Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
ANILLOSHETEROCCLICOSDE5 MIEMBROSCONHETEROTOMO
FURANO
DESHIDRATACIN DE AZCARES
pentosanas
pentosa
HO H O O
OH
HO O O
OH
HO O O
OH HO O O
OH O H
H H O H HO H O O OH HO O OH HO O
H H O H H OH HO O O O OH O H
HO H O O
OH
H O +
HO H O
OH
HO O O
OH HO O H O H O
OH O H
H O H HO H H O H HO H O O OH H O H O OH HO O O
OH HO O O
OH O H
H O H OH HO O O O OH H + H O O H H
HO O
OH OH
OH O + H H OH
OH OH H OH H OH
H O
H2O
TAUTOMERO CETO
OH
O H H O H
H O O H (6) O H O H (7)
H O O H
H + H2O O O (9)
H H O H (9) H O O
- H ,+ H H3O + O O
FURFURAL
HNO3
cidomucico cidogalactrico
D-GALACTOSA L-GALACTOSA
cidomucico
SNTESIS DE PAAL-KNORR
SNTESIS DE FEIST-BENARY
MTODOSDEOBTENCINDEFURANO
SNTESIS DE PAAL-KNORR
SNTESIS DE FEIST-BENARY
Facile Microwave-Mediated Transformations of 2-Butene-1,4-diones and 2Butyne-1,4-diones to Furan Derivatives H. S. P. Rao, S. Jothilingam, J. Org. Chem., 2003, 68, 5392-5394.
Synthesis of Tri- and Tetrasubstituted Furans Catalyzed by Trifluoroacetic Acid F. Stauffer, R. Neier, Org. Lett., 2000, 2, 3535-3537.
Microwave-Assisted Paal-Knorr Reaction - Three-Step Regiocontrolled Synthesis of Polysubstituted Furans, Pyrroles and Thiophenes G. Minetto, L. F. Raveglia, A. Sega, M. Taddei, Eur. J. Org. Chem., 2005, 5277-5288.
MTODOSDEOBTENCINDEFURANO
Feist F., Ber., 1902, 35, 1539, 1547. Benary E., Ber., 1911, 44, 489, 493.
SNTESIS DE FEIST-BENARY
Reaccin de Finkelstein I:
Reaccin de Finkelstein
Acetona, calor
MTODOSDEOBTENCINDEFURANO
SntesisdeFeistBenary
Feist F., Ber., 1902, 35, 1539, 1547. Benary E., Ber., 1911, 44, 489, 493.
MTODOSDEOBTENCINDEFURANO
MTODOSDEOBTENCINDEFURANO
MTODOSDEOBTENCINDEFURANO
FURANEOL Furaneol es unsaborizante conaromanatural,elcual es aislado delapiaydelafresa,y seusa enlas industrias dealimentos ybebidas
PIRROL
NH4
+
calor NH4 Mucato de amonio
+
Pirrol
calor
MTODOSDEOBTENCINDEPIRROL
RUTA 1 RUTA 2
SNTESISDEPAALKNORR
Reaccin de Clauson-Kaas
Clauson-Kaas N., Tyle Z., Acta Chem. Scand., 1952, 6, 667. Elming N., Clauson-Kaas N., Acta Chem. Scand., 1952, 6, 867.
SNTESISDEHANTZSCH
SNTESISDEKNORR
EtO
O NH2
EtO
HIDROXIPIRROLES
AMINOPIRROLES
SNTESISDEvanLEUSEN
PROFESOR DE QUMICA HOLANDS D. van Leusen A. M. van Leusen, J. Wildeman, O. H. Oldenziel, J. Org. Chem. 1977, 42, 1153. B. A. M. van Leusen, Heterocycl. Chem. 1980, 5, S-111 C. D. van Leusen, A. M. van Leusen, Org. React. 2003, 57, 419
TOSMIC:
TOSMIC es una molcula muy verstil, un sintn, que permite llevar a cabo muchas reacciones tiles. En las frmulas de los productos, las partes de color rojo muestran las porciones del producto que se originan a partir del TOSMIC que se usa como reactivo. A (Cianacin reductiva selectiva de cetonas): TOSMIC, t-BuOK; B (Formacin del anillo de oxazol): 1. TOSMIC condensacin con ciclohexanona, 2. aldehdo cinmico, 2 eq. nBuLi (-70 a 0 C, 2 h); C (Formacin de 4-alcoxi-2-oxazolina): 1. acetofenona, TOSMIC, EtOH; 2. H3O+; D (Formacin de cetonas ,-insaturadas sustituidas): 1. TOSMIC condensacin con ciclohexanona, 2. bromuro de bencilo, t-BuOK, DME; 3. H3O+; E (TOSMIC como reactivo conectivo, reduccin): 1. yoduro de alquilo, TOSMIC, PTC, 2. Li, NH3(liq.); F (TOSMIC como reactivo conectivo, hidrlisis): 1. TOSMIC, dialquilacin 2. H2SO4 (50%), sulfolano, 20 a 100 C, 2 h; G (pirroles a partir de aceptores de Michael): TOSMIC bencil-sustitudo, NaH, acrilonitrilo; H (Formacin de triazol): sal de diazonio, TOSMIC, K2CO3, DMSO, MeOH, H2O,-10 C.
