Repblica Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular para la Defensa Universidad Nacional Experimental Politcnica de la Fuerza Armada

UNEFA Ncleo Portuguesa Extensin Acarigua

Ley De Los Gases Y Propiedades De Los Hidrocarburos

Integrantes: Fernndez Moiss C.I 21.562.706 Ndales Hctor C.I 21.059.431 Snchez Edgar C.I 22.104.332 Simoza Carmen C.I 20.813.463 Villegas Miguel C.I 24.320.626 V Semestre Ingeniera En Gas A Ing: Rosangela Nicotra Gasotecnia Acarigua, 2012

ndice Introduccin Ley de los gases perfectos Gases Ideales Densidad, Volumen y Gravedad especifica Propiedades de los hidrocarburos puros Mezclas de gases Ley de Amagat Peso molecular aparente o de mezclas Propiedades Seudocrticas Gases Reales Ecuaciones de estado Determinacin del factor de comprensibilidad Z Teoremas de estado correspondientes Densidad de los sistemas hidrocarburos en estado liquido Mezclas de sistemas de hidrocarburos gas y liquido Contenido liquido en un gas Valor calorfico de los gases Conclusin Referencias Bibliogrficas Pg. 3-4 5-7 7 8 8-9 9-11 11 11-12 12-13 13-15 15-21 21-22 22-23 23 24 24-25 25 26-27 28

INTRODUCCIN La ley de los gases perfectos se relaciona en una ecuacin la temperatura, presin y volumen para gases perfectos. Es una combinacin de las leyes de Boyle, Charles (conocida tambin como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. Es por ello que la ley de Boyle dice que para un peso de gas dado, a temperatura constante, el volumen vara inversamente con la presin absoluta; para la ley de Charles (Gay-Lirssac) dice que para un peso de gas dado, a presin constante, el volumen vara directamente con la temperatura absoluta. Tambin puede expresarse: a volumen constante, la presin vara directamente con la temperatura absoluta Es importante sealar que para la ley de Boyle, si se representa grficamente la presin en funcin del volumen, para una temperatura constante, resulta una hiprbola. En cambio, la ley de Charles (Gay-Lussac) puede representarse grficamente con la temperatura como funcin del volumen, a presin constante, o con la temperatura como funcin de la presin, a volumen constante. Por otro lado cuando se habla de gas ideal se dice que es es un gas, que puede ser constituido por un conjunto de hiptesis, es decir, est compuesto de una serie de partculas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactan entre s. es importante mencionar, que este tipo de gas se comporta segn la ley de los gases ideales, una ecuacin de estado simplificada, y que puede ser analizada mediante la mecnica estadstica, a su vez, estos gases ideales poseen diversas caractersticas como el de ocupar el volumen del recipiente que los contiene, est formado por molculas, las interacciones entre las molculas se reduce solo a su choque, entre otros. Asimismo se tiene que la frmula del gas ideal es PV= nRT Al hablar de las propiedades de los hidrocarburos se tiene que la mayor parte de los productos de origen petrolfero son mezclas ms o menos sencillas en el caso de los gases, pero muy complejas al tratarse de fracciones lquidas. Adems, los productos comerciales, los cuales deben responder a determinadas especificaciones, son generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas, carburantes para reactores, fuel oils y aceites y entre sus principales caractersticas se tiene la tensin de vapor de los hidrocarburos puros, de las fracciones del petrleo y de sus mezclas, densidad, viscosidad, Potencia calorfica o poder calorfico, Nmero de octano, ndice de cetano, puntos de congelacin, tensin superficial, Curvas de destilacin Ahora bien un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinmico que no sigue la ecuacin de estado de los gases ideales. Un gas puede ser considerado como real, a elevadas presiones y bajas temperaturas, es decir, con valores de densidad bastante grandes. Bajo la teora cintica de los
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gases, el comportamiento de un gas ideal se debe bsicamente a dos hiptesis primeramente las molculas de los gases no son puntuales y segundo la energa de interaccin no es despreciable. Es importante destacar que la ley de los gases reales, toma el nombre del fsico holands Van der Waals, el cual propone su trabajo de los gases en 1873, ganando un premio Nobel en 1910 por la formulacin de sta ley. La ley de Van der Waals es una ecuacin de estado a partir de la ley de los gases ideales Para la mezcla de los gases Dalton describi la mezcla de gases perfectos en funcin de la presin y su composicin.es por ello que la ley de Dalton se cumple para aquellos gases que se comportan como gases perfectos. Por lo tanto, a la mezcla de gases se le aplica las mismas restricciones que a ellos: es vlida para gases perfectos que forman una mezcla poco densa una vez puestos juntos en un recipiente Las ecuaciones de estado se usan para correlacionar datos PVT y calcular diferentes propiedades fsicas y termodinmicas de sistemas de hidrocarburos en un amplio intervalo de valores de presin y temperatura. Con el auxilio de los computadores, tales ecuaciones tienen un uso y una aplicacin cada vez mayores. Son ecuaciones ms o menos complicadas, pero, en general, bastante exactas. Las principales ecuaciones de estado son la Ecuacin de Redlich-Kwong, Ecuacin de Van der Waals, Ecuacin de Berthelot, Ecuaci6n de Redlich-Kwong, R-K, Ecuacin de Peng Robinson. (PR), Ecuacin de Wohl, Ecuacin de Esferas Duras, Ecuacin de Beatae-Bridgeman, Ecuacin de Benedict-Webb-Rubn (BWR), Ecuacin de Stariing. Por otro lado la densidad de un sistema de hidrocarburos, en estado lquido y bajo condiciones normales, se determina fcilmente en el laboratorio con un picnmetro o aremetro. Sin embargo, muchas veces se dispone de un anlisis u otras propiedades de mezclas de hidrocarburos y se desea conocer la densidad que tendr tal sistema a determinadas condiciones de presin y a temperatura. Existen varios mtodos en la literatura para determinar la densidad de hidrocarburos lquidos. Algunos de los principales son el mtodo de refraccin molecular de Eykman, mtodo grfico del n.g.p.s.a y el mtodo de Standing katz. Para finalizar cuando se habla de las mezcla de sistemas de hidrocarburos gas y liquido a veces es necesario conocer la composicin resultante al mezclar gases y lquidos, de composiciones conocidas, en determinadas proporciones y a ciertas condiciones de presin y temperatura. Por ejemplo: en operaciones de levantamiento artificial, el gas se inyecta al pozo y se mezcla con el petrleo (lquido) que produce el pozo. Algunas veces se requiere de la composicin de la mezcla resultante, conociendo el gas inyectado por unidad de lquido producido por el pozo.

