Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia PMT 2100

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Lista de Exerccios
Classificao dos materiais e ligaes qumicas
1/2009 Estrutura dos slidos
1. Utilizando os dados apresentados na tabela abaixo, estime a energia de ligao para o
molibdnio (Mo). O ponto de fuso do Mo 2617C.
Elemento Energia de Ligao
(kJ/mol)
Temperatura de fuso
(C)
Hg 68 -39
Al 324 660
Fe 406 1538
W 849 3410
Sugesto: faa um grfico da energia de ligao versus temperatura de fuso para os metais
listados.
2. Na tabela apresentada abaixo, foi cometido um erro: foi feita uma inverso no tipo de
ligao de dois dos materiais apresentados. Corrija o erro, justificando a sua correo.
Material Tipo de ligao qumica Temperatura de fuso (
o
C)
NaCl Inica 801
C (diamante) Covalente ~ 3550
)
n
(
CH
2
CH
2
Inica - covalente ~ 120
Cu Metlica 1085
SiO
2
Covalente e secundria 1700
Ar Secundria (dipolo induzido) -189
H
2
O Secundria (dipolo permanente) 0
3. Calcular a densidade (g/cm
3
) dos seguintes metais:
a) Fe (o) CCC
b) Al CFC
Dados:
Nmero de Avogadro (NIST) = 6,022 141 99 x 10
23
tomos/mol
raio atmico do Fe(o) = 0,1241 nm e massa molar = 55,85 g/mol
raio atmico do Al = 0,143 nm e massa molar = 26,98 g/mol
1nm = 10
-9
m
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2
4. Considerando as duas curvas apresentadas ao
lado, escolha um dos dois materiais nelas
representados (material a ou material b),
justificando a sua escolha:
(a) material para aplicao na qual a
resistncia mecnica seja fundamental
(ou seja, deseja-se o material com a
maior resistncia mecnica dentre os
dois considerados);
(b) material para uma aplicao na qual
ocorre uma variao lenta da
temperatura, e para a qual a estabilidade
dimensional do corpo fundamental (ou
seja, deseja-se o material que sofra a
menor variao dimensional com a
temperatura);
(c) material para uma aplicao onde
necessria uma certa flexibilidade (ou
seja, deve ser escolhido o material,
dentre os dois considerados, que
apresente o menor mdulo de
elasticidade).
5. Represente nas clulas unitrias abaixo as direes ou planos cristalogrficos indicados:
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Lista de Exerccios
Resoluo 1/2009
1. O grfico de energia de ligao versus temperatura mostrado a seguir:
Fazendo-se uma regresso linear, obtm-se:
Energia = 112 + 0,2153 T (r
2
= 0,98)
y = 0,2153x + 111,99
R
2
= 0,9762
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
-500 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Temperatura (graus Celsius)
E
n
e
r
g
i
a
d
e
L
i
g
a

o
(
k
J
/
m
o
l
)
Dados da
Tabela
Linear
(Dados da
Tabela)
Utilizando-se a equao obtida por regresso linear, obtm-se para o Mo energia de ligao de
675,4 kJ/mol.
2.
Material Tipo de ligao qumica Temperatura de fuso (
o
C)
NaCl Inica 801
C (diamante) Covalente
~ 3550
)
n
(
CH
2
CH
2
Inica - covalente
O correto covalente (no interior da
molcula) e secundria (entre as
molculas) as ligaes secundrias
so as responsveis pelo baixo ponto de
fuso
~ 120
Cu Metlica 1085
SiO
2
Covalente e secundria
O correto inica-covalente as
ligaes de carter predominantemente
covalentes em toda a estrutura so as
responsveis pelo elevado ponto de
fuso
[ver Aabaixo]
1700
Ar Secundria (dipolo induzido) -189
H
2
O Secundria (dipolo permanente)
O correto covalente (no interior da
molcula) e secundria (dipolo
permanente)
[ver B abaixo]
0
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[A] Ligaes inicas x ligaes covalentes
As ligaes inica e covalente so dois modelos extremos de ligao qumica. A maioria das ligaes reais
(covalentes e inicas; as ligaes metlicas no sero envolvidas na presente discusso
+
) fica em algum lugar
entre puramente inica e puramente covalente. Quando descrevemos as ligaes entre tomos iguais de
elementos no metlicos, a ligao covalente um timo modelo. O modelo covalente bom, quando se
considera ligaes entre elementos no metlicos diferentes. Quando um metal e um no metal esto presentes, a
ligao inica um bom modelo para a maioria dos compostos simples. Mas quo bons so estes modelos
iniciais, e como podem ser melhorados?