SNTESISDEKENNER
APARTIRDECOMPUESTOS1,3DICARBONLICOSYSTERESDELAGLICINA
TIOFENO
Reactivo de Lawesson
Ludwig Knorr
SNTESISDEPAALKNORR
REACCINCONELREACTIVODELAWESON
H3CO
S P
H3CO S + S H H O
S P
S S
H +
H S O
+
H S S P S H OCH3 S P OCH3
S S
H H H S
O + S P S
OCH3 H
H S
H + S H
O P S H OCH3
MicrowaveAssisted PaalKnorrReaction ThreeStep Regiocontrolled Synthesis of Polysubstituted Furans,Pyrroles and Thiophenes G.Minetto,L.F.Raveglia,A.Sega,M.Taddei,Eur.J.Org.Chem.,2005,52775288.
Pentasulfuro defsforo
S P S S S P S P S S S S P S S S S P :S P S
S P S: S S P S S S P :S
S P S: S S S P S
P S
SNTESISDE FIESSELMANN
Lossustratos clorovinil aldehdos,seobtienen apartir decetonas conmetilenos,por accin deDMF/POCl3 (lareaccin deVILSMEIERHAACKARNOLD):
Reaccin de Gewald
Mecanismo de la reaccin de Gewald El primer paso del poceso es una condensacin de Knoevenagel, pero los siguientes pasos no se conocen con detalle, pero es probable que ocurran de la siguiente manera:
Practical synthesis of tetrasubstituted thiophenes for use in compound libraries B. P. McKibben, C. H. Cartwright, A. L. Castelhano, Tetrahedron Lett., 1999, 5471-5474.
Se han desarrollado condiciones de reaccin optimizadas para la reaccin de Gewald a temperatura ambiente para obtener tiofenos tetrasustitudos con buen rendimiento.
Gernot A. Eller, Wolfgang Holzer Molecules 2006, 11, 371-376 En una variacin de la reaccin de Gewald se utiliza un ditiano (un aducto de azufre y acetona) y la sal de sodio de la cianocetona (la cual por si misma es muy inestable) para formar el 3-acetil-2-aminotiofeno
Thionation Using Fluorous Lawesson's Reagent Z. Kaleta, B. T Makowski, T. Soos, R. Dembinski, Org. Lett., 2006, 8, 1625-1628. La tionacin de amidas, 1,4-dicetonas, de N-(2-oxoalquil)amidas, y N,N'-acilhidrazinas con el uso de un reactivo de Lawesson fluorado ddio lugar a las tioamidas, tiofenos, 1,3-tiazoles, y a 1,3,4-tiadiazoles con rendimientos altos
SntesisdeHinsberg
Oscar Hinsberg, Ber. 43, 901 (1910)
SNTESISDEHINSBERG
Kopar, M. R.; Cans, A. Z.; etin, A.; Heteroatom Chemistry, 16, [6], 503 - 506
O O C
Ph
O O
C C
Ph + Ph EtO
EtO Na O
O O EtO Na + O Ph C
Ph
S C
O OEt
REACCIN CIDO-BASE
O O O EtO Na + O Ph H C S S C OEt O OEt O Na O Ph Ph O C Ph
Ph O C EtO
Ph
O S O
Na
H O Na
Ph O
ELIMINACIN E1bc:
Ph O C EtO S O Ph O C EtO S O BASE CONJUGADA ELIMINACIN UNIMOLECULAR Na O Na Ph O H O Na EtO Ph O Na + H OEt O C S O O Na Ph Ph O H H + Na OEt
H OEt
Ph O C EtO S
Ph + Na OH
O O
Na
Ph O C EtO S
Ph HCl O O Na + Na OH EtO O C
Ph
Ph + Na H Cl + H2O
O S O
An efficient and facile one-step synthesis of highly substituted thiophenes F. Matloubi Moghaddam, H. Zali Bionee, Tetrahedron, 2004, 60, 6085-6089
Se desarroll un mtodo eficiente, de un solo paso, para formar tiofenos con una alta sustitucin en el anillo, el cual utiliza como materias primas tiomorflidos y derivados de -halocetonas