por hidratacin del etileno [14] H2C=CH2 + H2O SO4H2 H3C CH2OH

o por fermentacin de caldos azucarados. El alcohol de etileno es ms puro y econmico que el de fermentacin pero, para proteger la produccin vitcola, en muchos pases est restringida legalmente la va qumica. En algn caso, cuando abundan las materias fermentables, se obtiene etileno por deshidratacin de etanol, pero este proceso no puede competir en un mercado internacional o libre. Los substratos para la fermentacin alcohlica son caldos azucarados que contienen glucosa, fructosa, sacarosa, maltosa, etc. C6H12O6 2 H3C CH2OH + 2 CO2 Las materias primas son: mosto de uva; melazas residuales de la fabricacin de sacarosa; almidn hidrolizado (glucosa) de patata, de maz o de otros cereales; lquidos residuales de industrias de alimentos o caldos procedentes de la hidrlisis de materiales celulsicos (paja, tallos y zuros de maz, residuos forestales), etc. La fermentacin se realiza aadiendo levadura al caldo azucarado e incubando a temperaturas cercanas a los 30C. La fermentacin es lenta, dura entre 15 y 20 horas, y se detiene cuando el alcohol alcanza una concentracin cercana al 14-15 %. Esta dilucin hace que la destilacin posterior consuma muchas caloras. Esta rectificacin se hace en columnas eficaces, separndose, en cabeza, aldehdos voltiles y alcohol de 95.6 % que destila a 78.3C como una mezcla azeotrpica de composicin constante que ya no se concentra ms.

Para la preparacin de alcohol puro (alcohol absoluto) se debe eliminar el 4 % de agua que tiene el azeotropo destilado. Como deshidratantes se usan Ca=O y SO 4Cu anhidro; otro procedimiento consiste en aadir benceno y destilar en columna. [14] 6. En qu sustancia se almacena el sodio? El sodio se guarda generalmente bajo algn lquido con el que no reaccione, tal como parafina lquida. [8]

CONCLUSIONES La reactividad de los alcoholes depende de: La presencia del grupo hidroxilo (grupo funcional). La estructura carbonada al que el grupo este unido. El nmero de grupos hidroxilos que estn presentes en la cadena carbonada. En general, todos los alcoholes primarios tienen reacciones similares, pero al aumentar la longitud de la cadena disminuye la velocidad de muchas reacciones. Los alcoholes son comparables a los cidos inorgnicos, en que tienen un tomo de H sustituible por metales. Cuando reacciona un alcohol y un cido inorgnico el producto es un ster inorgnico.

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[7] Qumica orgnica. L.G. Wade. Editorial Pearson Education, S.A. Espaa. Quinta Edicin. Pginas 445-449, 981.

[8] Qumica. Etanol y otros alcoholes. Texto programado. Erica Glynn. Editorial Revert, S.A. Edicin en espaol. Pginas 10, 75-83. [9] http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_glic%C3%B3lico (Consultado 10-Abril-2010 Hora 11:18am) [10] Allyl alcohol. Technical Publication. Shell Chemical Corporation: Estados Unidos. Pgina 2, 5-8. [11] Identificacin sistemtica de compuestos orgnicos. Ralph Shriner, Reynold C. Fuson et al. Editorial Limusa/Wiley: Mxico. Pginas 180-181.

[12] http://www.textoscientificos.com/quimica/alcoholes (Consultado 10-Abril-2010 Hora

12:48pm)

[13] http://www.quimicarecreativa.org/phufenolf1.html (Consultado 10-Abril-2010 Hora

11:50am) [14] Qumica orgnica bsica y aplicada: de la molcula a la industria. Tomo I. Eduardo Primo Yfera. Editorial Revert S.A. Edicin en espaol. Pgina 338-339.