LEY DE LOS GASES PERFECTOS. Esta Ley relaciona en una ecuacin la temperatura, presin y volumen para gases perfectos. Es una combinacin de las leyes de Boyle, Charles (conocida tambin como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. La Ley de Boyle dice: para un peso de gas dado, a temperatura constante, el volumen vara inversamente con la presin absoluta 1. Tambin se expresa: a temperatura constante, la densidad de un gas vara directamente con la presin absoluta, 2. Pero: 3. De donde, 4. Luego, 5. La ley de Charles (Gay-Lirssac) dice: para un peso de gas dado, a presin constante, el volumen vara directamente con la temperatura absoluta. Tambin puede expresarse: a volumen constante, la presin vara directamente con la temperatura absoluta 6. 7. tambin:. a presin constante, la densidad de un gas vara inversamente con la temperatura absoluta, 8. Remplazando la ec. 3 9. 10.

Para la ley de Boyle, si se representa grficamente la presin en funcin del volumen, para una temperatura constante, resulta una hiprbola. En cambio, la ley de Charles (Gay-Lussac) puede representarse grficamente con la temperatura como funcin del volumen, a presin constante, o con la

temperatura como funcin de la presin, a volumen constante. En ambos casos, resultan lneas rectas que pasan por el origen, indicando que en el cero absoluto, el volumen y la presin son iguales a cero. Sin embargo, antes de llegar al cero absoluto, cualquier gas ya se ha licuado y estas leyes no aplican. Las Figs. Ns. 1-1 y 1-2 ilustran lo anterior. Las leyes de Boyle y Charles pueden combinarse en la siguiente forma: sea un peso dado de un gas que ocupa un volumen V, a P, y T, y se va a llevar a P, y T,, donde ocupa un volumen V, en estas condiciones. Esto puede hacerse en dos etapas: 1) por la Ley de Boyle se lleva de V, P, (T, = constante) a V P, (T, =Constante); 2) se aplica la Ley de Charles y se lleva V T, (P, = constante) a V, T, (P, = constante). 11. 12. Igualando a V: 13. 14. ya que las condiciones 1 y 2 pueden ser cualesquiera, se puede escribir la ecuacin de manera general as: 15. Esta ecuacin tambin puede deducirse fcilmente si se considera que 16. Diferenciando, 17. De la ley de Boyle, Ec. 1 5, y diferenciando con respecto a P 18. De la ley de Charles, Ec. 6 10, diferenciando con respecto a T, resulta: 19. Reemplazando las Ecs. 18 y 19 en la Ec. 17, se tiene:

20. 21. E integrando entre 1 y 2 22.

23. En este punto se introduce la ley de Avogadro. En determinadas condiciones de presin y temperatura, P y T, un m01 de cualquier gas ocupar un mismo volumen V. Por lo tanto, para un peso molecular de gas, puede escribirse: 24. Donde R es una constante para todos los gases, por m01 de gas. Para "n" moles de uii gas, 25. y ya que "n" es el peso total de gas, W, dividido por el peso molecular, M, 26. Las Ecs. 25 y 26 son formas de la ecuacin general de los gases ideales. El valor de la constante R depende de las unidades empleadas de presin, volumen y temperatura. Considrese: P en lpca, T en "R y V en pie3. A 60F y 14,7 lpca, el volumen de un m01 (n = 1) tendr un volumen aproximado de 379,6 pie3, de donde: 27. GASES IDEALES. Se caracterizan porque: Las molculas no ejercen ninguna interaccin sobre las otras a menos que ocurran colisiones. Las molculas se movern en caminos rectos cuyas direcciones cambiaran cuando chocan entre s o contra las paredes que lo contienen. Las paredes del recipiente la pueden considerar absolutamente lisas por lo que no hay cambios en la velocidad tangencial. En ausencia de fuerzas externas las molculas estn distribuidas uniformemente en todo el recipiente. Las condiciones de un gas ideal estn bajo poca presin menores a P

