CAPTULO 1: INTRODUO

1.1 Qualidade da gua

Nos tempos primrdios, quando pequenos grupos de famlias se estabeleciam
formando comunidades, os esgotos produzidos eram lanados nos corpos de gua
superficiais como rios, lagos e esturios. Com o passar dos anos, devido ao aumento
populacional e o surgimento de doenas de origem hdrica, tornava-se impraticvel o
lanamento de esgotos brutos nos rios. Em decorrncia disto surgiram as estaes de
tratamento de efluentes (ETEs) e as estaes de tratamento de gua (ETAs). As ETEs
podem utilizar tcnicas de tratamento com custos reduzidos como a simples deposio
em tanques de sedimentao ou ento, optar por tcnicas mais onerosas como os
tratamentos fsico-qumicos avanados, que podem transformar esgoto em gua
cristalina. Como o lanamento de esgoto bruto nos corpos hdricos ambientalmente
inaceitvel e o tratamento de esgotos atravs de tcnicas onerosas so dois extremos
impraticveis, buscou-se desenvolver metodologias que atendessem as necessidades
econmicas e ambientais. Desta forma, ficou estabelecido que o tratamento de esgotos
teria como resultado final um efluente que propiciasse um nvel aceitvel de qualidade
da gua no corpo receptor (rios e lagos). Contudo, para determinar o nvel de
tratamento adequado, como mostra a Figura 1.1, necessrio predizer a variao na
qualidade da gua em funo de uma carga lanada no rio, ou seja, necessrio
estabelecer uma relao entre a carga W e a concentrao resultante C no corpo
receptor. A partir desta necessidade, iniciaram-se as pesquisas e o desenvolvimento
de modelos matemticos de predio da qualidade da gua.
Figura 1.1 - Sistema de gua-esgoto urbano. A planta de tratamento de gua (ETA) purifica a
gua do rio para consumo humano. Uma planta de tratamento de esgoto (ETE) remove poluente
do esgoto para proteger a gua receptora.
Hoje, o gerenciamento da qualidade da gua no trata somente os pontos de
origem de poluio urbana, mas tambm outros tipos de fontes de poluio. Alm de
esgoto domstico, hoje so tratadas outras fontes de poluio, tais como resduos
industriais e de agrotxicos proveniente do escoamento de guas superficiais em reas
agrcolas. Contudo, como descrito na Figura 1.2, atravs de um modelo de qualidade
da gua possvel estimar a concentrao em funo da carga.

Figura 1.2 -Processo de gerenciamento da qualidade da gua.

1.2 - Quantidades Fundamentais
Na discusso anterior, foram introduzidos conceitos de concentrao e carga.
Antes de prosseguir, interessante olhar mais especificamente para estas quantidades
e como elas so representadas numericamente, bem como definir outras quantidades
fundamentais usadas em modelos de qualidade da gua.

1.2.1 - Massa e Concentrao
Em modelos de qualidade da gua, o montante de poluentes em um sistema
representado pela sua massa. Tal propriedade formalmente chamada de propriedade
extensiva. Alguns exemplos so o calor e o volume. Todas essas caractersticas so
acrscimos. Por outro lado, uma quantidade que normalizada como uma medida do
sistema chamada de propriedade intensiva. Exemplos incluem temperatura,
densidade e presso. Em nosso contexto, a propriedade de intensidade a
concentrao de massa, que definida como:
V
m
c = (Equao 1.1)
Onde m = massa (M) e V = volume (L
3
). A utilidade da concentrao d-se ao fato que,
como toda quantidade intensiva, ela representa a "intensidade" ao invs da
"quantidade" de poluio. Do mesmo modo, prefervel usar a concentrao como
indicador de impacto ambiental.
A concentrao convencionalmente expressa em unidades mtricas. A massa
na equao 1.1 expressa em unidades fundamentais de gramas usadas com os
prefixos da tabela 1.1. Ento,
1 x 10
3
mg = 1g = 1 X 10
-3
kg
A unidade de volume no fixa por que ela pode ser expressa de duas
maneiras: litros ou metros cbicos. Dependendo da escolha da unidade a ser usada,
podem ocorrer algumas confuses, devido as equivalentes respostas que podem
resultar. Por exemplo,
Tabela 1.1
SI (Sistema internacional de unidades)
Prefixos comumente usados em modelagem
de qualidade da gua
Prefixo Smbolo Valor
kilo- k 10
3

hecto- h 10
2

deci- d 10
-1

centi- c 10
-2

mili- m 10
-3

micro- 10
-6

nano- n 10
-9


3 3 3
3
10
10
m
g
mg
g
m
L
L
mg
=
Ento, a unidade mg/L igual a g/m
3
.
A situao a seguir um pouco mais complicada, pois para solues aquosas
diludas, comuns em muitas guas superficiais, a concentrao muitas vezes
expressas baseada na massa. Esta converso possvel pelo fato da densidade da
gua ser aproximadamente igual a 1g/cm
3
:
( )
ppm
g
g
cm
m
cm g x m
g
m
g
1
10 10 / 1
6 3 6
3
3 3 3
= = =
Onde ppm l-se partes por milho. Outras identidades esto resumidas na tabela 1.2.
Tabela 1.2
Algumas variveis de qualidade da gua com as unidades usadas
Variveis Unidades
Slidos dissolvidos totais, salinidade g L
-1
kg m
-3
ppt
Oxignio, DBO, nitrognio mg L
-1
gm
-3

ppm
Fsforo, clorofila, txicos g L
-1
mg m
-3
ppb
Txicos ng L
-1
g m
-3
pptr
Exemplo 1.1 - Massa e concentrao. Se 2 x 10
-6
lb de sal forem introduzidos em 1
m
3
de gua destilada, qual a concentrao resultante em ppb?
Soluo: Aplicando a equao 1.1 juntamente com o fator de converso de libra para
grama (1lb= 453.6 g), temos
3 4
3
6
10 072 . 9
6 . 453
1
10 2

= |
.
|

\
|
= gm x
lb
g
m
x
c
Convertendo para as unidades desejadas, temos
ppb
mgm
ppb
g
mg
gm x c 9072 . 0
10
10 072 . 9
3
3
3 4
=
|
|
.
|

\
|
=




1.2.2 Taxas
As taxas incluem todas as propriedades que so relacionadas com o tempo so
comumente referidas como taxas. Agora discutiremos algumas taxas que sero
fundamentais em modelos de qualidade da gua (Figura 1.3)
Carga. Como mostra a Figura 1.1, os despejos de esgotos so tipicamente
representados pela taxa de carga W. Se uma massa m de poluentes determinada
durante um perodo de tempo t, ento a taxa da carga pode ser simplesmente
calculada como

t
m
W = (Equao1.2)

Figura 1.3 - Trs taxas fundamentais usadas em modelagem da qualidade da gua.
A maioria das cargas tem como ponto de origem os condutos como canos e
canais. Para tais casos, a taxa da carga determinada pela medio da concentrao
juntamente com a vazo da gua que passa pelo conduto, Q(L
3
T
-1
). A carga
calculada como (Figura1.3a)
c
Q W = (Equao 1.3)
Vazo. Pra estabelecer a vazo, a taxa da vazo geralmente calculada atravs da
equao da continuidade (figura 1.3b)
c
UA Q = (Equao 1.4)
onde U= velocidade da gua no conduto (LT
-1
) e A
c
= rea seccional do conduto (L
2
).
Fluxo. O termo fluxo usado para designar a taxa de movimentao de uma
quantidade extensiva como massa ou aquecimento normalizado para rea. Por
exemplo, a taxa do fluxo de massa atravs de um conduto pode ser calculada como
c c
A
W
tA
m
J = = (Equao 1.5)
Substituindo as equaes 1.3 e 1.4 pela equao 1.5, o fluxo de massa tambm pode
ser expresso em termos de velocidade e concentrao (Figura 1.3c)
Uc J = (Equao 1.6)
Exemplo 1.2 Carga e Fluxo. Um reservatrio com volume constante e sem escape
tem como superfcie A
s
10
4
m
2
e uma profundidade mdia (H) de 2 m. Inicialmente com
uma concentrao de 0,9 ppm. Uma medio feita 2 dias depois indicou um aumento
para 1,5 ppm. (a) Qual a carga neste perodo? (b) Se, hipoteticamente, a nica fonte
de poluio proveniente da atmosfera, estime o fluxo ocorrido.
Soluo:
(a) O volume do sistema pode ser calculado como
3 4 2 4
5
10 2 ) 2 ( 10 m x m m H A V = = =
A massa do poluente em um tempo inicial (t = 0) pode ser calculada como
g x gm m x Vc m
4 3 3 4
10 6 . 1 ) 8 . 0 ( 10 2 = = =


e em t = 2 d 3.0 x 10
4
g. Ento, o crescimento na massa 1.4x10
4
g e a carga
1 4
4
10 7 . 0
2
10 4 . 1

= = gd x
d
g x
W
(b) O fluxo de poluentes pode ser calculado como
1 2
2 4
1 4
) ( 7 . 0
10 1
10 7 . 0

= = d m g
m x
gd x
J
OBS. Algumas vezes o conceito de taxa pode ser confundido com
quantidade (em nosso caso, massa e concentrao). Um exemplo do que pode ocorrer
quando isto acontece encontrado na pgina 10 do livro, no box 1.1.

1.3 - Modelos Matemticos
Agora que algumas quantidades fundamentais j foram definidas, podemos
discutir modelos matemticos. Um modelo matemtico representa uma verso
simplificada da realidade.
Em nosso caso no construmos modelos fsicos, mas usamos matemtica para
representar a realidade. Ento, podemos definir um modelo matemtico como uma
frmula idealizada que representa a resposta de um sistema fsico a um estmulo
externo. Ento, no contexto da figura 1.1 um modelo matemtico necessrio para
calcularmos a qualidade (resposta) do corpo receptor do efluente (o sistema) como
uma funo da planta do efluente (estmulo). Tal modelo pode ser representado como,
( ) ia bio qumica fsica W f c log , , ; = (Equao 1.7)
De acordo com a equao 1.7, a relao causa-efeito entre a carga e a concentrao
depende das caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas do corpo receptor.
O restante deste captulo tratar dos refinamentos da equao 1.7. Um passo
muito simples nesta direo empregar uma relao linear para formular a equao
1.7 em termos matemticos como
W
a
c
1
= (Equao 1.8)
onde a = fator de assimilao (L
3
T
-1
) que representa a parte fsica, qumica e biolgica
do corpo receptor. A equao 1.8 chamada equao linear por c e W serem
diretamente proporcionais. Conseqentemente, se W for dobrado, c ser dobrado
tambm.


1.3.1 - Aplicao do Modelo
A equao 1.8 pode ser aplicada de vrias maneiras:
1. Modo de simulao. Como expresso na equao 1.8, o modelo usado para
simular uma resposta do sistema (concentrao) como uma funo do estmulo (carga)
e das caractersticas do sistema (fator de assimilao).
2. Modo de desenho I (capacidade de assimilao). O modelo pode ser re-arranjado
como
ac W = (Equao 1.9)
Essa aplicao chamada de modo de desenho porque ela fornece informaes que
podem ser usadas para desenhos de sistemas na engenharia. formalmente
conhecida como clculo da capacidade de assimilao porque fornece uma estimativa
da carga necessria para alcanar um nvel de concentrao desejado ou padro.
Ento isto forma a base para o desenho de plantas de tratamento para guas
residurias e deveria tambm esclarecer o motivo deste modo ser chamado de fator de
assimilao.
3. Modo de desenho II (modificao ambiental). A aplicao do segundo modo de
desenho
c
W
a = (Equao 1.10)
Neste caso, o ambiente torna-se o foco dos esforos de remediao. A equao 1.10
foi formulada para determinar como, para uma carga dada, o ambiente deve ser
modificado para atingir um padro determinado. Exemplos de modificaes ambientais
seriam dragagem de sedimentos de fundo, aerao artificial e aumento da vazo.
Exemplo 1.3 - Fator de Assimilao. O lago Ontrio no comeo dos anos 70 teve
uma carga total de fsforo de aproximadamente 10.500 mta (toneladas mtricas por
ano, onde cada unidade representa 1000kg) e uma concentrao, no lago, de 21 g L
-1

(Chapra e Songzoni 1979). Em 1973, o estado de Nova York e a provncia de Ontrio
ordenaram uma reduo da quantidade de fosfato nos detergentes, o que resultou em
uma reduo da carga para 8000 mta.
(a) calcule o fator de assimilao no Lago Ontrio.
(b) Qual seria a concentrao no lago decorrente da reduo do fosfato nos
detergentes?
(c) Se o objetivo fosse reduzir a qualidade da gua para 10 g L
-1
, quanto mais deveria
ser a reduo necessria?
Soluo:
(a) O fator de assimilao pode ser calculado como
1 1
500
21
500 , 10

= = =
gL
mta
gL
mta
c
W
a


(b) Usando a equao 1.8, a reduo no nvel de fsforo no lago pode ser
calculada como:
1
1
16
500
8000

= = = gL
gL
mta
mta
a
W
c

(c) Usando a equao 1.9,
mta
L
g
gL
mta
ac W 5000 10 500
1
= = =

ento, mais 3000 mta devem ser removidos.
Sem levar em considerao o modo da aplicao, a efetividade do modelo
possvel em uma caracterizao precisa do fator de assimilao. Como no exemplo
1.3, os dados fornecem um meio de estimarmos o fator de assimilao. Um dos
objetivos dos prximos captulos delinear outros meios de determinar este fator.

1.3.2 Conservao e balano de massa
Tradicionalmente, dois mtodos tm sido aplicados para estimarmos o
fator de assimilao:
- Modelos empricos, so baseados em uma abordagem indutiva ou baseados em
dados. Este foi o mtodo aplicado no exemplo 1.3 para um lago simples. Muitas vezes
isto implica em obter-se valores de W e c de um grande nmero de sistemas, que so
similares ao corpo receptor em questo. Tcnicas de regresso podem ser aplicadas
para estimarmos, estatisticamente, o fator de assimilao (figura 1.4).
- Modelos mecanicistas, so baseados em uma abordagem dedutiva ou terica.
Envolve o uso de relacionamentos tericos e princpios organizacionais. Por exemplo,
muito da engenharia clssica baseada nas leis de Newton, particularmente na
segunda: F=ma. Alm disto, as leis de conservao so comumente aplicadas como
princpios organizacionais para vrios trabalhos em engenharia.

Figura 1.4 Modelo emprico de gua-qualidade usa dados de muitos corpos de gua para calcular
estatisticamente a relao de causa-efeito entre carga e concentrao.
Embora os mtodos empricos tenham provado sua aplicabilidade em certos
contextos de qualidade da gua como no caso de eutrofizao de um lago (veja
Reckhow e Chapra 1983), eles tm algumas limitaes. Conseqentemente, adota-se
uma abordagem mecanstica para os prximos captulos.
Modelos mecansticos de qualidade da gua so baseados na conservao de
massas; isto , em um finito volume de gua, no h criao ou destruio de massa.
Em termos quantitativos, o princpio expresso como uma equao de balano de
massa que estima toda a transferncia de matria atravs dos limites do sistema e
todas as transformaes que ocorrem dentro do sistema. Para um determinado
perodo de tempo, isto pode ser expresso como
Acmulo = cargas transporte reaes (Equao 1.11)
A figura 1.5 mostra a concentrao de massa para duas substncias hipotticas
que passam e reagem em um volume da gua. O movimento da matria atravs do
volume, juntamente com a vazo, chamado de transporte. Alm da vazo, a massa
aumentada ou perdida atravs das transformaes ou reaes das substncias no
volume. Reaes tambm aumentam a massa transformando a substncia em outro
constituinte, como na figura 1.5 onde X reage para formar Y. Finalmente a substncia
pode ter um aumento ocasionado por cargas externas.

Figura 1.5 Uma representao esquemtica de carga, transporte, e transformao de duas
substncias movendo-se e reagindo dentro de um volume de gua.
Combinando todos os fatores anteriores em forma de equao, o balano de
massa representa a modelagem para determinado constituinte. Se, durante o clculo,
as fontes forem maiores que as perdas, a massa da substncia aumentar. Se as
perdas forem maiores que as fontes, a massa diminuir. Se as fontes forem iguais as
perdas, a massa permanecer em um nvel constante e o sistema dito estar em
estado-estacionrio ou equilbrio dinmico. A expresso matemtica de conservao
de massa tambm fornece um modelo para calcularmos a resposta de um corpo de
gua a influncias externas.
Desde que o sistema na Figura 1.5 inclua duas substncias, os balanos de
massa para X e Y podem ser escritos separadamente. Cada balano deve incluir
termos matemticos para quantificar o transporte de substncias para dentro e para
fora do sistema. Acrescentando-se a isso o balano para X deve incluir um termo que
reflita a transformao de X em Y, pela reao. Da mesma forma a equao para Y
deve incluir o mesmo termo, porm, com um sinal positivo para refletir o ganho de
massa por Y, devido ao mesmo processo. Finalmente, o balano para X deve incluir
um termo de ganho de massa pela carga.
Para situaes onde mais de duas substncias interagem, equaes adicionais
podem ser escritas. Similarmente, um pesquisador pode estar interessado nos nveis
das substncias, em vrios locais, dentro do volume de controle. O sistema pode,
ento, ser dividido em sub volumes para os quais balanos de massa, distintos, podem
ser desenvolvidos. Termos de transportes adicionais podem ser includos para
contabilizar a transferncia de massa entre os sub volumes. Esta diviso matemtica
de espao e matria em compartimentos determinada segmentao fundamental
aplicao da conservao da massa aos problemas de qualidade de gua.

























EXERCCIOS


Quadro 01 - Prefixos
comuns
Quadro 02 - Principais unidades
grandez
a
Prefixo smbol
o
grandeza unidade smbolo
10
-18
atto a Tempo segundo s
10
-15
femto f Comprimento metro m
10
-12
pico p rea metro quadrado m
2

10
-9
nano n Volume litro L
10
-6
micro Velocidade metro/segundo m/s
10
-3
mili m Massa grama g
10
-2
centi c Vazo metro cbico/
Segundo
m
3
/s
10
-1
deci d litro/segundo L/s
10 deca da Densidade grama/centmetro
cbico
g/cm
3

10
2
hecto h Presso pascal Pa (N/m
2
)
10
3
kilo k atmosfera atm
10
6
mega M cm de mercrio cm de Hg
10
9
giga G Concentrao grama/litro g/L
10
12
tera T grama/ metro cbico g/m
3

10
15
peta P porcentagem %
10
18
exa E partes por mil %o
partes por milho ppm
partes por bilho ppb
molaridade mol/dm
3



1. Faa o arredondamento dos seguintes valores:

a) 3,76 (uma casa decimal)
b) 23,55 (uma casa decimal)
c) 0,234 (duas casas decimais)
d) 1,455 (duas casas decimais)
e) 34,4556 (duas casas decimais)
f) 56,33333 (trs casas decimais)
g) 33,45677 (trs casas decimais)


2. Utilizando notao cientfica desenvolva os seguintes problemas;

a) 10
7
x10
4

f) (4
4
)
3

b)
3
5
10
10

g) 4,55x10
8
. 2,3x10
-6

c)
2
8
10
10

h) 46.000.000/23.000
d)
4
10
i) 0,00000044 x 234.000
e) 5 20
10
j) 3,4x10
-4
/2,6x10
2



3. Diga quantos algarismos significativos existem nos valores abaixo:

nmero algarismos
significativos
nmero algarismos
significativos
a) 6 g) 0,07
b) 7,4 h) 0,0600


c) 7,23 i) 600,00
d) 7,0 j) 5,3 x 10
4

e) 0,004 i) 6,3 x 10
-4



4. Desenvolva os seguintes exerccios:
a) log AB
b) log A/B
c) log A
a

d)
log
a
B


e)
log
d
c
b
a
D
C
B
A




5. Utilizando notao cientfica, dois algarismos significativos, calcule os valores com
as suas respectivas unidades:

a) 0,000030 m + 0,00045 m
b) 0,334 m - 0,23 m
c) 0,0000045 L + 0,000035 L
d) 35.000.000 m x 360 m


e) 0,00034 m
2
x 0,00345 m
f) 34 m/s / 2,3 m
3
/s


6. Calcule as expresses abaixo e converta a unidade de acordo com aquela entre
parnteses.

a) 2,45 m x 0,67 m
2
(L) f) 0,3 km.dia
-1
+ 3,7
m/h
(m/s)
b) 35 dm
3
+ 876 cm
3
(m
3
) g) 35 ppb + 300 ppm ( g.L
-1
)
c) 1,5 m/s + 45 km/h (km/dia) h) 3,5 g/m
3
+ 89 g/L (ppm)
d) 220 L/s + 2,4 m
3
/s (m
3
/h) i) 45 cm
2
x 356 mm (mL)
e) 45 L.s
-1
+ 0,0056
m
3
.h
-1

(m
3
.dia
-1
) j) 4,6 m/s x 34 m
2
(L/h)


7. Determine os valores de Ci nas seguintes expresses:
a)

=
70
5
0,65C
dC
Ci
b)

=
200
Ci
0,8.C
dC
0,2
c)

=
10
0
200
Ci
dt dC



8. Num laudo laboratorial, a concentrao de Cr
(total)
foi de 75 ng/L, converta para
ppm, ppb e g/L.

9. A gua do mar tem em mdia 35 %o de NaCl, transforme a unidade para ppm, ppb
e g/L.

10. Numa piscina de 20 m de largura, 50 m de comprimento e 3 m de profundidade, foi
adicionado 350 g de um corante. Determine a concentrao deste corante em g/L,
g/L.

11. Foram adicionados 560 mg de uma substncia num reator cilndrico com 25 cm
2
de
rea e 300 mm de altura. Calcule a concentrao inicial desta substncia em g/L e
ppb.

12. Num balo volumtrico de 500 mL foram colocados 0,3100 g de NaCl, determine a
concentrao em g/L e ppm .

13. Num becker contendo 50 mL de KOH 0,5 mol/dm
3
foi adicionado 300 mL de gua
destilada, calcule a concentrao da diluio.

14. Num becker contendo 200 mL de uma soluo de Ba(OH)
2
0,5 mol/dm
3
, foi
despejado 300 mL outra soluo de Ba(OH)
2
0,2 mol/dm
3
, determine a
concentrao final.

15. Um tonel contm 0,085 m
3
de um inseticida na concentrao de 350 mg/L. Qual
massa desse inseticida em g e kg.

16. Foram misturadas duas solues (de 2 L cada), a primeira com a concentrao 34
ppm e a segunda com 355 ppb. Determine a concentrao final em ng/L e g/L.











CAPTULO 2 CINTICA DE REAES

Neste captulo so apresentados alguns mtodos para caracterizao de
reaes em guas naturais. Diversos mtodos grficos e computacionais so utilizados
para determinar a ordem e a velocidade de uma reao, sendo de suma importncia
conhecer as variveis envolvidas no processo e os efeitos de temperatura.
Os poluentes dissolvidos em um corpo hdrico podem estar sujeitos a uma srie
de fenmenos, como mecanismos de transporte (adveco e disperso) e
transformao envolvendo diversos tipos de reaes. Alm disso, o poluente pode sair
do sistema, devido volatilizao, sedimentao. Estes mecanismos afetam a
substncia sem alterar sua composio qumica. Em contraste uma substncia pode
ser transformada dentro de outro composto, via reaes qumicas e bioqumicas. Neste
captulo, estes tipos de reaes sero estudadas.
Supondo que se queira realizar uma experincia para determinar como uma
substncia reage aps sua entrada em um corpo dgua. Um simples mtodo para tal
verificao seria a introduo do poluente em uma srie de garrafas com gua,
agitando-as para simular as condies naturais e manter os contedos bem
misturados. Tais garrafas so geralmente chamadas de reatores. Atravs de medies
de concentrao em cada garrafa em determinados intervalos de tempo pode-se
chegar valores de concentrao em relao ao tempo (Figura 2.1). A proposta deste
captulo descobrirmos como tais dados podem ser empregados para caracterizar os
efeitos destas substncias sobre as reaes.


2.1 Reaes Fundamentais






Antes de discutir como as reaes podem ser quantificadas, obrigatoriamente
sero introduzidas algumas definies e nomenclaturas usuais.


2.1.1 Tipos de Reaes

Reaes heterogneas so aquelas que envolvem mais de uma fase, ocorrendo
geralmente na superfcie entre as fases. Ao contrrio, as reaes homogneas
envolvem uma nica fase (isto , lquido, gasoso, ou slido). Estas so as reaes
mais fundamentais empregadas em modelos de qualidade da gua, sobre tudo as
reaes homogneas na fase lquida.
Uma reao reversvel pode proceder em qualquer direo, dependendo da
concentrao relativa dos reagentes e produtos:

aA + bB cC + dD (Equao 2.1)

onde as letras minsculas representam os coeficientes estequiomtricos e as letras
maisculas designam os componentes da reao. Tais reaes encaminham-se para
alcanar o estado de equilbrio onde os reagentes e produtos so balanceados. Eles
so as bases para o conhecimento da rea do equilbrio qumico. Nos voltaremos para
este tipo de reao futuramente quando trataremos o tpico de pH.
Embora as reaes reversveis so mais importantes nos modelos de qualidade
dgua, mais nfase tem sido dada as reaes irreversveis. Estas passam numa nica
direo e continua at que os reagentes so esgotados:

aA + bB cC + dD (Equao 2.2)

Estaremos interessados em determinar a proporo com que A desaparece nas
substncias.
Um exemplo comum de uma reao irreversvel a decomposio da matria
orgnica, a qual pode ser representada geralmente por:

C
6
H
12
O
6
+ 6O
2
6CO
2
+ 6H
2
O (Equao 2.3)

onde C
6
H
12
O
6
a glicose, que pode representar simplificadamente a matria orgnica.
2.1.2 Reaes Cinticas

As reaes cinticas ou propores de tais reaes pode ser expressa
quantitativamente pela lei da ao das massas, podendo ser representada
genericamente por:


( ) ,... ,
B A
A
c c kf
dt
dc
= (Equao 2.4)

Esta relao chamada lei das propores. Isto especifica que a proporo da
reao dependente do produto da temperatura-dependente da constante k e a funo
das concentraes dos reagentes f (c
A
, c
B
,...).
A funo de relao f (c
A
, c
B
,...) quase sempre determinada
experimentalmente. De forma geral representada por:


B A
A
c kc
dt
dc
= (Equao 2.5)

A forma que as concentraes aumentam em uma reao, est associada
ordem da reao. Na equao 2.5, de ordem a em relao ao reagente A e de
ordem em relao ao reagente B. A reao de ordem global representada por:

+ = n (Equao 2.6)

A ordem global, ou de qualquer componente individual de reao, no deve ser
um nmero inteiro. No entanto, nos modelos de qualidade da gua so usadas ordens
de reaes inteiras para as mais importantes reaes.
Neste captulo, estudamos um nico reagente. A Equao 2.5 simplificada da
seguinte forma:

n
kc
dt
dc
= (Equao 2.7)

onde c a concentrao do nico reagente e n a ordem da reao.


2.1.3 Ordem das Reaes: Zero, Primeira e Segunda ordem

Embora haja um infinito nmero de caminhos para caracterizar as reaes, as
mais empregadas para guas naturais so: Equao 2.7 com n = 0, 1 e 2.


