RECICLAJE DE NIQUEL

ALVARO BARROS LUIS ANDRES BELLO VASQUEZ JORGE LUIS CLAVIJO PINILLA SILVANA PAOLA MARTINEZ PEREZ

ELECTROMETALURGIA Y CORROSIN

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MEDELLIN 2011

Tabla de Contenido
INTRODUCCIN ............................................................................... Error! Bookmark not defined. OBJETIVOS ........................................................................................ Error! Bookmark not defined. JUSTIFICACIN ................................................................................ Error! Bookmark not defined. 1. NQUEL ........................................................................................... Error! Bookmark not defined. 1.1.1Obtencin del nquel ............................................................. Error! Bookmark not defined. 1.1.2 Aplicaciones del nquel en el rea automotriz ................. Error! Bookmark not defined. 1.1.3 Mercado del nquel............................................................... Error! Bookmark not defined. 1.1.4 Consumo de nquel mundial ............................................... Error! Bookmark not defined. 1.1.5 Exportaciones e importaciones de nquel y ferronquel mundiales .. Error! Bookmark not defined. 1.1.6 Mercado interno.................................................................... Error! Bookmark not defined. 1.1.6.1 Reservas de Nquel en Colombia ............................... Error! Bookmark not defined. 1.1.6.2 Produccin de Nquel en Colombia............................ Error! Bookmark not defined. 1.1.6.3 Exportaciones de ferronquel en Colombia ............... Error! Bookmark not defined. 1.1.7 Precio internacional del nquel ........................................... Error! Bookmark not defined. 1.2 El NIQUEL Y LAS BATERIAS ................................................... Error! Bookmark not defined. 1.2.1 Origen de las bateras ......................................................... Error! Bookmark not defined. 1.2.2 Bateras de Ni-Cd ................................................................. Error! Bookmark not defined. 1.2.2.1 Proceso Electroqumico ............................................... Error! Bookmark not defined. 1.2.2.2 Ciclo de vida de una batera de Nquel-Cadmio ...... Error! Bookmark not defined. 2. Tecnologas para el reciclaje de las bateras recargables ...... Error! Bookmark not defined. 3. Investigaciones de tecnologas alternativas para el reciclaje de bateras de Ni-Cd .. Error! Bookmark not defined. 3.1 Utilizacin de Sntesis de Ferrita para el reciclaje de Ni-Cd ........... Error! Bookmark not defined. 3.2 Lixiviacin con cido sulfrico ............................................... Error! Bookmark not defined. 3.3 Biolixiviacin ............................................................................. Error! Bookmark not defined. 3.4 Electrometalurgia ..................................................................... Error! Bookmark not defined.

3.5 Extraccin selectiva de los metales ...................................... Error! Bookmark not defined. 3.6 Hidrometalurgia........................................................................ Error! Bookmark not defined. 3.7 Experimentacin a nivel laboratorio. .................................... Error! Bookmark not defined. 3.7.1 Diseo de equipo utilizado para el reciclaje de nquel-cadmio ..... Error! Bookmark not defined. 3.7.2 Bases y equipos de la planta para el reciclaje de Nquel-cadmio . Error! Bookmark not defined. 3.7.2.2 Triturador ........................................................................ Error! Bookmark not defined. 3.7.2.3 Separador magntico ................................................... Error! Bookmark not defined. 3.7.2.4 Reactor Agitado............................................................. Error! Bookmark not defined. 3.7.2.5 Intercambio Inico......................................................... Error! Bookmark not defined. 4. Barreras al reciclaje de bateras y en especial la recuperacin de Nquel. ................. Error! Bookmark not defined. 5. Ejemplos de reciclaje de nquel a partir de bateras ................ Error! Bookmark not defined. 5.1 Reciclaje de Nquel: Batera de automviles. ..................... Error! Bookmark not defined. 6. Empresas dedicadas al reciclaje de chatarra electrnica y Nquel. .... Error! Bookmark not defined. 6.1 Empresas locales (Medelln) ................................................. Error! Bookmark not defined. 6.2 Empresas nacionales (Colombia) ........................................ Error! Bookmark not defined. 6.3 Empresas Internacionales ...................................................... Error! Bookmark not defined. 7.0 Videos interactivos sobre reciclaje de material electrnico y nquel. Error! Bookmark not defined. 7.1 Sabes que es la basura electrnica? ................................. Error! Bookmark not defined. 7.2 Lubac ......................................................................................... Error! Bookmark not defined. CONCLUSIONES............................................................................... Error! Bookmark not defined. BIBLIOGRAFA.Err or! Bookmark not defined.

INTRODUCCIN En la actualidad el avance tecnolgico ha favorecido el desarrollo de dispositivos que proporcionan comodidad y seguridad al hombre. Muchos de los equipos electrnicos que caracterizan nuestro tiempo representan la conveniencia de ser porttiles y cada vez de menor tamao, stos equipos necesitan energa para funcionar, y la fuente de energa debe ser tambin porttil. Es por esto que a la par del desarrollo tecnolgico se desarrollan dispositivos que hacen posible la disposicin de energa en el instante en que se requiera; se tiene energa almacenada lista para ser usada en cualquier momento. Los dispositivos que proporcionan la energa son los conocidos como pilas o bateras, estos tienen energa qumica almacenada que se transforma a energa elctrica al momento de usarse. Las pilas funcionan gracias a las reacciones de xido reduccin, que provocan la transferencia de electrones de un electrodo al otro. El paso de electrones se conduce en un cable que une a los electrodos, esto hace que la energa pueda transformarse para ser usada en forma de energa elctrica. Adems del acomodo de pilas conectadas de una u otra manera con el fin de mejorar su desempeo, tambin se han desarrollado pilas con componentes diversos que puedan proporcionar mayor energa, tal es el caso de las pilas alcalinas. Sin embargo los dispositivos que demandan grandes cantidades de energa agotan muy rpido incluso bateras de materiales de larga duracin. Por lo tanto se ha optado por el desarrollo de pilas que puedan realizar las reacciones de xido reduccin en ambos sentidos es decir que se puedan cargar y descargar en mltiples ocasiones, con lo que se prolonga la vida til de las mismas; las pilas desarrolladas bajo estos principios se denominan secundarias o recargables. Entre las bateras recargables se encuentran las de Nquel Cadmio (Ni-Cd), con stas se ha logrado proporcionar energa a dispositivos porttiles que demandan

