Lista de Exerccios 2 QFL 2144 Fundamentos de Espectroscopia e Mtodos Espectroscpicos

1. Determine os termos espectroscpicos e os acoplamentos spinrbita de um on d2, d3, e d4 e monte o diagrama de RusselSaunders. Qual o termo espectroscpico do estado fundamental em cada caso? 2. Compare os termos espectroscpicos de tomos com as seguintes configuraes eletrnicas: a) p1 e p5, b) p2 e p4, c)d2 e d8. 3. Monte a tabela de microestados para um tomo de configurao eletrnica p3 e encontre os estados espectroscpicos

correspondentes. Qual o termo espectroscpico do estado fundamental. 4. Sem construir a tabela de microestados, deduza os termos espectroscpicos do estado fundamental, incluindo acoplamento spin-orbita, para as configuraes, d1, d2, at d10. 5. Defina o que um estado de energia. 6. Os espectros de emisso de matais alcalinos tais como Na(589 nm) e K (767 nm) so constitudos por duas bandas com energias similares, ou seja por dubletes. Explique mostrando os estados

espectroscpicos envolvidos. Calcule a energia trmica necessria para excitar os tomos para o estado excitado de menor energia. Monte um diagrama de estados espectroscpicos considerando excitao apenas do eltron 3s e mostre as sries de transies possveis obedecendo as regras de seleo de spin e orbital. 7. Deduza os grupos de ponto para as seguintes molculas: PCl3, PCl5, SF4, XeF4, respeitando os conceitos da teoria VSPER. 8. Partindo de uma molcula octadrica, Oh, verifique os grupos de ponto das molculas resultantes quando se varia a distncia de uma ou mais ligaes. 9. A que grupo de ponto pertence os seguintes compostos:
Cl
H 2N C NH 2 Cl Cl

CN

Cl Co H 3N Cl

NH 3

NC Fe

CN

NH 3

H 3N CN

CN

F F P F F
Cl

Cl

Cl

H
H

H
H H H H

Cl

10.O octaedro pode ser visto como a juno de dois tetraedros atravs de um dos vrtices. O que acontece com a geometria molecular quando se gira um dos tetraedros em torno do eixo C3. 11. Determine os produtos direto das representaes irredutveis existentes no grupo de ponto Td e determine as respectivas representaes irredutveis que os constituem utilizando a regra da ortogonalidade, nos casos das representaes redutveis. 12.Considerando-se os respectivos grupos de ponto, determine as representaes de simetria dos seguintes produtos diretos: a) C4v : B1 x B2 = b) D4h: Eg x A1u = c) Td : T1 x T2 = d) Oh : A1u x A2u = ExE= Eg x Eu = E x T1= Eg x Eu = Eg x Eg = E x T2 = T1g x T1u =

13. Deduza a simetria das funes base dos tomos de hidrognio equivalentes e do tomo de oxignio da molcula de gua utilizando os operadores de projeo, e construa o respectivo diagrama de orbitais moleculares. 14.Mostre o diagrama de orbitais moleculares da amnia, usando operadores de projeo.

15.Deduza os grupos de ponto para a molcula de CH2Cl2 e monte o diagrama qualitativo de orbitais moleculares. No caso dos tomos de cloro considere apenas os orbitais 3s e 3pz na combinaes, e considerando os orbitais 3px e 3py como sendo no-ligantes. 16.Mostre como muda a simetria da molcula de difenila nas seguintes conformaes: a) Os dois anis benznicos se encontram no mesmo plano. b) Os dois anis benznicos se encontram em planos

perpendiculares entre si. c) Os dois anis se encontram em planos que formam um ngulo de 45 graus. 17.D exemplos de molculas com simetria Cs, D3h, C2h, D4h e D2d. 18.Deduza as representaes de simetria dos orbitais s e dz2 no grupo C2v. 19.Explique os critrios de simetria que permitem que uma molcula seja polar ou oticamente ativa. 20.Considere o grupo de ponto C4v e determine a representao de simetria dos orbitais p. 21.Explique a construo e o contedo da tabela de caracteres.

22.Construa o diagrama de orbitais moleculares do complexo cis- e trans- [PtIICl2(NH3)2] considerando que os ligantes amnia so bem representados por tomos de nitrognio com um par de eltrons livre.