- Ordem Zero: para modelo de ordem zero, a equao usada :

k
dt
dc
= (Equao 2.8)

onde k tem unidades de M L
-3
T
-1
. Se c = c
0
para t = 0, ento esta equao pode ser
integrada por partes, dando:

kt c c =
0
(Equao 2.9)

Como denotado por esta equao e pelo grfico na Figura 2.2, este modelo
especifica a constante de proporo esgotada por unidade de tempo. Assim, se um
grfico de concentrao versus tempo for uma linha reta, podemos dizer que a reao
de ordem zero.

- Primeira Ordem: para o modelo de primeira ordem a equao :

kc
dt
dc
= (Equao 2.10)

onde k tem unidade de T
-1
. Se c = c
0
para t = 0, ento esta equao pode ser integrada
por separao de variveis para chegar a:

kt nc nc =
0
1 1 (Equao 2.11)
fazendo a exponencial de ambos lados :
kt
e c c

=
0
(Equao 2.12)

Como indicado por esta equao, este mtodo especifica um esgotamento
exponencial, isto , a concentrao vai caindo por unidade de tempo. Assim, como no
grfico da Figura 2.3, a curva de concentrao aproxima-se do zero ao decorrer do
tempo.
A diminuio da proporo usada na equao acima chamada proporo de
base-e, pois isto usado em conjuno com a funo exponencial para definir o
esgotamento da concentrao com o tempo. Isto pode ser notado quando uma base
pode ser empregada para descrever a mesma direo (inclinao). Por exemplo, isto
ser usado pela base 10 ou logaritmo comum:

3025 . 2
1
10 1
1
log
nx
n
nx
x = = (Equao 2.12)
substituindo:
t k c c
'
0
log log = (Equao 2.14)

onde k = um coeficiente na base 10 relacionada a base e sendo dada por:

3025 . 2
'
k
k = (Equao 2.15)

Fazendo o logaritmo inverso da equao dada anteriormente, temos:

t k
c c
'
10
0

= (Equao 2.16)

Embora as propores da primeira ordem so escritas em termos de base e,
algumas so expressas em base 10. Portanto importante compreender qual a
base usada no comeo. A interpretao conduziria para usar a proporo incorreta por
um fator de 2.3025.

- Segunda Ordem: para modelo de Segunda ordem a equao empregada :

2
kc
dt
dc
(Equao 2.17)

onde k tem unidades L
3
M
-1
T
-1
. Se c = c
0
para t = 0, ento esta equao pode ser
integrada por partes:

kt
c c
+ =
0
1 1
(Equao 2.18)

Portanto, se a reao de segunda ordem, um grfico de 1/c por t dar uma
linha reta. A equao acima tambm pode ser expressa em termos de concentrao
como funo do tempo:

t kc
c c
0
0
1
1
+
= (Equao 2.19)

Assim, como para uma reao de primeira ordem, as concentraes aproximam-
se de zero na curva.
Finalmente, isto ser usado para modelos de ordem de maior proporo. Isto ,
para interao positiva de valores de n, com n1,

( )kt n
c c
n n
1
1 1
1
0
1
+ =

(Equao 2.20)

Resolvendo por c, temos:

( ) | |
( ) 1 / 1
1
0
0
1
1

+
=
n
n
t kc n
c c (Equao 2.21)


2.2 ANLISES DE DADOS DE REAES

H vrios caminhos para analisar os dados de um grupo reator. Apresentaremos
vrios mtodos para isto. Mesmo usando a Equao 2.7, dada anteriormente como
base para ilustrao dessas tcnicas, muitas das idias gerais so usadas para outros
modelos de proporo.



2.2.1 Mtodo da Integral

O mtodo integral consiste de descobrimento de n, integrando a Equao 2.7
para obter a funo c(t). Mtodos grficos so empregados para verificar se os
modelos so apropriados para os dados obtidos.
Os grficos abordados so baseados nos mtodos de linearizao implcito.
Para as reaes de ordem zero, o grfico c versus t ser uma linha reta. Para a reao
de primeira ordem, sugestiona um grfico semi-log. Estes e os outros modelos so
comumente aplicados e resumidos na tabela 2.1:

Tabela 2.1 Resumo da estratgia usada para aplicao do mtodo da integral para
reaes irreversveis e unimoleculares.

Ordem Unidade de K
Varivel
dependente
(y)
Varivel
independente
(x)
Intercepta (y)
em:
ZERO M(L
3
T)
-1
(mol/l.tempo) C -k C0
1 T
-1
ln C -k ln C0
2 L
3
/(MT)
-1
1/C k 1/C0
GERAL (L
3
/M
-1
)
n-1
T
-1
C
1-n
(n 1) k C0
1-n


EXEMPLO 2.1 Mtodo Integral. Determinar a ordem da reao utilizando os dados
abaixo pelo mtodo da integral.
t (d) 0 1 3 5 10 15 20
c (mg L
-1
) 12 10.7 9 7.1 4.6 2.5 1.8

Soluo: A Figura 2.4 mostra os grficos para a determinao da ordem da reao.
utilizado o mtodo da regresso linear para encontrar a equao da melhor reta. O
grfico de 1n c aproxima-se de uma linha reta, mas a equao de melhor reta para este
caso :
t nc 0972 . 0 47 . 2 1 = ( ) 995 . 0
2
= r
Com a equao encontram-se os valores de k e c
0
:

1
0972 . 0

= d k
1 47 . 2
0
8 . 11

= = mgL e c

A equao final deste modelo:

t
e c
0972 . 0
8 . 11

=

Transformando para a base 10 utilizando a Equao 2.15 temos:

0422 . 0
3025 . 2
0972 . 0
' = = k

Substituindo na Equao 2.16, temos:

( )
t
c
0422 . 0
10 8 . 11

=

A igualdade das duas expresses pode ser confirmada calculando C atravs de
algum valor de tempo,

( )
26 . 7 8 . 11
5 0972 . 0
= =

e c
( )
( )
26 . 7 10 8 . 11
5 0422 . 0
= =

c

Logo, resultado o mesmo.



2.2.2 Mtodo Diferencial

Tem-se o mtodo diferencial aplicando uma transformao logartmica na
Equao 2.7 para ter:
c n k
dt
dc
log log log + =
|
.
|

\
|
(Equao 2.22)
Portanto se o modelo comum conserva um grfico tipo log (-dc/dt) por log c, o mesmo
ser uma linha reta com uma inclinao n interceptada por log k.
O mtodo diferencial tem a vantagem de ser automaticamente melhorado
estimando a ordem da reao. Isto tem a desvantagem de depender da derivada
calculada, que pode ser feita de diversos meios. O mais comum baseado na
diferenciao numrica.

- Diferenciao numrica: usa diferena finita aproximada para calcular
derivadas (Chapra e Canale 1988). Um exemplo dessa diferena pode ser
empregada (Figura 2.5):


Figura 2.5 Diferenciao Numrica

1 1
1 1

+

i i
i i i
t t
c c
t
c
dt
dc
(Equao 2.23)

Embora seja uma aproximao vlida, a diferenciao numrica uma operao
instvel, isto , implica erros.


2.2.3 Mtodo das Taxas Iniciais

H casos onde o tempo causa complicaes nas reaes; como na reao
inversa. Algumas reaes so muito lentas tornando a realizao de experimentos
invivel. Para tais casos so usados dados do incio do experimento para determinar a
constante da taxa e a ordem.
Para cada experimento, a taxa inicial dc
0
/dt determinada pela diferenciao
dos dados e extrapolando o tempo para zero.
Para o caso onde a lei da proporo dc/dt =kc
n
, o mtodo diferencial (grfico
de log (-dc
0
/dt) versus log c
0
) pode ser usado para calcular k e n. A inclinao melhora
o clculo da ordem, enquanto a interseo melhora o clculo da proporo do
logaritmo.


2.2.4 Mtodo de meia vida

A meia vida de uma reao o tempo necessrio para que a concentrao de
determinado elemento caia para a metade da inicial. Em outras palavras:

( )
0 50
5 . 0 c t c = (Equao 2.25)

onde t
50
= meia-vida. Usaremos novamente a equao dc/dt = - kc. Se c = c
0
em t = 0,
a equao pode ser integrada nos dando

( )
(
(

|
.
|

\
|

1
1
1
1
0
1
0
n
n
c
c
n kc
t (Equao 2.26)

O grfico do logaritmo da meia vida versus o logaritmo da concentrao d uma
linha reta com inclinao de 1 - n. O clculo de n pode ser usado em conjuno com a
interseo para calcular k.
Devemos notar que a escolha da meia vida arbitrria. Na realidade
poderamos ter escolhido outro tempo t, onde , a reduo percentual.


( )
( )
1
0
1
1
1
1
100
100

=
n
n
c n k
t

(Equao 2.29)


2.2.5 Mtodo do Excesso

Quando uma reao envolve muitos reagentes, freqentemente possvel
adicionar excessos dos reagentes em exceo de um. Em tais casos a reao
depender somente do nico reagente escasso. Como em varias reaes de
decomposio para substncias txicas (como biodegradao e hidrlise) podem ser
representadas algumas vezes pela rao

A + B produtos (Equao 2.30)

onde A = composto txico e B = outra quantidade que faz parte da reao (como
bactrias ou ons de hidrognio). A seguinte expresso, simples de taxa muito
empregada no modelo da reao

b a
a
c kc
dt
dc
= (Equao 2.31)

onde c
a
e c
b
so as concentraes de dois reagentes. Se a concentrao inicial de B
(c
b0
) muito maior que A (c
a0
), a reao tratada pode ter um efeito mensurvel em A
bem com B ser afetado numa proporo mnima. Conseqentemente a equao pode
ser reformulada como

( )
a b a b
a
c k c kc
dt
dc
2 0
= = (Equao 2.32)

onde k
b2
= kc
bo
= pseudo primeira ordem da taxa da reao. As tcnicas descritas
anteriormente podem ser empregadas para avaliar os coeficientes.


2.2.6 Mtodo Numrico e Outros

parte das abordagens anteriores, existem as orientaes-computacionais para
avaliar as taxas dos dados obtidos. O Mtodo do Integral / Mnimos Quadrados oferece
os benefcios de ambos os mtodos integral e diferencial em um nico mtodo. Nesta
aproximao valores dos parmetro (n e k) so assumidos e a equao dc/dt = kc
n

resolvida para c(t). Entretanto, preferencialmente do que por clculos, a soluo
obtida numericamente. A soluo consiste em uma tabela de concentraes previstas
correspondentes aos valores medidos. A somatria do quadrados das diferenas entre
os valores medidos e os previstos pode ser calculada. Os valores assumidos de n e k
ento so ajustados at que uma condio de mnima ou de mnimos quadrados
alcanada. Isso pode ser feito pelo mtodo das tentativas. Entretanto extenses em
modernos softwares incluem algoritmos de otimizaes no lineares que fornecem uma
maneira automatizada de realizar o mesmo objetivo.
Os valores finais dos parmetros n e k correspondem a melhor reta dos dados.
Desta maneira a tcnica tem uma vantagem sobre o da integral da maneira em no
altamente sensitivo a dados errados. E ainda possui o benefcio da aproximao
diferencial sem requerer a prioridade de assumir a ordem da reao.


2.3 ESTEQUIOMETRIA

Introduzimos a noo de concentrao de massa como um significado
quantitativo a fora de um composto qumico na gua. Agora estamos lidando com
reaes onde vrios componentes devem reagir para formar outros. Portanto queremos
determinar a quantidade de cada reagente ou produto que consumido ou criado
durante a reao. A resposta dessa pergunta reside na estequiometria ou nmero de
moles, fazendo parte de uma reao.
Como exemplo temos a decomposio ou oxidao do acar.

C
6
H
12
O
6
+ 6O
2
6CO
2
+ 6H
2
O

Essa reao especifica que seis moles de oxignio iro reagir com um mol de
glicose para formar seis moles de gua. Nos captulos anteriores usamos diretamente
concentraes molares quando manipulamos matematicamente essas equaes para
resolver problemas de equilbrio qumico. Por hora, como foi mostrado no captulo
anterior, devemos ser capazes de interpretar a equao da decomposio da glicose
por uma perspectiva da concentrao de massa.
Primeiramente, vamos entender como a glicose da equao acima pode ser
expressa em unidades de massa. Isso usualmente feito de duas maneiras. A maneira
mais direta expressar a concentrao baseando-se em uma molcula inteira. Por
exemplo, podemos dizer que um Becker contem 100gm
-3
de glicose. Isso abreviado
como 100g
-
glicose m
-3
. O nmero de moles de glicose na soluo pode ser
determinado pelo peso molecular da glicose. O peso molecular da glicose pode ser
calculado como

N. de Moles Massa por mole Resultado
6 x C 6 X 12g 72g
12 x H 12 X 1g 12g
6 x O 6 X 16g 96g
Peso Molecular = 180g

Esse resultado pode ser usado para se obter a concentrao molar,

3
3
molem 556 . 0
e cos gli g 180
mol 1
m
e cos gli
g 100

=
|
|
.
|

\
|

(Equao 2.34)

Uma alternativa expressar a concentrao em termos de massa por um dos
componentes da glicose. Como este um composto orgnico de carbono, glicose pode
ser expressa em g m
-3
de carbono. Por exemplo,


3
3
gCm 40
e cos gli g 180
moleC / gC 12 molesCx 6
m
e cos gli g
100

=
|
|
.
|

\
|

(Equao 2.35)

Assim 100g-glicose m
-3
correspondem a 40gC m
-3
.
Essas converses so muito usadas para expressar taxas estequiomtricas.
Tomando o exemplo de massa de carbono por massa de glicose pode ser expressa
como


1
cg
g gCg 4 . 0
e cos gli g 180
moleC / gC 12 molesCx 6
a

=

= (Equao 2.36)

onde a
cg
= taxa estequiomtrica de carbono para glicose. Essa taxa pode ser usada
para formular a concentrao de carbono em massa de glicose como

3
3
g cg c
gCm 40
m
e cos gli g
100
e cos gli g
gC
4 . 0 c a c

= |
.
|

\
|

= = (Equao 2.37)

onde subscrevemos c e g designando carbono e glicose respectivamente.
Paralelamente ao clculo da quantidade de cada elemento, contida na
molcula converses estequiomtricas so muito usadas para determinar a quantidade
de reagente ou produto consumida ou produzida pela reao. Por exemplo, quanto
oxignio seria consumido se 40gCm
-3
de glicose reagisse de acordo com a
decomposio do acar. Primeiramente, podemos calcular a massa de oxignio
consumida pela massa de carbono da glicose decomposto.

1 2 2
oc
gOgC 67 . 2
moleC / gC 12 molesCx 6
moleO / gO 32 x molesO 6
r

= = (Equao 2.38)

onde r
oc
= massa de oxignio consumida por massa de carbono da glicose
decomposta. Essa taxa usada para determinar

3
3
gOm 67 . 106
m
gC
40
gC
gO
67 . 2

= |
.
|

\
|
(Equao 2.39)

Ento se 40gCm
-3
de glicose (ou 100g-glicose m
-3
) decomposta, sero consumidos
106,67 gO m
-3
.



EXERCCIOS

1) Voc mede o decaimento das concentraes de um contaminante em funo do
tempo em uma temperatura de 20C e obtm os seguintes resultados:
t (hr) 0 2 4 6 8 10
c (gL
-1
) 10.2 5.3 3.3 2.9 2.1 1.8
(a) Determine a ordem (n) e a constante (k) da cintica da reao.
(b) Determine a constante (k) para uma temperatura de 16C, sabendo que =1,047.

2) A dinmica da populao importante para se prever como desenvolvimento
humano pode influenciar na qualidade da gua de uma bacia. Um dos modelos
mais simples leva em considerao que a taxa de crescimento populacional p
proporcional a populao existente num tempo t:
Gp
dt
dp
= (1)
Onde G = a taxa de crescimento (anual). Suponha que os dados do censo obteve a
seguinte tendncia para a populao de uma pequena cidade para um perodo de 20
anos:

t 1970 1975 1980 1985 1990
p 100 212 448 949 2009
Considerando o modelo (equao (1)) como sendo vlido estime G e a populao no
ano de 1995.

3) Uma representao mais completa da reao de decomposio de matria orgnica
est expressa abaixo:
C
106
H
267
O
110
N
16
P
1
+ 107 O
2
+ 14 H
+
106 CO
2
+ 16NH
4
+
+ HPO
4
2-
+ 108H
2
O (2)

Esta reao mostra que a matria orgnica contm nutrientes como nitrognio
(N) e fsforo (P). Com base na equao (2), dado que 10gC m
3
de matria
orgnica so decompostos, calcule:
(a) A razo estequiomtrica para a quantidade de oxignio consumida por carbono
decomposto, r
oc
(gO gC
-1
)
(b) A quantidade de oxignio consumida (gO m
-3
)
(c) A quantidade de amnio liberada (expressa em mgN m
-3
)

4) Cada indivduo de uma cidade de 100.000 habitantes contribui com 250 L/hab.dia de
esgoto e 135 gramas/hab.dia de demanda bioqumica de DBO. Calcule a vazo (m3/s)
e a carga de DBO gerada (ton/ano) por esta populao. Determine tambm a
concentrao de DBO do esgoto em mg/L.










CAPTULO 3: BALANO DE MASSA, ESTADO DE EQUILBRIO DA
SOLUO, E TEMPO DE REAO


3.1 - Balano de Massa

Um Sistema de Mistura Completa Continuously Stirred Tank Reactor (CSTR)
tem uma fonte que contribui com carga e trs para reduo desta carga. A figura 3.1
mostra hipoteticamente o sistema de mistura completa. Para um tempo determinado o
balano de massa para o sistema pode ser expresso como:

o Sedimenta - Reao - Sada - Entrada Acumulao = (Equao 3.1)



Figura 3.1 - mostra hipoteticamente o sistema de mistura completa.


a) Acumulao: Representa a variao de massa no sistema num determinado tempo

t
M
Acumulao

= (Equao 3.2)
Mas a massa est relacionada com concentrao pela equao:

V
M
c = (Equao 3.3)

Onde V = volume do sistema (L), ento:

Vc M = (Equao 3.4)
Substituindo:


t
Vc
Acumulao

= (Equao 3.5)

Nesse caso, assume-se que o volume constante, tem-se:


t
c
V Acumulao

= (Equao 3.6)

Finalizando, t pode ser muito pequeno a equao reduz-se a:


dt
dc
V Acumulao = (Equao 3.7)

Assim, a massa acumula-se medida que a concentrao aumenta com o tempo (dc/dt
positivo) e diminui medida que a concentrao diminui com o tempo (dc/dt negativo).
No caso do Estado em Equilbrio a massa remanescente (resultante) tem que ser
constante (dc/dt = 0). Unidade de Acumulao ( M / T) ou (M T
-
).

b) Carga de Entrada: a massa que entra no lago (sistema) de vrias fontes e de
diferentes formas. Por exemplo: fontes de tratamento de efluentes, drenagens pluviais,
precipitaes, deposio de partculas presentes no ar.

W(t) Entrada de Carga = (Equao 3.8)

Onde W(t) = taxa de massa carga (MT
-
) e (t) significa a carga em funo do tempo.
Deveria ser notado que em uma parte posterior desta conferncia formulamos
cargas de um modo ligeiramente diferente que na Equao 3.8. No lugar de um nico
valor W(t), representaremos isto como o produto

( ) t Qc Entrada de Carga
in
= (Equao 3.9)
Onde Q = somatrio das vazes de entrada no sistema (L
3
T
-1
) e c
in
(t) = concentrao
de influxo comum destas fontes. Note que assumimos aquele fluxo que constante em
todas as variaes temporais de cargas so os resultados de variaes temporais na
concentrao de fluxo. Tambm reconhea que aquela concentrao mdia de influxo
pode ser relacionada a cargas comparando as equaes 3.8 e 3.9 e resolvendo para

( )
( )
Q
t W
t c
in
= (Equao 3.10)

Onde: Q = somatrio das vazes de entrada (L T
-
) e c(t) = mdia das concentraes
das fontes (M L
-
).

c) Carga de Sada: A taxa de massa transportada pode ser quantificada pelo produto
da vazo (Q) pela concentrao c
sada
(M L
-
) de sada do efluente.

Qc sada de Carga = (Equao 3.11)

d) Reao: Embora existam maneiras diferentes de formular reaes de retiradas, a
mais comum a representada por uma equao de 1 ordem

kM ao Re = (Equao 3.12)

Onde k o coeficiente de 1 ordem (T
-
). Ento:

kVc ao Re = (Equao 3.13)

e) Sedimentao: Pode ser formulada como o fluxo de massa atravs da rea
superficial da interface gua/sedimentao.

c vA entao dim Se
s
= (Equao 3.14)

Onde: v = velocidade aparente de sedimentao (L T
-
); A
s
= rea superficial de
sedimentao (L). Note que alguns poluentes podem estar na forma dissolvida no
sujeito a sedimentao ento, a equao pode ser representada por:

Vc k entao dim Se
s
= (Equao 3.15)

f) Balano Total: Os termos agora podem ser combinados no seguinte balano de
massa para um lago (sistema) bem misturado:

( ) c vA kVc Qc t W
dt
dc
V
s
= (Equao 3.16)


3.2 - Solues para estado-estacionrio

Se o sistema est sujeito a uma entrada constante por um tempo suficiente ele
estar em equilbrio dinmico chamado de Estado-Estacionrio. Isto significa que
dc/dt=0 , ento:


s
vA kV Q
W
c
+ +
= (Equao 3.17)

Ou usando o formato da equao 1.8,

W
a
1
c = (Equao 3.18)
Onde o fator de assimilao definido como:


s
vA k Q a + + = (Equao 3.19)

Exemplo 3.1 - Balano de Massa: Um lago tem as seguintes caractersticas: Volume
(V) = 50.000 m; Profundidade (H) = 2 m; Vazo de entrada (Qentrada) = Vazo de
sada (Q sada ) = 7.500 m/d; Temperatura (T) = 25 C. O lago recebe a carga de um
poluente de trs fontes: - Uma fbrica que despeja 50 kg/d; - Um fluxo da atmosfera de
0,6 g/m d e uma concentrao inicial de 10 mg/L. Se o poluente decai a uma taxa de k
= 0,25/d a 20C, q = 1,05.

a) Calcule o fator de assimilao (a);

b) Calcule a concentrao em estado estacionrio/Equilbrio (c);

c) Calcule a massa por tempo de cada termo no balano de massa.


Soluo:
a) fator de assimilao (a)

1 20 25
d 319 . 0 05 . 1 x 25 . 0 k

= =
( )
1 3
d m 454 . 23 000 , 50 319 . 0 500 . 7 kV Q a

= + = + =

b) Concentrao do estado de Equilbrio

rea Superficial (A
s
)
2
s
m 000 , 25
2
000 , 50
H
V
A = = =

Carga Atmosfrica (W
atm
) ( )
1
s atm
gd 000 , 15 000 , 25 6 . 0 JA W

= = =

Carga de Entrada (W
entrada
) ( )
1
ent
gd 000 , 75 10 500 . 7 W

= =

Carga total de entrada
1
gd 000 , 140 000 , 75 000 , 15 000 , 50 W

= + + =

Concentrao (c)
1
mgL 97 . 5 000 , 140
454 , 23
1
W
a
1
c

= = =

c) Massa por tempo de cada termo no balano de massa

( )
1
gd 769 , 44 97 . 5 500 . 7 Qc

= =

( )
1
gd 231 , 95 97 . 5 000 , 50 319 . 0 kVc

= =


3.2.1 - Funes de Transferncia e Tempo de Residncia

O fator de assimilao tem uma variedade de outras maneiras para resumir
habilidades do estado de equilbrio do sistema para assimilao de poluentes.

a) Funes de transferncia (): Especifica como o sistema atribui a transformao
ou transferncia para a sada. Um modo alternativo para formular a Equao 3.17 esta
baseado na expresso das cargas no formato da Equao 3.9. Para o caso firmar-
estado :


in
Qc W = (Equao 3.20)
Esta equao pode ser substituda pela equao 3.17 e o numerador e denominador
do resultado podem ser divididos por c
in
rende:

=
in
c
c
(Equao 3.21)

Onde = funo de transferncia


s
vA kV Q
Q
+ +
= (Equao 3.22)

Nota: se b < 1 significa que houve diminuio do poluente, o lago (sistema) tem grande
capacidade de assimilao; se b > 1 significa que a capacidade de assimilao do lago
(sistema) mnima.

b) Tempo de Residncia (
E
): O tempo de residncia de uma substncia e significa o
tempo que uma molcula ou partcula de e pode residir no sistema.

=
dt
dE
E
E
(Equao 3.23)
onde E = quantidade de e no volume ( M ou M L
-
) e |dE/dt|

o valor absoluto de
cada fonte ou perda ( M T
-
ou ML
-
T
-
)


Q
V
W
= (Equao 3.24)

desde que a evaporao igual a precipitao. Por exemplo, num lago a perda pode
ser representada pela equao:

c vA kVc Qc
dt
dM
s
+ + =

(Equao 3.25)

Se M = Vc ento,


s
c
vA kV Q
V
+ +
= (Equao 3.26)

Exemplo 3.2 Funo Transferncia e Tempo de Residncia: Para o lago do
exemplo 1 determine:
a) concentrao de entrada;
b) funo transferncia;
c) tempo de residncia da gua;
d) tempo de residncia do poluente

Soluo
a) concentrao de entrada:
1
in
mgL 67 . 18
500 . 7
000 , 140
Q
W
c

= = =

b) funo transferncia: 32 . 0
kV Q
Q
c
c
in
=
+
= =

c) tempo de residncia da gua: d 67 . 6
500 . 7
000 , 50
Q
V
W
= = =

d) tempo de residncia do poluente:
( )
d 13 . 2
000 , 50 319 . 0 500 . 7
000 , 50
kV Q
V
c
=
+
=
+
=


3.3 - Aspectos temporais da reduo de poluentes:

Considerando solues em estado-estacionrio e cargas constantes por um
perodo de tempo suficientemente longo possvel estimar-se a mdia da qualidade da
gua. Na figura 3.4, duas questes inter-relacionadas so levantadas: Quanto tempo
levar para o melhoramento da qualidade da gua ocorrer? Qual ser a forma do
restabelecimento? Para determinar a correta trajetria, inicia-se com o modelo de
balano de massas:

c vA kVc Qc t W
at
Vdc
5
) ( = (Equao 3.31)

Dividindo a equao 3.31 pelo volume:

c
H
v
kc c
V
Q
V
) t ( W
dt
dc
= (Equao 3.32)

De outra forma tem-se:

V
) t ( W
c
dt
dc
= + (Equao 3.33)

Onde,

H
v
k
V
Q
+ + = (Equao 3.34)

Na qual um valor caracterstico. Se os parmetros (Q, V, k, v e H) so constantes, a
equao 3.33 uma equao diferencial ordinria, no homognea, linear e de
primeira ordem. A soluo consiste em duas partes:

p g
c c c + = (Equao 3.34)

onde c
g
= soluo geral para o caso W(t) = 0, e c
p
= soluo particular para formas
especficas de W(t).
Solues gerais so ideais para investigao do tempo de recuperao do
sistema.