gran cantidad de energa como los telfonos celulares, y la proliferacin de los mismos ha provocado una demanda masiva de este tipo de bateras. Al satisfacer esta demanda, se ha encontrado otro problema: Los componentes de las bateras son metales pesados, txicos; de tal manera que cuando las bateras se desechan estos metales eventualmente se liberan al medio ambiente: agua, suelo y aire, provocando contaminacin. El cadmio es un metal especialmente txico, que ha provocado grandes estragos en Japn, a comunidades cercanas a plantas emisoras de cadmio (partculas) a la atmsfera. Por otro lado los metales que contienen estas bateras son altamente usados en diversos sectores industriales, no slo en la industria de produccin de bateras. Por lo que el reciclar los componentes de las bateras no slo conviene porque se evita un dao ambiental y de salud, sino que tambin se obtienen beneficios financieros. Por ejemplo al utilizar materiales de reciclaje en la produccin de nuevas bateras de Ni-Cd se emplea la mitad de energa que se necesita cuando se utilizan nicamente material primario. En la actualidad la industria de produccin de bateras presionada por legislacin medioambiental severa y por consumidores consientes, ha desarrollado bateras con componentes favorables al medio ambiente. Adems las mismas compaas productoras de bateras, llevan a cabo procesos de reciclaje, estos procesos se realizan en los mismos pases en que se producen las bateras como Suecia, Japn y Estados Unidos. Todos estos procesos consisten en tcnicas pirometalrgicas, que aprovechan la diferencia de puntos de ebullicin de los metales para separarlos por destilacin. En pases en vas de desarrollo existe el mercado consumidor de bateras y por lo tanto, el desecho de grandes cantidades de las mismas, pero no existe la industria que se encargue de reciclarlas. Los mtodos pirometalrgicos usados

comnmente por las industrias del reciclaje de bateras, son muy caros ya que

requieren grandes cantidades de energa y no son costeables en pases como Mxico. Como se trata de un material peligroso, tampoco es econmicamente factible transportar las bateras de desecho a pases donde existe la tecnologa del reciclaje, ya que las normas internacionales para el transporte de estos materiales son muy estrictas y elevan mucho los costos de traslado. A travs de diversos estudios se ha probado la factibilidad tcnica del reciclaje de bateras por un mtodo alternativo: la hidrometalurgia, que consiste en aprovechar las reacciones de los cidos con metales para generar las sales correspondientes, estos mtodos resultaran ms baratos porque sus requerimientos energticos son menores y podra ser industrializado en pases en desarrollo. Para industrializar el proceso una vez demostrada la factibilidad tcnica en el laboratorio, lo cual se realiz en un trabajo precedente, se requiere el desarrollo de una lgica de operacin que pueda trasladarse a la industria. Adems de la extraccin de los mtales, se requiere su separacin, y una tcnica de automatizacin para el procesado de las bateras en una lnea de manufactura cuyo producto son los metales que las componen. El presente trabajo de investigacin examina la factibilidad de la industrializacin de un proceso de reciclaje de los componentes de las bateras recargables de nquel-cadmio, usando procesos como la lixiviacin cida de los metales, mediante el diseo de la planta piloto para realizar el proceso.

OBJETIVOS

Animar a la industria metalrgica a planificar la recuperacin y reciclado de materiales de manera que reduzcan los impactos ambientales.

Dirigirse a todas las partes interesadas en la cadena de los metales, incluidos los responsables de las polticas pblicas, para fomentar

productos para el reciclado de materiales y mediante ellos la mejora de la comprensin de reciclaje de metales.

Fomentar y contribuir al desarrollo sostenible mediante el reciclaje de metales de inters econmico, en nuestro caso las pilas de Ni-Cd.

Desarrollo de ingeniera bsica para la construccin de la planta piloto para el reciclaje de los componentes de las bateras de Ni-Cd.

a. Definicin de la forma de operacin de la planta piloto b. Esclarecimiento de secuencia de lnea de operacin

JUSTIFICACIN Las bateras son los dispositivos de almacenaje porttil de energa ms usados. Existen diferentes tipos, desde las primeras y ms simples llamadas pilas voltaicas inventadas por Alessandro Volta en 1800, hasta las ms complicadas, que desde entonces hasta la fecha han evolucionado, gracias a nuevas tecnologas y nuevos materiales, buscando siempre proporcionar la mayor densidad energtica a un costo razonable.

En primer lugar se desarrollaron las bateras, que consisten en un conjunto de pilas conectadas ya sea en serie o en paralelo, lo que aumenta la cantidad de energa que pueden proporcionar.

Adems de diferentes materiales en las bateras, se han desarrollado distintas formas de operacin; se tienen las bateras primarias que se ocupan comnmente en aparatos electrnicos con demanda moderada de energa, y las secundarias que proporcionan mayor cantidad de energa, gracias al aumento de su vida til por sus ciclos mltiples de operacin, pudindose cargar y descargar en diversas ocasiones.

Aunque la vida de las bateras recargables es ms larga, al igual que todas las bateras cuando sta llega a su fin deben desecharse. Con la creciente demanda de energa porttil, a causa del avance tecnolgico y desarrollo de aparatos porttiles, las bateras de desecho han aumentado en gran medida. En la actualidad se tienen problemas por la contaminacin que generan, ya que entre sus componentes pueden estar metales pesados altamente txicos. Ejemplo de lo anterior son las bateras de nquel cadmio (Ni-Cd), ambos metales son dainos para la salud, principalmente el cadmio (Cd). Las empresas productoras de bateras se han visto obligadas a introducir tcnicas de reciclaje de los componentes de las bateras, debido a presin legislativa y de los

consumidores. Adems han aparecido empresas que se dedican slo al reciclaje de las bateras. Sin embargo los procesos industrializados no son

econmicamente convenientes para pases en desarrollo como Colombia debido a los altos requerimientos de energa.

Las tecnologas de reciclaje slo existen en los mismos pases productores de bateras como: Estados Unidos, Suecia, Japn etc. Por lo que se han buscado mtodos alternativos a los ya establecidos para el reciclaje, que demanden menor cantidad de energa y por lo tanto resulten econmicamente viables en pases en desarrollo. En el presente trabajo trataremos de ahondar en el mundo del reciclaje de bateras para extraer de ellas un mineral en especfico que en nuestro caso es el Nquel buscando de esta forma mitigar los impactos que este genera en el medio ambiente, a la salud de las comunidades y de igual manera buscar un ahorro econmico de los procesos al reutilizar este mineral en la fabricacin de diversos elementos.

