Repblica Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular para la Defensa UNEFA-Ncleo Zulia Profesora: Pilar Arrias Ctedra:

Corrosin y Desgaste

Integrantes: Edixon Silva Ronald Cervantes Maria Diaz Edwin Diaz

Seccin: 09-INA-M01

Maracaibo, Marzo de 2012 Esquema

1) Principios Electroquimicos.

2) Variacion de Energia Libre.

3) Ecuacion de NERST

4) Fuerza Electromotriz (FEM) de una pila

5) Serie Electroquimica y Galvanica

6) Electrodos

Bibliografia

1) Principios Electroqumicos:

La corrosin juega un papel muy importante en las industrias qumicas; muchas veces no se piensa en ella sino hasta cuando se ven sus efectos, es por esto que, con el fin de tener una idea ms clara de lo que es, se presenta a continuacin una breve descripcin de sus fundamentos y principios.

Se entiende por corrosin la interaccin de un metal con el medio que lo rodea, produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades tanto fsicas como qumicas. Las caractersticas fundamental de este fenmeno, es que slo ocurre en presencia de un electrolito, ocasionando regiones plenamente identificadas, llamadas andicas y catdicas: una reaccin de oxidacin es una reaccin andica, en la cual los electrones son liberados dirigindose a otras regiones catdicas. En la regin andica se producir la disolucin del metal ( corrosin) y, consecuentemente en la regin catdica la inmunidad del metal.

Los enlaces metlicos tienden a convertirse en enlaces inicos, los favorece que el material puede en cierto momento transferir y recibir electrones, creando zonas catdicas y zonas andicas en su estructura. La velocidad a que un material se corroe es lenta y continua todo dependiendo del ambiente donde se encuentre, a medida que pasa el tiempo se va creando una capa fina de material en la superficie, que van formndose inicialmente como manchas hasta que llegan a aparecer imperfecciones en la superficie del metal. A la temperatura ambiente la velocidad de oxidacin de los metales es en general lenta. Sin embargo, es sabido que a esta temperatura la velocidad puede ser muy elevada. Esto se debe a la accin de un mecanismo de ataque que no se haba considerado hasta ahora. A la temperatura ambiente la forma de corrosin mas frecuente es de ndole electroqumica.

La hiptesis de que la corrosin es un proceso electroqumico es bastante antigua. La idea surgi como resultado de los primeros trabajos con pilas galvnicas, y se supuso que durante la corrosin actuaban micropilas en el metal. La demostracin cuantitativa de la relacin entre corrientes elctricas y ataque de metales en corrosin se debe a Evans; quien demostr que durante la corrosin se cumplen con las Leyes de Faraday.

Origen de las corrientes elctricas durante la corrosin : En los procesos de corrosin electroqumica sucede que, en general, circulan sobre el material expuesto a corrosin corrientes elctricas que originan el ataque. Las causas ms frecuentes son:

Dos o mas metales distintos en contacto. (corrosin galvnica). Tal como ocurre con el aluminio en contacto con el cobre o con el grafito. Presencia de fases diferentes en una misma aleacin. Por ejemplo aleaciones termotratables de aluminio, aceros inoxidables sensibilizados, etc. Presencia de capas de xidos conductores de electrones. Por ejemplo, xido de laminacin en chapas de hierro, o capas de aceite carbonizado en el interior de los tubos de cobre. Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica. Se observa que las zonas en que escasea el oxgeno se comportan como nodos cuando estn unidas a otras zonas con buena aireacin.

 Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados. Tal es el caso de las corrientes vagabundas en estructuras metlicas enterradas. Presencia de oxidantes en el medio, que causan la disolucin electroqumica de un metal an cuando este sea puro, sin segundas fases, y aislado de otros metales

2) Variacin de Energa Libre:

Supongamos que nos encontramos ante el problema de decidir si un determinado metal ser adecuado como material de construccin o de fabricacin en un ambiente dado. El criterio real para tomar una d e c i s i n a c e r c a d e l a e s t a b i l i d a d d e u n r e c i p i e n t e d e h i e r r o , s e r l a m a g n i t u d d e s u v e l o c i d a d d e disolucin; si posee una velocidad de corrosin despreciable y una resistencia mecnica suficiente, ser adecuado para dicho fin. Podemos utilizar la relacin entre la variacin de energa libre y el potencial de equilibrio para obtener los cambios de energa libre y de las reacciones de deselectronizacin y de electronizacin. La suma de los dos cambios de energa libre del proceso da la variacin total de energa libre del proceso de corrosin. G = -nFVSi

este cambio total espontneamente. calculado para desprendimiento electronizacin

de energa libre es negativo, la corrosin del metal tendr lugar En la siguiente tabla, se indica el cambio de energa libre las reacciones de corrosin de diferentes metales con de hidrgeno y reduccin de oxgeno, como reacciones de