3.3.1 - Soluo Geral

Se c = c
o
em t = 0, a equao 3.33 com W(t) = 0 pode ser resolvida como:


t
0
e c c

= (Equao 3.36)

Esta equao descreve como a concentrao do lago varia em funo do tempo. A
equao 3.36 tem o comportamento de uma funo exponencial.
Observa-se pela figura 3.6, que o valor negativo do argumento (-t) significa que
a concentrao decresce e aproxima-se assintoticamente de zero.
A razo de decrescimento indicada pela magnitude do valor . Se grande,
a concentrao do lago decrescer rapidamente. Se pequena, a reao ser lenta.

EXEMPLO 3.3 - Soluo Geral: No exemplo 3.1 determinou-se a concentrao em
estado-estacionrio para um lago tendo as seguintes caractersticas: Volume = 50.000
m
2
; Profundidade mdia = 2 m; Fluxo de entrada = Fluxo de sada = 7500 m
3
d
-1
;
Temperatura = 25
o
C; Desperdcio de carga = 140.000 gd
-1
; Razo de decaimento =
0,319 d
-1
. Se a concentrao inicial igual ao nvel em estado-estacionrio (5,97 mgL
-
1
), determine a soluo final.

SOLUO: O valor caracterstico calculado como:

1
469 , 0 319 , 0
50000
7500

= + = + = d k
V
Q


assim, a soluo geral :
t 469 . 0
e 97 . 5 c

=

na qual pode ser apresentada graficamente como na figura 3.3.
Observa-se como propriedade da soluo geral que embora a carga seja
reduzida a zero, a concentrao ser zero.


3.3.2 Tempo de Resposta

Embora o parmetro indique a reao temporal das caractersticas do lago,
esta apresenta algumas falhas. Falhas essas devido a interpretaes matemticas e ao
fato de quanto maior o menor o tempo para resposta.
O tempo de reao um parmetro que representa o tempo que o lago leva
para completar uma porcentagem fixada de restabelecimento. Pela equao 3.36, um
tempo de reao de 50%, significa que a concentrao abaixada de 50% de seu valor
inicial, ou


50
t
0 0
e c c 50 . 0

= (Equao 3.37)

Onde t
50
= tempo de resposta de 50% (T). Dividindo a equao acima por 0,50c
0
tem-
se:

2 e
50
t
=

(Equao 3.38)

Resolvendo a equao acima:

693 . 0
t
50
= (Equao 3.39)

As dedues acima podem ser generalizadas para calcular um tempo de reao
arbitrrio:

=
100
100
1
1
n t (Equao 3.40)

onde t

= tempo de reao de %

EXEMPLO 3.4 - Tempo de reao: Determine o tempo de reao para 75%, 90%,
95% e 99% para o lago do exemplo 3.3.


SOLUO

d t 96 . 2
469 . 0
39 . 1
75
= =

De modo similar t
90
= 3.9d, t
95
= 6.4d, t
99
= 9.8d.



EXERCCIOS

1) Uma representao mais completa da reao de decomposio de matria orgnica
est expressa abaixo:
O H 108 HPO N 16 CO 106 H 14 O 107 P N O H C
2
2
4 4 2 2 1 16 110 267 106
+ + + + +
+ +
(2)
Esta reao mostra que a matria orgnica contm nutrientes como nitrognio (N) e
fsforo (P). Com base na equao (2), dado que 20 gC m
3
de matria orgnica so
decompostos, calcule:
(d) A razo estequiomtrica para a quantidade de oxignio consumida por carbono
decomposto, r
oc
(gO gC
-1
)
(e) A quantidade de oxignio consumida (gO m
-3
)
(f) A quantidade de amnio liberada (expressa em mgN m
-3
)

2) Um caminho tanque derramou acidentalmente uma quantidade desconhecida de
um composto orgnico em um lago. Os tcnicos do rgo ambiental mediram uma
concentrao de contaminante no lago igual a 100 mg/L. Sabe-se que o volume do
lago 10
5
m
3
e a vazo de entrada igual a vazo de sada (Q=1000m
3
/dia). Se o
contaminante sofre um decaimento fotoqumico de primeira ordem (k=0,005 dia
-1
),
determine o tempo necessrio para a sua concentrao reduzir a 5% do valor inicial.

3) Um lago com um nico afluente possui as seguintes caractersticas: Profundidade
principal = 5 m; rea de superfcie = 12x10
6
m
2
; Tempo de residncia = 4,5 anos. Uma
instalao industrial despeja defensivos agrcolas (W=2500x10
6
g ano
-1
) no lago. Alm
disso, o curso de gua afluente tambm contm defensivos agrcolas (C
in
=20 mg L
-1
).
Leve em considerao que a vazo de entrada e sada so as mesmas. Assumindo
que a reao de degradao de primeira-ordem pode ser usada para caracterizar a
degradao dos defensivos agrcolas (k=0,09 ano
-1
),
(a) Escreva a equao de balano de massa para os defensivos agrcolas no
sistema.
(b) Se o lago est em estado-estacionrio, calcule a concentrao de defensivos
agrcolas que entram no lago.
(c) Se o lago est em estado-estacionrio, qual a carga que a instalao industrial
deve manter para que a concentrao no lago caia para 25 ppm? Expresse seu
resultado como uma reduo percentual.
(d) Avalie cada uma das seguintes opes de engenharia para determinar qual a
mais eficiente para reduo da concentrao do estgio-estacionrio:
a. Reduzir a carga atual da instalao industrial construindo uma estao de
tratamento de gua que remova 60% dos defensivos agrcolas do
efluente da instalao.
b. Duplicar a profundidade do lago por dragagem.
c. Duplicar a taxa de vazo do lago Q desviando algum curso de gua livre
de defensivos agrcolas (no poludo) para o lago.
(e) Determine 95% do tempo de resposta para cada opo no item (d).


4) Um agricultor derramou acidentalmente em um lago 5Kg de um pesticida solvel. O
pesticida est sujeito volatilizao de acordo com o seguinte fluxo: J = v
v
.C , onde v
v

= coeficiente de transferncia de massa por volatilizao de 0,01 dia
-1
. O lago possui
rea superficial de 1 x 10
5
m, H=5 m e vazo de 1 x 10
6
m
3
/dia.
(a) Determine a concentrao do pesticida no lago em funo do tempo.
(b) Determine o tempo de resposta t
95%
para o sistema
(c) Calcule o tempo necessrio para a concentrao ser reduzida a 0,1g/L

5) Um lago possui uma concentrao em estado estacionrio de 5g/L de fsforo total.
No incio de 1994 este mesmo lago recebeu uma carga adicional de 500kg/ano
proveniente de uma indstria de fertilizantes. O lago possui Q
entrada
=Q
sada
=5x10
5

m
3
/ano. Volume = 4x10
7
m
3
e rea superficial de 5x10
6
m
2
. Se o fsforo sedimenta
uma taxa de 8m/ano, calcule a concentrao no lago de 1994 a 2010.









CAPTULO 4: DIFUSO

Este captulo abrange sistemas de mistura incompleta. Estes incluem sistemas
tais como rios, esturios, baas, e as zonas costeiras que no so quimicamente
homogneas. A partir daqui, o trabalho tratar da introduo do movimento da massa
dentro dos sistemas, isto , atravs dos limites abertos.


4.1 - ADVECO E DIFUSO

Numerosos tipos de movimento das guas transportam matria para dentro das
guas naturais. A energia elica e gravitacional do movimento gua, que conduz o
transporte de massa. Neste contexto, os movimentos internos do sistema podem ser
divididos em duas categorias gerais: adveco e difuso.


Figura 4.1 - O transporte de uma mancha de corante no espao e no tempo atravs (a) da
advecco e (b) da difuso.

Resultados advectivos do fluxo, que unidirecional, no muda a identidade da
substncia que est sendo transportada. Os exemplos simples de transporte primrio
deste tipo so o fluxo da gua atravs da sada de um lago e da correnteza num rio ou
esturio.
A difuso refere-se ao movimento da massa, ao movimento aleatrio da gua ou
mistura. Tal transporte causa as manchas descritas na Figura 4.1b diluio e disperso
com movimento lquido insignificante de seu centro da massa. Na escala molecular
microscpica, uma difuso resulta do movimento browniano aleatrio de molculas de
gua. Um tipo similar do movimento aleatrio ocorre em uma escala maior devido aos
turbilhes e chamado difuso turbulenta. Ambos tm uma tendncia minimizar os
gradientes (isto , diferenas na concentrao) movendo a massa das regies de
elevada para baixa concentrao.


4.2 - EXPERIMENTO

A figura 4.2a ilustra um experimento que demonstra o que pensar sobre
transporte de massa difusivo. Um tanque dividido na metade por uma partio
removvel. Um determinado nmero de partculas flutuantes so introduzidas na parte
esquerda do tanque. No comeo da experincia (t=0) a partio suavemente
removida, todas as partculas permanecem no lado esquerdo. Se observar o tanque
aps um perodo (t = dt), muitas das partculas vagaro para o lado direito. Mais tarde
(t = 2dt), mais migraro para o lado direito do tanque. Finalmente, aps um perodo
suficiente, a concentrao nas duas partes so iguais.

Figura 4.2 - Difuso da massa entre dois volumes.

A velocidade do processo ser regida pelas foras de mistura. Se o tanque fosse
coberto, o movimento brownian daria bastante energia s partculas para mover
algumas para a direita, embora em uma taxa lenta. A imposio da mistura mecnica,
por exemplo, fundindo o ar aleatoriamente atravs da superfcie do tanque, acelera o
processo.
Como j sabemos, tal movimento da massa, devido ao movimento aleatrio da
gua ou mistura, referido como difuso. Podemos quantificar este mecanismo
desenvolvendo um modelo matemtico para a experincia da Figura 4.2. Se os lados
esquerdos e direitos do tanque forem designados 1 e 2, respectivamente, um balano
de massa para o lado esquerdo pode ser escrito como (frmula):

( )
1 2
' 1
1
c c D
dt
dc
V = (Equao 4.1)

Onde V
1
= volume do lado esquerdo; c
1
e c
2
= concentraes das partculas nos lados
esquerdos e direitos, respectivamente. D' = fluxo da difuso (m
3
yr
-1
).
Assim a difuso modulada como em igual, nos dois sentidos do fluxo que
conecta os volumes (figura 4.3).


Figura 4.3 - Um modelo de dois fluxos da difuso de massa

Note que trs fatores contribuem ao transporte difusivo entre os dois lados do
tanque. Primeiramente, o fluxo misturando D' reflete a intensidade da mistura. Assim se
o tanque fosse sujeito somente mistura lenta, tal como aquele devido ao movimento
browniano, D' seria pequeno. Se, entretanto, ele fosse sujeitado a misturar fsica
vigorosa, D' seria grande.
O transporte difusivo proporcional ao gradiente de concentrao que influencia
tambm na magnitude e direo do transporte. A massa sempre se deslocar da
posio de maior concentrao para a de menor. A equao 4.1 representa esse
movimento. Se as concentraes so iguais, o transporte difusivo igual a zero.

Exemplo 4.1- Difuso de massa entre dois volumes. Modele o tempo requerido para
a experincia mostrada em figura 4.2 para ir para 95% de concluso.

Soluo: Primeiro reconhecemos se esses volumes dos dois lados do tanque so
iguais. O equilbrio para o lado esquerdo pode ser expresso como:
( )
1 2
' 1
c c D
dt
dc
2
V
=
Onde V o volume total do tanque. A soma da concentrao de cada lado deve ser
iguala concentrao inicial do lado esquerdo:
2 1 10
c c c + = . Pode ser resolvida para c
2
e
substituda no balano de massa, temos ento:
10
'
1
'
1
c
V
D 2
c
V
D 4
dt
dc
= +
Pode ser resolvida para:
|
|
.
|

\
|
+ =
t
V
D 4
10
t
V
D 4
10 1
' '
e 1
2
c
e c c
Este resultado pode ser substitudo novamente na equao 4.1 e produzir:
|
|
.
|

\
|
=
t
V
D 4
10
2
'
e 1
2
c
c
Portanto, o tempo para conseguir 95% de mistura 3V/(4D).


Figura E4.1 As concentraes tendem assintoticamente para c
10
/2.

4.3 - Lei de Fick

Em 1855 o fisiologista Adolf Fick props o seguinte modelo de difuso:


dx
dc
D J
x
= (Equao 4.2)

Onde J
x
= fluxo de massa e D = coeficiente de difuso.
Este modelo, especfica que o fluxo proporcional ao gradiente da
concentrao. O sinal negativo colocado para assegurar que o fluxo procede na
direo correta. A Lei de Fourier para a conduo de calor, especifica que o calor flue
das regies de altas para baixas temperaturas, de modo similar a Lei de Fick especifica
que o fluxo de massa flue das regies de altas para as de baixa concentrao.
O coeficiente de difuso D um parmetro usado para quantificar a taxa do
processo difusivo. Como discutido no incio deste captulo, num tanque coberto, o
coeficiente de difuso ser baixo, refletindo a pequena taxa de difuso. Em
misturadores mecnicos, teremos um coeficiente alto.
A lei de Fick pode agora ser usada para modela a situao descrita na figura
4.2. O balano de massa para o lado esquerdo, fica:

c
1
1
JA
dt
dc
V = . (Equao 4.3 )

Onde A
c
a rea da seo entre os dois lados (m
2
) e J = fluxo entre os volumes.
Podemos fazer a seguinte aproximao:


l
1 2
c c
dx
dc
(Equao 4.4)

Onde l, o comprimento de mistura. As equaes 4.2 e 4.4, podem ser substitudas na
equao 4.3:

( )
1 2
c 1
1
c c
DA
dt
dc
V =
l
(Equao 4.5)

Comparaes entre as equaes 4.5 e 4.1 indicam que devemos definir o fluxo
de difuso em termos mais fundamentais:

l
c '
DA
D = (Equao 4.6)

De acordo com a lei de Fick, o fluxo de difuso formado de trs componentes
D, A
c
e l. O coeficiente de difuso D reflete o vigor dos processos de mistura. A
rea A
c
aponta para o fato de que a massa transportada deve ser diretamente
proporcional ao tamanho da interface atravs da qual a mistura se estabelece.
Finalmente l define o comprimento de mistura.
O comprimento de difuso D (L
2
T
-1
) serve como parmetro fundamental para
quantificar o processo de difuso. Deve ser mencionado que nomenclatura e
parametrizaes, algumas vezes so usadas o que pode causar confuso.
Por exemplo, a distino entre difuso molecular e mistura turbulenta
geralmente feita. Mesmo tendo a mesma frmula matemtica, ns usamos D para a
molecular e E para a turbulenta. Portanto a equao 4.6 para difuso turbulenta fica:

l
c '
EA
E = (Equao 4.8)

Geralmente usada em modelagens por convenincia.


4.4 - Modelo de Baa

Como descrito na figura 4.4, uma baa bem misturada conectada com um lago
uma simples ilustrao de um sistema de mistura incompleta. Isto particularmente
instrutivo porque ele diretamente comparvel com o modelo do lago de mistura
completa descritos em captulos anteriores.
O balano de massa para o lago principal, e a baa pode ser escrita como:

( )
1 2
'
2 2 1 1 1 1 1 1
1
1
c c E c Q c V k c Q W
dt
dc
V + + = = (Equao 4.9)
e

( )
2 1
'
2 2 2 2 2 2
2
2
c c E c V k c Q W
dt
dc
V + = (Equao 4.10)

Onde as equaes 1 e 2 referem-se ao lago principal e a baa, respectivamente.


4.4.1 Estimativa de difuso

A baa / lago modelo pode ser usado para calcular o coeficiente de difuso de
tamanho para casos onde h um gradiente de uma substncia conservadora (com k=0)
entre o lago principal e a baa. Isto determinado escrevendo um equilbrio de massa
pela substncia conservadora, como em

( )
2 1
'
2 2 2
2
2
s s E s Q W
dt
ds
V + = (Equao 4.11)

onde s designa a concentrao da substncia conservadora (M L
-3
). Em estado-
constante, a equao 4.11 pode ser resolvida para


1 2
2 2 2 '
s s
s Q W
E

= (Equao 4.12)

Exemplo 4.2 - Usando traos naturais para estimar a difuso. Para a baa de
Saginaw, a grandeza do coeficiente pode ser estimado usando o gradiente da
substncia cloreto. Estime o coeficiente de difuso e o coeficiente de transferncia de
massa para o processo.

Soluo: Substituindo os valores da Tabela 4.1 na Equao 4.12, tem-se o coeficiente
de difuso como:

( ) | |
1 3 9
9 12
'
yr m 10 x 2 . 25
4 . 5 2 . 15
2 . 15 10 x 7 10 x 353 . 0
E

=

=

rea = 7 x 10
9
m
3
yr
-1
; o coeficiente de transferncia de massa como :

1 5
6
9
c
'
d
myr 10 x 48 . 1
10 x 17 . 0
10 x 2 . 25
A
E
v

= = =

e o coeficiente de difuso como:

( )
1 2 9 3 5
d
yr m 10 x 48 . 1 10 x 10 10 x 48 . 1 v E

= = = l





Tabela 4.1 - Parmetros para o sistema da Baa Saginaw /Lago Huron
Parmetro Smbolo Valor Unidade
Baa Saginaw
Volume V
2
8 10
9
m
3

Profundidade H
2
5.81 m
rea Superficial A
2
1,376 10
6
m
2

Vazo Q
2
7 10
9
m
3
yr
-1

Conc. Cloreto s
2
15.2 g m
-3

Carga Cloretp W
s2
0.353 10
12
g yr
-1

Carga Fsforo W
p2
1.42 10
12
mg yr
-1

Lago Huron:
Volume V
1
3507 10
9
m
3

Profundidade H
1
60.3 m
rea Superficial A
1
58,194 10
6
m
2

Vazo Q
1
161 10
9
m
3
yr
-1

Conc. Cloreto s
1
5.4 g m
-3

Carga Fsforo W
p1
4.05 10
12
mg yr
-1


Ou em unidades mais convencionais,


1 2 5
2
2 4
1 2 9
s cm 10 x 7 . 4
s 400 , 86
d
d 365
yr
m
cm 10
x yr m 10 x 48 . 1 E

=
|
|
.
|

\
|
=


4.4.2 Soluo em Estado Estacionrio

A concentrao no estado estacionrio na baa e no lago principal pode ser
determinada usando os mtodos descritos em Lec.6.

Exemplo 4.3 - Fsforo total para estado estacionrio para o lago huron e baa.
Informao para o sistema da baa do lago Huron/Saginaw mostrado na tabela 4.1. A
perda de fsforo total por sedimentao pode ser parametrizado por uma velocidade
aparente estabelecida "v" de aproximadamente 16 m yr
-1
(Chapra 1977). Usando os
modelos descritos em Lec.6 para determinar (a) a concentrao da vazo entrante e
(b) a concentrao do estado estacionrio.

Soluo: (a) Para calcular a concentrao da vazo entrante para o lago principal,
deve-se determinar sua taxa. Isto feito corrigindo sua taxa de sada considerando o
fluxo da baa de Saginaw:

1 3 9 9 9
2 1 in , 1
yr m 10 x 154 10 x 7 10 x 161 Q Q Q

= = =

Os outros valores da Tabela 4.1podem ser usados para calcular:

1
9
12
in , 1
gL 3 . 26
10 x 154
10 x 05 . 4
c

= =

1
9
12
in , 2
gL 9 . 202
10 x 7
10 x 42 . 1
c

= =


Figura 4.6 - Fsforo total para o Lago Huron e a baa de Saginaw computada no Exemplo 4.2. Note que
as porcentagens esto baseadas no carregamento total do sistema.

Assim a concentrao de entrada para a baa de Saginaw estremamente
elevada. (b) A soluo de estado estacionrio :
1
2 p
12
1 p
12
1
gL 44 . 4 768 . 0 671 . 3 W
10 x 857 . 1
1
W
10 x 102 . 1
1
c

= + = + =
1
2 p
10
1 p
12
2
gL 36 . 28 658 . 26 705 . 1 W
10 x 345 . 5
1
W
10 x 373 . 2
1
c

= + = + =


4.4.3 Variao do tempo na soluo

As concentraes de variao do tempo na baa e o lago principal que pode ser
determinado usando os mtodos descritos em Lec. 6.

Exemplo 4.4 Variao do tempo na soluo dos lagos Huron e Saginaw.
Determine a resposta temporal da baia/lago Huron e de Saginaw na terminao
seguinte de sistema de cargas. Assuma que o sistema est inicialmente em estato
estacionrio s concentraes determinadas no exemplo 4.3.

Soluo: Os autovalores podem ser computados como

( ) 1
yr
s
f
3141 . 0
777 . 6
1693 . 0 1 1 545 . 3 = =

Estes, junto com outros valores da tabela 4.1, podem ser usados para determinar as
solues gerais
t 3141 . 0 t 777 . 6
1
e 476 . 4 e 037 . 0 c

+ =

t 3141 . 0 t 777 . 6
2
e 18 . 2 e 18 . 26 c

+ =


Figura 4.7 Solues gerais para (a) Lago Huron e (b) Baa Saginaw seguindo a terminao de
carregar de fsforo total.

Os valores do tempo podem ser substitudos nestas equaes e os resultados
mostrados na Figura 4.7. Uma plotagem semi-logartmica da resposta da baa de
Saginaw descrita na Figura 4.8. Para a baa de Saginaw o valore rpido domina
inicialmente. Assim a baa manifesta uma melhoria substancial em menos de 1 ano.
Entretanto, aps 1 ano, os valores lentos retardam a recuperao da baa a medida
que a nutrio fica dominada pela vagarosa recuperao do Lago Huron.


Figura 4.8 - Solues gerais para o lago Huron e a baa de Saginaw que segue o fim dos carregamentos
do fsforo total. Neste caso as respostas so mostradas em uma plotagem semi-logartmica, para
tornar os valores bvios.

Caixa 4.1 Comprimento de mistura (confuso a respeito de difuso).
Esturios eram os primeiros sistemas aonde o mecanismo de difuso oi incorporado
como modelo de qualidade de gua. Quando a teoria do modelo-esturio foi aplicada
outros sistemas de mistura incompleta, algumas confuses geraram consideraes a
respeito da escolha certa para o comprimento de mistura. A validade desta
aproximao est embasada na Lei de Fick que afirma que o gradiente de
concentrao dividido pelo comprimento aproximadamente igual ao comprimento de
mistura infinitesimal dc/dx. Nos anos seguintes, quando a modelagem comeou a
simular sistemas de baa/lago, a situao era geralmente, totalmente diferente. Como
representado na figura B8.1.b a Baa e o lago so tratados como CSTRs (sistemas de
mistura incompletos complicados) separados por uma divisa. Portanto cada um ter
relativamente uma constante de concentrao e o gradiente ou transio ocorre no
local mais estreito da divisa, aonde a mistura difusiva menor. Conseqentemente o
comprimento da mistura mais bem representado pelo comprimento da regio de
divisa do que pela mdia dos comprimentos das sees adjacentes. Quando usamos o
volume de difuso E ou o coeficiente de transferncia de massa d, o lanado no
comprimento de mistura, discutvel pois o comprimento de mistura faz pare do
coeficiente. Entretanto, quando a anlise baseada no coeficiente de difuso E, a
chance do comprimento crtica. Faremos um exemplo mais adiante, quando
modelamos um perfil de temperaturas verticais num lago estratificado.Figura 8.8


Figura B4.1 (a) Esturio unidimensional e (b) Baa / Lago principal

Em resumo, a incorporao d uma baa no nosso modelo de mistura completa,
tornou a soluo mais complexa, geralmente, os sistemas mais complicados, so
resolvidos numericamente.
Embora a modelagem para a maioria dos sistemas de mistura incompleta
envolva solues computacionais, a base conceitual para estes modelos fcil de
entender. Como na figura 4.9, um esturio geralmente modelado como uma srie de
pares de reatores de mistura completa. A derivao do balano de massa para estes
reatores manejada similarmente ao comportamento do sistema lago/baa mostrado
anteriormente. As equaes so ento resolvidas simultaneamente por mtodos
numricos. Figura 4.9



Figura 4.9 - Complicado incompletamente misturados no sistema como esturios podem ser
representados como umas sries de sistemas completamente misturados juntados.


4.5 - Mecanismo de transporte adicional

Neste ponto, daremos uma breve introduo em mecanismo de difuso. Agora
gostaramos de apresentar algumas informaes adicionais sobre transporte. Primeiro,
discutiremos a magnitude de coeficientes de difuso encontrado em guas naturais.


4.5.1 - Difuso Turbulenta

A massa transportada no s por movimentos moleculares, como por
turbulncia em guas naturais. Embora usarmos mesmas equaes para os dois tipos
de transporte, duas diferenas precisam ser notadas.
A difuso turbulenta, devido a sua natureza, muito maior que a difuso por
movimentos moleculares. Conseqentemente seus coeficientes sero maiores como
mostra a figura 4.10. Note tambm que a difuso horizontal geralmente muito maior
que a vertical. Igualmente, difuso efetiva atravs da mdia da porosidade como em
sedimentos no fundo menor que a difuso molecular em solues livres, entre outras
coisas, a soluo deve mover partculas a sua volta.
Outra diferena que a difuso turbulenta dependente da escala. Estudos
mostram que o coeficiente de difuso turbulenta E, varia com a potncia 4/3 da escala
do fenmeno (Richardson 1926).
Esta dependncia tem aplicao pratica em guas naturais. Por exemplo, no
caso de um derramamento, a difuso da mancha poderia acelerar com o seu
crescimento, devido atuao de redemoinhos maiores, Portanto o coeficiente E
varivel at a mancha ser maior que o maior redemoinho, ento, poderamos
considera-lo constante para descrever misturas mais adiantes.



Figura 4.10 - Gamas tpicas do coeficiente de difuso em guas naturais e sedimentos.


Figura 4.11 Relao de difuso horizontal e comprimento de balana no oceano e Lago Ontrio.
Linhas definem um envelope ao redor dos dados ocenicos com um declive os 4/3 (Okubo 1971, com
dados adicionais de Murthy 1976)


4.5.2 - Disperso

Disperso um processo relativo que tambm causa espalhamento do poluente
devido a diferentes velocidades no espao.
No meio ambiente, difuso turbulenta e disperso podem, individualmente ou em
conjunto, causar a mistura de uma substncia.
Em geral, para todas as classes de gua, a disperso importante em tempos e
escalas menores.


4.5.3 - Conduo/conveco

Conduo e conveco so dois processos originados da transferncia de calor
e aerodinmica, que so aproximadamente anlogos difuso e adveco.
Conduo refere-se a transferncia de calor por atividade molecular vindo de
uma substncia para outra ou atravs de uma substncia. Devido que conduo ser
similar com difuso molecular de massa, os dois termos podem, em geral, serem
trocados.
Conveco, geralmente refere-se a movimentos de um fluido que resulta em
transporte e mistura das propriedades dos fluidos. Existem duas formas. Conveco
livre refere-se ao movimento vertical da atmosfera adequado a flutuabilidade de
fluidos quentes ou frios.
Em contraste temos conveco forada adequada a foras externas. Um
exemplo o movimento lateral de calor ou massa devido ao vento. Portanto conveco
forada semelhante a adveco.











EXERCCIOS

1) Em um esturio so lanados poluentes com velocidade de sedimentao igual
a 0,11 m/dia. Que massa poderia ser lanada no sistema em estado estacionrio
se a concentrao de sada do esturio 10ppb? Expresse o resultado em
kg/dia. Assuma que o sistema tem mistura lateral e vertical na sada?