1. NQUEL
Nquel, de smbolo Ni, es un elemento metlico magntico, de aspecto blanco plateado, utilizado principalmente en aleaciones. Es uno de los elementos de transicin del sistema peridico y su nmero atmico es 28. Durante miles de aos el nquel se ha utilizado en la acuacin de monedas en aleaciones de nquel y cobre, pero no fue reconocido como sustancia elemental hasta el ao 1751, cuando el qumico sueco Axel Frederic Cronstedt consigui aislar el metal de una mena de niquelita. El nquel es un metal duro, maleable y dctil, que puede presentar un intenso brillo. Tiene propiedades magnticas por debajo de 345 C. Aparece bajo cinco formas isotpicas diferentes. El nquel metlico no es muy activo qumicamente. Es soluble en cido ntrico diluido, y se convierte en pasivo (no reactivo) en cido ntrico concentrado. No reacciona con los lcalis. Tiene un punto de fusin de 1.455 C, un punto de ebullicin de 2.730 C y una densidad de 8,9 g/cm3. Su masa atmica es 58,69. El nquel aparece en forma de metal en los meteoritos. Tambin se encuentra, en combinacin con otros elementos, en minerales como la garnierita, milerita, niquelita, pentlandita y pirrotina, siendo estos dos ltimos las principales menas del nquel. Ocupa el lugar 22 en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre. Las menas de nquel contienen generalmente impurezas, sobre todo de cobre. Las menas de sulfuros, como las de pentlandita y pirrotina niquelfera se suelen fundir en altos hornos y se envan en forma de matas de sulfuro de cobre y nquel a las

refineras, en donde se extrae el nquel mediante procesos diversos. En el proceso electroltico, el nquel se deposita en forma de metal puro, una vez que el cobre ha sido extrado por deposicin a un voltaje distinto y con un electrlito diferente. En el proceso de Mond, el cobre se extrae por disolucin en cido sulfrico diluido, y el residuo de nquel se reduce a nquel metlico impuro. Al hacer pasar monxido de carbono por el nquel impuro se forma carbonilo de nquel (Ni (CO)4), un gas voltil. Este gas, calentado a 200 C, se descompone, depositndose el nquel metlico puro. 1.1.1Obtencin del nquel Nquel (Ni) es un elemento de transicin que presenta una mezcla de propiedades de los metales ferrosos y no ferrosos. Es a la vez siderfilos (es decir, se asocia con hierro) y chalcophile (es decir, se asocia con azufre). La mayor parte del nquel extrado proviene de dos tipos de depsitos minerales: Lateritas, donde los minerales de mena principales son niquelfero limonita [(Fe, Ni) O (OH)] y garnierita (un silicato hidratado de nquel), o magmtico depsitos de sulfuros en el mineral del mineral principal es pentlandita [(Ni, Fe) 9 S8 ]. El radio inico de nquel bivalente es similar a la de hierro bivalente y magnesio, lo que los tres elementos a sustituir unos por otros en las redes cristalinas de algunos silicatos y xidos. Depsitos de sulfuro de nquel se asocian generalmente con las rocas de hierro y ricos en magnesio llamadas ultramficas y se puede encontrar tanto en configuraciones volcnicas y plutnicas. Muchos de los depsitos de sulfuros se producen a gran profundidad. Lateritas se forman por la erosin de las rocas ultramficas y son un fenmeno cercano a la superficie. La mayor parte del nquel en la Tierra se cree que se concentra en el ncleo del planeta.

El nquel se vende principalmente para el uso por primera vez como metal refinado (ctodos, en polvo, briquetas, etc.) o ferronquel. Alrededor del 65% del nquel consumido en el mundo occidental se utiliza para fabricar acero inoxidable austentico. Otro 12% va en superaleaciones (por ejemplo, Inconel 600) o aleaciones de metales no ferrosos (por ejemplo, cupronquel). Ambas familias de aleaciones son ampliamente utilizadas debido a su resistencia a la corrosin. La industria aeroespacial es un consumidor importante de superaleaciones de base nquel. Palas de la turbina, discos y otras zonas crticas de las turbinas se fabrican de superaleaciones. Superaleaciones de base nquel tambin se utilizan en las turbinas de combustin basada en la tierra, como las encontradas en estaciones de generacin elctrica de alimentacin. El 23% restante del consumo se divide entre los aceros de aleacin, bateras recargables, catalizadores y otros productos qumicos, monedas, productos de fundicin y recubrimiento. Los productos qumicos comerciales principales son el carbonato (NiCo3 ), cloruro (NiCl 2 ), xido de bivalentes (NiO), y el sulfato (NiSO4 ) 1.1.2 Aplicaciones del nquel en el rea automotriz El nquel se emplea como protector y como revestimiento ornamental de los metales, en especial de los que son susceptibles de corrosin como el hierro y el acero. La placa de nquel se deposita por electrlisis de una solucin de nquel. Finamente dividido, el nquel absorbe 17 veces su propio volumen de hidrgeno y se utiliza como catalizador en un gran nmero de procesos, incluida la hidrogenacin del petrleo. El nquel se usa principalmente en aleaciones, y aporta dureza y resistencia a la corrosin en el acero. El acero de nquel, que contiene entre un 2% y un 4% de nquel, se utiliza en piezas de automviles, como ejes, cigeales, engranajes, llaves y varillas, en repuestos de maquinaria y en placas para blindajes. Algunas de las ms importantes aleaciones de nquel son la plata alemana, el invar, el

monel, el nicromo y el permalloy. Las monedas de nquel en uso son una aleacin de 25% de nquel y 75% de cobre. El nquel es tambin un componente clave de las bateras de nquel-cadmio. Los mayores depsitos de nquel se encuentran en Canad; en 1957 se descubrieron ricos yacimientos en el norte de Quebec. Otros pases importantes productores de nquel son Rusia, Australia e Indonesia. La produccin mundial minera de nquel en 2008 fue de unos 1.37 millones de toneladas.* Los fabricantes de automviles son grandes usuarios de nquel, y los ingenieros de la industria automotriz estn optando por aleaciones de nquel y de acero inoxidable con contenido de nquel a fin de satisfacer una amplia gama de necesidades en la fabricacin de vehculos cada vez ms sofisticados. En este nmero se presentan tres aplicaciones de este tipo: la fabricacin de depsitos de combustible impermeables al gas que ayudarn a reducir las emisiones de gas tipo invernadero; bateras recargables de nquel-cadmio en vehculos elctricos con cero emisiones que pudieran ayudar a limpiar el aire en los principales centros urbanos; y el ecolgicamente responsable electro chapeado de diversas partes automotrices, tales como ruedas. De igual forma, el uso de acero inoxidable con contenido de nquel utilizado en una prensa de tecnologa de punta que procesa el hule de llantas usadas a fin de que puedan reciclarse para hacer otros componentes, como es el caso de guardafangos. Recientemente, la industria automotriz se ha enfrentado al reto de tomar el control de sus productos y de esta forma minimizar el impacto ecolgico que stos ocasionan cuando la vida til llega a su fin. El uso de aleaciones con contenido de nquel est facilitando el logro de estos objetivos.

1.1.3 Mercado del nquel Produccin de nquel mundial

Figura 1. Produccin mundial de Nquel. Fuente: Bloomberg Colombia es el sptimo productor de Nquel en el mundo y el primero en Amrica.(ver figura 1)

En los ltimos aos el aumento en la produccin de China impuls el crecimiento de la produccin mundial, alcanzando as niveles record de 19% en 2010.

China se consolida como el primer productor. Pas de producir 9.700 toneladas en 2005 a 38.458 en 2010 (296%).

Los principales productores de Nquel en el mundo son China, Rusia, Canad, Austria, Indonesia, Nueva Caledonia, Colombia y Brasil (ver figura 1).