Todas as ligaes covalentes entre tomos diferentes implicam em ligaes que possuem um certo carter inico.
Essas ligaes, nas quais resulta uma certa carga parcial, so chamadas ligaes covalentes polares, e todas as
ligaes entre tomos de diferentes elementos so polares em alguma extenso.
A existncia de cargas parciais pode ser vista como um sinal de que um par de eltrons est sujeito a um cabo de
guerra entre dois tomos que o compartilham. A ligao covalente torna-se polar se um tomo tem um poder de
atrao maior que o outro tomo, porque ento o par de eltrons mais provavelmente encontrado prximo ao
tomo que tem maior poder de atrao. Esse poder de atrao chamado de eletronegatividade. Um tomo de
um elemento com alta eletronegatividade tem maior poder de atrair eltrons, e tende a pux-los para longe do
tomo que tem menor eletronegatividade.
Exemplos de molculas onde a ligao covalente, mas apresentando polaridade diferente, so dados nas figuras
abaixo: molcula do cloro gasoso (Cl
2
), e molcula da gua (H
2
O). No cloro, a ligao covalente e apolar, e na
gua a ligao covalente, polar.
Molcula de Cl
2
Molcula de gua
As cores das regies em torno da
molcula da gua indicam
densidades eletrnicas: vermelho =
maior densidade eletrnica; azul =
menor densidade eletrnica.
No caso da molcula de cloro
gasoso, no existem cores
indicando diferenas de densidade
eletrnica.
Se as eletronegatividades dos elementos que participam da ligao covalente so muito diferentes, um dos
tomos pode ficar com a parte do leo do par de eltrons: o elemento mais eletronegativo lembra um nion, e o
outro parece um ction. Diz-se que tal ligao tem um carter inico considervel. No limite de diferenas
muito grandes de eletronegatividade, a contribuio inica domina a distribuio covalente, e melhor
considerar a ligao como inica.
No existe uma linha divisria imediata e clara entre as ligaes covalente e inica. Entretanto, uma boa regra
diz que, se h uma diferena de eletronegatividade de cerca de duas unidades (a eletronegatividade pode ser
quantificada, mas no ser discutido como isso pode ser feito neste gabarito), isto significa que um grande
carter inico est presente na ligao, e melhor considerar a ligao como inica. Para diferenas de
eletronegatividade menores que 1,5 , uma descrio covalente da ligao razoavelmente segura.
No caso do exerccio, as eletronegatividades so de : Si = 1,9 e O = 3,4. A diferena entre ambas igual a 1,5. O
carter da ligao poderia ser portanto descrito como predominantemente covalente, podendo, no entanto, ser
afirmado que existe um carter inico na ligao. Dessa forma, o texto da questo, onde est escrito inica e
+
Para dar um pouco de apetite para discusses mais aprofundadas: na verdade, as ligaes metlicas no
podem ser retiradas dessa discusso. De fato, a maioria dos metais de transio tem uma forte componente
covalente na ligao (por isto que eles tem pontos de fuso maiores que os dos metais simples) e em certas ligas,
em que h transferncia de carga, mesmo uma contribuio inica pode ser detectada.
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covalente, pode ser aplicado ligao existente no SiO
2
, que possui na verdade carter misto, inico/covalente,
porm com predominncia do carter covalente.
[Adaptado de Atkins, P. e Jones, L. Princpios de Qumica. Porto Alegre. Bookman. 2001]
[B] Ligaes secundrias na gua
As ligaes existentes no interior da molcula da gua (as que ligam os hidrognios e o oxignio) so covalentes.
A molcula da gua polar, constituindo um dipolo permanente. Por ser uma molcula polar, ocorrem ligaes
secundrias na gua, entre distintas molculas. Essas ligaes, chamadas de pontes de hidrognio, so as mais
fortes das ligaes secundrias, e so as responsveis pelo fato de que a gua, nas temperaturas e presses
ambientes, exista na forma lquida.
Modelo simplificado indicando as
ligaes secundrias tipo ponte de
hidrognio entre diferentes molculas
de gua. As regies de maior
densidade eletrnica prximas aos
oxignios (em vermelho) atraem as
regies de menor densidade
eletrnica, prximas aos hidrognios
(em azul): so as pontes de
hidrognio, que tambm podem
ocorrer entre molculas orgnicas que
possuam grupos hidroxila (OH), ou
entre molculas como o HCl,
esquematizado abaixo (cloro
representado em verde).
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3a.