Caractersticas do esturio:
Coef. de disperso: 1x10
5
cm
2
/s
Q = 5x10
4
m
3
/d
Largura = 100 m
Profundidade = 2 m

























CAPITULO 05

5 Sistemas Distribudos (estado estacionrio)

5.1 Reator Ideal

No Reator tubular a sustncia corre sem misturar-se a longa de um tanque de
formato retangular, que possui as dimenses laterais (y) e verticais (z). o movimento da
elemento ocorre somente ao longo da dimenso (x).
Como na figura 5.1, um equilbrio de massa levado para um diferencial de
elemento de comprimento x,

reao A J A J
t
c
V
c s c e
=

(Equao 5.1)

Onde: V = volume (L
3
) = A
c
x; A
c
= rea seccional da reta (L
2
) = BH; B = largura do
canal (L); H = profundidade; J
e
e J
s
= fluxo de massa do elemento transportada (ML
-2
T
-
1
) e reao = ganho ou perda de massa do elemento devido a reao (MT
-1
).


Figura 5.1 Um reator retangular comprido.


5.1.1 Reator Tubular (PFR)

No reator tubular a elemento avana apenas em um direo dominante. O
elemento introduzido permanece intacto durante a passagem pelo reator.
No reator tubular, o fluxo do elemento definido por:

Uc J
e
= (Equao 5.2)
Onde U = velocidade (LT
-1
) = Q/A
s
.

|
.
|

\
|

+ = x
x
c
c U J
s
(Equao 5.3)



Figura 5.2 Reator tubular

Assumindo que a reao de primeira ordem.

c V k ao Re = (Equao 5.4)

Substituindo na reao (5.1) temos.

c V k x
x
c
c UA c UA
t
c
V
s s

|
.
|

\
|

+ =

(Equao 5.5)

Dividindo por V = A
s
x e fazendo o limite de (x0) temos:

kc
x
c
U
t
c

(Equao 5.6)

Considerando o sistema estacionrio:

kc
dx
dc
U 0 = (Equao 5.7)

A qual, se c=c
0
a x=0, pode ser resolvida para


x
U
k
0
e c c

= (Equao 5.8)

Exemplo 5.1 Reator tubular. Usando um modelo cascata para simular a distribuio
da concentrao ao longo do tanque, em estado estacionrio.


Figura E5.1-1

O tanque possui a rea A
s
= 10m
2
, comprimento L = 100m, velocidade U = 100m
hr
-1
,

a reao e de primeira ordem K = 2 hr
-1
. A concentrao inicial c
0
= 1 mgL
-1
. Qual a
concentrao de sada.

Soluo: o modelo tubular

x 02 . 0
x
100
2
e 1 e 1 c

= =

Portanto a equao usada nos fornece a seguinte distribuio:








O nmero de reao que ocorre ao longo do reator, a soluo analtica parece
aproximar-se do modelo de uma cascata.

5.1.2 Comparao entre Reator de Fluxo de Mistura Completa (CSTR) e Reatores
Tubulares (PFR)

A diferena est no tempo de deteno hidrulica (Tw), o reator tubular efetua a
reao durante o percurso no plano horizontal com rendimento eficaz.
Por exemplo, para o estado estacionrio de um reator fluxo de mistura completa,
considerando a reao de primeira ordem representado a seguir:


kV Q
Q
c c
e
=
= (Equao 5.10)

A eficincia do seu rendimento definido em termos da funo de transferncia.


kV Q
Q
c
c
e
+
= (Equao 5.11)
Dividindo o numerador e o numerador e o denominador por Q temos:


w
k 1
1

+
= (Equao 5.12)

Isolando o tempo de deteno hidrulico.

=
1
k
1
w
(Equao 5.13)

De semelhante maneira a eficincia do reator tubular definida por:


x
U
k
e
e
c
c

= (Equao 5.14)

Isolando o
w
obtemos


|
|
.
|

\
|
=

1
n 1
k
1
w
(Equao 5.16)








Figura 5.3 - Relao de CSTR para PFR tempo contra eficincia.


5.1.3 Reator de fluxo disperso (MFR)

O reator de fluxo disperso importante para a adveco e difuso/disperso.
Como ilustrado na figura 5.4, isto significa que se uma substncia conservadora
introduzida descarregada extremidade a substncia sai na mesma seqncia que
entrou no reator.


Figura 5.4 Reator de fluxo disperso

Para reator de pisto de fluxo disperso, o fluxo definido como

x
c
E Uc J
in

=
(Equao 5.17)

Onde E = coeficiente de disperso. Note o segundo termo da equao o fluxo

(

|
.
|

\
|

|
.
|

\
|

+ = x
x
c
x x
c
E x
x
c
c U J
out
(Equao 5.18)

Substituindo na Equao 5.1 teremos.

|
.
|

\
|

+ =

x
x
c
c UA c UA
t
c
V
c c
c V k x
x
c
x x
c
EA
x
c
EA
c c

(

|
.
|

\
|

(Equao 5.19)

Combinando as equaes nos d

c V k x
x
c
EA x
x
c
UA
t
c
V
2
2
c c

(Equao 5.20)

Dividindo por V =A
c
x e levando o limite (x0) Teremos:

kc
x
c
E
x
c
U
t
c
2
2

(Equao 5.21)

Ou em estado estacionrio,

kc
dx
c d
E
dx
dc
U 0
2
2
+ = (Equao 5.22)

A soluo geral pode ser obtida em uma variedade de modos. Uma aproximao
simples assumir a seguinte soluo:

x
e c

= (Equao 5.23)

Esta soluo pode ser substituda em Equao 5.22 chegar equao caracterstica

0 k U E
2
= (Equao 5.24)

Que pode ser resolvido para

( )

4 1 1
E 2
U
U
kE 4
1 1
E 2
U
2
2
1
+ =
|
|
.
|

\
|
+ = (Equao 5.25)

Onde =kE/U
2
.

Ento a soluo geral

x x
2 1
Ge Fe c

+ = (Equao 5.26)

Onde F e G = constantes de integrao.
As constantes de integrao podem ser avaliadas atravs de condies de
limite. Para o tanque da Figura 5.1 uma condio de limite pode ser desenvolvida
levando um balano de massa; admitindo.

) 0 (
dx
dc
EA ) 0 ( Qc Qc
c in
= (Equao 5.27)

Dividindo por A
c
e substituindo na Equao 5.26

( ) ( )
in 2 1
Uc G E U F E U = + (Equao 5.28)

A segunda condio de limite relaciona ao fato de que nenhuma difuso de
massa acontece at a sada da substncia. Portanto nenhum gradiente deve existir at
o final do tanque,

( ) 0 L
dx
dc
= (Equao 5.29)

Usando.a Equao 5.26,

( ) ( ) 0 G e F e
L
2
L
t
2 1
= +

(Equao 5.30)

Este dois limite chamado comumente limite de Danckwerts depois que o engenheiro
qumico. Danckwerts que os props originalmente (Danckwerts 1953).
As Equaes 5.28 e 5.30 representam um sistema de duas equaes agora com
duas variveis desconhecidas. Ela pode ser resolvida da seguinte maneira:

( ) ( )
L
1 2
L
1 2
L
2 in
1 1
2
e E U e E U
e Uc
F

= (Equao 5.31)

e

( ) ( )
L
2 1
L
1 2
L
2 in
2 e 2 1
2
e E U e E U
e Uc
G

= (Equao 5.32)

Estas constantes podem ser substitudas na equao 5.26, com podem ser usadas
para calcular a concentrao ao longo do tanque.

Exemplo 9.2 - Reator de Pisto. Para o mesmo sistema como o exemplo, resolvido
concentrao que usa o modelo do reator tubular com coeficientes de difuso de E =
2000 e 10.000m
2
hr
-1
. Represente graficamente seus resultados junto com o reator
tubular e o reator de mistura completa para mesmo tanque.


Soluo: Os resultados seguintes podem ser gerados:

E=0(PFR) E=2000 E=10,000 E= (CSTR)

1

0.0653 0.02 0.0

2
-0.02 -0.0153 -0.01 0.0
F 0 5.66 x 10
-5
0.0126 0.1667
G 1 0.7656 0.5063 0.1667

X=0 1.0000 0.7656 0.5189 0.3333
X=20 0.6703 0.5638 0.4333 0.3333
X=40 0.4493 0.4157 0.3674 0.3333
x=60 0.3012 0.3083 0.3197 0.3333
x=80 0.2019 0.2354 0.2899 0.3333
x=100 0.1353 0.2044 0.2794 0.3333

Eles podem ser exibidos como


Figura E5.2

Assim quando a difuso zero, o modelo converge no PFR. Quando a difuso
aumentada ocorrem aproximaes para o CSTR.


9.2 APLICAO DO MODELO (PFR) PARA RIOS.

Da mesma maneira que o CSTR o modelo fundamental para um lago, o PFR
o modelo fundamental para um rio, nesta seo enfatizaremos como um modelo de
reator-tubular pode ser aplicado para analisar dois tipos de pontos. A jusante e a
distribuio ao longo do rio.




9.2.1 Na jusante

Enfocaremos a anlise dos seguintes casos onde em um poluente injetado em
um canal que tem caractersticas constantes. Para este caso a soluo seguiria
Equao 5.9.
A concentrao inicial c
o
pode ser computada levando um equilbrio de massa
do poluente no ponto de injeo. Se for assumido que a mistura completa, a situao
como descreveu em Figura 5.6. com os seguintes resultados de balano de fluxo.

r w
Q Q Q + = (Equao 5.40)

O balano de massa pode ser desenvolvido como,

( )
0 r w r r w w
c Q Q c Q c Q 0 + + = (Equao 5.41)

Isso pode ser resolvido para

r w
r r w W
0
Q Q
c Q c Q
c
+
+
= (Equao 5.42)

Ou (por Q
w
c
w
= W)


Figura 5.5 - Fontes pontual e no pontual apontam para sistema unidimensional




Figura 5.6 - Equilbrio de massa para uma fonte de ponto descarregada em um sistema tubular


r w
r r
0
Q Q
c Q W
c
+
+
(Equao 5.43)

Agora, em alguns casos, existe um desperdcio de fluxo relativamente pequeno
e uma concentrao alta, considerando que o rio possui um fluxo relativamente alto e
uma concentrao pequena.

Q
r
>> Q
w
(Equao 5.44)
e
c
r
<< c
w
(Equao 5.45)

Para estes casos teremos as seguintes aproximaes:

Q
W
c
0
= (Equao 5.46)

Exemplo 9.3 - Um poluente descarregado, (reator tubular), em um rio que tem as
caractersticas seguintes: Q
r
=12x10
-6
m d
-1
, 1 mg L
-1
, Q
w
=0.5x106m d
-1
, e
c
w
= 400 mg L
-1
. (a) Determine a concentrao assumindo inicialmente mistura
completa, vertical e lateral. Avalie se a Equao 5.46 uma aproximao boa para este
caso.
(b) Calcule a concentrao do contaminante para 8 km do ponto de infeco. Note que
o fluxo tem uma rea secional de 2000 m e o contaminante reage com equao de
primeira ordem (k = 0,8 d
-1
).

Soluo: (a) Primeiro, as Equaes que podem ser usadas so 5.42 para computar a
concentrao inicial,

( ) ( )
1
6 6
6 6
0
mgL 96 . 16
10 x 12 10 x 5 . 0
1 10 x 12 400 10 x 5 . 0
c

=
+
+

Equao 5.46 tambm pode ser usada fazer a mesma estimativa, com o resultado,

( )
1
6 6
6
0
mgL 16
12x10 0.5x10
400 10 x 5 . 0
c

=
+
=

Que representa um 5.7% erro. Isto poderia ser considerado muito grande um erro e a
aproximao julgada inadequada.

(b) a velocidade no fluxo pode ser computada por:

1
6
c
md 6250
2000
10 x 5 . 12
A
Q
U

= = =

Usando.a equao 5.9

x
6250
8 . 0
e 96 . 16 c

=


Substituindo os valores de x nos do
x (km) 0 1.6 3.2 4.8 6.4 8
c (mg L
-1
) 16.96 13.82 11.26 9.18 7.48 6.09

Assim o contaminante est se deteriorando exponencialmente ao ser transportado da
jusante.


9.2.2 Poluente distribudo

Um poluente distribudo que entra em um corpo de gua de uma maneira de
difusa. No contexto de um canal, entraria ao longo de seu comprimento.
O poluente distribudo pode ser incorporado e o balano de massa no estado
estacionrio;

d
S kc
dx
dc
U 0 + = (Equao 5.47)

Se c=c
0
e x=0, ento;

|
|
.
|

\
|
+ =
x
U
k
x
U
k
0
e 1
k
Sd
e c c (Equao 5.48)


Figura 5.7 Distribuio uniforme da fonte

Exemplo 5.4 - Um poluente distribudo em um sistema de reator tubular.
Suponha que para o mesmo problema do Exemplo 5.3, uma carga de poluente difusa
uniforme comea a ser distribuda a 8 km da jusante. O poluente valor de 15 g m
-3
d
-1
e
continua para uma extenso 24 km. Note que a rea aumenta a 3000m
2
no ponto a 8
km.

Soluo: A avaliao de Exemplo 5.3 cabos para os primeiros 8 km e prev a
condio de limite para o prximo alcance. De 8 km a 16 km a velocidade deve ser
recalculada e a rea aumentada,

1
6
md 4167
3000
10 x 5 . 12
U

= =
A equao 5.48 pode ser usada para calcular a concentrao nos 8 km de extenso
ento.

( ) ( )
|
|
.
|

\
|
+ =
8000 x
4167
8 . 0
8000 x
4167
8 . 0
e 1
8 . 0
15
e 09 . 6 c

Valores substituindo de x do
X (km) 8 9.6 11.2 12.8 14.4 16
c (mg L
-1
) 60.9 9.44 11.90 13.71 15.05 16.03

Finalmente pode ser usada a Equaes 5.9 ento para calcular a concentrao no
tero 8 extenso de km,

( ) 000 . 16 x
4167
8 . 0
e 03 . 16 c

=

Valores substituindo de x do

x (km) 16 17.6 19.2 20.8 22.4 24
c (mg L
-1
) 16.03 11.79 8.67 6.38 4.69 3.45

A soluo inteira pode ser exibida graficamente como


Figura E5.4


9.3 Poluente na Jusante

Enfocaremos a anlise do seguinte caso, um onde poluente carregando e
injetado em um canal que tem caractersticas constantes. O impacto de disperso da
concentrao inicial de um poluente pode ser computado analisando o balano de
massa no ponto de injeo. Se for assumido que a mistura completa na extenso
lateral e vertical, a situao como descreveu na Figura 5.8. para simplicidade
assumimos que o carregamento no significante. O problema 5.8 explora o caso
onde o desperdcio de fluxo significativamente elevado
Ns usamos a mesma aproximao como foi usado para resolver a Equao
5.22, e a soluo geral para este caso .


x x
2 1
Ge Fe c

+ = (Equao 5.26)

onde o 's so

4 1 1 (
E 2
U
2
1
+ = (Equao 5.25)

As constantes de integrao podem ser avaliadas atravs das seguintes condies:
Para o caso presente so estes:

c=0 @x = - (Equao 5.49)
c=0 @x = (Equao 5.50)

Aplicando estas condies de limite se reduz o nmero de desconhecidos para um,

c
1
=c
0
e

1
x
para X 0 (Equao 5.51)
c
2
=c
o
e

2
x
para X 0 (Equao 5.52)

O equilbrio de massa descrito na figura 5.8 pode ser usado para avaliar c
0

agora. Para o caso onde o desperdcio da carga contribui para fluxo desprezvel, o
equilbrio de massa

0 ) 0 (
dx
dc
EA ) 0 ( UAc ) 0 (
dx
dc
EA ) 0 ( UAc W
2
2
1
1
= + (Equao 5.53)

substituindo as Equaes 5.51 e 5.52 rendimentos

0 c EA UAc c EA UAc W
0 2 0 0 1 0
= + (Equao 5.54)

Que podem ser resolver para

4 1
1
.
Q
w
c
0
+
= (Equao 5.55)

Ento a soluo final

( )x 4 1 1
E 2
U
e
4 1 Q
W
c

+
+
= 0 x (Equao 5.56)

( )x 4 1 1
E 2
U
e
4 1 Q
W
c

+
+
= 0 x (Equao 5.57)


Figura 5.8 - Equilbrio de massa para uma fonte de ponto descarregada em um sistema de misturador
de fluxo.


9.3.2 Poluente distribudo

Thomann e Mueller (1987) apresentaram a seguinte soluo para o caso de uma
carga distribuda de primeira-ordem que substncia se deteriora em um sistema
advectivo/dispersivo.

( ) ( )x 4 1 1
E 2
U
a 4 1 1
E 2
U
d
e e 1
4 1 2
1 4 1
k
S
c

+ + + +
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
+
+
=
0 x (Equao 5.58)

( )( ) ( )
(
(

+
+ +

+
+
=
+ + + x 4 1 1
E 2
U
a x 4 1 1
E 2
U
d
e
4 1 2
1 4 1
e
4 1 2
1 4 1
1
k
S
c

a x 0 (Equao 5.59)

( ) ( )( ) a x 4 1
E 2
U
a 4 1
E 2
U
d
e e 1
4 1 2
1 4 1
k
S
c
+ +
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
+
+ +
=

a x (Equao 5.60)


EXERCCIOS

01 - Determine a distribuio de um poluente em estado estacionrio (k=0,1 dia
-1
) ao
longo da extenso do rio apresentado abaixo (x = 0 a 32 km). Note que a concentrao
no rio imediatamente montante da carga distribuda 5mg/L. Em que distncia, a
partir de x = 0, o rio recuperar a concentrao de 5 mg/L? Construa um perfil de
concentraes do rio em funo da distncia utilizando recursos computacionais (p.ex.:
Excel, Star Office, Math Lab ou qualquer outro) e determine a distncia x na qual ocorre
o maior pico de concentrao de poluentes.







































1,00
2,25
20
60
Q

(
m
3
/
s
)

A
t
r
a
n
s
v

(
m
2
)

0 8 16 32 x (km)
S
d
= 10g/m
3
.dia W = 1000 kg/dia
CAPTULO 06

6 Rios e crregos

Aps uma breve descrio de rio, direcionamento o estudo dos escoamentos da
baixa vazo, a determinao dos parmetros, bem como os coeficientes de disperso e
velocidade do rio. Alm disso, acrescento uma breve introduo para alguns aspectos
elementares das dinmicas dos rios.
Como descrito no texto pr-liminar, o modelamento da qualidade da gua foi
focada na poluio dos rios. Apesar de necessitar de gua para beber e para a
navegaes rios quintais de muitas metrpoles eram assoados a lixo. Alm de
carregar a poluio urbana, os rios so usados para outros fins como a agricultura,
industrias e gerao de energia. Cada uma dessas atividades pode alterar a qualidade
da gua.
Alem de suas utilidades, rios so bonitos. Qualquer pessoa que j teve a
oportunidade de apreciar uma cachoeira sabe avaliar o Quanto so necessrios mant-
los limpos e o quanto so importantes para a vida. Conseqentemente rios so
elementos de grande preocupao no ecossistema.
Este capitulo destinado para lhe fornecer informaes bsicas deste sistema,
particularmente focados nos aspectos de transporte, o qual tem uma ligao com o
modelamento da qualidade da gua.


6.1 Tipos de rios

Os rios podem ser classificados de vrias formas. No presente contexto
preocupa-nos com suas propriedades hidrogeomtricas. Para modelar rios, precisamos
saber sua geometria hidrulica (vazo velocidade, disperso, profundidade, largura,
declividade) A tabela 6.1 inclui rios com suas caractersticas hidrogeomtricas.






Tabela 6.1 - Parmetros hidrogeomtricos para uma gama de rios ordenada por fluxo
(Fischer et al. 1979)

Rios
prof.
(m)
larg.
(m)
decl.(m/m)
vel.
(mps)
vazo
(m
3
s
-1
)
dispero
(10
5
cm
2
s
-1
)
Missouri 2.70 200 0.00021 1.55 837.0 150.00
Sabine 3.40 116 0.00013 0.61 254.6 49.30
Windy/Big Horn 1.63 64 0.00135 1.22 144.1 10.10
Yadkin 3.10 71 0.00044 0.60 140.1 18.50
Clinch, Tennessee 1.68 53 0.00054 0.70 74.5 3.83
Jonh Day 1.53 30 0.00239 0.92 41.8 3.95
Nooksack 0.76 64 0.00979 0.67 32.6 3.50
Coachella Canal, California 1.56 24 - 0.71 26.6 0.96
Bayou Anacoco 0.93 32 0.00050 0.37 10.9 3.60
Cinch, Virginia 0.58 36 - 0.21 4.4 0.81
Powell, Tennessee 0.85 34 - 0.15 4.3 0.95
Copper, Virginia 0.56 17 0.00130 0.32 3.6 1.51
Comit 0.43 16 0.00059 0.37 2.5 1.40

Alm do tamanho outro fator importante a distribuio temporal da vazo ao
longo do ano. Esses dados so obtidos atravs da plotagem de um grfico de vazo x
tempo (ano, ms).
A primeira figura (6.1a) de um rio num clima temperado com um regime de vazo
perene. Esse tipo de grfico tpico de muitos dos rios da regio leste e do meio
oeste dos EUA, onde o modelamento da qualidade da gua foi desenvolvido primeiro.
Perceba que grande parte dos pontos de alta ocorrem na primavera quando ocorrem
grandes precipitaes e a neve derrete. A ocorrncia de uma certa baixa (vazo) no
perodo de vero preocupante para a qualidade da gua, o calor juntamente com a
baixa vazo o momento mais critico da gua.
A figura 6.1b - mostra o hidrogrfico de um rio perene, mas em uma regio de clima
tipicamente mido.
A figura 6.1c - mostra o hidrogrfico de um rio com uma significante quantidade de
gelo derretido. O pico de vazo ocorre por causa do derretimento do gelo no comeo
do vero. A percolao da gua resulta na distribuio fixa no resto do ano.
Finalmente, o hidrogrfico da figura 6.1d - um exemplo de um regime de vazo
efmero de um rio de uma regio de clima rido. Neste caso existem perodos
significativos quando o rio esta seco. Os perodos de vazo so duas tempestades
sobre o leito.


Figura 6.1 -


6.2 ALCANCE DAS ESTIMATIVAS

Uma aproximao de alcance prov uma alternativa para apontar estimativas.
Este mtodo normalmente prejudicado na suposio geralmente vlida porque a
largura de fluxo menos varivel que sua profundidade. Se isto verdade um alcance
de fluxo identificado por ter uma largura relativamente constante. Depois de medir a
largura do fluxo ao trmino do alcance determinado por uma estimativa de ponto.
Medindo exatamente estaes alm tambm podem proceder mesma estimativa.
Marcar um tempo de viagem determinado injetando um investigador como uma
tintura e cronometrando quanto tempo leva para atravessar o percurso. A velocidade
m para o alcance pode o seja calculado como:
t
x
U = (Equao 6.10)
onde x = alcance comprimento e t = viaje tempo.
Podem ser usados a velocidade de rede de fluxo ento para determinar a rea
seccional.
U
Q
A
c
= (Equao 6.11)
que pode ser usado para determinar a profundidade m ento:
B
A
H
c
= (Equao 6.12)

Exemplo 6.2 - ALCANCE ESTIMADO DA VELOCIDADE E PROFUNDIDADE.
Suponha que a estimativa do ponto calculado No exemplo 6.1 ao a jusante uns 2 -
Km de alcance com uma largura de 22 m. Revocao que a estimativa de ponto de
fluxo era 2,3105 s
-1
de m
3
. Voc executa um estudo de tintura e determina que leva 3.2
h. para a tintura atravessar o 2 Km. Use a aproximao de alcance para determinar a
velocidade, cruz - rea secional, e profundidade m para o alcance.

Soluo: A velocidade m pode ser calculada como
1
1736 . 0
1000
3600
1
2 . 3
2

=
|
.
|

\
|
= ms
km
m
s
hr
hr
km
U
Podem ser usadas a velocidade e taxa de fluxo ento para determinar a cruz comum -
rea secional de acordo com
2
3 . 13
1736 . 0
3105 . 2
m A
c
= =
Podem ser usados whic ento para determinar a profundidade m
m H 605 . 0
22
3 . 13
= =
Em geral a aproximao do alcance particularmente efetiva para sistemas
rasos. Este porque a largura usualmente muito menos varivel que a profundidade
de escoamento. Em contraste o mtodo de transio mais comumente aplicado em
sistemas mais fundos.



6.3 ANLISE DE FLUXO

Como mencionado na introduo desta conferncia, (traditional molham) a
qualidade modelando usou o fixo, baixo - perodo de vero de fluxo a condio de
desgnio. Ento a pergunta surge: Como voc estabelece uma condio de fluxo
baixa? O 7-d fluxo mnimo que seria esperado que acontea todo 10 anos geralmente
concordado como o fluxo de tempo decorrido. Chamado os 7Q10, este valor pode ser
determinado o ano inteiro, antes do ms, ou para uma estao. Para a discusso
presente ns nos limitamos a um perodo de vero hipottico que consiste nos meses
de julho por ocorrer um fluxo menor que acontece durante sete dias sucessivos no
perodo de vero. Logo ns vamos tabular a vazo ascendendo ordem e lhes nomeia
um valor maior. A probabilidade do acumulativo ou ocorrncia determinada por:
1 +
=
N
m
p (Equao 6.13)
O intervalo de retorno est ento definido como:
p
T
1
= (Equao 6.14)
Pode ser usado papel de probabilidade para apanhar os 7Q10 como descrito na
equao 6.4 e descreveu no exemplo seguinte.

Exemplo 6.3 - Calculando 7Q10. O seguinte 7-d foi compilado baixo fluxo para um rio.

1971 1,72 1976 4,23 1981 4,48 1986 5,39
1972 3,03 1977 4,11 1982 3,03 1987 3
1973 2,76 1978 1,92 1983 2,84 1988 2,5
1974 1,65 1979 2,14 1984 3,66 1989 2,47
1975 2 1980 1,48 1985 1,87 1990 3,07

Use estes dados para determinar o 7Q10.

Soluo: os dados podem ser ordenados e podem ser tabulados junto com a
probabilidade de acumulao e de ocorrncia e o intervalo de retorno
Grau Fluxo Probabilidade
Intervalo
de
Retorno
Grau Fluxo
Probabilidade
Intervalo
de
retorno
Grau Fluxo Probabilidade
Intervalo
de
Retorno
Grau Fluxo
Probabilidade
Intervalo
de
retorno
1 1,48 4,76 21 11 2,84 52,38 1,91
2 1,65 9,52 10,5 12 3 57,14 1,75
3 1,72 14,29 7 13 3,03 61,9 1,62
4 1,87 19,05 5,25 14 3,03 66,67 1,5
5 1,92 23,81 4,2 15 3,07 71,43 1,4
6 2 28,57 3,5 16 3,66 76,19 1,31
7 2,14 33,33 3 17 4,11 80,95 1,24
8 2,47 38,1 2,63 18 4,23 85,71 1,17
9 2,5 42,86 2,33 19 4,48 90,48 1,11
10 2,76 47,62 2,1 20 5,39 95,24 1,05


6.4 DISPERSO E MISTURA

Em rios, examinamos dois regimes misturando. Primeiro, para um - modelos
dimensionais, ns nos preocupamos com misturar na direo de fluxo ou longitudinal
misturando. Este processo baseado por um coeficiente de disperso. Alm disso, ns
tambm estamos interessados no misturar pelo fluxo ou misturar lateral. Neste caso
gostaramos de avaliar nossa suposio que fontes de ponto instantaneamente
misturam-se nesta dimenso. Ento a meta aqui quantificar o comprimento de fluxo
longitudinal exigido atingir misturando lateral.