DENSIDAD, VOLUMEN Y GRAVEDAD ESPECFICA. Definiendo la densidad de un gas como el peso por unidad de volumen y el volumen especifico como volumen por unidad de peso, estas cantidades pueden obtenerse de la Ec. 26. Densidad:

Volumen especfico:

La gravedad especfica se define como la razn de la densidad del gas a la densidad de una sustancia base, en las mismas condiciones de presin y temperatura. Para el caso de gases, se toma el aire como la sustancia base,

PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS La mayor parte de los productos de origen petrolfero son mezclas ms o menos sencillas en el caso de los gases, pero muy complejas al tratarse de fracciones lquidas. Adems, los productos comerciales, los cuales deben responder a determinadas especificaciones, son generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas, carburantes para reactores, fuel oils y aceites Las principales caractersticas son: ATensin de vapor de los hidrocarburos puros, de las fracciones del petrleo y de sus mezclas. BCPropiedades crticas. Temperatura y presin crticas. Densidad.

DPropiedades trmicas: calor especfico; coeficiente de compresin adiabtica; calor latente de vaporizacin; entalpa y conductividad trmica. EViscosidad.
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FGHIJKLMN-

Potencia calorfica o poder calorfico. Nmero de octano. ndice de cetano. Puntos de congelacin. Lmites de explosividad y punto de inflamacin. Tensin superficial. Solubilidad de los hidrocarburos y de los hidrocarburos en el agua. Penetracin y reblandecimiento de los asfaltos. Curvas de destilacin. MEZCLAS DE GASES.

Por lo general, los ingenieros trabajan con mezclas de gases puros, como es el caso de gas natural mencionado anteriormente. A presiones y temperaturas relativamente bajas, los sistemas se comportan en forma ideal, por lo cual se cumplen las Ecs. PV=nRT

El peso molecular de la muestra que se utiliza es el peso molecular aparente. La composicin de una mezcla de gases (gas natural) se expresa, Generalmente, en porcentajes por mol, porcentaje (o fraccin) por volumen o porcentaje por peso. Si una mezcla de gases se compone de 1, 2, 3,..i, ..n componentes, el porcentaje por mol, por volumen o por peso es la razn del nmero de moles, n,, del volumen V,, o del peso Wi de un componente i en la mezcla, al nmero total de moles, Cn,, volumen total, ZV,, o peso total, ZW,, del gas respectivamente, multiplicado por 100. Analticamente: 1. 2.

3.

Ya que un mol de cualquier gas - como se vio anteriormente - contiene el mismo nmero de molculas, el porcentaje molar de un componente i en una mezcla de gas indicar el porcentaje de las molculas del componente i presentes en la mezcla. Las composiciones anteriores se expresan ms comnmente como fracciones. El porcentaje (o fraccin) por mo1 es igual al porcentaje (o fraccin) por volumen. Esto se deduce de la ley de Avogadro, ya que el volumen de cualquier componente en una mezcla ser proporcional al nmero de moles de tal componente.

Donde C es una constante de proporcionalidad. Sustituyendo en la Ec 2. Tenemos: 4.

Para convertir el porcentaje (o fraccin) por peso a porcentaje (o fraccin) por volumen (o mol), o viceversa, es necesario tener en cuenta el peso molecular de cada componente. La tabla No. 1-2 muestra los pasos necesarios para transformar porcentaje por peso a porcentaje por m01 (o volumen). Se supone un pesa del sistema. Para el ejemplo, se escogieron 100 lbs. con el fin de simplificar los clculos. La Columna 3 indica el peso de cada componente. El nmero de moles para estos pesos se obtiene dividindolos por el peso molecular de cada componente, Columna 5. Finalmente, el porcentaje por m01 se logra aplicando la Ec. 3, tal como lo indica la columna 6. Tabla No. 1-2. Conversin de porcentaje por peso a porcentaje por mo1 (o volumen). (1) (2) (3) (4) (5) (6) Com. Peso por Peso Peso/100Lbs % % 100 Lbs Molecular 70 70 16,043 4,3632 83,029 20 10 100 20 10 100 30,070 44,097 0,6651 0,2267 5,2550 12,657 4,314 100,000

Total

La conversin inversa: porcentaje por m01 (o volumen) se ilustra en la tabla No. 1-3. Tomando como base un m01 de gas, el peso de cada componente en el sistema se obtiene multiplicando el peso molecular por la fraccin molar, Columna 4. Luego, para obtener el porcentaje por peso se aplica la Ec.1 , Columna 5.

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(1) Com.

(2) Fraccin Molar 0,83029 O, 12657 0,043 14

(3) Peso Molecular 16,043 30,070 44,097

(4) Peso/ Molecular 13,320 3,806 1,902 19,028

(6) Mol %

70 20 10 100

Total

1,00000

El peso molecular de la muestra de gas es 19,028 Lbs/Lbmol. Se puede arribar a los mismos resultados, .aplicando directamente las siguientes ecuaciones: 5.

6.

LEY DE AMAGAT. El volumen total ocupado por una mezcla (sistema) gaseosa ideal, a determinada presin y temperatura, es igual a la sumatoria de los volmenes que ocupa cada uno de los componentes puros, a la presin y temperatura del fluido, 7.