Mientras que las principales refinadoras del material en bruto se encuentran en Noruega, Finlandia, Francia, Japn y el Reino Unido (transformacin a ferronquel).

1.1.4 Consumo de nquel mundial

Figura 2. Consumo mundial de Nquel Fuente: Bloomberg

En los ltimos 15 aos China se convierte en el principal consumidor desplazando a Japn. China lidera el aumento en consumo pasando de 20.435 toneladas en 2005 a 54.318 en 2010 (165%) (ver figura 2).

El consumo de nquel se concentra en los pases asiticos (China, Japn y Corea del Sur) demandando 59% de la produccin.

1.1.5 Exportaciones e importaciones de nquel y ferronquel mundiales

Tabla 1. Principales exportadores de Nquel Fuente: Bloomberg El principal exportador de Nquel es Noruega, alcanzando 8034 toneladas en 2010, Seguido de Finlandia, Singapur y China, 3291 2998 y 2893 toneladas respectivamente (ver tabla 1).

Tabla 2. Principales exportadores de Ferroquel Fuente: Bloomberg Colombia es el tercer mayor exportador de Nquel alcanzando un total de 12765 toneladas en el ao 2010, despus de Brasil e Indonesia que exportan 12984 toneladas cada uno (ver tabla 2).

Tabla 3. Principales importadores de Nquel

Fuente: Bloomberg

China es el principal importador de Nquel a nivel mundial con un total de 14869 toneladas correspondiente a los cuatro pases mayores

exportadores.

Tabla 4. Principales exportadores de Ferroquel Fuente: Bloomberg

Alemania es el mayor importador de ferronquel en el mundo sumando 30720 toneladas en el ao 2010 seguido de Corea del Sur y China, 10814 y 10531 toneladas respectivamente (ver tabla 4).

1.1.6 Mercado interno 1.1.6.1 Reservas de Nquel en Colombia

Figura 3: Reservas de Nquel en Colombia Fuente: Unidad de Planeacin Minero Energtica (UPME) . Nquel en Colombia. Diciembre de 2007.

Colombia cuenta con 38 millones de toneladas en reservas probadas de nquel distribuidas por yacimiento.

Cerro Matoso tiene el 55% de las reservas, seguido de Planeta Rica con el 26% (ver figura 3).

1.1.6.2 Produccin de Nquel en Colombia

Figura 4. Produccin de Nquel en Colombia. Fuente: Sistema de Informacin Minero Colombiano. Estudio de Productividad y Competitividad del Sector Minero. Colombia, 2008

Colombia es el sptimo productor de Nquel en el mundo. Cuenta tambin con plantas de fundicin que le permite producir ferronquel con un contenido promedio de 37% de nquel.

Cerro Matoso es la principal empresa de produccin de ferronquel y en sus minas se extrae el 4% de la produccin mundial de nquel.

La produccin colombiana se ha mantenido por encima de 40.000 toneladas desde 2002 y se estima una produccin constante alrededor de 50.000 en los prximos aos (ver figura 4).

1.1.6.3 Exportaciones de ferronquel en Colombia

Figura 5. Exportaciones de ferronquel en Colombia en valor y volumen Fuente: Sistema de Informacin Minero Colombiano (SIMCO)

Prcticamente el total de la produccin colombiana de nquel es exportada. China y la Unin Europea son quien ms demandan el mineral colombiano (ver figura 5).

Cerro Matoso produce un promedio de 45.000 toneladas de nquel al ao y cerca de 125.000 toneladas de ferronquel al ao para exportacin.

En los ltimos aos, aunque la produccin incluso ha aumentado, el valor de las exportaciones ha cado debido a la drstica cada en el precio del metal.

1.1.7 Precio internacional del nquel

Figura 6. Precio histrico de Nquel

Fuente: Fondo Monetario Internacional (FMI)

El precio del nquel alcanz un mximo histrico superior a US$50 la tonelada en el 2007 para despus caer cerca de 47% en un lapso de 3 meses.

El precio promedio del 2007 fue US$37 la tonelada, mientras que para el 2008 fue US$21, lo que representa una disminucin en el precio de 43%. Goldman Sachs estima que en 2012 el precio del nquel ser US$15,4 (ver figura 6).

El Nquel fue uno de los metales ms golpeados por la crisis de 2008. Su precio cay ms de 600% desde el high en mayo de 2007.

La recuperacin en 2009 estuvo liderada por el aumento de las importaciones de China y por la recuperacin del sector de acero inoxidable.

1.2 El NIQUEL Y LAS BATERIAS 1.2.1 Origen de las bateras Desde la fabricacin de la primera batera en 1800 por Alessandro Volta, hecha de cobre y zinc, la tecnologa en la produccin de bateras ha avanzado formando su propia industria, la cual promueve el desarrollo e innovacin de nuevas bateras para satisfacer la demanda del mercado. En 1802 un fsico alemn: Johann Ritter, conduciendo investigaciones sobre electricidad, descubre la posibilidad del desarrollo de bateras recargables. La

investigacin contina y en 1859 el fsico francs Raymond Gaston Plant, inventa la primera batera secundaria de plomo cido. Finalmente en 1899 el cientfico Sueco Waldmar Junger inventa la batera de almacenaje de Nquel Cadmio (NiCd). En los siguientes cincuenta aos el desarrollo de las bateras fue muy lento, hasta que en 1950 cientficos europeos desarrollan una nueva forma de batera de Ni-Cd que permite sellar las bateras. Desde la creacin de esta batera hasta la fecha el desarrollo de la industria de las bateras ha sido tal, que ha permitido la creacin de varias clases de bateras con los componentes ms diversos que permiten satisfacer requerimientos especiales y especficos de una amplia gama de actividades y equipos demandantes de energa para su operacin. Algunas de las industrias de produccin de bateras recargables a nivel mundial en la actualidad son: Alcatel, Aros Security, Atofina, Battery of Korea, Bain & Cie Inc, Bollore, Bourns, Bouygues Telecom, BYD, Carbone, Lorraine, Celgard, Cogema, Dialog

Semiconductor, Duracell, EDF, Motorola, Nitech, Philips, Roda NTK Powerdex, Rayovac, SAFT, Panasonic, SANYO Energy, Sony, Sainic, Tyco, Uniross y Varta Batteries. 1.2.2 Bateras de Ni-Cd Estas bateras estn basadas en un sistema formado por hidrxido de nquel, hidrxido de potasio y cadmio metlico. El electrodo positivo est compuesto por hidrxido de nquel (NiOOH) y el electrodo negativo por Cd metlico, el electrolito normalmente es de hidrxido de potasio. La seleccin del material del separador (nylon o propileno) y el electrolito (KOH, LiOH, NaOH) es de gran importancia ya que estos influyen en las condiciones de voltaje en caso de una fuerte descarga

de corriente, tambin influyen en el tiempo de vida til y en la capacidad de la pila a resistir sobrecarga. Estas bateras cuentan con una vlvula de seguridad que es requerida en caso de uso inadecuado de la batera ya que la presin puede elevarse rpidamente, y dependiendo de la aplicacin y el tipo de cargador pueden soportar hasta 2000 ciclos. En la figura 7 y 8 se muestran las partes de una pila de Ni-Cd: ctodo de hidrxido de nquel, y nodo de hidrxido de cadmio, el separador y el electrolito, la cubierta de metal con una la placa selladora equipada con una vlvula de seguridad. Los electrodos positivo y negativo, estn aislados uno del otro por medio del separador, y se encuentran enredados en espiral dentro de la pila.