6.4.1 DISPERSO LONGITUDINAL

Vrias frmulas esto disponveis para calcular o coeficiente de disperso
longitudinal para fluxos e rios. Fischer ali de et. (1979) desenvolveu o seguinte:
*
2 2
0
HU
B U
E = (Equao 6.15)
Onde E tem como de unidades (m
2
s
-1
); U = velocidade (ms
-1
); B = lagura (m); H =
profundidade (m); U* = tosquie velocidade (ms
-1
) a qual esta relacionado s
caractersticas mais fundamentais
gHS U = * (Equao 6.16)
onde g = taxa de acelerao para gravidade (ms
-2
) e S = declive de canal
(dimensionless).
McQuivery e Keefer (1974) props a frmula alternativa

SB
Q
E 05937 . 0 = (Equao 6.17)
onde Q = vazo(m
3
s
-1
).
Eles estudaram rios com vazes que variam de 35 a 33,000 cfs. Eles limitam esta
formulao a sistemas com nmeros de Froude (
gH
U
F = ) menos que 0,5. Tambm
inclumos predies deste modelo. Como com Teh Fischer frmula (Equao 6.15) as
predies so aproximadas as leis ambientais de vantagem ou menos meio uma ordem
de magnitude.


6.4.3 MISTURA LATERAL

Mistura lateral de fontes de ponto a segunda faceta de misturar pertinente a
unidimensional derrame de gua-qualidade modelando. (Fischer et al.1979).
Desenvolveu a frmula seguinte para calcular o coeficiente de disperso lateral
ou transversal para um fluxo.
* 6 . 0 HU E
lat
= (Equao 6.18)
onde: H a profundidade mdia (m) e U a velocidade (mps).
Este valor pode ser usado para computar o comprimento completo da mistura
lateral. Para o lado de descarga, a formula :
lat
m
E
B
U L
2
4 . 0 = (Equao 6.19)
Para a descarga no centro do canal,
lat
m
E
B
U L
2
1 . 0 = (Equao 6.20)
Yotsukura (1968) props o seguimento alternativo da formula para um lado de
descarga
H
B
U L
m
2
52 . 8 = (Equao 6.21)


6.5 Fluxo, Profundidade e Velocidade.

Considere que voc tenha um trecho do rio que tenha dimenses constantes. Se
uma taxa de fluxo estabilizada por um longo perodo de tempo, a gua vai alcanar
uma estabilidade uniforme.
Isto , o fluxo pode ser constante no tempo e espao. A profundidade e
velocidade da gua esto relacionadas com o fluxo atravs da equao da
continuidade:
c
UA Q = (Equao 6.22)
onde A a rea transversal e U a velocidade mdia.
Esta equao representa um dilema. Ela diz que o fluxo pode manifestar-se
sozinho em dois caminhos: como profundidade e como velocidade. Claramente
precisamos de informaes adicionais para determinarmos ambas quantidades. Estas
informaes podem ser conseguidas com o uso do Coeficiente de descarga e com a
equao de Menning.


6.5.1 Coeficientes de disperso

Equaes de energia podem ser usadas para relacionar velocidade,
profundidade, e largura, com vazo.

b
aQ U = (Equao 6.23)

Q H = (Equao 6.24)
f
cQ B = (Equao 6.25)

Onde, H= profundidade e a,B,c,f so constantes empricas que so determinadas por
curvas.
Como estes parmetros so inter-relacionados, os coeficientes no so totalmente
independentes. Por exemplo
c
UA Q = e BH A
c
=


6.5.2 A equao de Manning

A equao de Manning, que derivada do balano do momento de canais,
fornece.

2 / 1 3 / 2 0
e
S R
n
C
U =

(Equao 6.26)

Onde: C
o
= constante; n = coeficiente de manning; R = raio hidrulico; P = permetro
molhado e S
c
= declividade do canal.
Substituindo a frmula de Manning na equao da continuidade temos:
2 / 1 3 / 2 0
e c
S R A
n
C
Q = (Equao 6.27)
Dada a vazo, a rea e o raio hidrulico.
A equao 627 s apresenta uma incgnita conseqentemente simples a
resoluo.
Pode ser usado para determinar a seo da rea finalmente pode ser usado em
conjunto com a vazo para calcular a velocidade com a equao da continuidade.
Para ilustrar o mtodo, supomos que o canal tem uma seo trapezoidal com
dimenses constantes e declividade lateral.
( )y sy B A
c
+ =
0
(Equao 6.28)
1 2
2
0
+ + = s y B P (Equao 6.29)
( )
1 2
2
0
0
+ +
+
= =
s y B
y sy B
P
A
R
c
(Equao 6.30)





CAPTULO 07


7 Esturios

Depois de uma breve descrio dos tipos de esturio, me concentro na disperso.
Em particular eu mostro como as graduaes de salinidade podem ser usadas para
determinar os coeficientes de disperso, e comparar a disperso do esturio com a
turbulncia nos rios e lagos.
Situados na interface entre os rios e o mar, os esturios so locais de enorme
desenvolvimento humano e diversidade bitica. Desde uma perspectiva humana o
papel dos esturios como portos de embarque fez deles as localizaes de algumas
das maiores cidades do mundo. Desde uma perspectiva bitica, os esturios recebem
grandes quantidades de nutrientes dos seus rios afluentes. Como conseqncia o
tpico ecossistema dos esturios transborda de vida.
Este texto planejado para lhe fornecer informao completa sobre estes
sistemas. Em particular nos focalizamos em aspectos de transporte, dos esturios, que
tm influncia nos padres da qualidade da gua.


7.1 Transporte de Esturio

Um esturio a regio onde um rio encontra o oceano. Como descrito na Figura
7.1 pode ser tratado como um nmero de zonas baseadas nas interaes de aduo,
disperso e salinidade. At um limite est o rio, que no tem o sal do mar e no qual o
movimento da mar insignificante. Prximo est o rio de mar, onde o efeito das
mars comea a afetar o transporte, mas a gua ainda relativamente doce. Isto
seguido pelo esturio em si. Esta regio marcada por mudanas completas de mar.
A gua aqui chamada de ligeiramente salgada, indicando que uma mistura de
guas salgada e doce. Freqentemente o esturio se alargar em uma baa.

Figura 7.1 (a) um esquema das vrias zonas em um sistema de esturio. (b) concentrao
correspondente de salinidade.

A baa tem uma concentrao mais alta de sal devido a sua proximidade com o
oceano.
Alis ela diferenciada do esturio por ser mais larga. Assim geralmente deve ser
mostrada como um sistema horizontal bidimensional. Tambm as vezes pode ser to
profunda que deve ser tratada como um corpo tridimensional. Na baa, a corrente de
gua doce reduzida pela ao das mars e os ventos. Finalmente o sistema de
esturio termina no oceano.
H vrios aspectos do transporte (transferncia) de esturio que tm relao
direta com os padres de qualidade da gua. O principal o efeito da ao da mar.
Devido atrao tanto da lua quanto do sol, o movimento da mar causa o movimento
da gua para dentro e para fora do esturio de forma peridica. Assim, a corrente, a
velocidade e a profundidade mudam dinamicamente.
Dependendo da escala do problema referido, o movimento da mar pode ser
interpretado como adutor ou dispersivo. Para problemas de baixa escala tais como a
descarga de vertentes ou substncias altamente reativas, o movimento poderia ser
interpretado principalmente como aduo. Numa escala de tempo mais longo, contudo,
as mars movero a gua para trs e para frente de forma cclica e o movimento pode
ser classificado como dispersivo.
Neste trabalho nos limitamos principalmente perspectiva de longo prazo.
Assim, nos focalizamos na condio de estado estvel que foi a mdia ao longo de
uma quantidade de ciclos de mar. A escala mais curta ou aspectos de tempo real do
transporte de esturio esto alm do escopo deste texto. O leitor pode consultar outras
referncias para informao adicional sobre hidrodinmica de esturios (por exemplo
Dailey e Harleman 1972. Officer 1976, 1983; Fischer et al. 1979; Lung 1994; etc.).


7.2 Corrente lquida do esturio

A corrente lquida de esturio se refere ao movimento adutor da gua fora do
esturio durante um ciclo peridico ou um determinado nmero de ciclos peridicos.
Para os casos onde a corrente da parte mais alta do rio reduz outras fontes de
gua, a corrente lquida corresponder corrente do rio. Mais geralmente, onde
afluncias de ponto e afluncias difusas, tais como correntes de superfcie e guas
subterrneas, so significativas deve ser desenvolvido um equilbrio de gua.
Onde a corrente adutora grande, as correntes peridicas as vezes podem ser
analisadas para determinar a corrente lquida. Como mostrado na Figura 7.2 as
variaes peridicas de corrente podem ser idealizadas como um par de meias-
sinusides.

( )
(

=
e
e
T
t
sin q Q


e
T t + (Equao 7.1)

( )
(
(

+ =
f
e
f
T
T t
sin q Q


f e e
T T t T + + + (Equao 7.2)

onde os subscritos c e denotam mar baixa e mar alta, respectivamente. Uma
corrente mdia pode ser desenvolvida integrando as equaes 7.1 e 7.2 e dividindo
pelo perodo de mar,
( ) ( )
+
(

+
(

=

+ + +
+
T T
dt
T
T t
sin q dt
Te
t
sin q
Q
e
T
e
T T
T
e
e e
e

(Equao 7.3)

o que pode ser avaliado para produzir

f e
f f e e
n
T T
T q T q
2
Q
+

(Equao 7.4)

Embora a Equao 7.4 possa ser til, dever ser empregada com cautela para os
sistemas onde a corrente lquida pequena. Para tais casos o numerador consistir da
diferena entre dois nmeros grandes muito similares. Tais diferenas so
notoriamente sensveis a erro de dados.


Figura 7.2 A aproximao sinusoidal simples da corrente peridica pode ser usada para calcular a
corrente lquida do esturio.


7.3 Coeficiente de disperso do esturio.

A graduao natural de sal pode ser empregada para calcular o coeficiente de
disperso em um esturio. As seguintes sees mostram como isto pode ser feito. Na
primeira seo se supe que o esturio tem caractersticas hidrogeomtricas
constantes. Embora este no normalmente o caso, a anlise fornece uma melhor
percepo do mtodo. Isto seguido de uma metodologia de diferena final mais
geral.

7.3.1 Anlise do Parmetro Constante

Um esturio de parmetro constante pode ser representado como na Figura 7.3.
O equilbrio de estado estvel da massa para este caso

2
2
0
dx
s d
E
dx
ds
U + = (Equao 7.5)

Usando a mesma metodologia que foi usada para resolver a Equao 5.26, obtemos a
soluo para este caso como

x x
Ge Fe c
2 1

+ = (Equao 7.6)

onde os s so

E
U
=
1
(Equao 7.7)

0
2
+ (Equao 7.8)

As constantes da integrao podem ser avaliadas pelas condies de limite,

0
s s = para 0 = x (Equao 7.9)

O s = para = x (Equao 7.10)

Aplicar estas condies de limite nos conduz soluo

x
E
U
e s s
0
= para 0 x (Equao 7.11)

0
s s = para 0 > x (Equao 7.12)

A Equao 7.11 fornece um modelo para avaliar o coeficiente de disperso.
Tomando seu logaritmo natural produz
x
E
U
s
s
=
0
ln (Equao 7.13)


Figura 7.3 Representao de um esturio de dimenso constante

Em conseqncia se a Equao 7.11 se mantm, uma parcela do log. natural de
s/s
0
contra a distncia produziria uma linha reta com um declive de U/E. Se
conhecemos U, podemos usar este declive para calcular E.

Exemplo 15.1 - Usando a Graduao de Salinidade para Calcular a Disperso. Um
esturio unidimensional tem corrente e dimenses constantes: Largura = 300m,
Profundidade = 3m, e Corrente = 15cm. Medimos as seguintes concentraes de
cloreto ao longo de sua extenso (note-se que os pontos de quilmetros aumentam em
direo ao oceano):

Tabela 7.1
Kilometer point 0 3 6 9 12 15 18 21
Chloride (ppt) 0.3 0.5 0.8 1.4 2.2 3.7 6.0 10.0

Determine o coeficiente de disperso para o esturio em cm s-.

Soluo: A velocidade para o sistema pode computada como

( )
1 1
1440
400 , 86
016667 . 0
3 300
15

= |
.
|

\
|
= = = md
d
s
ms
A
Q
U
c


Uma parcela de semi-log de s/s
0
produz

Figura E7.1

O declive pode ser convertido para 1.667X10-4 m- e ento usado para calcular o
coeficiente de disperso.

1 2 6
2
2 4
1 4
1
10 1
400 , 86
1 10
10 667 . 1
1440

=
|
|
.
|

\
|
= = s cm x
s
d
m
cm
m x
md
slope
U
E


7.3.2. Anlise de Diferena Final

Embora a extenso do esturio pode ter hidrologia e geometria constantes,
mais provvel que elas variem. Para estender a anlise prvia a tais casos, podemos
desenvolver um modelo de diferena final de salinidade.

( ) ( ) ( ) ( )
i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i i
s s E s s E s s Q s s Q + + + + =
+ + + + + + 1
"
1 , 1
"
, 1 1 1 , 1 , 1 , , 1 1 , 1 , 1
0
(Equao 7.14)
onde
k j
k
k j
x x
x
+

=
,
(Equao 7.15)

k j
j
k j k j
x x
x
+

= =
, ,
1 (Equao 7.16)

Se as salinidades e as correntes so conhecidas, e esta equao escrita para
um esturio de segmento-n, haver n equaes e n+1 coeficientes de disperso
desconhecidos. Conseqentemente um dos coeficientes deve ser especificado. Em
muitos casos a escolha mais natural estender a anlise no esturio ao ponto onde a
disperso se torna insignificante. Assim a disperso atravs da primeira interface
colocada em zero e as equaes podem ser resolvidas.
Para simplificar a anlise assumimos que estamos lidando segmentos de igual
medida; isto , = = 0.5. O equilbrio de massa de salinidade de estado estvel
para o primeiro segmento pode ser escrito como

( ) ( ) ( )
1 2
'
2 , 1 2 1 2 , 1 1 0 1 , 0
5 . 0 5 . 0 5 . 0 5 . 0 0 s s E s s Q s s Q + + + = (Equao 7.17)

O que pode ser resolvido para

( ) ( )
( ) s s
s s Q s s Q
E

+ +
=
1
2 1 2 , 1 1 0 1 , 0 '
2 , 1
2
(Equao 7.18)

Os valores subseqentes podem ento ser computados resolvendo a equao 7.14
para

( ) ( ) ( )
( )
1
1
'
, 1 1 1 , 1 1 '
1 ,
2
2
+
+ +
+

+ + +
=
i i
i i i i i i i i i i i
i i
s s
s s E s s Q s s Q
E (Equao 7.19)

Exemplo 7.2 - Usando a Graduao de Salinidade para Calcular a Disperso.
Thomann e Mueller (1987) apresentam os seguintes dados do Esturio Wicomico, um
pequeno afluente da Baa Chesapeake. Use estes dados para determinar os
coeficientes de disperso para o sistema.

Tabela 7.2
Distance
(km)
Segment Interface Area (m
2
) Flow (m
3
s
-1
) Salinity (ppt)
1.61 Bay 11.3
0 7,bay 2601 2.83 10.1
-1.61 7 9.0
-3.22 6,7 2322 2.72 8.0
-4.83 6 7.0
-6.44 5,6 1672 2.66 6.1
-8.05 5 5.2
-9.66 4,5 1393 2.60 4.35
-11.26 4 3.5
-12.87 3,4 1208 2.55 2.75
-14.48 3 2.0
-16.09 2,3 929 2.41 1.5
-17.70 2 1.0
-19.31 1,2 836 2.35 0.6
-20.92 1 0.2
-22.53 0,1 650 2.29 0.2
-24.14 0 0.2

Soluo: A Equao 7.18 pode ser empregada para computar o coeficiente do volume
de disperso para a interface (1,2),

( ) ( )
( )
1 3 '
2 , 1
19 . 1
1 2 . 0 2
1 2 . 0 35 . 2 2 . 0 2 . 0 29 . 2

=

+ +
= s m E

que pode ser usado para calcular um coeficiente de disperso de

1 2 4
2
2
2
1 3 '
2 , 1
10 58 . 4
000 , 10 1000
836
22 . 3
19 . 1

=
|
|
.
|

\
|
=

= s cm x
m
cm
km
m
m
km
s m
A
x
E E
c


A Equao 7.19 pode ser empregada para computar o coeficiente do volume de
disperso para a interface (2,3),

( ) ( ) ( )( )
( )
1 3 '
3 , 2
157 . 3
2 1 2
1 2 . 0 189 . 1 2 2 1 41 . 2 1 2 . 0 35 . 2

=

+ + +
= s m E

que pode ser usado para calcular um coeficiente de disperso de

1 2 5
2
2
2
1 3
3 , 2
10 09 . 1
000 , 10 1000
929
22 . 3
157 . 3

=
|
|
.
|

\
|
= s cm x
m
cm
km
m
m
km
s m E

O resto dos valores podem ser calculados e arrumados numa tabela, como segue. Eles
tambm podem ser mostrados graficamente (Figura 7.4).

Tabela 7.3
Distance (km) Interface E (m
3
s
-1
) E (cm
2
s
-1
)
0 7,8 12.29 1.52x10
5
3.2 6,7 10.65 1.48 x10
5

6.4 5,6 8.76 1.69 x10
5

9.7 4,5 6.38 1.48 x10
5

12.9 3,4 4.37 1.16 x10
5

16.1 2,3 3.16 1.09 x10
5

19.3 1,2 1.19 0.46 x10
5




Figura 7.4 - A parcela de corrente, o volume de disperso, e disperso versus distncia como calculado
no exemplo 7.2.


Figura 7.5 - Uma viso geral de um esturio bidimensional simples.

A anlise precedente pode ser estendida para os sistemas Bi- e tri dimensionais
usando as tcnicas da matriz. Um exemplo de um sistema Bi- dimensional simples
mostrado na Figura 7.5. Se a disperso atravs da primeira interface zero, ento os
equilbrios de massa de uma substncia conservadora podem ser escritos como

( ) ( ) ( )
1 2
'
2 , 1 2 2 , 1 1 2 , 1 2 , 1 1 1 , 0 1 , 0 1 , 0
0 s s E s s Q s Q + + + = (Equao 7.20)

( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
2 4
'
4 , 2 2 3
'
3 , 2 2 1
'
2 , 1
2 4 , 2 4 4 , 2 4 , 2 3 , 2 3 , 2 3 , 2 2 2 , 1 1 2 , 1 2 , 1
0
s s E s s E s s E
s s Q s Q s s Q
+ + +
+ + + + =
(Equao 7.21)

( ) ( ) ( ) ( )
3 5
'
5 , 3 3 2
'
3 , 2 5 5 , 3 3 5 , 3 5 , 3 3 3 , 2 2 3 , 2 3 , 2
0 s s E s s E s s Q s s Q + + + + =
(Equao 7.22)

( ) ( )
2 4 , 2 4 4 , 2 4 , 2 4 2
'
4 , 2 4
0 s s Q s s E W + + = (Equao7.23)

Estas so quatro equaes com quatro desconhecidos. Contudo, em contraste
com as equaes simultneas prvias, (por ex., Leitura 6), os desconhecidos no so
concentraes mas coeficientes de volume de disperso. Coletando os termos d

| | } { } { s Q E S =
'
(Equao 7.24)

onde [S] = uma matriz de diferenas de concentrao,

( )
( )
( )
(
(
(
(

=
4 2
4 2
3 5 2 3
2 3 1
1 2
0
0
0
0
0
0
0
0
0
s s
s s
s s s s
s s s s
s s
S
s
(Equao 7.25)

e {Qs} = um vector de fontes e termos de aduo,

} {
( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( )
( )

+ +
+ + +
+ + +
+ + +
=
+
+
4 4 , 2 2 4 , 2 4 , 2 4
5 5 , 3 3 5 , 3 5 , 3 3 3 , 2 2 3 , 2 3 , 2
4 4 , 2 2 4 , 2 4 , 2 3 3 , 2 3 , 2 2 2 , 1 2 , 1 2 , 1
2 2 , 1 1 2 , 1 2 , 1 1 1 , 0 0 1 , 0 1 , 0
s s Q W
s s Q s s Q
s s Q s Q s Q
s s Q s s Q
Q
s




(Equao 7.26)

e {E} = um vector de coeficientes de disperso desconhecidos,

{ }

=
'
4 , 2
'
5 , 3
'
3 , 2
'
2 , 1
'
E
E
E
E
E (Equao 7.27)

Por causa de que ambas equaes 7.20 e 7.23 tm s um desconhecido, este
exemplo particular pode ser resolvido simplesmente com a manipulao algbrica.
Contudo, para casos mais complicados, mtodos de computador fornecem meios mais
gerais para determinar os coeficientes de disperso.
Repare que o segmento 4 tem um termo fonte, que pode ser um afluente (Q
s
) ou
um carregador de resduos (W). Em essncia todos os segmentos terminais da parte
alta do rio devem ter tais termos fonte para a implementao satisfatria desta tcnica
de avaliao. Por exemplo se o segmento 4 no tivesse termo fonte seu equilbrio de
massa seria

( )
4 2
'
4 , 2
0 s s E = (Equao 7.28)

o que especifica que no h graduao; isto , s
2
= s
4
. Se tal fosse o caso, os
segmentos 2 e 4 seriam consolidados em uma nica clula bem misturada.
A metodologia precedente deve ser aplicada com cautela porque, como com
todas as metodologias baseadas em dados, seus resultados so dependentes da
qualidade dos dados de base. Alm disto, por causa de que o clculo baseado nas
graduaes (isto , as diferenas), os resultados so particularmente sensveis aos
erros de dados (lembre-se a Figura 2.6). Contudo, se essas reservas so
consideradas, pode as vezes fornecer estimativas de ordem de magnitude da
disperso. Vrios problemas no final da leitura so dedicados metodologia.


7.3.3. Amostragem de Mar Oscilante

A presena de mars freqentemente faz a amostragem de esturio um caso de
atingir um alvo mvel. O assunto especialmente importante para a metodologia de
disperso de estado- estvel usada nas sees prvias. Para a metodologia de estado
estvel, estamos tentando definir uma condio mdia para um sistema que est
mudando continuamente.
A amostragem de mar oscilante fornece um caminho para enderear este
dilema. A expresso mar oscilante se refere ao ponto no qual as mars revertem a
direo, isto , quando a corrente zero. Em alguns sistemas este estado se desloca
progressivamente para acima ou para baixo no esturio. Assim se a equipe de
amostragem tem um bote rpido o bastante (aproximadamente 40km hr
-
), eles podem
coletar amostras no ponto da mar oscilante.
Como h tanto uma mar oscilante de gua alta (HWS) como uma de gua
baixa (LWS), tais pesquisas podero render dois retratos da qualidade da gua: um
da parte de cima do esturio (HWS) e o outro da de baixo (LWS). Portanto uma mdia
dever ser desenvolvida (Figura 7.6) para ser coerente com a metodologia de longo
prazo descrita na seo prvia.


7.3.4 Comparao com Rios, Lagos, e o Oceano

Lembre-se que na leitura 8, eu apresentei um diagrama de difuso (Figura 8.11)
que relacionou o coeficiente de difuso em lagos e o oceano aberto s escalas de
longitude. Neste ponto seria interessante relacionar estes valores aos coeficientes de
disperso em rios e esturios.
A Figura 7.7 reproduz a Figura 8.11 mas adiciona os coeficientes de disperso de
um nmero de rios e esturios. A largura do canal tomada como a escala de
longitude para estas guas.

Figura 7.6 Amostras ao redor do ponto de descarga de uma substncia que decai com a cintica de
primeira ordem. Ambas oscilaes da gua, alta e baixa, so mostradas junto com um perfil do meio de
concentrao.

O esquema indica que, dada a mesma escala de longitude (largura), a mistura
mais intensa em rios e esturios do que nos lagos e o oceano. Isto pode no causar
surpresa j que os rios e esturios esto sujeitos s mesmas foras do vento que so a
causa principal da turbulncia horizontal nos lagos e o oceano. Contudo, foras
adicionais se somam ao vento e levam a uma mistura total mais alta. Nos rios, a
corrente induzida pela gravidade leva descarga que causa disperso. Nos esturios o
movimento peridico (da mar) cria o mesmo tipo de aumento.
Como a disperso e a difuso so processos diferentes, temos misturado mas
e laranjas ao desenvolver a Figura 7.7. Contudo, til em contrastar as magnitudes da
mistura horizontal para os trs tipos de guas.


Figura 7.7 Diagrama de difuso do Okubo (lembrar Figura 8.11) junto com os valores de disperso de
um nmero de rios e esturios.


Caixa 7.1. Baas de gua doce

Os sistemas de gua doce tais como os lagos e fechamentos podem ter baas
que agem como esturios. Ns j temos nos referido ao caso onde tais sistemas
podem ser caracterizados como um nico sistema bem misturado quando discutimos a
difuso na leitura 8. De qualquer forma, como mostrado na Figura B7.1, alguns so
alongados e ento devem ser tratados como um sistema distribudo.
Como tais sistemas so freqentemente alimentados por rios poludos,
freqentemente ocorrem graduaes de substncias conservadoras. Como com os
sistemas de gua salgada, tais graduaes podem ser usadas para calcular os
coeficientes de difuso turbulenta. De qualquer forma, em contraste com os esturios
onde a concentrao aumenta em direo ao mar, a concentrao de uma baa poluda
normalmente diminui em direo ao corpo principal do lago.


Figura B7.1

As oscilaes de massa de uma substncia conservadora podem ser escritas
como

( ) ( )
1 2
'
2 , 1 2 2 , 1 2 , 1 2 , 1 0 1 , 0
0 s s E s s Q s Q
s
+ + = (Equaes 7.29)

( ) ( ) ( ) ( )
2 3
'
3 , 2 2 1
'
2 , 1 3 3 , 2 2 3 , 2 3 , 2 2 2 , 1 2 , 1 2 , 1 2
0 s s E s s E s s Q s Q W + + + + + =
(Equao 7.30)

( ) ( ) ( ) ( )
3 4
'
4 , 3 3 2
'
3 , 2 4 4 , 3 4 , 3 4 , 3 3 3 , 2 2 3 , 2 3 , 2
0 s s E s s E s Q s s Q + + + + =
(Equao 7.31)

Agora pode se ver que como o sistema alimentado por um rio, geralmente pode
ser assumido que a difuso atravs da interface (0,1) insignificante. Ento a primeira
oscilao pode ser resolvida para seu nico desconhecido, E
1.2
. Este resultado pode
ento ser substitudo na Segunda equao, que pode ser resolvida para E2.3 e assim
por diante. Alis para baas mais largas e mais profundas, metodologias bi e tri-
dimensionais podem ser aplicadas como descrito previamente no final da seo 7.3.2.