Donde V = volumen total de la mezcla y V,, V, ... Vi ..V,, son los volmenes parciales de los componentes puros a la presin y temperatura de operacin. Para casos ideales, aplica que: 8. Donde yi es la fraccin molar del componente "i" en el sistema. PESO MOLECULAR APARENTE, M, O PESO MOLECULAR DE MEZCLAS, M, Cuando se trata de mezclas de gases, generalmente no se habla de peso molecular en el mismo sentido de componentes puros, ya que una mezcla no se puede representar como una frmula sencilla. Sin embargo, su comportamiento puede estudiarse considerando el denominado "peso molecular aparente" o "peso molecular promedio molar". En forma similar a componentes puros, se

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define como el peso de 379,6 pie3 de la mezcla gaseosa a 60F y 14,7 lpca. Usando este valor, su comportamiento es igual que para gases ideales. El peso molecular aparente puede calcularse a partir de la composicin molar (por mol) de la mezcla y de los pesos moleculares individuales de los componentes. Si y, es la fraccin molar de un componente i, de peso molecular Mi en una mezcla de n componentes, el peso molecular aparente ser: 9. PROPIEDADES SEUDOCRTICAS. Cada mezcla de gases tendr su propia temperatura y presin crticas verdaderas y para conocerlas habra que determinarlas experimentalmente. Sin embargo, con el fin de estudiar el comportamiento de las mezclas, Kay ha introducido el concepto de temperatura seudocrtica y presin seudocrtica o temperatura crtica promedio molar y presin crtica promedio molar. En forma similar al caso de peso molecular aparente, si en una mezcla gaseosa de n componentes, yi es la fraccin molar del componente i de presin crtica PCi y temperatura crtica T,,, luego, 10. 11.

Las Ecs. 10 y 11 para determinar propiedades seudocrticas de mezclas no han dado resultados satisfactorios, especialmente cuando la mezcla contiene molculas o componentes no similares, ya que es difcil entender y expresar analticamente las interacciones de tales molculas entre s. La teora molecular y la mecnica estadstica han tratado de explicar estas interacciones moleculares, limitndose a casos muy simples. En el caso de los hidrocarburos, formados por cadenas parafinicas, el procedimiento es perfectamente vlido.

Debido a la complejidad del problema, es lgico suponer que una combinacin simple de propiedades, tal como las Ecs. 10 y 11, no puede expresar con exactitud las interacciones moleculares de todos los sistemas. Por lo anterior, se han sugerido una serie de reglas de combinacin para determinar propiedades seudocriticas entre las ms comunes son: 12. 13.

( ) ( )

( ) ]

Por lo tanto, se puede deducir que:

12

14. 15. Adems, se han desarrollado otros tipos de ajustes de los valores Tsc y Psc, determinados por estas reglas, de acuerdo con el contenido de CO2, y H2S del sistema, tal como veremos al tratar los mtodos, para calcular el factor de compresibilidad Z de los gases. Cuando se conoce la composicin del gas, fcilmente se calculan los valores de Psc y Tsc ya que los valores de Pc y Tc para los componentes puros se obtienen de la literatura. Sin embargo, como es costumbre en el anlisis de mezclas de hidrocarburos, particularmente en el anlisis de gas natural, presentar solamente los componentes hidrocarburos del metano al hexano, C1 a C6 y los componentes no hidrocarburos: CO2 H2 N2 O2. El resto, o sea, heptanos y compuestos ms pesados, C7+, algunas veces se suelen expresar como un solo componente del sistema. Para darle validez a esta fraccin se debe medir el peso molecular y la gravedad especfica del C7+ Mathews, Roland y Katz , col1 base en una serie de micro destdaciones de fracciones C7+ para condensados, lograron la correlacin de la Fig. No. 1-3, por medio de la cual se puede obtener la presin y temperatura seudocriticas para tal fraccin, en funcin de la gravedad especfica y del peso molecular. Para fracciones de pentanos, C5+ y hexanos y compuestos ms pesados, C6+, tal correlacin puede usarse, para llegar a resultados con una exactitud satisfactoria.. Si no se conoce la composicin del gas, pero se conoce su gravedad especfica, se pueden determinar la presin y temperatura seudocriticas a partir de la correlaciones, puede utilizarse con gases naturales o condensados. No obstante, se recomienda tener presentes las limitaciones debidas al efecto de las impurezas sobre los valores de Psc y Tsc.

Actualmente es posible identificar por cromatografa de fase gaseosa todos los componentes del gas natural, por lo cual ya no se justifica la generalizacin del concepto C6+, debido a que se puede trabajar con una muestra totalmente caracterizada. La utilizacin de tales aproximaciones puede introducir errores apreciables en el clculo de la temperatura de roco de la muestra. Al anlisis del gas natural con todos los componentes perfectamente caracterizados, se le conoce como "Cromatografa Extendida." GASES REALES Un gas real se define como un gas con un comportamiento termodinmico que no sigue la ecuacin de estado de los gases ideales. Un gas puede ser considerado como real, a elevadas presiones y bajas temperaturas, es decir, con valores de densidad bastante grandes. Bajo la teora cintica de los gases, el comportamiento de un gas ideal se debe bsicamente a dos hiptesis:

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las molculas de los gases no son puntuales. La energa de interaccin no es despreciable.

La ley fsica de los gases reales, tambin conocida como ley de Van der Waals, describe el comportamiento de los gases reales, tratndose de una extensin de la ley de los gases ideales, mejorando la descripcin del estado gaseoso para presiones altas y prximas al punto de ebullicin.