Fe (o) CCC = 0,1241 nm
massa molar = 55,85 g/mol
Volume da clula unitria:
4R = \3 a
a =
3
1241 , 0 4x
= 0,2866 nm
V = a
3
= 0,0235 nm
3
= 0,023510
21
cm
3
Nmero de tomos por clula = 2
Massa de dois tomos:
6,02210
23
55,85 g
2 x
x = 1,85510
22
g
V
m
= =
3 21
-22
10 0235 , 0
1,855x10
cm x
g

= 7,89 g/cm
3
3b.
Al CFC R = 0,143
massa molar = 26,98 g/mol
Volume da clula unitria:
4R = \2a
a =
2
143 , 0 4x
= 0,4045 nm
V = a
3
= 0,0662 nm
3
= 0,066210
21
cm
3
Nmero de tomos por clula = 4
Massa de quatro tomos:
6,02210
23
26,98 g
4 x
x = 1,79210
22
g
V
m
= =
3 21
-22
10 0662 , 0
1,792x10
cm x
g

= 2,71 g/cm
3
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4a. material para aplicao na qual a resistncia mecnica seja fundamental (ou seja,
deseja-se o material com a maior resistncia mecnica dentre os dois considerados);
material a, uma vez que a resistncia mecnica aumenta com a fora mxima e com a
profundidade do poo da curva de energia de ligao
4b.material para uma aplicao na qual ocorre uma variao lenta da temperatura, e para a
qual a estabilidade dimensional do corpo fundamental (ou seja, deseja-se o material que
sofra a menor variao dimensional com a temperatura);
material a, uma vez que o coeficiente de expanso trmica diminui com a profundidade do
poo da curva de energia de ligao
4c.material para uma aplicao onde necessria uma certa flexibilidade (ou seja, deve ser
escolhido o material, dentre os dois considerados, que apresente o menor mdulo de
elasticidade).
material b, uma vez que o mdulo de elasticidade aumenta com a tangente da curva de fora
de ligao (dF
N
/dr), no ponto r
o
onde a fora de ligao nula (F
N
=0; foras de atrao e
repulso so equivalentes em magnitude)
5.
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Exerccios Extras
Classificao dos materiais e ligaes qumicas
Estrutura dos slidos
E1. As relaes entre estrutura e propriedades nos materiais de engenharia podem ser
analisadas de diferentes formas, de acordo com a escala na qual est sendo feita a anlise.
Descreva brevemente estrutura dos materiais de engenharia, considerando diferentes
escalas: ; m; mm, fazendo algumas consideraes de como as estruturas podem afetar as
propriedades dos materiais.
E2. Explique por que os tomos de carbono no diamante estabelecem ligaes covalentes,
enquanto os tomos de chumbo estabelecem ligaes metlicas, considerando que tanto o
carbono quanto o chumbo tm quatro eltrons de valncia. Que efeito tem essa diferena
sobre a resistncia mecnica e a condutividade eltrica dos dois materiais?
E3. D um exemplo de material compsito e explique suas propriedades em relao aos
materiais bsicos que o compem.
E4. Porque geralmente os materiais em que predomina a ligao covalente so menos
densos que aqueles em que predomina a ligao metlica ou a ligao inica?
E5. Sabe-se que a liga metlica hipottica cujos dados so apresentados abaixo tem estrutura
cristalina cbica. A estrutura CFC, CCC ou cbica simples? Justifique sua resposta.
Peso atmico
(g/mol)
Densidade
(g/cm
3
)
Raio atmico
(nm)
43,1 6,4 0,122
E6. A curva de difrao de raios X do Cu (que um metal com estrutura CFC)
apresentada na figura abaixo. Sabendo-se que a radiao utilizada tem comprimento de onda
igual a 0,1542 nm, determine:
a) a distncia interplanar, d
hkl
, para cada pico
b) o parmetro de rede, a
c) o raio atmico, R. Compare com o valor de 0,1278 nm.
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Dado:
Equao que relaciona a distncia interplanar, o parmetro de
rede a e os ndice de Miller (para sistemas que prossuem simetria
cbica):
2 2 2
l k h d a + + =
E7. Represente nas clulas unitrias abaixo as direes ou planos cristalogrficos indicados:
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1 Lista de Exerccios
Exerccios Extras - Resoluo
E1. A estrutura est associada ao arranjo dos componentes do material em diferentes
escalas.