7.4 Estratificao Vertical

A maior parte desta leitura tem sido baseada sobre a hiptese de que o esturio
lateral e verticalmente bem misturado. Contudo, como mencionado na nossa discusso
da Figura 7.1, esturios largos podem exibir graduaes laterais e baas profundas
podem exibir estratificao vertical. Tambm deve ser apontado que as baas no so
o nico lugar onde a estratificao vertical acontece.


Figura 7.8 A densidade como uma funo de temperatura e salinidade.

Para entender este regime, as seguintes equaes de estado quantificam o
relacionamento da densidade com a salinidade e a temperatura (Millero e Poisson
1981):
2 2 / 3
0
_ CS BS AS + + = (Equao 7.32)

4 9 3 7 2 5 3 1
10 3875 . 5 10 2467 . 8 10 6438 . 7 10 0899 . 4 10 24493 . 8 T x T x T x T x x A

+ + =
(Equao 7.33)

2 6 4 3
10 6546 . 1 10 0227 . 1 10 72466 . 5 T x T x x B

+ = (Equao 7.34)

4
10 8314 . 4

= x C (Equao 7.35)

5 9 4 6
3 4 2 3 2
0
10 536332 . 6 10 120083 . 1
10 001685 . 1 10 095290 . 9 10 793952 . 6 842594 . 999
T x T x
T x T x T x


+
+ + =

(Equao 7.36)

Como mostrado na Figura 7.8, a densidade aumenta com a salinidade e diminui
com a temperatura. Note-se que uma densidade pico ocorre a 4C para o caso da gua
doce.

Figura 7.9 Transporte vertical bidimensional em um esturio quimicamente estratificado.

Por causa de sua alta salinidade, a gua do mar mais densa do que a gua
doce. Alis, em muitos casos, a gua do oceano freqentemente mais densa porque
freqentemente mais fria do que a gua do rio. Como conseqncia, como mostrado
na Figura 7.9, a gua de mar mais densa pode formar uma cunha de sal na parte mais
baixa do esturio. A gua doce do rio, menos densa, flui por cima da parte mais alta da
cunha. Esta transferncia em direo ao mar suplementada pela gua salgada se
deslocando para cima. Ento a camada de superfcie ligeiramente salgada.


Figura 7.10 Fatores contribuintes para o coeficiente de disperso avaliado de acordo com a oscilao
da mar em um esturio quimicamente estratificado.

O resultado concreto que a mistura longitudinal aumentada na regio da
cunha. Como mostrado na Figura 7.10, a disperso longitudinal do esturio feita de
trs componentes. Na regio de gua doce o sistema dominado pela disperso do rio
devido correnteza. Na seo do esturio este mecanismo aumentado pelas
oscilaes da mar. E na rea da cunha o efeito da salinidade leva a uma regio de
mxima mistura.
Alm da disperso, a hidrulica do esturio tem efeitos adicionais sobre a
qualidade da gua atravs do impacto da corrente e a mistura dos slidos suspendidos.
Isto devido ao fato de que h um ponto no esturio chamado a zona morta onde a
correnteza do rio e o movimento da mar tendem a se anular. Esta zona de
convergncia o local de sedimentao aumentada.
Os prprios slidos so carregados dentro do esturio com a corrente de gua
doce e so tambm gerados pelo crescimento das plantas. Estas partculas se
assentam na camada salina mais baixa onde so transportados de volta contracorrente
para a zona morta. Esta concentrao de partculas importante na maioria dos
contextos de qualidade da gua. Por exemplo muitos compostos txicos
preferencialmente se associam com a matria slida. Ento a zona morta tambm
uma zona de deposio onde grandes concentraes de sedimento de contaminantes
(poluentes) e nutrientes podem se acumular.






















EXERCCIOS

1 - Um esturio uni- dimensional tem corrente e dimenses constantes:
Largura = 1000 ps.
Profundidade = 10 ps.
Corrente = 500 cfs.
Voc mede as seguintes concentraes de cloreto ao longo dele (note-se que os
pontos de milhas aumentam em direo ao oceano):
Mile point 0 2 4 6 8 10 12 14
Chloride (ppt) 0.3 0.5 0.8 1.4 2.2 3.7 6.0 10.0

Determine o coeficiente de disperso para o esturio em cm s-.

2 - Um esturio de mar tem as seguintes caractersticas:
Profundidade = 5m
rea de cruzamento-secional = 100m
Corrente = 0.3m s-.
X (miles from
mouth)
-
30
-
24
-
18
-
12
-6 0
Chloride (ppt) 0.4 0.7 1.4 2.7 5.2 10

Um poluente que se assenta a uma taxa de 0.2m d- descarregado no ponto do
quilmetro 18.
(a) Qual o coeficiente de disperso?
(b) Qual o nmero do esturio?
(c) Que carga pode ser descarregada se a concentrao mxima permitida 1
ppm?

3 - Determine a corrente lquida do esturio para o seguinte caso:
comeo de baixa da mar = 0700 Final da baixa = 2000
comeo de subida da mar = 2000 Final da subida = 3100
Pico da baixa = 2.5 cm Pico da subida = 2.1 cm

4 - Thomann e Mueller (1987) informam os seguintes dados de salinidade para o Rio
Back, um esturio da Baa Chesapeake:

Distance from mouth (km) 0 5.5 8.6
Salinity (ppt) 3.9 2.5 0.32

Se a velocidade lquida sem mar 3cm s-, determine o coeficiente de disperso em
cm s-.

5 - Suponha que os seguintes dados esto disponveis para um esturio verticalmente
estratificado (Figura P7.5):
Q
01
=4x10
6
m
3
/s Q
32
=2.5x10
6
m
3
/s 0
'
01
= E s
1
=8.5 ppt
s
2
=14.5 ppt s
3
=15 ppt s
0
=0 ppt
(a) Determine os coeficientes de volume de disperso, E12, E13, e E23. Suponha que os
dois ltimos so iguais e usam diferenas nulas para os termos adutores.
(b) Suponha que o rio afluente tem uma concentrao de 5mg L- de um poluente
conservador. Assumindo que o segmento 3 contm concentrao insignificante da
substncia, determine a concentrao 1 e 2.

6 - Os seguintes dados esto disponveis para o sistema descrito na Fig. P15.5:
Q
01
=1x10
6
m
3
d
-1
s
0
=0 ppt s
5
=30 ppt
Q
12
=1x10
6
m
3
d
-1
s
1
=1.74 ppt W
4
=0
Q
23
=1.5x10
6
m
3
d
-1
S
2
=10.47 ppt
Q
35
=1.5x10
6
m
3
d
-1
s
3
=22.33 ppt
Q
24
=0.5x10
6
m
3
d
-1
s
4
=7.48 ppt
Determine os coeficientes do volume de disperso para as interfaces neste sistema.

Figura P7.5

7 - Um reservatrio de fornecimento de gua verticalmente estratificado tem uma
pequena baa (Figura P7.7). A utilidade da gua tipicamente adiciona flor gua a
um nvel constante com o resultado de que toda a gua no lago tem uma concentrao
constante de fluoreto de 1 mg L-. Para estudar as caractersticas de mistura do lago,
voc converte a utilidade em parada abrupta de fluorao. Nas semanas seguintes
voc mede as seguintes concentraes enquanto o lago se purga de fluoreto:

Times, d 0 20 40 60 80 100 120 140 160
Epilimnion 1 0.49 0.26 0.15 0.10 0.08 0.05 0.04 0.04
Hypolimnion 1 0.98 0.92 0.85 0.78 0.73 0.65 0.60 0.54
Bay 1 0.93 0.77 0.61 0.47 0.38 0.27 0.20 0.16

As partes do lago tm os seguintes volumes:
V
e
= 3x10
7
m
3

V
h
= 8x10
6
m
3

V
b
= 3x10
6
m
3

A corrente para dentro = Corrente para fora = 1 X 10
6
m d-, todo o que flui atravs do
epilimnion. Use esta informao para determinar os coeficientes do volume de difuso
atravs do thermocline e entre a baa e o epilimnion.


Figura P7.7

8 - Dois afluentes em um fechamento alongado ao longo de sua extenso (Figura
P7.8). A corrente e a concentrao de cloreto para estes afluentes e o rio afluente so:

Flow (m
3
yr
-1
)
Chloride
concentration (mgL
-1
)
Phosphorus
concentration (gL
-1
)
Inflow 10x10
6
150 30
Tribunitary A 7.5x10
6
400 100
Tribunitary B 5x10
6
100 50
As concentraes resultantes de cloreto de estado estvel so mostradas no final do
esquema.

Figura P7.8

Os seguintes dados de segmento e interface esto disponveis:
Segment Length
(m)
Width (m) Depth (m) Chloride
(mgL
-1
)
Interface Area (m
2
)
1 500 250 1 150 1-2 250
2 500 250 1 151 2-3 250
3 500 250 1 157 3-4 250
4 500 300 2 200 4-5 600
5 500 300 2 253 5-6 600
6 500 300 2 245 6-7 600
7 500 1000 5 222 7-8 5000
8 500 1000 5 222 8-9 5000
9 500 1000 5 222

(a) Use estes dados para calcular os coeficientes da difuso turbulenta longitudinal
para as interfaces neste sistema.
(b) Determine o perfil de concentrao total de fsforo se TP se assenta a uma taxa de
10m yr
-
.




CAPTULO 08

8 Lagos e Represas

Em contraste com guas correntes, lagos e represas no foram enfatizados nos
primeiro anos do modelamento de qualidade de gua. Isto porque, com exceo dos
grandes sistemas navegveis, como os grandes lagos, eles so o principal foco de
desenvolvimento urbano.
No comeo dos anos 70, entretanto, foi reconhecido que lagos naturais e
artificiais so igualmente, se no mais, importantes que esturios e rios do ponto de
vista recreativo.


8.1 guas paradas

Este texto enfocado em guas paradas. Tais corpos de gua variam de
pequenos lagos a sistemas enormes como os Grandes Lagos e Lago Baikal. Cientistas
que estudam lagos classifica-os de muitas formas. Do ponto de vista do modelamento
de qualidade de gua, h trs caractersticas principais de lagos que nos ajudam a
classifica-los:
Origem. O lago, de acordo com a sua origem, pode ser natural (um lago) ou
artificial (uma represa ou reservatrio). Entretanto, existe uma tremenda variedade de
lagos includas nessas duas categorias. Os lagos artificiais geralmente tm carga de
sada controlada, e os naturais no.
Forma. Lagos artificiais so quase sempre criados a partir de um rio.
Conseqentemente, eles tem forma alongada ou ramificada. Lagos naturais tendem a
ser menos alongados e com formato mais circular. Claro que existem tambm lagos
naturais maiores e alongados e artificiais com forma circular, mas o primeiro caso
mais comum.
Tamanho. Os dois aspectos de tamanho, que tem forte influencia na qualidade
da gua so tempo de residncia e profundidade. Em geral, lagos so divididos em
sistemas de tempo de residncia curtos (
w
<1 yr) e longos (
w
>1 yr). Mais adiante eles
so classificados como rasos (h <7m) e profundos (h>7m). A Segunda classificao
significante porque lagos fundos esto freqentemente sujeito a estratificao trmica
durante certos tempos do ano.


Figura 8.1 - Esquemas de segmentao tpica usadas para lagos e represas.


8.2 Morfometria do lago

O primeiro passo na caracterizao de um lago ou represa, a determinao da
sua geometria, ou como formalmente chamado, morfometria. Para se fazer isso,
deve-se fazer um mapa topogrfico mostrando o contorno das linhas de profundidade.
Um analisador pode determinar o contorno na profundidade atravs do aparelho
chamado planmetro.
Com esse mapa podemos determinar o volume do lago pela formula:

( ) ( )

=
H
0
dz z A H V (Equao 8.1)

Figura 8.3 O processo de calcular a morfometria do lago e reservatrio consiste em determinar reas
do mapa topogrfico dos contornos de profundidade. Estas reas so ento tabeladas para determinar
volumes por integrao numrica.


8.3 Balano de gua

O balano de gua para um lago pode ser escrito como

s s sai ent
EA PA G Q Q
dt
dV
S + + = = (Equao 8.8)

Onde: S = Armazenamento (m
3
/d); V = Volume (m
3
); t = tempo (d); Q
ent
= Vazo de
entrada (m
3
/d); Q
sai
= Vazo de sada (m
3
/d); G = fluxo de gua (m
3
/d); P = Precipitao
(m/d); E = evaporao (m/d) e A
s
= rea da superfcie (m
2
).


8.3.1 Estado estacionrio

Em muitos lagos e represas (especialmente as grandes) no h mudanas
drsticas de volume para os perodos de tempo dirigidos pelos modelos de qualidade
de gua. Para esses casos podemos simplificar a equao anterior para:

s s sai ent
EA PA G Q Q 0 + + = (Equao 8.9)
8.3.2 Evaporao

Embora a evaporao possa ser calculada atravs de diferena, h muitos
sistemas onde isto impossvel. Em tais casos medidas diretas e equaes de modelo
provem alternativas.

s p p e
A E k 01 . 0 Q = (Equao 8.10)

Onde Q
e
= fluxo de evaporao da gua (m
3
/d), A
s
= rea da superfcie (m
2
), k
p
a
mdia de 0,70 para os Estados Unidos com um alcance entre 0,64 a 0,81 e 0,01
includo para converter de centmetros para metro.
H algumas equaes para se calcular a evaporao baseada nas condies
meteorolgicas e nas condies do lago. Como exemplo o fluxo de energia devido a
evaporao pode ser calculado por:

( )( )
ar s w e
e e U f H = (Equao 8.11)

Onde (U
w
) = a funo refletindo o efeito do vento na evaporao e e
s
e e
ar
= a presso
do vapor correspondente a gua e a temperatura do ponto de orvalho respectivamente.
O calor transferido pode ser convertido para a taxa do fluxo de gua por:


( )( )
s
w e
ar s w
e
A
L
e e U f
01 . 0 Q

= (Equao 8.12)

Onde L
e
= calor latente da vaporizao (cal/g) e
w
= densidade de gua (g/cm
3
). O
0,01 includo para se obter um resultado em (m
3
/s). O calor latente e o vento podem
ser calculados com

T 57 . 0 3 . 597 L
e
= (Equao 8.13)

e (brady, Graves e Geyer 1969)

( )
2
w w
U 95 . 0 0 . 19 U f + = (Equao 8.14)

Onde T = temperatura (
o
C) e U
w
= a velocidade do vento medida em m/s a 7 metros de
altura sobre a superfcie da gua. A presso do vapor pode ser determinada por:


T 3 . 237
T 27 . 17
e 596 . 4 e
+
= (Equao 8.15)

Onde a rea da superfcie e a temperatura do ponto de orvalho so usadas para gerar
e
s
e e
ar
, respectivamente.


8.3.3 Varivel de tempo

Assumindo que a precipitao e a evaporao so praticamente iguais e o fluxo
de gua do cho desprezvel, temos:


sai ent
Q Q
dt
dV
= (Equao 8.16)

Se o volume inicial e o tempo das sries da carga de entrada forem conhecidas,
a equao anterior depende de se caracterizar a carga de sada. Claro que a carga de
sada regulada ou medida, a soluo simples. Em alguns casos, ela no dada.
Para estas situaes a relao entre a carga de sada e o volume deve ser
determinado. Isto feito estabelecendo uma relao funcional entre a carga de sada e
a cabea (volume) do reservatrio.


8.4. Modelos perto da orla

Desde que muitos contaminantes entram em lagos (e outros corpos dgua no
que diz respeito ao assunto) nas periferias deles, outro importante problema de
qualidade de gua est na redondeza de uma descarga ou de um rio. Tais reas so
importantes sob um contexto de administrao desde uso do homem e percepo de
um lago tipicamente intenso na margem onde praias e reas recreativas so
localizadas.
Depois do perodo inicial de mistura devido a turbulncia do jato da descarga, a
concentrao na margem depende dos processos de transporte do lago e das
caractersticas de reao do poluente. Para um lago de profundidade constante,
verticalmente homogneo, a distribuio de uma substncia reagente com taxa de
decaimento de primeira ordem representada por:

kc
y
c
E
x
c
E
y
c
U
x
c
U
t
c
2
2
y
2
2
x y x

(Equao 8.23)

Coordenadas cartesianas (x,y) e radial (r) usadas para modelos de reas
marginais.













EXERCCIOS

1) Determine o coeficiente de disperso longitudinal (em cm/s) da amnia lanada em
um rio com as seguintes caractersticas: Q = 1,8 m/s; profundidade mdia = 0,4 m;
largura = 15 m; extenso 1000 m, cota de montante = 648,20 m (em x = 0 m); cota de
jusante = 652,20 m (em x = 1000 m). Admita que o rio possui seo retangular. Faa
uma anlise de sensibilidade para E = 0,011 (U B)/(H U
*
), ou seja, determine que
varivel (profundidade, largura, velocidade ou declividade) exerce maior influncia
sobre o coeficiente de disperso.


2) Calcule a vazo 7Q10 para a srie histrica de vazes (menores vazes que
ocorreram em um perodo de sete dias consecutivos) apresentada na tabela abaixo:

Ano 1971 1972 1973 1974 1975 1976 1977 1978 1979 1980
Vazo 1,74 3,05 2,72 1,67 2,05 4,27 4,18 1,90 2,15 1,43
Ano 1981 1982 1983 1984 1985 1986 1987 1988 1989 1990
Vazo 4,46 3,01 2,86 3,65 1,89 5,32 3,05 2,58 2,37 3,09
Construa um grfico das vazes (em ordem crescente) em funo do tempo de
recorrncia identificando a vazo 7Q10.


3) Um esturio possui vazo e dimenses constantes: largura = 310 m, profundidade =
3 m e vazo = 15,5 m/s. Em funo do gradiente de salinidade (utilize os dados de
concentrao de cloretos apresentados na tabela abaixo) determine o coeficiente de
disperso (cm/s).

Ponto de lanamento (km) 0 3 6 9 12 15 18 21
Concentrao de cloretos (mg/L) 11,3 6,8 4,1 2,5 1,8 1,1 0,6 0,3







CAPTULO 09

9 DBO e Saturao do Oxignio

Aps uma breve introduo aos problemas ligados ao oxignio dissolvido, Ser
descrito como DBO serve como um meio para quantificar a demanda de oxignio de
um efluente residual. Simples balanos de massa so desenvolvidos para a DBO de
um sistema BATCH?. Seguido de uma breve reviso da lei de Henry, tambm ser
apresentado uma viso geral a respeito da saturao do oxignio na gua.
No Captulo I, foi dito que engenheiros originalmente se envolveram no
modelamento de qualidade de gua para determinar o impacto de guas residurias
nos cursos dgua receptores. Ns agora iremos estudar os modelos que foram
desenvolvidos para resolver esse problema. Para situar esses modelos no contexto,
primeiro ser descrito o ciclo de produo orgnico e decomposio que ocorre na
biosfera.



9.1 O CICLO ORGNICO PRODUO/DECOMPOSIO

De acordo com a figura 9.1 a biosfera pode ser vista como um ciclo de vida e
morte. Energisado pelo sol, organismos autotrficos (plantas primrias) convertem
simples nutrientes inorgnicos em molculas orgnicas mais complexas. Na
fotossntese, a energia solar armazenada na forma de energia qumica nos molculas
orgnicas. Somado a esse efeito o oxignio liberado e o dixido de carbono
consumido.
A matria orgnica ento serve como fonte de energia para os organismos
heterotrficos (bactrias e animais) no processo inverso respirao e decomposio.
Estes retornam a matria orgnica a um estado inorgnico mais simples. Durante a
decomposio, oxignio consumido e dixido de carbono liberado.

(Equao 9.1)

O ciclo pode ser representado em termos qumicos pelas seguintes expresses
simplificadas:

Figura 9.1 - O ciclo natural de produo orgnica e decomposio.

De acordo com essa reao reversvel, dixido de carbono e gua so usados
para sintetizar a matria orgnica (o acar glicose) e para criar oxignio para a
prxima reao fotossinttica. No processo inverso a matria orgnica quebrada e o
oxignio consumido ao ocorrer as reaes de respirao e decomposio.
A qumica envolvida no ciclo de produo/decomposio na verdade, bem
mais complicada do que a maneira que est representada na equao 9.1. Por
exemplo, diversos componentes orgnicos so formados e quebrados no processo.
Tambm h outros elementos alm de carbono, hidrognio e oxignio que so
envolvidos no processo. Nos captulos adiante ser apresentada representaes mais
completas. No entanto, a equao 9.1 nos serve como ponto de partida num esforo de
quantificar o processo.



9.2 A CURVA DE CONCENTRAO DE OXIGENIO DISSOLVIDO

A taxa de oxignio dissolvido numa gua sem contaminao por matria
orgnica prxima da taxa de saturao. A emisso de um poluente num corpo d'gua
eleva os nveis de matria orgnica, e slidos dissolvidos. Isso causa dois impactos.
Primeiramente, o material slido, em suspenso, aumenta a turbidez da gua
provocando a diminuio da penetrao da luz no corpo dgua, limitando o
crescimento de plantas. Uma parte do material slido vai se sedimentando ao longo do
curso dgua formando "camas de lodo", que podem emitir odores desagradveis. O
segundo impacto causado pela matria orgnica o suprimento de alimento para os
organismos heterotrficos. Conseqentemente a decomposio de matria orgnica
torna-se dominante, desequilibrando o ciclo natural. Como h grande quantidade de
matria orgnica, cresce a populao de organismos heterotrficos que ao degradarem
a matria orgnica causam a depleo do oxignio dissolvido na gua. Alm disso,
tambm passa a ocorrer decomposio da matria orgnica nas camas de lodo, e uma
demanda de oxignio no sedimento passa a contribuir na depleo do oxignio
dissolvido.


Figura 9.2 Curva da concentrao de oxignio num rio, a partir do ponto de lanamento de resduos
domsticos.

A medida que o nvel de oxignio cai, o oxignio na atmosfera passa a se
dissolver na gua para compensar o dficit causado pela decomposio da matria
orgnica. Inicialmente, o consumo de oxignio na gua e no sedimento se sobre pem
a essa reareao. Porm, a medida que a matria orgnica assimilada e o nvel de
oxignio cai, chega-se a um ponto em que as taxas de depleo e a reareao
atingiram um equilbrio. Neste ponto a concentrao crtica de oxignio ser
alcanada. A partir deste ponto a reareao torna-se dominante e o nvel de oxignio
comea a aumentar. Nessa zona de recuperao a gua se clarifica pois grande parte
do material slido ter assentado. Alm disso, haver grande quantidade de nutrientes
inorgnicos liberado na decomposio, propiciando o desenvolvimento dos organismos
fotossintetizante. Conseqentemente a zona de recuperao normalmente ser
dominada pelo crescimento de plantas, revertendo o ciclo natural enfatizando a
produo de plantas.
As mudanas qumicas do processo de decomposio afetam a flora do curso
d'gua, como mostra a figura 9.3. A populao de fungos e bactrias prximas ao
despejo so grandes, como na figura 9.3b e c. As bactrias propiciam o aparecimento
de outros organismos hetertroficos, como ciliados, rotferos e crustceos. A grande
variedade de organismos diminui muito na degradao; contudo, o nmero total da
populao aumenta durante o processo (figura 9.3d).
Todas as formas de interaes qumicas que caracterizam a curva da variao
do oxignio dissolvido mostrada na figura 9.2. A caracterstica chave que se deve
observar na curva a concentrao mnima ou crtica do oxignio. A localizao e a
magnitude da concentrao crtica depende de diversos fatores, que varia em funo
da carga de contaminao, do fluxo e forma do curso d'gua, da temperatura da gua,
etc. O objetivo da formulao de modelos matemticos simular a curva em funo
desses fatores.


Figura 9.3 - As mudanas na biota debaixo de uma planta de tratamento de esgoto efluente (feito novo
desenho de Bartsch e Ingram 1977)
9.4 Experimento


Suponha que voc coloque uma quantidade de alimento (acar) em um
recipiente com gua, com uma quantidade inicial de oxignio. Voc tambm adiciona
uma pequena quantidade de bactrias e fecha o recipiente. Assumindo que a
decomposio uma reao de primeira ordem, o balano de massa para a glicose
pode ser escrita como:

Vg k
dt
dg
V
1
= (Equao 9.15)

onde g = concentrao de glicose ( mg glicose/L ) e K
1
= taxa de decomposio nesse
recipiente (1/d)

Se o nvel inicial de glicose g
0
, essa equao pode ser representada por:

t k
0
1
e g g

= (Equao 9.16)

O balano de massa pode ser escrito para o oxignio:

Vg k r
dt
do
V
1 og
= (Equao 9.17)

onde O = concentrao de oxignio (mg O/L) e r
og
= razo estequiomtrica do
consumo de oxignio para a decomposio da glicose (mg O/mg glicose).
Se o nvel de oxignio inicial Oi, essa equao pode ser apresentada como:


t k
0 og
1
e Vg r
dt
do
V

= (Equao 9.18)

Exemplo 9.1 - Depleo de oxignio em um sistema de grupo fechado. Coloca-se
2 mg de glicose num recipiente de 250 ml. Aps adicionar uma pequena quantidade de
bactria, preenche-se o restante com gua e fecha o recipiente. A concentrao inicial
de oxignio de 10 mg/L. Se a decomposio da glicose tem uma taxa de 0,1 1/d,
determine a concentrao de oxignio em funo do tempo para esse sistema.

Soluo:
1
0
mgL 8
L
mL 1000
mL 250
mg 2
g

=
|
.
|

\
|
=

( )
1
og
e cos gli mgOmg 0667 . 1
16 x 6 12 x 1 12 x 6
32 6
r

=
+ +
=

1
0 og
mgL 5333 . 8 8 x 0667 . 1 g r

= =

1
mgL 4667 . 1 5333 . 8 10 o

=

Conseqentemente o nvel de oxignio no pote ser aproximadamente 1.4667 mgL
-1
.


9.5 DBO5

A DBO
5
o valor da DBO aps cinco dias de degradao da matria orgnica.
Os valores tpicos da DBO
5
varia de 0,05 a 0,5 d
-1
, sendo o valor mdio de
aproximadamente 0,1d
-1
. Este valor pode ser usado para estimar 95% do tempo de
resposta em um tubo de teste, pois invivel medir a DBO durante o longo processo
de degradao. Assim pode-se verificar a qualidade da gua em apenas cinco dias de
teste, estimando-se a taxa de degradao. Assumindo reao de primeira ordem,
temos:


( ) 5 k
5
0
1
e 1
y
L

= (Equao 9.3)

onde y
5
= DBO
5



9.4.1 Taxa de remoo de DBO:

A taxa de decomposio no tubo de teste da DBO proporciona a primeira
estimativa da taxa de decomposio no corpo d'gua. A taxa da remoo total no
crrego depende da taxa de poluente que o curso d'gua recebe e da decomposio.


H
v
k k
s
d r
+ =

A taxa de remoo de DBO tende a aumentar com a temperatura e diminuir com o
aumento da profundidade do rio.