La ley de los gases reales, toma el nombre del fsico holands Van der Waals, el cual propone su trabajo de los gases en 1873, ganando un premio Nobel en 1910 por la formulacin de sta ley. La ley de Van der Waals e una ecuacin de estado a partir de la ley de los gases ideales: p.V = n.R.T El fsico holands, introduce dos valores, asignndoles las letras a y b, conocidas como constantes de Van der Waals, que depende de la sustancia que se est estudiando en cada caso. La frmula de la ley de Van der Waals, es: ( p + a. n^2 / V^2 ) . ( V nb) = nRT De donde p, hace referencia a la presin del gas. n= cantidad de sustancia (nmero de moles) V= volumen ocupado por el gas R= constante universal de los gases T= temperatura en valor absoluto.

Los valores de las constantes de Van der Waals para los gases ms comunes, estn recogidos en tablas. Si comparamos la ley de Van der Waals con la ley de los gases ideales, cuando la presin de un gas no es demasiado alta, el modelo de Van der Waals puede decirse que su modelo y el de los gases ideales no difieren mucho. La ley de Van der Waals tambin permite entender bien los procesos de condensacin de los gases, existiendo para casa gas una temperatura, Tc,

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conocida como temperatura critica, la cual representa la frontera del paso a la condensacin:

para T > Tc, no se puede condensar el gas.

Para T< Tc, es posible condensar el gas si ste se comprime a una presin adecuada, que es ms baja cuanto ms baja es la temperatura.

ECUACIONES DE ESTADO. Las ecuaciones de estado se usan para correlacionar datos PVT y calcular diferentes propiedades fsicas y termodinmicas de sistemas de hidrocarburos en un amplio intervalo de valores de presin y temperatura. Con el auxilio de los computadores, tales ecuaciones tienen un uso y una aplicacin cada vez mayores. Son ecuaciones ms o menos complicadas, pero, en general, bastante exactas. Las Principales ecuaciones de estado son las siguientes: 1. Ecuacin de Van der Waals. Puede escribirse en la siguiente forma: 16. ( 17. Ya que por definicin, Z = PV/RT. Adems, puede formularse: )

18. Donde,

15

19. 20. 21.

Introduciendo estos valores en la ecuacin anterior y expresndola en trminos de cantidades reducidas, resulta: 22. ( )

La ecuacin de Van der Waals posee dos constantes, y expresada en funcin de Z tenemos:

23. Donde: 24. 25. 2. Ecuacin de Berthelot. Es muy similar a la ecuacin de Van der Waals. Slo vara en que usa a/V2. Los valores de a, b y R son los mismos, sin embargo, sugiere una mejora y usa el valor de b = 9RTc/128Pc. 3. Ecuaci6n de Redlich-Kwong, R-K. Esta ecuacin tambin contiene dos constantes y pueden determinarse a partir de la presin y temperatura crtica. No obstante, la ecuacin R-K es ms exacta y tiene una mayor aplicacin. Se escribe de la siguiente manera: 26. ( 27. Donde, 28.

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29. Para mezclas de gases, pueden usarse varias reglas de combinacin, como se presentan a continuacin:

REGLA A: 30. 31. ( )

REGLA B: 32. 33.

El valor de aij est dado por: 34.

La ecuacin R-K es comnmente escrita en la siguiente forma: 35. Donde, 36. 37. 38. ya que, Z aparece en ambos lados de la Ec. 35 (h contiene el trmino Z), sta puede expresarse en funcin de Z, lo que la hace muy apropiada para programas en computadores, 39. ( )

La ecuacin original de Redlich-Kwong fue modificada en elsentido de que los parmetros "a" y "b" se determinan incluyendo una serie de datos experimentales. En esta forma, se habla de la ecuacin de Redlich-Kwong modificada.

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4. 40.

Ecuacin de Soave Redlich Kwong. (SRK). ( Donde, )

41. 42. 43. 44. 45. 46. ( ) [ ( ) ]

5. Ecuacin de Peng Robinson. (PR). 47. Donde, 48. 49. 50. 51. 52. 53. ( ) [ ( ) ] ( ) ( )

6. Ecuacin de Wohl (Ref. 10, 13). Esta ecuacin contiene tres constantes, tambin obtenidas a partir de las propiedades crticas (presin, temperatura, volumen). La ecuacin es: 54. ( 55. )

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Donde,

56. 57. 58. 59.

7. Ecuacin de Esferas Duras. Las ecuaciones de estado, denominadas de esferas duras, consideran que un fluido est compuesto de esferas inelsticas rgidas, en lugar de molculas reales. Aunque a primera vista este concepto no tiene mucho sentido, presenta una serie de ventajas, ya que a altas presiones y temperaturas, los fluidos reales se comportan muy similares a fluidos compuestos de esferas duras. Adems, este sistema lleva a un desarrollo terico simple, caracterstica de una ecuacin de estado prctica. Haii y Yarborough: Presentan, en forma muy prctica, un tipo de ecuacin de estado de esferas duras, para su uso en la industria del gas natural. 60.
( )

Adems, 61. 62. Donde, b = constante de Van der Waals, Ec. 55, pie3/lbmol, y t = 1/Tr = Tc/T = Tsc/T, inverso de la temperatura reducida. Si b de la Ec. 61 se sustituye en la Ec. 62, y se despeja densidad , se Obtiene:
[ ]

63.