Figura 7. Estructura de las bateras Ni-Cd. Fuente:http://www.rechargebatteries.org/html/recharge-knowledge-nicd.html

Figura 8. Estructura de las bateras Ni-Cd. Fuente:http://www.rechargebatteries.org/html/recharge-knowledge-nicd.html Las bateras de Ni-Cd de electrodos sintetizados fueron desarrolladas por la empresa SAFT en la dcada de los 50s. Las bateras de Ni-Cd de elctrodos de fibra fueron desarrollados por la empresa DAUG en Alemania en la dcada de los 70s. La empresa General Electric as como Gulton Union recibieron la licencia de SAFT para produccin de estas bateras en Estados Unidos. SAFT tambin otorg la licencia para produccin a la empresa Storage Battery en Japn. Por su parte la empresa Sueca NIFE junger otorg licencia para la produccin de bateras de NiCd de tipo industrial a la empresa japonesa Honda Denki. Las caractersticas principales de estas pilas que han hecho que se difunda tanto su uso, y sean aplicables a tantos aparatos electrnicos radica en el no necesitar mantenimiento de ningn tipo, y que su funcionamiento es contino sin importar su posicin. 1.2.2.1 Proceso Electroqumico

En las bateras recargables tienen lugar tres reacciones electroqumicas diferentes: La reaccin de descarga que proporciona potencia elctrica al dispositivo al que se encuentra conectado la pila.
2

2e + NiOOH(s)+2H O

Ni (OH) (s)+2OH (aq) (ctodo)

2

La reaccin de carga que restablece la potencia elctrica perdida

-

Cd(s) +2OH (aq)

Cd (OH) (s) +2e (nodo)

2

Y la reaccin en la que se genera gas oxgeno, como resultado de la electrlisis del agua en el electrodo positivo al completarse el proceso de carga, es decir la sobrecarga. El oxgeno se consume en el electrodo negativo como se muestra en la siguiente reaccin, con lo cual se mantiene la presin interna en el rango permisible (2-10 bares).
-

O + H O +2 e
2 2

2 OH

La reaccin total es la siguiente:

Los acumuladores abiertos de Ni-Cd presentan produccin de gas en la reaccin de sobrecarga (H en el electrodo negativo); los acumuladores sellados de Ni-Cd,
2

estn diseadas de tal manera que la capacidad del electrodo negativo es mayor

que la del positivo, as que slo el electrodo positivo produce O cuando se sobre
2

carga. Entonces el O generado en el electrodo positivo se consume en la parte

2

sin reaccionar del electrodo negativo, de esta manera la batera puede estar completamente sellada. Cuando una pila se sobre-descarga, el electrodo negativo produce oxgeno, el cual podra en caso de gran presin escaparse por la vlvula de alivio la cual abre en un rango de presin de 120 a 150 psia. A fin de evitar escape a tan altas presiones por ser peligroso, se han tomado precauciones de seguridad mediante la Masa Antipolar APM (Cd/Cd(OH) ) ubicado en el electrodo positivo, la cual estabiliza el
2

potencial del electrodo positivo (invertido) consumiendo el oxgeno ahora generado en electrodo negativo sin desarrollo de H .
2

1.2.2.2 Ciclo de vida de una batera de Nquel-Cadmio

Figura 9. Ciclo de vida de una batera de Nquel-Cadmio

Las bateras de Ni-Cd se producen con metales extrados por procesos de minera, despus de la manufactura, viene la vida til de la batera para luego ser desechada. Cuando se desecha puede seguir los siguientes caminos: Disposicin final: en tiraderos, rellenos sanitarios o incineracin Reciclaje de sus componentes.

Los componentes reciclados pueden usarse en la manufactura de nuevas bateras, o en otras aplicaciones industriales. Las tecnologas de reciclaje en Colombia para bateras de Ni-Cd se encuentran a nivel laboratorio, se han desarrollado algunas iniciativas para el acopio de bateras

para ser enviadas a Pensilvana (donde existe una planta de reciclaje para este tipo de bateras) para su reciclaje, o simplemente para realizar su confinamiento al norte del pas. Las iniciativas de acopio en Colombia si han tenido respuesta por parte de la sociedad, varios proyectos de recoleccin cuenta con el apoyo de la ciudadana en general y esto es productivo para posteriores proyectos de reciclaje de Nquel. A nivel mundial si existe la industria del reciclaje, en muchos casos los materiales recuperados se ocupan nuevamente en la manufactura de bateras de Ni-Cd, ya que los realizan las mismas empresas productoras de bateras, en esos casos se trata de un ciclo de vida cerrado, y no slo se recuperan los metales activos sino tambin sus otros componentes como plsticos y metales frricos. No obstante los metales activos son importantes para la industria y pueden ser usados de igual manera en la fabricacin de otros productos.

2. Tecnologas para el reciclaje de las bateras recargables Los procesos de reciclaje de bateras pueden usar tres lneas distintas, operaciones de tratamiento mineral, pirometalrgia e hidrometalurgia. En los procesos de reciclaje la mayor parte de las veces las pilas de Ni-Cd se tratan por separado, por dos razones principales; la primera es la presencia del Cd y la dificultad de separar a este del Hg y el Zn por destilacin, y la segunda es la dificultad para separar el hierro del nquel. Los procesos que se usan actualmente para el reciclaje de pilas en pases desarrollados como Estados Unidos (INMETCO, 2005), Japn (JRBC,2005), y

Europa (SNAM,2005) consisten en tcnicas pirometalrgicas, las cuales se basan en la destilacin de los metales que tienen los puntos de ebullicin bajos, como el cadmio, el cual se recupera despus de la destilacin en forma de metal, o en forma de xido, dependiendo de la tecnologa usada. Los procesos pirometalrgicos son relativamente simples pero no verstiles y consumen grandes cantidades de energa en comparacin con las tcnicas hidrometalrgicas. Un ejemplo de una tecnologa pirometalrgica en el reciclaje, es el proceso realizado por una importante industria mundial de manufactura de pilas (SAFT), que las recicla cuando se agotan para hacer nuevas de las mismas caractersticas. En este proceso primero se realiza el desensamblaje manual de las bateras, y se destilan los metales despus de ser tratados a altas temperaturas, en la figura 10 se muestra el proceso de reciclaje para bateras industriales, estas en primer lugar son desmanteladas (manualmente), se obtienen as las placas de nquel que se usan en la produccin de acero, por otro lado se separa el plstico, y el electrodo restante junto con los electrodos de las pilas porttiles se somete al proceso de destilacin , en el que se obtiene el cadmio prcticamente puro por un lado, y como residuo nquel y acero, stos ltimos tambin son enviados a la industria del acero para la produccin del mismo. En el proceso de desmantelamiento el agua utilizada es tratada para evitar al mximo el impacto ambiental nocivo. Las pilas porttiles tambin se someten al proceso de destilacin, pero antes se lleva a cabo un tratamiento piroltico, el cadmio obtenido del procesado de ambos tipos de bateras (industriales y porttiles) se utiliza para fabricar nuevas bateras del tipo industrial.