434 . 0
d
8
H
3 . 0 k

|
.
|

\
|
= ft 8 H 0 (Equao 9.4)
3 . 0 k
d
= ft 8 H >
Finalmente, as taxas de decomposio de DBO podem ser extrapoladas a outras
temperaturas (k=k
20

T-20
), onde aproximadamente 1,047.



9.4 Lei de Henry e a lei do gs ideal

Se um becker com gs livre de gua destilada aberto na atmosfera,
compostos gasosos misturados com o oxignio, dixido de carbono e nitrognio so
postos em contacto com a superfcie da gua e so absorvidos. O processo continua
at um equilbrio e estabilizao entre presso parcial dos gases na atmosfera e com a
concentrao do meio aquoso.
Este equilbrio expresso pela LEI DE HENRY'S;


c
p
H
e
= (Equao 9.5)

onde H
e
= constante de Henry's ( atm m
3
mol
-1
); p = presso parcial (atm); c=
concentrao da gua (mole m
3
)

A concentrao da gua pode ser achada usando a lei do gs ideal.


a
RT
p
c = (Equao 9.6)

onde R = constante universal dos gases e T
a
= Temperatura absoluta (k).

Desta maneira a lei dos gases ideal provem de mdias de expresses de
presso parcial e concentraes com unidades moles m3 .


l
g
a
e '
e
c
c
RT
H
H = = (Equao 9.7)

onde c
g
= concentrao do gs e c
l
= concentrao do liquido.


Exemplo 9.1 - Lei de Henry e oxignio saturado. Determine a concentrao de
saturao do oxignio na gua a 20
o
C, sendo o nvel de compostos do ar seco ao
nvel do mar aproximadamente 20,95% oxignio/volume.

Soluo: Assumindo a Lei de Dalton, a presso parcial do oxignio pode ser calculada
por
( ) atm 2095 . 0 atm 1 2095 . 0 p = =


3
e
molem 2707 . 0
774 . 0
2095 . 0
H
p
c

= = =


1 3
mgL 66 . 8
mole
oxignio g 32
molem 2707 . 0 c

=
|
.
|

\
|
=


9.6.1 Efeito da Temperatura:

4
a
11
3
a
10
2
a
7
a
5
sf
T
10 x 621949 . 8
T
10 x 243800 . 1
T
10 x 642308 . 6
T
10 x 575701 . 1
34411 . 139 no 1 + + =
(Equao 9.10)

onde o
sf
= concentrao saturada de oxignio dissolvido na gua.


9.6.2 Efeito da Salinidade:

|
|
.
|

\
|
+ =

2
a
3
a
1
2
sf ss
T
10 x 1407 . 2
T
10 x 0754 . 1
10 x 7674 . 1 S no 1 no 1
(Equao 9.11)

onde o
ss
= concentrao saturada de oxignio dissolvido na gua salgada; S =
Salinidade

xChlor 80655 . 1 S = (Equao 9.12)

onde Chlor = concentrao (ppt)


9.6.3 Efeito da presso


( )
( )( )
(
(
(
(
(

|
|
.
|

\
|

=

1 p 1
p 1
p
p
1
p o o
wv
wv
1 s sp
(Equao 9.13)

onde p = presso atmosfrica (atm); o
sp
= Concentrao saturada de oxignio
dissolvido na P(mg/l); o
s1
= concentrao saturada de oxignio dissolvido na atm (mg/l)
e p
wv
= presso parcial do vapor de gua (atm)



2
a a
wv
T
961 , 216
T
70 . 3840
8571 . 11 np 1 = (Equao 9.14)






EXERCCIOS

1) Uma vazo de 2 m/s com uma DBO5 de 10 mg/L proveniente de um sistema de
tratamento de esgotos lanada em um rio com DBO zero e vazo de 5m/s. As
caractersticas do rio so Kr,
20C
= 0,2 dia
-1
, rea da seo transversal = 25 m e T = 28
C. No h disperso.
(a) Qual a concentrao de DBO no ponto de mistura?
(b) Em que distncia o rio ter sua concentrao reduzida em 95%?

2) Determine a DBO
ltima
para guas residurias cuja a DBO de 5 dias, a 20C, 200
mg/L. Calcule tambm a DBO de 1 dia. A constante de decaimento da concentrao
(K
1
) = 0,23 dia
-1
.

3) Atravs da Lei dos Gases Ideais, determine a concentrao de oxignio dissolvido
de saturao na gua 25C. Considere que o oxignio est presente no ar
atmosfrico 20,9%.

4) Determine o oxignio de saturao para um esturio com temperatura de 20C e
salinidade de 25 ppt. Qual diferena % do O.D. de saturao do esturio para um rio
sem salinidade e mesma temperatura?

Efeito da temperatura:
4
11
3
10
2
7 5
10 621949 , 8 10 243800 , 1 10 642308 , 6 10 575701 , 1
34411 , 139 ln
Ta Ta Ta Ta
Osf

+ =
onde: Osf = conc. de oxignio de saturao em gua doce a 1 atm.
Ta = T + 273,15 (temperatura absoluta em K)

Efeito da salinidade:
|
|
.
|

\
|
+

=

2
3 1
2
10 1407 , 2 10 0754 , 1
10 7674 , 1 ln ln
Ta Ta
x S Osf Oss
onde: Oss = conc. de oxignio de saturao em gua salgada a 1 atm
Osf = conc. de oxignio de saturao em gua doce a 1 atm.
S = salinidade em ppt (partes por trilho = ng/L)
Ta = T + 273,15 (temperatura absoluta em K)
CAPTULO 10

10 TRANSFERNCIA DE GS E REAERAO DE OXIGNIO


Ser descrito neste captulo, duas teorias de transferncia de gs: o modelo de
dupla membrana e o modelo de renovao de superfcie. Mostramos como esses
modelos podem ser usados para o modelo de transferncia de oxignio em guas
naturais. Alm disso, revemos frmulas para prognosticar a reaerao em fluxos
d'gua (rios).
Suponhamos que enchssemos um frasco aberto com gua com oxignio livre.
Sabemos atravs dos captulos anteriores que, fornecendo tempo suficiente, o oxignio
atmosfrico ir entrar at que a soluo atinja o nvel de saturao definido pela Lei de
Henry.
Similarmente, se tivssemos um frasco de gua supersaturado, o oxignio
excedente deixaria a soluo at que o valor de saturao fosse atingido.
A chave da questo Quanto tempo isto levar?. Em outras palavras,
gostaramos de calcular a velocidade deste processo. Agora vamos imaginar uma
experincia para quantificar a resposta desta questo. Temos nosso frasco cheio de
gua destilada com oxignio livre aberto. Como mostrado na figura 20.1, foi colocado
um dispositivo de mistura neste frasco. Este dispositivo mantm o volume bem
misturado com exceo da parte superior estreita do frasco, onde a circulao
molecular controla o transporte.


Figura 10.1 - uma garrafa aberta bem misturada com uma parte estreita onde a difuso molecular
governa o transporte

Para modelar este sistema, assume-se que a gua na superfcie de contato
gua-ar est na concentrao saturada. Nestas condies o balano de massa para o
frasco pode ser escrito como:

H
o o
DA
dt
do
V
s

= (Equao 10.1)

Onde: D = coeficiente de difuso molecular do oxignio na gua (m/d); A = rea da
seo transversal da parte estreita do frasco (m); O
s
= concentrao de oxignio
saturado (mg/L); O = concentrao de oxignio na garrafa (mg/L) e DH =
Comprimento da parte estreita (m).
O Modelo tambm pode ser expresso como:

( ) o o A K
dt
do
V
s L
= (Equao 10.2)

Onde K
L
= velocidade de transferncia de massa de oxignio (md
-1
), definido como:

H
D
K
L

= (Equao
10.3)

Dividindo ambos os lados da equao 10.2, pelo volume e rearranjando temos:

s a a
o k o k
dt
do
= + (Equao 10.4)

Onde K
a
= taxa de reaerao (d
-1
), o qual equivalente para K
l
= A / V. Juntamente com
a condio inicial que o=O, em t=0, a equao 10.4 pode ser resolvida por:

( )
t k
s
a
e o o

= 1 (Equao 10.5)

Exemplo 10.1 - Transferncia de Oxignio para um frasco. Voc coloca 300 ml de
gua com oxignio livre em um frasco como na Figura 10.1. Calcule a concentrao de
oxignio como funo do tempo se D= 2,09 x 10
-5
cm
2
s
-1
, d= 2 cm, e DH= 2,6 cm.
Assuma que este sistema esteja a uma temperatura de 20
o
C e a concentrao de
saturao 9,1 mg L
-1
.

Soluo: Primeiro devemos determinar a velocidade de transferncia de massa:

1
1 2 5
006945 . 0
400 , 86
100
1
6 . 2
10 09 . 2


= |
.
|

\
|
= md
d
s
cm
m
cm
s cm x
K
L


Agora podemos calcular o coeficiente de reaerao:

( ) | |
1
3
6 2 2 1
007273 . 0
10
300
01 . 0 006945 . 0

=
|
|
.
|

\
|
= d
m
mL
mL
m md
k
a



Os parmetros os seguintes valores em funo do tempo:

( )
t
e c
007273 . 0
1 1 . 9

=

Tempo 0 80 160 240 320 400
Oxignio 0.00 4.01 6.25 7.50 8.21 8.60

Aps um longo perodo de tempo, a concentrao se aproxima ao valor de saturao. Este
tempo pode ser obtido determinando um tempo de reao 95%

d t 412
007273 . 0
3
95
= =

Assim, de acordo com o modelo, levar mais de 1 ano para alcanarmos 95% de
saturao.
No exemplo anterior ento, ns calculamos que levaria mais de 1 ano para um
frasco de gua regenerar o oxignio. Contudo, a saturao na natureza no to lenta,
e a transferncia de gs em guas naturais envolve muitos princpios usados para
modelar o frasco.


10.1 Teorias de Transferncia de Gs

Agora vamos demonstrar duas teorias que so amplamente usadas para
descrever a transferncia de gs em guas naturais. Embora ambas sejam usadas em
rios, esturios, e lagos, a teoria da membrana paralisada mais utilizada em guas
paradas como lagos, ao passo que o modelo de renovao de superfcie mais
comumente usado em fluxos de gua como rios.


10.1.1 Teoria da Dupla Membrana de Whitmons

Um simples modelo de troca de gs fornecido pelo modelo de dupla
membrana de Whintmons ou o modelo de dupla resistncia ( Whitmon 1923, Lewis e
Whitman em 1924)
Whintmons fez uma representao sistemtica da teoria da dupla membrana de
transferncia de gs de Whitmann. A concentrao do gs e do lquido na superfcie
so assumidos para estarem em equilbrio como definido pela Lei de Henry. Estes
gradientes nas pelculas controlam a taxa de transferncia de gs entre os volumes de
fluidos.
O volume de substncias gasosas e lquidas, so assumidos por serem bem
misturados turbulentamente e homogeneizados. A Teoria da Dupla Pelcula assume
que a substncia que se move entre eles, encontra uma mxima resistncia entre duas
camadas laminares de diviso onde a transferncia de massa atravs de uma
membrana lquida pode ser representada por:

( )
l i l l
c c K J = (Equao 10.6)

Onde: J
L
= Fluxo massa do volume lquido para a interface (mol m
-2
d
-1
); k
L
= Velocidade
de transferncia de massa na camada de fronteira lquida (md
-1
) e c
i
e c
l
=
concentrao lquida na interface ar/gua e no volume lquido (mol m
-3
)
Similarmente a transferncia atravs de uma membrana gasosa pode ser
representada por:

( )
i g
a
g
g
p p
RT
K
J = (Equao 10.7)

Onde: J
g
: Fluxo de massa da interface para o volume de gs (mol m
-2
d
-1
); K
g
:
Velocidade de transferncia da massa na camada de fronteira gasosa e p
g
e p
i
:
presses do gs no volume de gs e na interface ar/gua (atm).
Observao que para ambas equaes (10.6 e 10.7) um fluxo positivo
representa uma adio para a gua.
Os coeficientes de transferncia podem ser relacionados para mais parmetros
fundamentais por:

l
l
l
z
D
K = (Equao 10.8)

g
g
g
z
D
K = (Equao 10.9)

Onde: D
l
: Coeficiente de Difuso Molecular Lquida (m
2
d
-1
); D
g
: Coeficiente de Difuso
Molecular do Gs (m
2
d
-1
); Z
l
: Espessura da Membrana Lquida (m) e Z
g
: Espessura da
Membrana de gs (m).
A chave suposta pela teoria de dupla-membrana que existe um equilbrio na
interface ar/gua. Em outras palavras, a Lei de Henry indica:

i e i
c H p = (Equao 10.10)

que pode ser substituda dentro da equao 10.6, a qual pode ser resolvida por:

|
|
.
|

\
|
+ =
l
l
l
e i
c
K
J
H p (Equao 10.11)

A Equao 10.7, pode ser resolvida por:

g
g a
g i
K
J RT
p p = (Equao 10.12)

As equaes 10.11 e 10.12 podem se igualadas e resolvidas para o fluxo:

|
|
.
|

\
|
=
l
e
g
v
c
H
p
v J (Equao 10.13)

Onde: V
v
= velocidade de transferncia entre a interface ar-gua (md
-1
) o qual pode ser
descrito por:

g e
a
l v
K H
RT
K v
+ =
1 1
(Equao 10.14)

Agora a equao 10.13 estabelece uma maneira para computar a transferncia
de massa como uma funo de gradientes entre os nveis de volume de gs e lquidos.
Alm disso, obtemos uma velocidade de transferncia ganha que funo das
caractersticas K
l
e K
g
do meio e o parmetro de gs especfico H
e
. Note que a
equao 10.14 pode ser invertida para calcular diretamente a velocidade de
transferncia de massa.

|
|
.
|

\
|
+
=
g
l
a e
e
l v
K
K
RT H
H
K v (Equao 10.15)

Note que foi modificada superficialmente usando um v preferencialmente que um
kpara a velocidade de transferncia ganha. Foi feito isto para que a nomenclatura do
coeficiente seja compatvel com suas unidades que sua velocidade. A palavra v
subscrita foi colocada p/ significar que o coeficiente uma volatizao da velocidade de
transferncia de massa.

Figura 10.3 - A teoria da dupla membrana de transferncia de gs anloga da formulao para
dois resistores em srie num circuito eltrico.

Tambm observamos que na equao 10.14 parecer ser anloga formulao
usada para determinar o efeito de 2 resistores em paralelo num circuito eltrico.

2 1
1 1 1
R R R
+ = (Equao 10.16)

Contudo a equao 10.14 pode superficialmente estar neste formato,
identificando que a resistncia em cada membrana verdadeiramente recproca da
velocidade de transferncia de massa. Conseqentemente como na equao 10.15 a
resistncia total de transferncia a equao 10.14 verdadeiramente anloga
formulao usada para determinar o efeito de 2 resistncias em srie num circuito
eltrico (Figura 10.3) de gs uma funo das resistncias individuais nas camadas de
fronteira entre gases e lquidos. O lquido, o gs, de ambas camadas pode ser o fator
controlador de limitante dependendo dos valores de 3 coeficientes K
l
, K
g
e H
e
. Isto pode
ser determinando utilizando a equao 10.15 para desenvolver ( Mackay 1977):

|
|
.
|

\
|
+
=
g
l
a e
e
l
K
K
RT H
H
R (Equao 10.17)

Onde: R
l
, a razo entre a resistncia da camada lquida e a resistncia total. Para
lagos, K
g
varia entre 100 a 120000 md
-1
e K
l
de 0.1 a 10 md
-1
(Liss 1975, Emerson
1975). A razo entre K
l
e K
g
geralmente fica no limite de 0.001 a 0.01, com os valores
maiores em pequenos lagos que tem obrigao de reduzir K
g
devido proteo do
vento.
Plotando R
l
versus H
f
, temos indicado onde o lquido, o gs, ou ambas as
membranas governam o transporte de contaminantes em diferentes solubilidades. Em
geral, a constante maior de Henry, que tem controle de substituio para a
membrana lquida. Tambm note que pequenos lagos tendem a ter, como
mencionados anteriormente, a teoria da dupla membrana, usualmente representa uma
boa aproximao para guas paradas como lagos. Agora vamos para outra teoria, que
estende a teoria da dupla membrana para sistemas como rios que tem forte
escoamento advectivo.


10.1.2 Modelo de Renovao da Superfcie

Agora veremos um modelo que tem uma diferente aproximao da transferncia
de gs da teoria da dupla membrana descrita anteriormente. Antes que tenhamos uma
membrana estagnada, o sistema conceituado para construir-se de parcelas de gua
que so trazidos para a superfcie num perodo de tempo. Neste perodo, na superfcie
temos uma posio de troca. Ento, parcelas so levadas da superfcie e misturados
com o volume lquido.
Higgie (1935), sugestionou que quando lquido e gases so primeiramente
colocados em contato, membrana lquida estar na concentrao do volume lquido.
A evoluo dessa penetrao ilustrada por uma sucesso de linhas mostradas na
Figura 10.6.

Figura 10.6 - Evoluo temporal da membrana lquida, imediatamente depois de estar em
contato com o gs.

Embora esse processo no seja interrompido, a teoria da dupla-membrana de
Whitmans condiciona a linha slida que ser alcanada.
Na descrio do quadro 10.1, a teoria da penetrao pode ser utilizada para
estimar o fluxo de gs atravs da interface ar-gua como:

( )
l s
l
c c
t
D
J =
*

(Equao 10.18)

Onde: D
t
= coeficiente de difuso lquida; C
s
= concentrao da interface ar-gua; C
l
=
concentrao do volume de gua e t
*
= tempo mdio de contato da parcela de fluido da
interface.
Esta equao de pequena validade porque o tempo mdio de contato da
interface difcil de dimensionar.
Contudo, a equao 10.18, mostra a vlida percepo para aquela teoria de
penetrao, sendo a velocidade da transferncia de massa proporcional ao quadrado
das molculas de gs espalhadas.

Uma das suposies de Higbies era que toda parcela de gua tem o mesmo tempo de
contato na interface. Danckwerts (1951) modificou esta abordagem, assumindo que os elementos
fluidos alcanam e saem da interface casualmente.Ento, suas exposies so descritas como
uma distribuio estatstica. Esta aproximao, a qual chamada de teoria da renovao
superficial, usada para derivar:

( )
l s l l
c c r D J = (Equao 10.26)

onde r
l
= taxa de renovao da superfcie lquida (T
-1
)
A teoria da renovao de superfcie tambm pode ser aplicada para a parte gasosa da
interface, assumindo que as parcelas de gs so trazidas em contato com a interface ar-gua de
forma casual. A velocidade de transferncia das fases liquidas e gasosas podem ser escritas
como:

l l l
D r K = (Equao 10.27)
e
g g
D r K = (Equao 10.28)

Estas relaes podem ser substitudas pelas equaes 10.14 ou 10.15 para
estimar a velocidade total de transferncia para a interface.
Agora podemos ver que a maior diferena entre as teorias de dupla-membrana
e de renovao de superfcie fica em relao de como a membrana gasosa e a lquida
demonstram para D (equaes 10.8 e 10.9), enquanto que a superfcie renovada
terica proporcional ao quadrado da origem de D (equaes 10.27 e 10.28).
Retornaremos para o tpico da transferncia de gs quando estudarmos
posteriormente as substncias txicas. Enquanto isso, veremos informaes adicionais
sobre a constante de Henry e os coeficientes de troca para toxinas orgnicas. Agora,
vamos nos concentrar num problema: transferncia de oxignio.


10.2 Oxignio Reaerado

At agora temos uma equao geral para o fluxo de vrios gases

|
|
.
|

\
|
=
l
e
g
v
c
H
p
v J (Equao 10.29)

Agora ser aplicado para o oxignio reaerado. Devido elevada constante de
Henry (=0,8 atm m
3
mole
-1
), o oxignio totalmente envolvido pela camada lquida de
controle, conseqentemente V
v
= K
l
e a equao 20.29 torna-se a equao:

|
|
.
|

\
|
= o
H
p
K J
e
g
l
(Equao 10.30)

Onde, O = concentrao de oxignio na gua.
Alm disso, sendo o oxignio abundante na atmosfera, a presso parcial
constante, e portanto

( ) o o K J
s l
= (Equao 10.31)

Onde, O
s
= concentrao de oxignio saturado.
Depois o fluxo molar pode ser convertido para o fluxo de massa, e as
concentraes lquidas podem ser expressas em massa, onde as unidades
moleculares so multiplicadas em ambos lados da equao 10.31, pelo peso das
molculas de oxignio (32 g mole
-1
). A equao pode tambm ser transformada num
fluxo de unidades de massa pelo tempo multiplicando-o pela rea superficial do lquido
exposta a atmosfera. Dessa forma uma mistura completa abre um grupo de reator,
com balano de massa p/ oxignio podendo ser escrito como:

( ) o o A K
dt
do
V
s s l
= (Equao 10.32)

Onde A
s
= rea superficial de massa de gua
Finalmente h muitos casos (especiais para fluxos e rios), onde a velocidade de
transferncia expressada como uma taxa de primeira ordem. Em casos onde a
interface ar-gua no restrita, o volume :

H A V
s
= (Equao 10.33)
Onde H = profundidade e, se isto for verdade, a equao 20.32 pode ser expressa
como:

( ) o o V k
dt
do
V
s a
= (Equao 10.34)

Onde k
a
= taxa de reaerao, a qual equivalente:

H
K
k
l
a
= (Equao 10.35)

Considerando que a taxa de oxignio transferida equilibrada, a equao 10.32
ou 10.34, demonstra como o mecanismo de reaerao opera. A direo e a grandeza
da transferncia de massa depende em parte da diferena entre o valor de saturao e
o valor atual na gua. A gua subsaturada (0<O
s
), ento a transferncia ser positiva
com movimentao do oxignio vindo da atmosfera para dentro da gua para tentar
trazer a gua para o estado de equilbrio de saturao. Ao contrrio se, a gua super
saturada (0>O
s
), a transferncia ser negativa (h perda) do mesmo modo que o
oxignio purificado vindo do sistema.
A taxa de reaerao do oxignio pode ser expressa atravs da temperatura por:

20
20 , ,

=
T
a T a
k k (Equao 10.36)

Onde = 1.024


10.3 Frmulas de Reaerao

Muitas investigaes tem desenvolvido frmulas para prognosticar reaerao
nos fluxos e rios. Nesta seo, ns descrevemos algumas frmulas comumente usadas
para guas naturais.





10.3.1 Rios e Fluxos

Frmulas numerosas tm sido propostas para o modelo de reaerao de fluxos.
Entre essas, trs so muito usadas freqentemente: OConnor Dobbins, Churchil
e Owens - Gibbs

O'Connor - Dobins: Desenvolvemos a interface do modelo de restaurao.
Para oxignio este modelo pode ser usado pode ser usado para formular a velocidade
de transferncia como:

l l l
D r K = (Equao 10.37)

O'Connor e Dobbins suporam que a taxa de renovao da superfcie pode ser
aproximada pela taxa da velocidade mdia do fluxo.

H
U
r
l
= (Equao 10.38)

Substituindo esse valor na equao 10.37, temos:

H
U D
K
l
l
= (Equao 10.39)

A relao usualmente expressa como uma taxa de reaerao:

5 . 1
5 . 0
H
U
D k
l a
= (Equao 10.40)

A difuso do oxignio na gua natural aproximadamente 2,09 x 10
-5
cm
2
s
-1
. Portanto
a frmula de O'Connor - Dobbins pode ser expressa por:

Metric: English:
5 . 1
5 . 0
93 . 3
H
U
k
a
=
5 . 1
5 . 0
9 . 12
H
U
k
a
= (Equao 10.41)

Unidades:

K
a
(d
-1
), U (mps) e H (m) k
a
=(d
-1
), U(fps) e H(ft)

Churchill: Usa uma aproximao mais emprica do que a usada por O'Connor e
Dobbins. Eles exploram o fato que a gua saindo de reservatrios no rio Tenesse que
estava subsaturado com oxignio. Eles, portanto dimensionam os nveis do oxignio
em sua distenso abaixo desses reservatrios e calculam associando a taxa de
reaerao. Eles correlacionam os resultados com profundidade e a velocidade para
obter:

Metric: English:
67 . 1
026 . 5
H
U
k
a
=
67 . 1
6 . 11
H
U
k
a
= (Equao 10.42)


Owes e Gibbis: Tambm usam aproximao emprica, mas induzem uma
diminuio de oxignio adicionando sulfato de sdio para vrios rios na Gr Bretanha.
Combinaram seus resultados com os dados vindos do rio Tenesse e adequaram as
seguintes frmulas:

Metric: English:
85 . 1
67 . 0
32 . 5
H
U
k
a

85 . 1
067
6 . 21
H
U
k
a
= (Equao 10.43)

Como resumo, na Tabela 10.1, as frmulas de O'Connor, Churchill e Owens
Gibbis, so desenvolvidas por diferentes tipos de fluxos. Covar (1976) descobriu que
poderia ter usado juntas para poder prognosticar reaeraes para variaes das
profundidades com moderadas velocidades.
Churchill formula aplicaes para profundidades similares mas para fluxos mais
rpidos.
Finalmente a relao de Owins - Gibbis usada para sistemas mais superficiais.





Tabela 10.1 - Variao da profundidade e velocidade usada no desenvolvimento das
frmulas de O'Connor, Churchill e Owens - Gibbs para fluxos aerados.

Parmetro O'Connor-Dobbins
Churchill
Owens-Gibbis
Profundidade (m) 0,30 - 9,14 0,61 - 3,35 0,12 - 0,73
Velocidade (mps) 0,15 - 0,49 0,55 - 1,52 0,03 - 0,55



10.3.2 Quedas de gua e Represas

Oxignio transferido em fluxos pode ser significativamente influenciado pela
presena de queda d'gua e represas. Butts e Evans tem revisto foras para
caracterizar esta transferncia e sugerido a seguinte frmula:

( )( ) T H abH r 046 . 0 1 11 . 0 1 38 . 0 1 + + = (Equao 10.44)

Onde: r : razo de insuficincia acima e abaixo da represa; H: Diferena da elevao
da gua (oC) e a e b: Coeficiente de correo da qualidade da gua e tipo de represa.


10.3.3 guas Paradas e Esturios

Para guas paradas, tal como lagos e largos esturios o fator de reaerao
predominante o vento.

Lagos: O coeficiente de oxignio transferido por si prprio pode ser estimado como
uma funo da velocidade do vento por um nmero de frmulas. Algumas, tais como as
seguintes relaes desenvolvidas por Broecker, indicam um dependncia linear:

w l
U K 864 . 0 = (Equao 10.45)

Onde: K
l
= Coeficiente de massa de oxignio transferido (md
-1
); U
w
= Velocidade
mxima do vento medida a 10m acima da superfcie da gua (ms
-1
).


2 5 . 0
0372 . 0 317 . 0 728 . 0
w w w l
U U U K + = (Equao 10.46)

Dessa forma em altas velocidades do vento, a relao comea dominada pelo
termo de 2 ordem como mostra Figura 10.8.

Figura 10.8 - Comparao entre o vento e as frmulas de reaerao.