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Reemplazando en la Ec. 60, primera igualdad, tenemos: 64.

[ ]

al sustituir la Ec. 64 en la Ec. 60 y multiplicando por y, llegamos a: 65.

[ ]

Esta ecuacin es muy prctica para programas de computadoras 8. Ecuacin de Beatae-Bridgeman.

66.

)*

)+

En ella Z = PV/RT. de donde: 67. ( )* ( )+

( )

En esta ecuacin, Ao, Bo, a, b y c so11 constantes para cada componente puro. En el caso de mezclas, se hall desarrollado diferentes reglas de combinacin para determinar las constantes respectivas. 9. Ecuacin de Benedict-Webb-Rubn (BWR). Esta ecuacin es una de las ms usadas para determinar propiedades termodinmicas de sistemas de hidrocarburos. Tiene ocho constantes para cada componente. En los constituyentes puros, las constantes se encuentran definidas. La ecuacin BWR es la siguiente: 68. 69. ( ( ) ) ( )

Donde = densidad molar y Ao, BQ, Go, a, b, c, a, y son constantes para cada

Componente. En las mezclas se han desarrollado diferentes formas de calcularlas (reglas de combinacin), con el fin de obtener las mejores constantes para un sistema dado, especialmente para aquellos que contienen componentes no hidrocarburos. Adems, se han modificado, con el fin de incluir la variacin con temperatura y con el factor acntrico.

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Las constantes para componentes puros, generalmente varan debido a diferencias en intervalos de presin y temperatura para los cuales fueron calculadas o, tambin, debido al mtodo empleado en su determinacin. El uso de la ecuacin BWR requiere el empleo de computadores digitales, en vista de la cantidad de clculos que implica. Ha sido muy usada para la determinacin de fases (constantes de equilibrio), factores de compresibilidad, 2, fugacidades, entalpa, entropa, etc. Tambin ha sido utilizada para clculos a bajas temperaturas, variando los coeficientes con temperatura.

10. Ecuacin de Stariing. Es una ecuacin similar a la de BWR. Igualmente, la presin (P) est expresada en funcin de la densidad molar ( ) la temperatura absoluta y una serie de constantes. En este caso, son once constantes, en lugar de ocho, las que contiene la ecuacin de BWR. Ellas son: Ao, Bo, Co, Do, Eo, a, b, c, d, a y y. La ecuacin es la siguiente: 70. ( ) ( ) ( )

71. ( )

La anterior ecuacin ha sido muy usada para el clculo de propiedades termodinmicas de hidrocarburos (entalpa, entropa, fugacidad, densidad, etc.) y constantes de equilibrio. Se han calculado los diagramas de presin-entalpa para el metano, etano, propano, n-butano, isobutano, n-pentano, isopentano, hexano, heptano, octano, etileno, propileno, sulfuro de hidrgeno, dixido de carbono y nitrgeno. Estos diagramas cubren la fase gaseosa, la fase liquida y la regin de dos fases. La GPSA lisa las propiedades termodinmicas calculadas con la ecuacin de Starling y enumera los principales modelos matemticos utilizados actualmente (Redlich-Kwong, Soave Redlich Kwong (SRK), Peng Robinson y Benedict-Webb-Rubin-Stariirig o BWRS.

Se han desarrollado otras ecuaciones de estado, como la de Martin Hou y las denominadas ecuaciones de estado o estado vinales, que se expresan as: 72. Donde A, es el segundo coeficiente virial, A, es el tercer coeficiente virial, etc.

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Estos coeficientes son funciones slo de temperatura. Tanto la ecuacin de Martin-Hou como las vinales han sido poco empleadas en clculos de sistemas de hidrocarburos. Para obtener resultados satisfactorios, debe aumentarse considerablemente el nmero de coeficientes. DETERMINACIN DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z El Factor de compresibilidad (Z) se define como la razn entre el volumen molar de un gas real (Vreal) y el correspondiente volumen de un gas ideal (Videal),

V real V ideal

Y se utiliza para comparar el comportamiento de un gas real respecto al establecido por la ecuacin de los Gases Ideales. Partiendo de esta definicin y recordando que

V ideal

RT P

Sustituyendo en la definicin de Z

P V real RT

Por lo tanto

PV real ZRT
Lo que quiere decir, que Z representa un factor de correccin para la ecuacin de los gases ideales. Con base en esto se encuentra tres tipos de comportamiento distintos: Z = 1, comportamiento de Gas Ideal. (Altas temperaturas y bajas presiones). Z > 1, gases como el Hidrgeno y Nen, difcilmente compresibles (altas temperaturas y presiones). Z < 1, gases como el O2, Argn y CH4, fcilmente compresibles (bajas temperaturas y altas presiones). TEOREMAS DE ESTADOS CORRESPONDIENTES.