Figura 10. Proceso de reciclaje de bateras de Ni-Cd(SAFT, recycling of industrial Ni-Cd batteries) Fuente: http:// www.saft.info/020-MS_aviation/PDF/recycl.pdf

3. Investigaciones de tecnologas alternativas para el reciclaje de bateras de Ni-Cd Se han conducido investigaciones en pases como China, para utilizar la hidrometalurgia, como opcin en el reciclaje de bateras. Realizndose pruebas con diferentes tipos de bateras, cidos, agentes extractivos selectivos y condiciones de operacin. 3.1 Utilizacin de Sntesis de Ferrita para el reciclaje de Ni-Cd Una investigacin que demuestra la factibilidad tcnica del reciclaje por un mtodo alternativo, es el estudio de una tecnologa para el reciclaje de bateras y

desechos electrnicos, que combina procesado metalrgico al vaco y proceso de sntesis de ferrita. El reprocesado al vaco puede utilizarse para recuperar el Cd en las bateras Ni-Cd. El proceso de sntesis de ferrita recupera los otros metales pesados, mediante la sntesis de ferrita en una fase lquida. El efluente del proceso tambin se recicla para minimizar la descarga, se logra que la concentracin de metales en el efluente se integre a la descarga de aguas residuales y la concentracin alcanzada satisfaga los reglamentos propuestos por el pas en el que se realiza la investigacin en este caso China (China se caracteriza por una legislacin ambiental poco severa, y los lmites mximos permisibles de metales pesados son superiores a los establecidos por la legislacin Colombiana). Este proceso adems de estabilizar los metales pesados, puede recuperar materiales tiles provenientes de los desechos. 3.2 Lixiviacin con cido sulfrico Ya que el cadmio proveniente de las bateras es una de las principales fuentes de contaminacin por cadmio en el ambiente, adems de que los otros metales contenidos en el electrodo son de gran inters comercial, aunado a que los mtodos pirometalrgicos existentes tienen problemas para recuperar metales en mezclas complejas. Un proceso integral basado en operaciones fsicas e hidrometalrgicas parece ser ms eficiente, ya que es posible recuperar los tres metales presentes en este tipo de bateras: Ni, Cd. En las investigaciones realizadas se explora una fase de este tratamiento integral: lixiviacin de los electrodos agotados de nquel-cadmio con cido sulfrico. Los resultados obtenidos son los siguientes: Los materiales de los electrodos se solubilizaron pobremente en concentraciones bajas de cido (pH~1) a temperatura ambiente. Con valores ms altos la solubilizacin de los hidrxidos metlicos fue ineficiente, excepto a tiempos largos de residencia. La lixiviacin del nquel presente en forma metlica en el electrodo,

fue an ms difcil. Aplicando temperaturas de 95C y concentraciones de cido H SO 2.5M se obtuvieron conversiones aceptables
2 4

3.3 Biolixiviacin En China se realizan investigaciones, para implementar tcnicas de biolixiviacin para recuperar los metales provenientes de las bateras de desecho. El principio de este proceso es la produccin microbiana de cido sulfrico, con la lixiviacin simultnea de los metales. El sistema propuesto consiste de un biorreactor, tanque de sedimentacin y reactor de lixiviacin. La bacteria usada es Idigenous thiobacilli, la cual se hizo proliferar mediante el uso, de los nutrientes encontrados en aguas residuales y azufre elemental como sustratos, para la produccin de cido sulfrico, el efluente del biorreactor se conduce al tanque de sedimentacin. El sobrenadarte de este tanque se conduce al reactor de lixiviacin, el cual contiene los electrodos positivo y negativo provenientes de las bateras de desecho. Los resultados de este estudio fueron que el sistema es vlido para lograr la lixiviacin de los metales, y que el lodo obtenido del tanque de sedimentacin pudo satisfacer los requerimientos ambientales para uso en agricultura Se debe recordar que esta investigacin se hizo en China, pas cuya legislacin ambiental no es tan estricta 3.4 Electrometalurgia Otra tcnica en investigacin, para la separacin del Cadmio y el Nquel, provenientes de las pilas gastadas de Ni-Cd es la deposicin potencioesttica y mtodos de precipitacin respectivamente. En una investigacin realizada tambin en China, se usaron los siguientes cidos a diferentes concentraciones: HCl, H2SO4 y HNO3 como agentes lixiviantes.

Segn los resultados experimentales obtenidos, la mejor capacidad lixiviante se

obtiene con HCl 4M. El compuesto que result ser el mejor buffer fue el citrato de sodio, la relacin ptima de in metlico: citrato encontrado fue 1:1. El procedimiento usado para la recuperacin de Cd es mediante electro-deposicin, en un electrolito con citrato de sodio. El potencial ptimo para la recuperacin de Cd se encuentra en el rango de 1,100 a 1,120 M, las eficiencias de recuperacin se encuentran entre el 70% y el 90% y depende de los parmetros del proceso: temperatura, concentracin, potencial aplicado, tipo de agentes acomplejantes, relacin molar y coeficiente de transferencia de masa. El reciclaje de las bateras Ni-MH tambin se considera como una opcin de inters comercial, aplicando un mtodo alternativo electrometalrgico, se encontr una fraccin significativa de nquel en las pilas (37%). El proceso propuesto comprende: trituracin con martillos, separacin magntica trituracin con cuchillos, separacin magntica.

