Departament dEnginyeria Qumica

Edifici Q
08193 Bellaterra (Barcelona). Spain
Tel: 93 581 10 18
Fax: 93 581 20 13
Universitat Autnoma de Barcelona

8 de juny de 2011
SIMULACI I OPTIMITZACI. Teoria. 1 hora.
Sense apunts ni altres materials.

1) En el procs de modelitzaci i simulaci de sistemes, en qu consisteixen les etapes de
determinaci de parmetres i validaci del model?

2) En la resoluci dequacions diferencials ordinries es poden utilitzar tcniques implcites.
En qu consisteixen aquestes tcniques i quina s la seva utilitat?

3) Per a qu serveixen els mtodes de Powell i Simplex-Nelder-Mead? Explica breument els
algoritmes en que es basen.

4) En el disseny dexperiments, quan sestudia lerror associat als parmetres estimats del
model, apareix lequaci ( )
1 2
'

= X X V . Quin sentit t cadascun dels termes de
lequaci? Com es calculen?

5) En qu consisteix el mtode de diferncies finites per a la resoluci dequacions
diferencials amb derivades parcials?

Donada lequaci de disseny dun RCFP per a una reacci AB, considerant el terme de
difusi:
kA
z
A
v
t
A
z
A
D
A
+ + =

2
2
0 < z < L i t > 0

Resoleu-la aplicant el mtode de diferncies finites. Utilitzeu per a la resoluci:

- una aproximaci central per a la derivada segona respecte a z
- una aproximaci cap endavant per a la derivada primera respecte a z
- una aproximaci cap enrere per a la derivada respecte a t

aplicades al node A
i,j+1
(primer subndex posici, segon subndex temps).

Quines condicions inicials i de contorn es requereixen?
Amb la resoluci sobt un mtode implcit o explcit?
Quin tipus dequaci diferencial s?

6) Raoneu el tipus dequacions que apareixen i quines funcions de Matlab recomanareu per
resoldre aquests problemes:
a) Dos RCFP en srie en estat no estacionari i amb terme de difusi no menyspreable.
b) Un RCFP en estat estacionari i amb terme de difusi menyspreable.
c) Un sistema de 3 RCTAs + sedimentador operant en srie en estat no estacionari.
d) Lajust dun model basat en una equaci diferencial ordinria de segon ordre a unes
dades experimentals.
e) Un sistema de reacci basat en partcules cataltiques esfriques en un RCTA en estat
no estacionari.
f) Maximitzaci duna funci objectiu multivariable amb restriccions.
g) Minimitzaci duna funci objectiu univariable.
h) Lajust dun model lineal a dades experimentals.
i) Un sistema dequacions lineals sobredeterminat.
j) Un reactor continu de llit fix amb partcules cataltiques esfriques en estat no
estacionari.

Departament dEnginyeria Qumica
Edifici Q
08193 Bellaterra (Barcelona). Spain
Tel: 93 581 10 18
Fax: 93 581 20 13
Universitat Autnoma de Barcelona

8 de juny de 2011

SIMULACI I OPTIMITZACI. Problema 1. (1:30 hores)

Sest estudiant la cintica duna reacci del tipus A+2B C. En concret, es necessita conixer
lordre de reacci respecte a A i respecte a B. Per a trobar-los es disseny un experiment en
discontinu on es va mesurar la temperatura i la conversi respecte al component A al llarg del temps
(veure taula adjunta). El reactor utilitzat era de 10 L, la temperatura inicial era de 323 K i les
concentracions inicials dA i B utilitzades foren 1.2 M i 1.8 M, respectivament.

Les niques dades que hem pogut obtenir de la literatura sn el valor de la constant cintica (k), el
valor de lentalpia de reacci i els valors de les capacitats calorfiques.

k = 0.4exp(-300/T) on T s la temperatura en K i les unitats de temps sn hores
H = -10600 J/mol
Cp
A
= 90 J/mol/K; Cp
B
= 100 J/mol/K; Cp
C
= 280 J/mol/K


Temps (h) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
X 0 0.23 0.34 0.38 0.43 0.47 0.49 0.5 0.52 0.53 0.55
T (K) 323 333 337 340 341 344 344.5 345 346 346.5 347

a) Determina els ordres de reacci segons les dades experimentals sabent que la relaci de la
variaci de temperatura al reactor amb la variaci del grau de conversi, considerant entalpia
independent de la temperatura, s la segent:

JI
Jt
=
N
k0
E

K
(N
0
C
p
)
n
=1

JX
Jt


on = coeficient estequiomtric, k = component clau, i = tots els components i 0 = condicions inicials


b) Discuteix amb el procediment matemtic que creguis ms convenient quin dels dos ordres de
reacci heu estimat de manera ms fiable tenint en compte les mesures experimentals utilitzades.