Como as frmulas de fluxo reaerados, as frmulas de lagos de transferncia de
oxignio, so empricas e tem bases tericas. Por exemplo, usando experimentos de
gs de origem nos lagos para desenvolver a seguinte frmula:

5 . 0
64 . 1
600
108 . 0 |
.
|

\
|
=
Sc
U K
w l
(Equao 10.47)

Onde: Sc: Nmero de Schimidt, o qual para oxignio na gua aproximadamente
500
lf
, esse valor adaptado a frmula de Wanninkhof reduz para K
l
= 0,0986 (U
w
)1,64.
Finalmente O'Connor desenvolveu uma teoria bsica de frmulas para computar
transferncia por solubilidade baixa de gases com a funo do vento. Os seus sistemas
podem ser aplicados para oxignio.

Esturios: Esturios de transferncia de gs podem ser afetados tanto pela velocidade
da gua e do vento, como para esforos determinando reaerao em esturios
combinando elementos da corrente e aproximao da direo do vento.

Os efeitos da velocidade da gua so tipicamente computados com a frmula de O'Connor
Dobbins:

2
3
H
U D
k
o l
a
= (Equao 10.50)

Onde: U
o
: Velocidade da mar sobre um ciclo completo.
O efeito do vento pode ser computado com algumas das frmulas desenvolvidas
para gua paradas nas previses grficas. Por exemplo, a equao 10.46 pode ser
expressa como uma taxa de reaerao, como em :

H
U U U
k
w w w
a
2 5 . 0
0372 . 0 317 . 0 728 . 0 +
= (Equao 10.51)

Thomann e Fitz Patrick tem combinado as duas aproximaes para esturios
afetados por ambas velocidades de mar e vento:

H
U U U
H
U
k
w w w o
a
2 5 . 0
2
3
0372 . 0 317 . 0 728 . 0
93 . 3
+
+ = (Equao 10.52)


10.3.4 Extrapolando a reaerao para outros Gases

Como estado anterior, vamos retornar ao tpico de transferncia de gs com
nosso modelo orgnico txico passado no texto. Contudo, alm destes txicos, h
outros gases comuns de interesse da engenharia ambiental.
O mais importante desse dixidos de carbono o gs amnia. Sua forma
importante para o clculo do pH, relacionada com os problemas da toxicidade da
amnia.
Mackay e Yeun (1983) encontraram um modo de extrapolar atravs de estudos
de gases (como o oxignio e vapor d'gua) para outros gases. Por exemplo, o
coeficiente de troca da membrana lquida tem um gs que pode ser determinado por:

5 . 0
,
,
2
2
|
|
.
|

\
|
=
o l
l
o l l
D
D
K K (Equao 10.53)

Onde: K
l
e D
l
: coeficiente de troca e difuso, respectivamente, e a subdescrio O
2

designa o valor para o oxignio. Similarmente ao coeficiente de troca de membrana
gasosa que pode ser escalado para o vapor d'gua por:

67 . 0
,
,
2
2
|
|
.
|

\
|
=
O H g
g
O H g g
D
D
K K (Equao 10.54)

Sendo que, o coeficiente de membrana gasosa para gua pode ser aproximada
por K
g
,gua = 168 U
w
. Onde K
g
,gua tem como unidade md
-1
e U
w
= velocidade do
vento (ms
-1
).
Schwarzenbach tem correlacionado coeficientes de difuso com os pesos
moleculares. Para uma temperatura de 25
o
C, as equaes resultantes so:

71 . 0
4
10 7 . 2
M
x
D
l

= (Equao 10.56)
e
65 . 0
55 . 1
M
D
g
= (Equao 10.57)

Finalmente algumas investigaes tm combinado relaes como as equaes
10.53 a 10.56 para calcular diretamente os coeficientes de troca como funo do peso
molecular. Usando a aproximao de Mills temos:

25 . 0
,
32
2
|
.
|

\
|
=
M
K K
O l l
(Equao 10.58)

e
25 . 0
,
18
2
|
.
|

\
|
=
M
K K
O H g g
(Equao 10.59)


10.4 Dimensionamento para Reaerao com Vestgios

Com exceo das frmulas, a reaerao pode ser dimensionada diretamente em
campo Quatro mtodos so freqentemente usados. Os trs primeiros consistem em
tcnicas de clculos de reaerao baseados em modelo de balano de massa e
medidas de oxignio retiradas em campo. So eles:

Balano do oxignio em estado constante: Todos os outros fatores que
influenciam uma queda de oxignio (taxa de desoxigenao, demanda de oxignio
sedimentado, etc.) podem ser determinados independentemente, apenas a varivel
desconhecida que governa esta queda ser o coeficiente de reaerao. Infelizmente,
como os outros fatores so difceis de estimar precisamente, estimativas obtidas desta
forma so altamente duvidosos.Contudo, estudos feitos por Churchill no rio
Tennessee, mostraram que h certos problemas onde

Desoxigenao com Sulfato de Sdio: Com Owens estudos de Brtitish, nveis de
oxignio podem artificialmente inferiores por adio de sulfato de sdio no fluxo. Este
mtodo usado particularmente para relacionar sistemas limpos, onde outros efeitos
usados so insignificantes.

Balano de Oxignio Dirio: Em alguns fluxos, instalaes desenvolvidas podem
induzir diariamente o balano do nvel do oxignio. Chapra e Ditoro tem ilustrado agora
de forma que os dados podem ser usados para obter estimativas de reaerao.
Descreveremos essa aproximao quando discutirmos o impacto da fotossntese no
oxignio.

O quarto mtodo para o dimensionamento da reaerao na rea definitivamente
fixada. Um tanto quanto oxignio, uma diferena de substncia voltil injetada dentro
do sistema. Tais substncias so solucionadas porque:
1. Elas evaporam de um modo semelhante ao oxignio;
2. Elas no reagem;
3. Suas concentraes podem ser dimensionadas de forma moderada relativamente
prejudicial. Mas freqentemente, radioativos, hidrocarbonetos e vestgios inorgnicos
so usados. Esses vestgios so usualmente descarregados juntamente com um
conservante, para determinar disperso.
Qualquer continuao ou experimento so normalmente conduzidos. Para a
continuao do caso, os vestgios so injetados em uma taxa constante onde os nveis
de concentrao so atingidos nos dois rios subterrneos localizados. A primeira
ordem da taxa de transferncia de gs pode ser estimada por:

2
1
1 2
1
M
M
n
t t
l
k

= (Equao 10.60)

Onde subscritos 1 e 2 representam os locais de extremos mnimos e mximos e, o M,
so massas do trajeto. Porque o experimento contnuo, as massas devem ser iguais
ao tempo de concentrao do fluido para cada ponto. A equao pode ser expressa
como (assumindo um fluido contnuo):

2
1
1 2
1
1
c
c
n
t t
k

= (Equao 10.61)

Uma aproximao similar tambm pode ser usada para um experimento pontual,
exceto que as massas na equao 10.60 devem ser determinadas por integrao.
Aps a taxa de transferncia de primeira ordem do gs ser estimada, o
resultado deve ser extrapolado para o oxignio. Uma forma de fazer isso utilizando
relaes empricas derivadas como a equao 10.58. Aps isso ter sido feito, os
mtodos diretamente estimam a escala representada por

Rk k
a
= (Equao 10.62)

Onde: R: fator de escala que relaciona a taxa de troca de vestgios para reaerao.











EXERCCIOS

1) A tabela abaixo apresenta dados de oxignio dissolvido para um lago poludo com
profundidade mdia de 12 m:

Tempo(dias) 0 4 8 12 16 20 24 28 32
O.D. (mg/L) 5 6,4 6,8 7,8 8 8,5 8,5 8,5 8,8

Considerando que o oxignio de saturao do lago de 9 mg/L e que k
a
= k
L
/H,
determine:

a) O coeficiente de reaerao (k
a
)
b) O coeficiente de transferncia de oxignio para gua (k
L
)
c) Construa o grfico O.D. versus tempo e determine o tempo necessrio para o O.D.
atingir 99% do oxignio de saturao.












CAPTULO 11


11 STREETER-PHELPS: FONTES PONTUAIS

Descrio do captulo: Derivo a clssica equao de Streeter-Phelps para uma nica fonte
pontual de DBO carboncea e forneo algumas orientaes de como esta pode ser calibrada. Em
seguida eu mostro como ela pode ser usada para modelar mltiplas fontes pontuais e ilustro os
cuidados a serem tomados quando estiver fazendo um balano de oxignio para uma fonte
pontual. Ento eu mostro como o modelo afetado por condies anaerbicas. Finalmente eu
contrasto o modelo de tomada de fluxo com as verses de fluxo misturado que apropriado em
sistemas tais como esturios, onde a disperso significante.
O modelo Streeter-Phelps une os dois mecanismos primrios que controlam o
oxignio dissolvido num corpo dgua que recebe esgoto: decomposio de matria
orgnica e reaerao. Assim ele fornece uma deduo analtica para prever o efeito de
fontes pontuais e no pontuais de guas residurias orgnicas em fluxo e o oxignio
dissolvido de um esturio. Nesta leitura eu dou um enfoque a fontes pontuais.


11.1 EXPERIMENTO

Agora que exploramos maneiras para caracterizar transferncia de gs, deixe-
nos retornar para o experimento que ns desenvolvemos no cap. 19. Recordamos que
ns colocamos uma quantidade de matria orgnica num frasco hermeticamente
fechado e ento simulamos como o oxignio foi consumido. Agora podemos executar a
mesma simulao mas com o frasco aberto para atmosfera.

VL k
dt
dL
V
d
= (Equao 11.1)

Os balanos de massas para DBO e OD podem ser escritos como

( ) o o V k VL k
dt
do
V
s a d
+ = (Equao 11.2)
Agora, antes de proceder com a soluo, fazemos uma transformao que
simplifique o balano de oxignio. Para fazer isto introduzimos uma nova varivel:

o o D
s
= (Equao 11.3)

Onde D chamado de dficit de oxignio dissolvido. A equao 11.3 pode ser derivada
para dar:


dt
do
dt
dD
= (Equao 11.4)

As equaes 11.3 e 11.4 podem ser substitudas na equao 11.2 para dar:

VD k VL k
dt
dD
V
a d
= (Equao 11.5)

Assim, o uso do dficit simplificado da equao diferencial. Se L = L
o
e D = 0,
ento Equao 11.1 e Equao 11.5 podem ser resolvidas para:

t k
d
e L L

=
0
(Equao 11.6)
e
( )
t k t k
d a
d a d
e e
k k
L k
D

=
0
(Equao 11.7)

Como descrito na Figura 11.1, abrindo a tampa significa que o oxignio primeiro
decresce, mas que ele logo ento recupera atravs da reaerao.



Figura 11.1 - Como sistemas (a) fechado e (b) aberto, so afetados pela decomposio da DBO.


Figura 11.2 - Uma fonte pontual descarrega em um trecho de fluxo de geometria e hidrologia
constante.


11.2 EQUAO DE FONTE PONTUAL DE STREETER-PHELPS

Agora podemos passar a teoria anterior uma gua natural. Especificamente
modelaremos um fluxo com uma nica fonte pontual de DBO. Como descrito na Figura
11.2 o trecho est em estado estacionrio e est caracterizado pela tomada de fluxo
com hidrologia e geometria constantes. Isto uma simples manifestao do clssico
modelo Streeter-Phelps.
O balano de massa pode ser escrito como:

L k
dx
dL
U
r
= 0 (Equao 11.8)
e
D k L k
dx
dD
U
a d
+ = 0 (Equao 11.9)

onde k
r
= k
d
+ k
s
. If L = L
0
e D = D
0
com t = 0, ento estas equaes podem ser
resolvidas para:

x
U
k
r
e L L

=
0
(Equao 11.10)
e
|
|
.
|

\
|

+ =
x
U
k
x
U
k
r a
d
x
U
k
a r a
e e
k k
L k
e D D
0
0
(Equao 11.11)

Estas equaes constituem o clssico modelo Streeter-Phelps e so as
equaes atrs da queda de oxignio que ns discutimos na Figura ****.
Apesar de ser escrito para um sistema de tomada de fluxo, estas equaes
diferem das Equaes 11.6 e 11.7 em dois importantes aspectos. Primeiro apenas
parte da remoo tem um efeito no dficit. Segundo, o dficit tem um valor inicial.


11.3 BALANO DE DFICIT NO PONTO DE DESCARGA

Introduzimos o dficit de oxignio dissolvido para simplificar nosso modelo
matemtico. Infelizmente ele tambm complica a determinao da concentrao limite
ao ponto de mistura porque a maioria das descargas de efluentes mostram uma
diferena de temperatura significativa da gua receptora. Conseqentemente suas
saturaes de oxignio iro diferir e, por isso, um simples balano de dficit estar
errado. Isto melhor ilustrado pelo exemplo.


EXEMPLO 11.1 - Balano de Oxignio no Ponto de Descarga. Uma fonte pontual e
um fluxo receptor ao nvel do mar tm as seguintes caractersticas:

Valores Fonte Pontual Rio
Fluxo (m3/s) 0.463 5.787
Temperatura (C) 28 20
OD (mg/L) 2 7.5
OD satudao (mg/L) 7.827 9.092
OD dficit (mg/L) 5.827 1.592

Perfil do balano de massa para temperatura e oxignio assumindo mistura completa.

Soluo: se assumirmos que a densidade e a capacidade de calor da gua so
relativamente constantes, o balano de calor para temperatura pode ser desenvolvido
em um modo similar para um balano de massa.

( ) ( )
C T 59 . 20
463 . 0 787 . 5
28 463 . 0 20 787 . 5
0
=
+
+
=

Um balano de massa para o oxignio pode ser calculado simplesmente como:

( ) ( )
1
0
093 . 7
463 . 0 787 . 5
2 463 . 0 5 . 7 787 . 5

=
+
+
= mgL o

O valor da saturao para 20.59C 8.987mgL
-1
. Por esta razo o dficit ao
ponto de mistura pode ser determinado como D
0
= 8.987 7.093 = 1.894mgL
-1
. Este
o valor correto.
Agora deixe-nos ver o que acontece quando tentamos balancear o dficit diretamente:

( ) ( )
1
0
906 . 1
463 . 0 787 . 5
827 . 5 463 . 0 592 . 1 787 . 5

=
+
+
= mgL D

o qual representa uma discrepncia de 1.894 1.906 = -0.012 mgL
-1
. Por que ocorreu
esse erro? resultado do fato que a temperatura e o oxignio de saturao esto
relacionados no modo no-linear pela equao 19.32.

Tambm deveria ser mencionado que o tipo de erro ilustrado na seo anterior
pode tambm ter sido incorrido para os sistemas onde a saturao muda
longitudinalmente devido a temperatura, elevao, ou variao da salinidade. Exemplos
incluem sistemas com grandes mudanas de elevao (fluxos de planaltos) ou
esturios. Para tais sistemas, o balano de dficit junes podem introduzir boas
discrepncias se no manuseados corretamente. Vrios problemas de fim-de-captulo
ilustram os erros.
Felizmente a discrepncia incorrida pelo dficit usual normalmente no grande
porque a relao de oxignio para temperatura, elevao e salinidade no altamente
no-linear em cima dos alcances comumente encontrados (vide fig 19.9 e 19.10).
Portanto os erros incorridos so normalmente insignificantes. Alm disso, agora que os
computadores esto onipresentes, o oxignio dissolvido (em lugar de dficit)
simulado diretamente, e os problemas associados com o balano de dficit esto se
tornando um ponto de discusso.


11.4 MLTIPLAS FONTES PONTUAIS

Agora que ns temos um entendimento de como executar um balano de massa
ao ponto de descarga, podemos investigar como mltiplas fontes pontuais podem ser
simuladas. Em geral, a aproximao consiste em tratar o rio como uma srie de trechos
uniformes unidos por condies de limite. A computao comea no ponto a montante
mais distante onde as concentraes limites esto especificadas. Ento as equaes
do modelo (equaes 11.10 e 11.11) so usadas para calcular concentraes na
direo de jusante.
O clculo continua at que uma concentrao limite encontrada. Dois tipos de
limites ocorrem. O primeiro representa o caso onde os parmetros do sistema mudam.
Por exemplo, o leito pode mudar, que conduziria a uma mudana nos canais de
velocidade, profundidade, taxa de reaerao, etc. Em tais casos as concentraes ao
fim do trecho de montante servem diretamente como concentraes iniciais para o
modelo de equaes com parmetros revistos. Segundo, para situaes onde uma
fonte pontual entra no sistema, os balanos de massa so usados para estabelecer as
concentraes iniciais para o novo trecho. A aproximao descrita no seguinte
exemplo.

EXEMPLO 11.2 - Mltiplas Fontes. A Figura 11.3 mostra um rio que recebe um
esgoto de uma Estao de Tratamento de Efluentes no ponto km 100 e um afluente no
km 60. Note que o canal trapezoidal com as caractersticas mostradas. A taxa de
desoxigenao para DBOC igual a 0.5 d
-1
a 20C. Para 20km a jusante da Estao
de Tratamento, h uma taxa de remoo fixa de DBOC de 0.25d
-1
.Assumindo que a
frmula de reaerao de OConnor Dobbins vlida, e que o fluxo est ao nvel do
mar, calcule a concentrao de oxignio dissolvido no sistema. Para simplificar o
clculo, temos que determinar independentemente o balano de calor. Alm disso,
temos que calcular os parmetros hidrogeomtricos do sistema e reao cintica.
Estas informaes esto includas na seguinte tabela:

Parmetros Unidades km > 100 Km 100-60 Km < 60
Profundidade m 1.19 1.24 1.41
ft 3.90 4.07 4.62
rea m2 14.71 15.5 18.05
Fluxo m3/s 5.787 6.250 7.407
m3/d 500.000 540.000 640.000
cfs 204 221 262
Velocidade m/s 0.393 0.403 0.410
m/d 33.955 34.819 35.424
fps 1.29 1.32 1.35


Parmetros Km > 100 Km 100-80 Km 80-60 Km < 60
T (C) 20 20.59 20.59 19.72
Os (mg/L) 9.092 8.987 8.987 9.143
Ka (d-1) 1.902 1.842 1.812 1.494
Kr (d-1) 0.50 0.761 0.514 0.494
Kd (d-1) 0.50 0.514 0.514 0.494





Figura 11.3 - Um trecho de fluxo com duas fontes pontuais e mudando as caractersticas
hidrogeomtricas.

Soluo: primeiro, a concentrao de DBO carboncea pode ser calculada para cada
trecho. Um balano de massa de DBOC desenvolvido no km 100,

( ) ( )
1
0
667 . 16
000 , 540
2 000 , 500 200 000 , 40

=
+
= mgL L
que se deteriora ento a jusante de acordo com

x
e L
819 , 34
25 . 0 514 . 0
667 . 16
+

=

No km 80 (isto , 20 km jusante da fonte pontual) o valor da DBO ter cado
para

1
000 , 20
819 , 34
764 . 0
75 . 10 667 . 16

= = mgL e L

No prximo trecho a DBO no crescer, mas continuar a diminuir. No km 60 o
valor da DBO ter cado para

( )
1
000 , 20 000 , 40
819 , 34
514 . 0
8 75 . 10


= = mgL e L

Agora outro balano de massa deve ser tomado para responder

( ) ( )
1
0
53 . 7
000 , 640
5 000 , 100 8 000 , 540

=
+
= mgL L

pelo seguinte contribuinte que se deteriora, ento, jusante. Assim pelo km 0, o valor
da DBO ter cado para

( )
1
000 , 40 000 , 100
424 , 35
494 . 0
26 . 3 53 . 7


= = mgL e L

Para o oxignio dissolvido, um balano de massa desenvolvido no km 100,

( ) ( )
1
0
093 . 7
000 , 540
5 . 7 000 , 500 2 000 , 40

=
+
= mgL o

o qual representa um dficit inicial de

1
0
894 . 1 093 . 7 987 . 8

= = mgL D

O dficit no prximo trecho jusante (km 100 ao km 80) pode ser calculado com a
frmula de Streeter-Phelps

( )
|
|
.
|

\
|

+ =
x x x
e e e D
819 , 34
764 . 0
819 , 34
842 . 1
819 , 34
842 . 1
842 . 1 764 . 0
667 . 16 514 . 0
894 . 1

Por exemplo, no km 80 o dficit seria:

( )
1
000 , 20
819 , 34
764 . 0
000 , 20
819 , 34
842 . 1
000 , 20
819 , 34
842 . 1
02 . 3
842 . 1 764 . 0
667 . 16 514 . 0
894 . 1


=
|
|
.
|

\
|

+ = mgL e e e D

o qual corresponde a uma concentrao de

1
97 . 5 02 . 3 987 . 8

= = mgL o

O dficit no prximo trecho jusante (km 80 ao km 60) pode ser calculado como

( )
( )
( ) ( )
|
|
.
|

\
|

+ =
000 , 20
819 , 34
514 . 0
000 , 20
819 , 34
842 . 1
000 , 20
819 , 34
842 . 1
842 . 1 514 . 0
75 . 10 514 . 0
97 . 5
x x x
e e e D

No km 60 (isto , 40 km jusante do ponto de fonte), o dficit ser:

( )
( )
( ) ( )
1
000 , 20 000 , 40
819 , 34
514 . 0
000 , 20 000 , 40
819 , 34
842 . 1
000 , 20 000 , 40
819 , 34
842 . 1
70 . 2
842 . 1 514 . 0
75 . 10 514 . 0
97 . 5


=
|
|
.
|

\
|

+ = mgL e e e D

o qual corresponde a uma concentrao de oxignio de

1
29 . 6 70 . 2 987 . 8

= = mgL o




Figura E11.2

Agora outro balano de massa tomado para considerar a carga de efluente lanada no
rio.

( ) ( )
1
0
43 . 2
000 , 640
5 000 , 100 29 . 6 000 , 540

=
+
= mgL L

Este valor, junto com o balano de massa para DBOC, serve como condio
limite para o prximo trecho. Os resultados finais esto resumidos na Figura E11.2 e na
seguinte tabela:

km DBOC (mg/L) Dficit (mg/L) OD (mg/L)
-10 2,000 1,592 7,500
0 16,667 1,894 7,093
10 13,384 2,814 6,173
20 10,748 3,022 5,965
30 9,274 2,918 5,997
40 7,532 2,433 6,710
50 6,553 2,391 6,752
60 5,700 2,260 6,883
70 4,959 2,085 7,059
80 4,314 1,891 7,252
90 3,753 1,696 7,447
100 3,265 1,509 7,635



11.5 ANLISE DO MODELO STREETER-PHELPS

Nesta seo, examinaremos minuciosamente o simples modelo Streeter-Phelps
para tentar ganhar alguma percepo em seu comportamento. Isto extremamente
importante para o calibrao do modelo. Para uma maior simplicidade, a seguinte
anlise est escrita em termos de tempo de deslocamento. Recordamos que a
equao bsica

( )
t k t k
r a
d t k
a r a
e e
k k
L k
e D D

+ =
0
0
(Equao 11.12)

O tempo crtico de deslocamento pode ser determinado por diferenciao da
equao 11.12, fixando o resultado igual a zero, e resolvendo para

( )

=
0
0
1 1
1
L k
k k D
k
k
n
k k
t
d
r a
r
a
r a
c
(Equao 11.13)

O dficit crtico pode ser determinado como sendo

( )
r a
r
k k
k
d
r a
r
a
a
d
c
L k
k k D
k
k
K
L k
D

=
0
0 0
1 (Equao 11.14)

Estes resultados indicam que a presena de um dficit inicial faz com que o
dficit crtico seja maior e mais a jusante do ponto de lanamento. Para obter uma
percepo maior, deixe-nos, agora, simplificar a anlise assumindo que D0 zero.
Para este caso, as equaes 11.13 e 11.14 reduzem para

r
a
r a
c
k
k
n
k k
t 1
1

= (Equao 11.15)
e

r a
r
k k
k
r
a
a
d
c
k
k
k
L k
D

|
|
.
|

\
|
=
0
(Equao 11.16)

Agora, surgem algumas caractersticas gerais adicionais. Primeiro, notamos que
o tempo crtico depende apenas da remoo e da taxa de reaerao. Para entender
esta relao, note o grfico de t
c
versus k
r
para vrios valores de k
a
na Figura 11.4. Isto
leva a concluso geral que um acrscimo de um dos dois ou ambos destes parmetros
significa que a queda do ponto crtico tender para a fonte.
Segundo, a anlise na equao 11.16 mostra que a magnitude do dficit crtico
est linearmente relacionado com k
d
e L
0
. Isto faz sentido, porque cada um destes
parmetros contribuem linearmente para o aumento da DBO que est disponvel para
decomposio.



Figura 11.4 - Um grfico de t
c
versus k
r
para vrios valores de k
a
(nmeros dentro dos quadros).



11.6 CALIBRAO

A relao desenvolvida na seo anterior pode ser extremamente til na
calibrao do modelo para o caso onde o tempo crtico e o dficit crtico so
conhecidos. Por exemplo, se a DBO inicial e a reaerao esto pr-determinadas, as
equaes 11.15 e 11.16 podem ser usadas para calcular valores para k
d
e k
r
.

EXEMPLO 11.3 - Estimativa de Parmetros. Uma fonte pontual e um corpo receptor
a uma altitude de 1524m (5000 ft) acima do nvel do mar tm as seguintes
caractersticas:

Valores Fonte Pontual Rio
Fluxo (m3/s) 0,7078 3,398
Temperatura (C) 22,7 14,6
DBO (mg/L) 40 5
OD (mg/L) 2 8

Para 32 km abaixo do ponto de descarga, o fluxo teve uma largura relativamente
constante de 61m e leito com profundidade baixa de 1,83m. As seguintes medidas de
OD esto disponveis:

Distncia
jusante (km)
OD (mg/L) Distncia
jusante (km)
OD (mg/L)
1,61 2,9 16,09 4,8
3,22 1,7 19,31 5,6
4,83 1,5 22,53 6,2
6,44 1,7 25,75 6,7
8,05 2,1 28,97 7,0
9,66 2,7 32,19 7,3
12,87 3,8

Determine a taxa total de remoo (k
r
) e a taxa de desoxigenao (k
d
) assumindo que a
frmula OConnor Dobbins prediz a reaerao adequadamente.

Soluo: o balano de massa no ponto de mistura pode ser usado para determinar: L
o

= 11 mgL
-1
, o
0
= 6,97 mgL
-1
, e T
0
= 16C. A temperatura pode ser usada na conjunto
com as equaes 19.32 e 19.39 para calcular O
so
= 8,143 mgL
-1
. Este valor, em troca,
pode ser empregado para calcular D
o
= 1,173 mg L
-1
. Finalmente a formula de
OConnor Dobbins junto com a correo de temperatura pode ser usada para calcular
k
a
= 0,2775 d
-1
.

( )
( )
)

=
11
2775 . 0 173 . 1
1
2775 . 0
1
2775 . 0
1
517 . 1
d
r
r r
k
k
k
n
k


e na equao 11.14,

( ) ( )
( )
r
r
k
k
d
r
r
d
k
k
k
k

=
2775 . 0
11
2775 . 0 173 . 1
1
2775 . 0
2775 . 0
11
643 . 6

Estas duas equaes de no linear podem ser resolvidas simultaneamente para
k
r
, e k
d
=1.159 e 0.97 d
-1
. Estes valores podem ser usados, junto com os outros
parmetros modelo, ento junto com o modelo de Streeter-Phelps para computador no
ajuste mostrado na Figura E11.3.

Figura E11.3