(a) na escala de estrutura atmica, estrutura molecular (depende das ligaes qumicas)
(b) na escala de m microestrutura (fases, microconstituintes, gros)
(c) na escala de mm macroestrutura (poros, gros, segregaes)
E2. Tanto o carbono quanto o chumbo ocupam a coluna IVA da tabela peridica. Os dois
elementos tm quatro eltrons de valncia. Nos tomos isolados estes eltrons ocupam os
orbitais 2s
2
2p
2
(C) e 6s
2
6p
2
(Pb). No estado slido estas configuraes iro se alterar, mas em
princpio o nmero quntico principal dos eltrons de valncia ir se manter em 2 e 6
respectivamente. A principal diferena entre os dois elementos est no nmero atmico, ou
seja, o nmero de prtons no ncleo e o nmero de eltrons na eletrosfera. Em princpio,
como o nmero de cargas positivas do ncleo maior no chumbo que no carbono, a atrao
sentida pelos eltrons de valncia neste deveria ser muito maior. Ocorre que, entretanto, os
eltrons mais internos (chamados de eltrons do cerne, core, na linguagem da mecnica
quntica) geram um efeito de blindagem desta carga positiva e, a grosso modo, a carga
positiva do ncleo, como sentida pelos eltrons de valncia +4 nos dois casos. A diferena
de propriedades dos dois elementos est relacionada ao tipo de orbital ocupado pelos eltrons
de valncia.
Pode-se demonstrar que o raio mdio dos orbitais em tomos multi-eletrnicos
aproximadamente proporcional ao nmero quntico principal (vide R. Eisberg, R. Resnick
Fsica quntica 4a. Ed., pag. 415, Ed. Campus, Rio de Janeiro, 1986). Desta forma, a
interao eletrosttica sentida pelos eltrons de valncia ser menor no chumbo que no
carbono, ou seja, eles estaro mais ligados ao tomo no caso do carbono. No estado slido os
eltrons de valncia do carbono tendero a permanecer ligados ao tomo original e formaro
ligaes covalentes (mais precisamente, em orbitais hbridos, p. ex. do tipo sp
3
no caso do
diamante). Os eltrons de valncia do chumbo, por outro lado, podero ser compartilhados
por mais de um tomo do cristal, formando a ligao metlica.
Do ponto de vista das propriedades mecnicas e eltricas, podemos prever que o
carbono apresentar-se- como um isolante eltrico (pois os eltrons no podem viajar pelo
reticulado cristalino, como no caso do chumbo) e ser mais rgido que o chumbo (pois as
ligaes covalentes so mais fortes que a metlica, alm de apresentarem carter direcional
pronunciado).
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E3. Fibra de vidro ou fiberglass, so compsitos que so constitudos por fibras de vidro,
contnuas ou descontnuas, reforando uma matriz polimrica. Conforme representado na
figura a seguir, as fibras de vidro (que um material cermico) tem mdulo de elasticidade
maior que o da matriz (ou seja, a fibra mais rgida que a matriz). [esse conceito de mdulo
de elasticidade ser desenvolvido mais tarde, no decorrer do curso].
A fibra de vidro um material compsito extremamente popular por vrias razes:
- As fibras de vidro utilizadas como reforo so disponveis no mercado a custo
relativamente baixo, e essas fibras podem ser fabricadas tendo um recobrimento
superficial com composto orgnico ou mesmo material polimrico, o que faz com que
elas sejam compatveis com muitas matrizes polimricas;
- O compsito fabricado tem normalmente inrcia qumica em relao a muitos meios, e
resistncia mecnica compatvel para uma srie de aplicaes de grande produo (por
exemplo, indstria automobilstica e de construo civil);
- O custo dos produtos relativamente barato na maior parte dos casos.
(a) Curvas esquemticas tenso-deformao para uma fibra de elevado mdulo de elasticidade
(rgida e, portanto, frgil) e para uma matriz mais dctil (com menor mdulo de elasticidade,
menos rgida, mais deformvel sob tenso). As tenses nas quais os materiais fraturam (o*) e
as respectivas deformaes (c*) so mostradas. (b) Curva esquemtica tenso-deformao
para um compsito reforado com fibras, sobreposta s curvas para a matriz e a fibra
mostradas em (a). [Sugesto: Consulte o Captulo sobre Materiais Compsitos do livro do
Callister; 7
a
edio em portugus j disponvel.]
E4. Porque as ligaes covalentes so altamente direcionais, o que dificulta a formao de
estruturas compactas (densas), como as que ocorrem em slidos onde as ligaes no tm
carter direcional, como o caso das estruturas observadas em materiais metlicos.
Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia PMT 2100
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E5.
E6.
E7.