Departament dEnginyeria Qumica
Edifici Q
08193 Bellaterra (Barcelona). Spain
Tel: 93 581 10 18
Fax: 93 581 20 13
Universitat Autnoma de Barcelona

8 de juny de 2011

SIMULACI I OPTIMITZACI. Problema 2. (1:30 hores)

Unreactorcontinudellitfixestfarcitdebolesdalginatclcicde0.35cmdedimetreque
contenen el llevat S.cerevisiae com a biocatalitzador immobilitzat. Al reactor es porta a
terme la conversi del substrat (glucosa) en producte (etanol). La velocitat de generaci
detanolshamodelitzatabandaisegueixunacinticaquedepndelaquantitatdesubstrat
iproductepresentsdelaformasegent:
( ) ,
S
S P
S P
C Kp
fv C C Vm
Ks C Kp C
=
+ +

En aquestes condicions el perfil de concentracions de S i P a linterior duna bola es pot
descriureamblesequacionssegents:
( )
( )
2
2
2
2
,
1 1

,
1 1
S
S S
b
eS eS es
P
P P
b
eP eP
fv S P
dC dC d
r X
D dt r dr dr D Y
fv S P
dC dC d
r X
D dt r dr dr D

= +



= +



Amblescondicionsdecontornsegents:
A = 0 r : = 0
S
dC
dr
i = 0
P
dC
dr

A = r R : =
SF Sr
C C i =
Pr PF
C C
On
Sr
C i
Pr
C sonlesconcentracionsdeglucosaietanolalasuperfciedelabolai
SF
C i
PF
C sn
lesconcentracionsallquiddelreactoralasuperfciedelabola(alaposicidelreactoron
estlabola).

a) Siesconeixqueaunadeterminadaaladadelreactorlesconcentracionsdeglucosai
etanolallquidson69i30(g/l)respectivament,calculaelpefildeconcentracionsde
glucosa i etanol dintre de la bola a lestat estacionari. Dibuixa els perfils en dues
grfiques a la mateixa figura una sota de laltra. Representa les concentracions i la
posici a la pelcula de forma adimensional, referides a les concentracions a la
superfcieialradidelapartcula.

b) Si safegs una bola a la mateixa posici del reactor, calcula levoluci del perfil de
concentracionsdinslabolaalllargdeltempsdurantelsprimers60minuts.Considera
que inicialment no hi ha substrat ni producte dins la bola. Fes una figura amb dues
grfiques tridimensionals que representin levoluci del perfil de concentracions
respectealradiduranteltempsdesimulaci.Festambunaaltrafiguraambquatre
grfiques.Alaprimeracolumna,duesgrfiquesrepresentantlevolucidelperfilde
les concentracions de glucosa i etanol durant el temps de simulaci al centre de la
bola. A la segona columna, dues grfiques representant el perfil de les
concentracions de glucosa i etanol dins la bola a temps final de la simulaci.
Representaelsvalorsdeformaadimensionalreferidaalesconcentracionsalreactor
comalapartata.
c) Lapartat b) s una simplificaci per al cas que no es consideri limitaci per la
transfernciadematriaexternaalapellculadelvoltantdelabola.Enelcasquees
tingusencompteaquestalimitacilescondicionsdecontornpassarienaser:

A = 0 r : = 0
S
dC
dr
i = 0
P
dC
dr

A = r R :
( )
=
SF Sr
S
es
kmg C C
dC
dr D
i
( )
=
Pr PF
P
ep
kme C C
dC
dr D

Tornaacalcularelsperfilsdeconcentracidelapartatbtenintencomptelesnoves
condicionsdecontorn.Comparaelsresultats.

Parmetresdelmodel:
1
S
= i 1
P
=

coeficientsestequiomtricsperalaglucosailetanol.
0.03 Vm= (min
1
)velocitatmximadereacci.
1.9 Ks = (g/l)constantdafinitatpelsubstrat
7.2 Kp = (g/l)constantdinhibicipelproducte
200
b
X = (g/l)concentracidebiomassaalesboles
0.43
es
Y = (g/g)rendimentdetanolformatrespectealaglucosaconsumida
4 4
eS
D e = i 7.68 4
eP
D e = (cm
2
/min) difussivitats efectives de la glucosa i
letanoldinslesboles.
69
SF
C = i 30
PF
C = (g/l)concentracionsdeglucosaietanolalreactor.
= 0.0484 kmg i = 0.0750 kme (cm/min) coeficients de transferncia de matria
externaperalaglucosailetanol.