3.5 Extraccin selectiva de los metales En una investigacin se estudi la tcnica para recuperar cadmio, nquel y cobalto de las pilas desgastadas mediante extraccin selectiva de los metales, en forma de sulfatos comerciables. Con este proceso se obtienen cantidades equivalentes a las que se obtendran mediante el tratamiento con cido sulfrico. En este proceso los metales se separan en dos circuitos extractivos; la separacin del Cadmio se hace mediante cido rgano fosfrico DEHPA (1M) que se usa como agente extractivo, y el circuito de extraccin del cobalto que se hace mediante el cido organofosfnico Cyanex 272 (0.5M). Los dos agentes utilizados

mostraron ser los ms eficientes en cuanto a selectividad. A las condiciones ptimas se obtuvo el 99.7% de cadmio en el circuito para el Cd. Posteriormente se usa una solucin de cadmio puro para purificar la solucin de cadmio obtenida en el proceso anterior. La solucin del otro circuito despus de haberse extrado el Co se enva al circuito de Cd para su extraccin, la solucin de cobalto tambin se purifica. Finalmente se obtuvieron dos soluciones con las siguientes

caractersticas: 195g/l Cd, .0.14 g/l Co y 0.04 g/l Ni, y 126 g/l Co, 0.07g/l Ni y 0.05g/l Cd. Otro estudio para extraer selectivamente el cadmio propone el uso de sulfuro de triisobutilfosfina (TIBPS) en cido 3,5-diisopropilsalisilico (DIPSA), los cuales hacen un gran efecto sinrgico que extrae selectivamente el Cd en presencia de otros metales como: zinc, plomo, manganeso, hierro, cobalto, nquel, calcio y manganeso. Usando una solucin de 5g/l Cd y 24 g/l Ni en forma de sulfatos, con procesos batch usando TIBPS 0.50M y DIPSA 0.50M en xileno, en tres etapas de extraccin se recuper el 99.8% de cadmio y ms del 99.99% de nquel.

3.6 Hidrometalurgia El empleo de tcnicas hidrometalrgicas para el reciclaje de bateras de Ni-Cd y la posible extraccin de Nquel, es una opcin atractiva para pases en desarrollo, y se ha estudiado su viabilidad tcnica, con resultados alentadores. La hidrometalurgia es un mtodo bien establecido y eficiente para recuperar metales de materias primas, los beneficios de la hidrometalurgia son: Logra la recuperacin casi completa de los metales. Se obtienen productos de elevada pureza

Requiere relativamente poca energa Se evita la emisin de efluentes.

Existen

procesos

tecnolgicos

que

emplean

tcnicas

hidrometalrgicas,

combinadas con otros procesos para el reciclaje de los componentes de las bateras desgastadas. Tal es el caso del proceso BATENUS. El proceso BATENUS (ver figura 11), es otra tecnologa que se usa para reciclar mezclas de diferentes clases de bateras. Este proceso utiliza la combinacin de operaciones hidrometalrgicas (extraccin cida slido-lquido), intercambio inico selectivo, osmosis inversa y electro-dilisis con membranas bipolares. Este proceso consiste en las siguientes etapas: Proceso mecnico: cribado para separar las pilas de botn (de mercurio), las cuales se envan a una compaa de recuperacin de mercurio. El resto de las bateras se trituran, a la salida de la trituracin los restos frricos se recuperan con imanes, despus del lavado de este residuo se vende a compradores de chatarra. Posteriormente el papel, plsticos y metales no ferrosos se separan del contenido de la batera con ayuda de Cribas. El siguiente proceso de separacin deja al papel-plstico por un lado y la porcin de metales no ferrosos por otro. Proceso de trituracin: el contenido de las bateras se tritura hasta obtener polvo el cual se enva a la unidad hidrometalrgica. En este ltimo se lleva a cabo la lixiviacin en cido sulfrico diluido, cualquier gas de emisin se limpia en un absorbedor. La suspensin del lixiviado se filtra, el residuo del filtrado contiene principalmente carbono y manganeso, ste residuo se lava y se seca, el producto se vende a un productor de ferro-manganeso.

El filtrado recibe diversos tratamientos para extraer los diferentes metales que se encuentran en l. En primer lugar se eliminan las trazas de mercurio por medio de un proceso de intercambiador de inico selectivo. Luego por medio de un proceso de extraccin multi-etapas se obtiene el Zn. Por sucesin de intercambiadores inicos selectivos se extrae el cobre, el nquel y el cadmio. Las resinas utilizadas se regeneran con cido sulfrico, con lo cual se obtiene la sal del sulfato correspondiente. Los metales puros se recuperan por electrlisis. El cido sulfrico con un poco de clorhdrico se usa como agente lixiviante para el polvo de las bateras. Una porcin del cido y la base se concentran mediante evaporacin, el cido se usa nuevamente en el proceso, y la base tambin se usa como agente neutralizante en el proceso.

Figura 11. Procesos BATENUS 3.7 Experimentacin a nivel laboratorio. Los resultados experimentales que se requieren para el diseo de la planta piloto son:

Determinacin de materiales presentes en las bateras, es decir la composicin de las mismas. Eficiencia de extraccin para determinar el cido a usarse, y saber la concentracin del mismo. El tiempo de residencia. La temperatura de reaccin. Pruebas de eficiencia de la resina para llevar a cabo el intercambio inico selectivo.

Para el montaje de la planta se determinan ciertos parmetros, que se detallan a continuacin. La determinacin de los materiales de la batera, lo cual se logra desarmando las bateras clasificando cada uno de sus componentes y los materiales, pesando cada una de sus partes. Definir el cidos que se usar, lo cual se hace mediante una serie de reacciones con diferentes cidos (H SO , HNO , HCL y CH OOCH) para
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extraer los metales presentes en las bateras, y determinando con cul se obtienen las concentraciones ms altas de metales (Absorcin Atmica), en esta determinacin tambin se toman en cuenta factores econmicos y de seguridad. El tiempo de residencia, ser el que tiene los mejores resultados con el cido seleccionado, ste se determin en la serie de reacciones del cido y el metal, midiendo en cunto tiempo se logra la cantidad mxima de metal extrada, que no exceda de una hora. La eficiencia mxima de extraccin se obtiene determinado cul es la cantidad de metal extrada en el tiempo de residencia establecido por la mejor extraccin, en comparacin con el metal presente en la pila.

Se realizan diversas reacciones con diferentes concentraciones del cido seleccionado, para determinar con qu concentracin se obtienen los mejores resultados.

Los componentes de estas bateras son: electrodos positivo y negativo, electrolito, cubierta metlica, vlvula, separador, colector de corriente, y etiqueta. Y los materiales que las conforman son: hierro, nquel, cadmio, KOH y partes plsticas. En la tabla 2.1 se muestran los materiales requeridos para 1Wh de bateras

porttiles, esto equivale a aproximadamente una pila AA, cuyo voltaje es 1.2 V con capacidad de entre 0.6 y 0.8 Ah. El hierro es el metal ms abundante porque se encuentra tanto en el interior como en la cubierta de las pilas, se realiza experimentacin para determinar los componentes de los electrodos de las pilas, y los resultados obtenidos coinciden con los reportados en la literatura. Las proporciones de estos materiales se muestran en la tabla 5.

Tabla 5. Componentes para 1 Wh de bateras porttiles de Ni-Cd (g)

3.7.1 Diseo de equipo utilizado para el reciclaje de nquel-cadmio El proceso de la planta piloto para el reciclaje de los componentes de las bateras de nquel cadmio consiste en las siguientes etapas (ver figura 12). 3.7.1.1 Preparacin de Materia Prima. (Ver figura 13) *Seleccin y separacin de bateras. *Trituracin de bateras. *Uso de imanes para separar los componentes frricos. *Separacin de partes plsticas. 3.7.1.2 Reaccin. (Ver figura 14) *Extraccin cida slido-lquido de los metales presentes en las bateras. 3.7.1.3 Purificacin.( Ver figura 15) *Intercambio inico selectivo, para separar al cadmio, y obtener el nquel. *Concentracin de las sales por medio de evaporacin

Figura 12. Planta piloto para el reciclaje de los componentes de las bateras de Nquel-Cadmio.