Sin embargo, se dispone de un camino ms breve que se basa en la representacin del potencial en funcin de pH, de los potenciales de equilibrio. Este camino es el siguiente: supongamos que la reaccin

Mn+ + ne = M

no comporta transferencia de protones. En este caso, su potencial de equilibrio ser independiente del pH, y por tanto se podr representar en el diagrama potencialpH en forma de una lnea recta paralela el eje del pH.

3) Ecuacin de NERST:

La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin d e u n electrodo cuando las condiciones no son las estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm, temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al cientfico alemn Walther

Nernst, que fue quien la formul.

Puesto que la mayora de los fenmenos de corrosin metlica involucran reacciones electroqumicas, es importante entender los principios de la operacin de un par (pila) galvnico electroqumico.

En una pila galvnica, llamamos nodo al electrodo que se oxida y ctodo al lugar donde tiene lugar la reduccin. En el nodo se producen electrones e iones metlicos y como los electrones permanecen en el electrodo metlico, al nodo se le asigna polaridad negativa. En el ctodo se consumen electrones por lo que se le asigna polaridad positiva.

Para calcular el potencial electroqumico de la pila galvnica Zn - Cu se escriben las semirreacciones de oxidacin para el zinc y el cobre, y se busca su valor de potencial :

Zn Cu

Zn+2 + 2e- E0 = -0,763 V Cu+2 + 2e- E0 = +0,337 V

La semirreaccin del Zn exhibe un potencial ms negativo (-0,763 V contra +0,337 V para el Cu). Por tanto el electrodo de Zn se oxidar a iones Zn+2 y los iones Cu+2 se reducirn a Cu en el electrodo de cobre. El potencial electroqumico total se obtiene sumando el potencial de la semirreaccin del cinc al potencial de semirreaccin del cobre.

El efecto de la concentracin del ion metlico Cion sobre el potencial estndar E 0 a 25C viene dado por la ecuacin de Nernst. Lo que es lo mismo, el proceso de corrosin por diferenciacin de composicin est promovido por la diferencia de energa libre en la formacin D G de las especies degradadas. Un indicador de sta es la diferencia de potencial, E, medido, de forma esttica, sin circular corriente. En efecto, se cumple en general:

DG = - E n F

siendo n el nmero de electrones liberados por tomo, F constante de Faraday = 96500 culombios/equivalente gramo. La medicin de E se hace por mtodos empricos. El modelo de Nerst reproduce la correlacin entre E y las actividades, a, de los productos y los reactivos. La actividad de una sustancia disuelta, a, viene definida por:

ai = mi zi siendo m = molalidad (moles/1000 gramos de agua), y, zi = Coeficiente de actividad Para la reaccin general; l L + m M + ... la ecuacin de Nerst es: qQ+rR

La ecuacin de Nernst simplificada en la semirreaccin andica en la que solo se produce una clase de iones es:

donde E E0 n Cion = Nueva f.e.m. de la semipila = f.e.m. estndar de la semipila = Nmero de electrones transferidos = Concentracin molar de iones

En definitiva, los requisitos bsicos para que suceda un proceso de corrosin es la existencia de: a) b) Dos metales con diferente energa libre en la formacin de sus estados catinicos. Un electrolito, conductor elctrico identificadores del medio corrosivo. lquido, que contiene los elementos

c)

Una conexin exterior, conductora elctricamente entre nodo y ctodo.

4) Fuerza Electromotriz (FEM) de una Pila:

Para que haya una cada de potencial y se mantenga en un circuito es preciso que haya alguna causa que lo eleve.

Esta causa es llamada fuerza electromotriz y se crea por algn agente, como, por ejemplo una pila. La fuerza electromotriz se mide con la misma unidad que la diferencia o cada de potencial, o sea, en voltios.