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El teorema de los estados correspondientes es sencillamente una relacin entre las propiedades a las que se encuentra la sustancia (T, P, y otros) y sus propiedades crticas (Tc, Pc, Vc, Zc), estas relaciones se conocen como propiedades reducidas (por ejemplo la temperatura reducida ser Tr=T/Tc, presin reducida Pr=P/Pc). Los estados correspondientes se utilizan para conocer parmetros no medibles, por ejemplo el factor de compresibilidad (Z) el cual se estima mediante grficas que se encuentran en funcin de las propiedades reducidas de la sustancia. Fue planteado por Van der Waals, quin lo formul en su versin de dos parmetros: "Dos gases que se encuentren a su misma temperatura y presin reducidas, se encontrarn en estados correspondientes". Dos sustancias puras estn en estados correspondientes si se pueden modelar por un par de ecuaciones que relacionan dos funciones adimensionales de las propiedades configuracionales (Rowlinson y Watson, 1969, Mollerup y Rowlinson, 1974, y Estela-Uribe y Trusler, 2001). Si la presin y temperatura se seleccionan como variables independientes. DENSIDAD DE HIDROCARBUROS DE ESTADO LQUIDO La densidad de un sistema de hidrocarburos, en estado lquido y bajo condiciones normales, se determina fcilmente en el laboratorio con un picnmetro o aremetro. Sin embargo, muchas veces se dispone de un anlisis u otras propiedades de mezclas de hidrocarburos y se desea conocer la densidad que tendr tal sistema a determinadas condiciones de presin y a temperatura. Existen varios mtodos en la literatura para determinar la densidad de hidrocarburos lquidos. Algunos de los principales son los siguientes:

Mtodo de refraccin molecular de Eykman: Caracterizado por ser uno de los mtodos para determinar Z, se discuti el concepto de Refraccin Molecular de Eykman, EMR. Por tanto, los pasos para determinar la densidad de hidrocarburos lquidos es: Si se desconoce la composicin del sistema y a condiciones normales es un lquido, se determina la densidad a estas condiciones. Con este valor se determina EMR. Se determina Tc y Pc del sistema por el mtodo EMR. Se determina el ndice de refraccin molecular adimensional de Eykman E= (n2-1)/(n+0.4). Se calcula Pr y Tr.

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 Mtodo grfico del n.g.p.s.a.: Se puede decir, que un mtodo para determinar la densidad de hidrocarburos parafnicos normales a cualquier temperatura y presin en funcin del peso molecular.

Mtodo de Standing katz: En este mtodo se correlacion la densidad el sistema que contiene metano y etano, a60F y presin atmosfrica (denominada densidad pseudo - lquida del sistema), con la densidad de la fraccin de propano y compuestos ms pesados, el porcentaje por peso de etano en el sistema de etanos en adelante y el porcentaje por peso de metano en el sistema total. El valor de la densidad pseudo lquida, representa la densidad que tendra el sistema a 60F y 14,7lpca, si todo el metano y etano permaneciera en solucin.

MEZCLA DE SISTEMAS DE HIDROCARBUROS GAS Y LQUIDO. A veces es necesario conocer la composicin resultante al mezclar gases y lquidos, de composiciones conocidas, en determinadas proporciones y a ciertas condiciones de presin y temperatura. Por ejemplo: en operaciones de levantamiento artificial, el gas se inyecta al pozo y se mezcla con el petrleo (lquido) que produce el pozo. Algunas veces se requiere de la composicin de la mezcla resultante, conociendo el gas inyectado por unidad de lquido producido por el pozo. Tambin se presenta este problema en operaciones de reciclo de gas, etc. Para calcular la composicin de una mezcla de gas y lquido se calcula la

Proporcin en la cual se deben mezclar y luego se procede en forma similar a realizar la combinacin de los hidrocarburos, como se ha visto antes. Para calcular los moles de un determinado volumen de lquido, es necesario conocer la densidad del lquido a las condiciones de la mezcla. CONTENIDO LQUIDO DE UN GAS. Tambin se conoce con el nombre de "Riqueza de un Gas". Se define como el nmero de galones de lquido que pueden obtenerse de 1.000,0 pies cbicos normales de gas procesados. Se expresa generalmente por el smbolo GPM. Este factor es muy usado y debe ser conocido principalmente en problemas relacionados con plantas de gasolina natural. En la prctica es comn recuperar en estado liquido, nicamente el propano y compuestos ms pesados de un gas, no es comn considerar el metano y etano al calcular el contenido de lquido, GPM, de un gas, a pesar de ello se puede incluir en las muestras comerciales de gas natural. el valor de C2+ el cual puede ser un indicador til en algunas ocasiones. Es bueno recordar que se parte de la suposicin de que los componentes que integran el propano y elementos ms pesados son totalmente recuperados como lquido. Aunque en
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la prctica, solo se recupera un porcentaje de esta cantidad. En la medida en que los sistemas criognicos (a muy bajas temperaturas) han mejorado tecnolgicamente. Ese porcentaje recuperado ha aumentado considerablemente, razn por la cual se suele hablar de recuperacin profunda de los lquidos del gas natural (ms del 98%). En el clculo de GPM se debe conocer el nmero de pies cbicos normales de un componente dado en estado gaseoso, requeridos para producir un galn de lquido. Este factor se determina fcilmente a partir de la densidad lquida y el peso molecular de cada componente puro. Por ejemplo, la densidad de propano lquido a 14,7 lpca y 60F es 31,64 lbs/pie3 y el peso molecular es 44,097. Adems, un pie cbico es igual a 7,4805 galones. Por tanto, para el propano:

Similarmente se hace para cualquier otro componente, siempre y cuando se conozca la densidad lquida a condiciones normales. VALOR CALORFICO DE GASES. Muchas negociaciones de venta de gas natural se hacen con base al valor calorfico del mismo, ya que el precio total de la negociacin depender de la cantidad de energa total que se venda, en BTU. El valor calorfico tambin se denomina potencia o poder calorfico. El valor calorfico de un gas natural se define como el calor liberado al quemar un volumen unitario del gas bajo determinadas condiciones. La prueba ASTk1 D-900, describe detalladamente el equipo y el procedimiento seguido en el laboratorio para la determinacin di: la potencia calorfica. Se conocen comnmente dos tipos de valor calorfico: valor calorfico total (superior o bruto) y valor calorfico neto. El primero se define como el calor liberado al quemar un volumen unitario de gas bajo determinadas condiciones, considerando que el agua (vapor de agua) obtenida durante la combustin se recoge en forma lquida. El valor calorfico neto, considera que el agua (en estado gaseoso) obtenida durante la combustin, permanece en forma de vapor.

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CONCLUSION Un gas ideal, es un gas, que puede ser constituido por un conjunto de hiptesis, es decir, est compuesto de una serie de partculas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactan entre s.es importante mencionar, que este tipo de gas se comporta segn la ley de los gases ideales, una ecuacin de estado simplificada, y que puede ser analizada mediante la mecnica estadstica la cual viene expresada en la siguiente ecuacin PV= nRT. Asimismo se tiene que la ley de los gases perfectos relaciona en una ecuacin la temperatura, presin y volumen para gases perfectos. Es una combinacin de las leyes de Boyle, Charles (conocida tambin como la Ley de Gay-Lussac) y de Avogadro. Por otro lado est el volumen especifico es el espacio que ocupa un sistema. Los gases ocupan todo el volumen disponible del recipiente en el que se encuentran. Decir que el volumen de un recipiente que contiene un gas ha cambiado es equivalente a decir que ha cambiado el volumen del gas. Y a su vez se tiene la gravedad especfica que se define como la razn de la densidad del gas a la densidad de una sustancia base, en las mismas condiciones de presin y temperatura. Muchas de las cualidades y clculos de mezclas de hidrocarburos se obtienen a partir de las propiedades de los componentes puros. Es por esto que el comportamiento de los contaminantes en el medio es funcin de sus propiedades fisicoqumicas, dentro de las cuales se incluyen, esencialmente, la densidad, la solubilidad, la tensin de vapor; adems de las reacciones que sean propensos a sufrir y de la concentracin en la que estn. Conjuntamente, habr que considerar las caractersticas del medio que los rodea como son el tipo de suelo, adsorcin, permeabilidad, tamao de las partculas, contenido de humedad y de materia orgnica, succin, profundidad del nivel del agua entre otros. Para la propiedad seudocrtica se tiene que cada mezcla de gases tendr su propia temperatura y presin crticas verdaderas y para conocerlas habr que determinarlas experimentalmente. Sin embargo, con el fin de estudiar el comportamiento de las mezclas, Kay ha introducido el concepto de temperatura seudocrtica y presin seudocrtica o temperatura crtica promedio molar y presin crtica promedio molar. En forma similar al caso de peso molecular aparente, si en una mezcla gaseosa de n componentes, yi es la fraccin molar del componente i de presin crtica PCi y temperatura crtica Tci Ahora bien en fsica y qumica, una ecuacin de estado es una ecuacin constitutiva para sistemas hidrostticos que describe el estado de agregacin de la materia como una relacin funcional entre la temperatura, la presin, el volumen, la densidad, la energa interna y posiblemente otras funciones de
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estado asociadas con la materia. Las ecuaciones de estado son tiles para describir las propiedades de los fluidos, mezclas, slidos o incluso del interior de las estrellas, cabe destacar que el uso ms importante de una ecuacin de estado es para predecir el estado de gases y lquidos. El teorema de los estados correspondientes fue planteado por Van der Waals, quin lo formul en su versin de dos parmetros: "Dos gases que se encuentren a su misma temperatura y presin reducidas, se encontrarn en estados correspondientes". Para concluir el contenido lquido de un gas, se puede mencionar que se refiere al nmero de galones que pueden extraerse de cada mil pies cbicos de gas natural, en condiciones estndares. Cabe agregar, que la riqueza lquida es diferente a la produccin de lquido a travs del proceso criognico. Por ende, la riqueza lquida es la produccin de hidrocarburos lquidos que se condensan para dar paso a la fraccin lquida y se extrae en los procesos de extraccin. En s, en un lquido del gas natural se puede decir que va a obtener ms demanda y de un buen precio.

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Referencias Bibliogrficas

http://quimica.laguia2000.com/leyes-quimicas/ley-de-los-gases-reales-ing-gascaracteristicas-y-comportamiento-de-los-hidrocarburos.pdf http://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_los_gases_ideales http://energia3.mecon.gov.ar/contenidos/verpagina.php?idpagina=446 http://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Amagat http://www.monografias.com/trabajos/gasesreales/gasesreales.shtml http://ingenieria-de-yacimientos.lacomunidadpetrolera.com/2008/11/propiedades-delgas-natural.html http://es.scribd.com/doc/66881332/Propiedades-pseudocriticas http://www.textoscientificos.com/fisica/termodinamica/mezcla-gases http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_estado http://es.scribd.com/doc/59238570/Densidad-y-Peso-Molecular-Aparente

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