Los generadores de fuerza electromotriz pueden compararse a bombas cuya misin es impulsar un lquido desde un nivel bajo a otro ms alto. Por el contrario, la cada que provoca la resistencia es anloga al descenso de nivel de una corriente de agua que se desplaza por la accin de la gravedad.

La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresin:

E= ERedCatodo EredAnodo

Ambos potenciales de reduccin se calculan con la ecuacin de Nernst, por lo tanto sacando factor comn y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente ecuacin:

Donde "E" es la diferencia de potencial corregida de la pila y "E la diferencia de potencial de la pila en condiciones estndar, es decir calculada con las reacciones tabuladas, sin corregir con la ecuacin de Nernst para electrodos.

5) Serie Electroquimica y Galvanica:

 Serie Galvanica:

Los metales (incluidas las aleaciones) pueden ser ordenados en una serie galvnica que representa el potencial que desarrollan en un electrolito dado frente a un electrodo patrn de referencia. La posicin relativa de los dos metales en esta serie da una buena indicacin de qu metal de la pareja es ms probable que sufra corrosin con mayor rapidez. Sin embargo, otros factores como la aireacin y el caudal de agua pueden influir considerablemente en el proceso.

Corrosin de tornillo en la unin con otro metal, expuestos ambos a la humedad ambiental.

La corrosin galvnica es de gran inters para la industria marina. Son muy comunes la tablas con series galvnicas de metales en agua de mar, debido a la amplia utilizacin del metal en la construccin naval. Es posible que la corrosin de la soldadura de plata en una tubera de agua salada pudo haber causado un fallo que condujo al hundimiento del buque USS Thresher y la muerte de todos sus tripulantes. La tcnica comn de la limpieza de la plata por inmersin de la plata y un trozo de papel aluminio en un bao de agua con sal (generalmente bicarbonato de sodio) es otro ejemplo de corrosin galvnica. Se debe tener cuidado, pues usando esta tcnica limpiar el xido de plata que podra estar all como decoracin. Tampoco es aconsejable limpiar as objetos de plata baada en oro pues se puede introducir la corrosin galvnica no deseada en el metal base. -Prevencin de la corrosin galvnica: Hay varias maneras de reducir y prevenir este tipo de corrosin. Una manera es aislar elctricamente los dos metales entre s. A menos que estn en contacto elctrico, no puede haber una celda galvnica establecida. Esto se puede hacer usando plstico u otro aislante para separar las tuberas de acero para conducir agua de los accesorios metlicos a base de cobre, o mediante el uso de una capa de grasa para separar los elementos de aluminio y acero. El uso de juntas de material absorbente, que puedan retener lquidos, es a menudo contraproducente. Las tuberas pueden aislarse con un recubrimiento para tuberas fabricado con materiales plsticos, o hechas de material metlico recubierto o

revestido internamente. Es importante que el recubrimiento tenga una longitud mnima de unos 500 mm para que sea eficaz.

Corrosin por deterioro del revestimiento.

Otra forma es mantener a los metales secos y / o protegidos de los compuestos inicos (sales, cidos, bases), por ejemplo, pintando o recubriendo al metal protegido bajo plstico o resinas epoxi, y permitiendo que se sequen.

Revestir los dos materiales y, si no es posible cubrir ambos, el revestimiento se aplicar al ms noble, el material con mayor potencial de reduccin. Esto es necesario porque si el revestimiento se aplica slo en el material ms activo (menos noble), en caso de deterioro de la cubierta, habr un rea de ctodo grande y un rea de nodo muy pequea, y el efecto en la zona ser grande pues la velocidad de corrosin ser muy elevada. Tambin es posible elegir dos metales que tengan potenciales similares. Cuanto ms prximos entre s estn los potenciales de los dos metales, menor ser la diferencia de potencial y por lo tanto menor ser la corriente galvnica. Utilizar el mismo metal para toda la construccin es la forma ms precisa de igualar los potenciales y prevenir la corrosin.

nodos de sacrificio (aluminio) montados al vuelo en una estructura metlica de acero para prevenir la corrosin.

Las tcnicas de galvanoplastia o recubrimiento electroltico con otro metal (chapado) tambin puede ser una solucin. Se tiende a usar los metales ms nobles porque mejor resisten la corrosin: cromo, nquel, plata y oro son muy usados.3 La proteccin catdica mediante nodos de sacrificio: Se conecta el metal que queremos proteger con una barra de otro metal ms activo, que se oxidar preferentemente, protegiendo al primer metal.2 Se utilizan uno o ms nodos de sacrificio de un metal que sea ms fcilmente oxidable que el metal protegido. Los metales que comnmente se utilizan para nodos de sacrificio son el zinc, el magnesio y el aluminio.

Esto es habitual en los calentadores de agua y tanques de agua caliente de las calderas. La falta de regularidad al reemplazar los nodos de sacrificio en los calentadores de agua disminuye severamente la vida til del tanque. Las sustancias para corregir la dureza del agua (ablandadores) de agua tienden a degradar los nodos de sacrificio y los tanques ms rpidamente.

nodos de sacrificio para proteccin catdica

Esquema de proteccin de una pieza metlica mediante un nodo de sacrificio unido a dicha

nodos de zinc para proteccin catdica de metales expuestos a la corrosin (tuberas y

nodo de sacrificio tras ejercer su funcin de proteccin.

pieza para prevenir la corrosin.

depsitos enterrados...).

Por ejemplo, consideremos un sistema compuesto por acero inoxidable 316 (un acero inoxidable de la serie 300, es una aleacin muy noble lo que significa que es bastante resistente a la corrosin y tiene un alto potencial), y un acero dulce (un metal muy activo con menor potencial). El acero dulce se corroer en presencia de un electrolito, como el agua salada. Si un se usa nodo de sacrificio (como una aleacin de zinc, aleaciones de aluminio o magnesio), estos nodos se corroern, protegiendo a los otros metales. Esta es una prctica comn en la industria martima para proteger el equipamiento del buque. Barcos y buques que estn en contacto con agua salada usan o bien aleaciones de zinc o de aluminio. Si los barcos estn slo en agua dulce, se utiliza una aleacin de magnesio. El magnesio tiene uno de los potenciales galvnicos ms altos de todos los metales. Si se usa en una instalacin expuesta al agua salada, como en un casco de un barco de acero o de aluminio, las brbujas de hidrgeno que se forman debajo de la pintura causarn ampollas y descamacin.

La proteccin catdica mediante una corriente elctrica es otro ejemplo de proteccin contra la corrosin.2 Una fuente de alimentacin elctrica de corriente contnua se puede conectar para oponerse a la corriente galvnica corrosiva. Se emplea en estructuras grandes donde los nodos galvnicos no pueden suministrar suficiente proteccin. (Vase sistema de proteccin catdica por corriente impresa) Sistemas de proteccin catdica por corriente impresa

Rectificador de proteccin Esquema de un sistema de

Esquema de proteccin catdica mediante corriente impresa para prevenir la corrosin de una pieza metlica.

catdica para generar una corriente continua opuesta a la diferencia de potencial entre metales, causa de la corrosin.

proteccin catdica por corriente impresa para proteger una tubera.

Los barcos de metal conectados a una lnea de electricidad en tierra normalmente tienen que tener el casco conectado a tierra por razones de seguridad. Sin embargo, el final de la conexin a tierra es probable que sea una varilla de cobre enterrada en el puerto deportivo, resultando una "batera" acero-cobre de alrededor de 1,1 V.

En tales casos, el uso de un aislante galvnico es esencial - tpicamente 2 diodos en serie, para impedir cualquier flujo de corriente, mientras que la tensin aplicada sea inferior a 1,4 V (es decir, 0,7 V por diodo), pero permitiendo un flujo completo en caso de un fallo de la tierra.

Se ha sealado que todava habr una fuga muy pequea a travs de los diodos que pueden dar lugar a una corrosin ligeramente ms rpida de lo normal

Serie Electroquimica: Los metales tienen una tendencia natural a la corrosin, unos ms que otros. Esta diferencia hace que existan metales "nobles" que no se corroen naturalmente y metales muy reactivos, que incluso no pueden existir en estado metlico porque se corroen con mucha facilidad en el aire o en agua. Esta diferencia natural entre los metales produce el efecto de "corrosin galvnica" que es el responsable de la corrosin acelerada que sufre un metal bajo ciertas condiciones. Al estar en contacto elctrico dos metales diferentes e inmersos en un electrolito agresivo como el agua de mar, se produce la aceleracin de la corrosin por efecto galvnico.

Tabla N 1 - Serie Electroqumica Ms alto Potencial

Ms activos o menos nobles. Se oxidan ms fcilmente. Magnesio Aleaciones de Magnesio Zinc Aluminio y sus aleaciones Acero dulce Hierro forjado Fundicin Ni resistente Acero inoxidable 13% Cromo tipo 410 Soldadura 50-50 plomo estao Acero inoxidable 18-8 tipo 304 (activo) Acero inoxidable 18-8 3% Molibdeno tipo 316 (activo) Plomo Estao Metal Munts Bronce al Manganeso Bronce Naval Niquel (activo) Inconel (activo) Latn amarillo Bronce Aluminio Latn rojo Cobre Bronce al silicio 5% Zn -20% Ni, resto Cu (Ambrac) 70% Cu -30 % Ni 88% Cu -2% Zn -10% Sn -1,5 Pb Nquel (pasivo) 76% Ni -16% Cr - 7% Fe Inconel (pasivo) Acero inoxidable 18-8 tipo 304 (pasivo) Acero inoxidable 18-8, 3% Mo tipo 316 (pasivo) Metales Nobles: Oro, Plata, Platino Menos activos ms nobles, resisten mejor la oxidacin Ms bajo potencial

Advirtase que algunos metales ocupan dos posiciones diferentes en la Tabla N 1. El estado pasivo representa un estado de no equilibrio, en el que el metal, debido a pelculas superficiales, ha dejado de estar en equilibrio normal con sus iones y ha adquirido una resistencia mayor a la corrosin, la que puede perderse si cambian algunas condiciones del medio y el metal se vuelve activo.

6) Electrodos:

Una de las formas ms habituales de evaluacin de la corrosin de una estructura o en el campo una aleacin de metal en el laboratorio para determinar el potencial para el metal

un electrodo de referencia con la ayuda de un voltmetro. Este tipo de medida es muy importante en la evaluacin de los sistemas de proteccin catdica.

La eleccin de los electrodos de referencia vara en funcin de las caractersticas del entorno en contacto con la estructura. Los electrodos de Cu / CuSO 4 se utilizan principalmente para la medicin del potencial en el suelo y de agua dulce. Los electrodos de Ag / AgCl se especficas para agua salada. El electrodo de zinc se presta tanto a la medicin potencial en el agua salada en el suelo.

El electrodo de Hg / Hg 2 Cl 2 se utilizan principalmente en el laboratorio a los medios que contienen iones de cloruro. Cada electrodo referencia tiene un valor tpico de su propio potencial en relacin con otros electrodos. Determinacin del potencial de la estructura metlica es muy importante en la evaluacin los sistemas de proteccin catdica.

Un mtodo para proteger catdicamente una estructura que lo mantenga a 850 mV en relacin con el electrodo de Cu / CuSO 4 saturadas, que corresponde a 800 mV para el electrodo de Ag / AgCl, 770 mV para el Hg / Hg 2 Cl 2 saturadas y + 250 mV para el zinc. Cuando un problema en el sistema o el electrodo de referencia hace que la estructura est sometida a un potencial superior al de la proteccin no se efectivamente conducen a la corrosin.

A diferencia de potencial es menor de lo esperado puede haber problemas relacionados con la evolucin del hidrgeno, es decir, el debilitamiento de acero o ampollas en el revestimiento, lo cual puede agravar la corrosin y la perforacin con el consiguiente fracaso de la estructura.

Norma NACE TM0497-97 (a) llama la atencin sobre un montn de atencin a seguir con la seleccin y uso de aparatos para la determinacin del potencial de tuberas enterradas o sumergidas y en los posibles errores medida causados por el material y las condiciones y colocacin de electrodos de referencia. Sin embargo, no discutimos la calidad de construccin del electrodo de referencia, slo el usuario s guiadas a utilizar el recomendaciones del fabricante.

Bibliografia

http://www.fundicionavellaneda.com.ar/proteccion_catodica.htm

http://es.scribd.com/doc/46983663/CORROSION-ELECTROQUIMICA

http://es.wikipedia.org/wiki/Corrosi%C3%B3n_galv%C3%A1nica

http://www.upv.es/materiales/Fcm/Fcm12/ptrb12_2_4.html

http://html.rincondelvago.com/corrosion.html