Figura 13. Preparacin de la materia prima

Figura 14. Esquema de entradas y salidas en la etapa de reaccin.

Figura 15. Esquema de entradas y salidas en la etapa de purificacin.

3.7.1.1.1Seleccin de bateras Las bateras que se trataran en la planta, sern nicamente las de nquel cadmio, ya que la presencia de cualquier otro tipo de batera representa una contaminacin de la materia prima, se deben seleccionar las que puedan ser tratadas. Como procedimiento para asegurar lo anterior se deber verificar rutinariamente que las bateras que entran al proceso sean nicamente las de Ni-Cd, lo cual se logra con una revisin de las etiquetas de las bateras en las que forzosamente de acuerdo a lo establecido por la ley, deben estar mencionados sus componentes. Las bateras diferentes a las de Ni-Cd deben almacenarse separando las que se pueden enviar a reciclaje o podran reciclarse en el futuro (NiMH, Li-ion) las que no sea posible enviar a reciclaje deben almacenarse para despus ser enviadas a confinamiento. 3.7.1.1.2 Trituracin de bateras En esta etapa las bateras pasan a una trituradora de cuchillas, se obtendr el material cortado pero no demasiado fino, el objetivo de la trituradora es evitar el trabajo manual para abrir las bateras, no es para molerlas o convertirlas en polvo, lo ms conveniente es que las partes metlicas queden de aproximadamente 2
2

cm de superficie, este proceso se realiza por lotes. 3.7.1.1.3 Separacin de metales frricos En esta parte del proceso se separan las partes ferromagnticas con la ayuda de imanes. El imn que se considera ms apropiado, es suspendido a contra flujo. Este tipo de imanes est especialmente diseado para operaciones de reciclaje, ya que remueve todos los materiales frricos de la mezcla con otros reciclables.

Las partes metlicas aqu separadas se podrn enviar a reciclaje. Para probar que las partes que se separan, no representan ningn peligro se sugiere realizar el lavado de las mismas, lo que garantizara que no presenten metales pesados y por tanto no sean un residuo peligroso imposible de reciclar, el agua usada en este paso se puede usar nuevamente en el proceso. 3.7.1.1.4 Separacin de Plsticos. En esta parte se separarn los plsticos que conforman a las bateras por medio de flotacin. Al ponerse en contacto el material triturado sin la materia frrica, con agua, los componentes de densidades ms bajas es decir los plsticos, subirn a la superficie en dnde sern recogidos, para dejar los electrodos en solucin. Los plsticos que se obtienen en esta etapa pueden ser enviados a reciclaje, para lo cual se recomienda el lavado de los mismos antes de enviarse a fin de eliminar la contaminacin a la que estuvieron expuestos al estar en contacto con materiales peligrosos (metales pesados). 3.7.1.2.1 Lixiviacin cida Despus de las etapas anteriores se tienen los electrodos de nquel y cadmio que sern enviados a tratamiento qumico, ste se realiza en un reactor agregando cido sulfrico, la concentracin del cido en el reactor debe ser 4M, el reactor opera a temperatura ambiente, la temperatura de reaccin alcanza los 100C, el proceso se realiza por lotes. El tiempo de residencia es de 30 minutos. El agua se usa en esta etapa para diluir el cido que se debe almacenar concentrado, los electrodos se encuentran en solucin gracias al agua agregada para separar las partes plsticas en la etapa precedente. Si es necesario se agrega ms agua en esta etapa para lograr la concentracin deseada del cido. Al final de la reaccin de lixiviacin se tendr una solucin muy concentrada de sales de nquel y

cadmio, cationes que posteriormente sern separados. Las reacciones que ocurren en esta fase son las siguientes:

H SO + Ni
2 4

NiSO + 2H
4

H SO + Cd
2 4

CdSO + 2H
4

Para lograr una concentracin homognea en el reactor, favorecer la reaccin y contrarrestar la cristalizacin, el proceso de lixiviacin se lleva a cabo en agitacin continua.

3.7.1.3.1 Intercambio Inico Selectivo En esta etapa el factor determinante del desempeo adecuado del proceso es la resina empleada. Las resinas son selectivas es decir tienen preferencia a captar
+

algn in especifico. Se pueden usar resinas selectivas para los iones de Cd o

+

para los iones de Ni , existe mayor variedad de resinas selectivas de este tipo, (llamadas quelantes) que atrapan preferentemente iones de nquel.
+ +

Conviene usar una resina que atrape los iones de Cd en vez de los de Ni , ya que el metal de inters es el Ni, y de esta manera se estara obteniendo directamente
+

una solucin de Ni eliminando la contaminacin por Cd, de otro modo el Ni se obtendra al regenerar la resina, el cual es un mtodo indirecto.

El proceso se lleva a cabo a travs del paso del efluente del reactor por una columna empacada con la resina, a la salida se obtiene una solucin del metal que no capto la resina, pudiendo ser nquel o cadmio dependiendo de la resina usada. La solucin a la salida contiene slo un metal con trazas del otro. La resina se tiene que regenerar, para ser reutilizada, el agente de regeneracin depende del tipo de resina, pudiendo ser cloruro de sodio, cido sulfrico etc. En el proceso de regeneracin se obtendr el metal atrapado en la resina. 3.7.1.3.2 Evaporacin A la salida de la columna empacada se tendr una solucin de sulfato de nquel que se evaporar a travs de operaciones de transferencia de masa, en un evaporador atmosfrico en el que mediante de inyeccin de aire y calentamiento de la solucin (sin exceder 80C), se obtendr la solucin seca o concentrada. El tiempo en el que se ejecutara este proceso de acuerdo al diseo realizado depende totalmente de la capacidad del evaporador, es decir de la tasa de evaporacin que proporcione dicho equipo, se opt por este mtodo de operacin porque este equipo puede quedarse funcionando fuera del tiempo de operacin diaria de la planta, durante un turno de operacin se realiza la seleccin extraccin y separacin de los metales, y la concentracin de la solucin y obtencin de producto puede dejarse en operacin, lo cual da mayor libertad de seleccin de equipo ya que no se restringe a una capacidad especifica muy demandante que elevara los costos.

3.7.2 Bases y equipos de la planta para el reciclaje de Nquel-cadmio 3.7.2.1 Bases de Diseo y estimaciones Para realizar el diseo se toma en cuenta que cantidad de bateras se procesar por da, por lo tanto se tom como base el procesado de 100 Kg de bateras por da. Se considera que el tiempo de operacin ser de ocho horas por da. Todas las etapas del proceso se realizarn por lotes. En base al tiempo de operacin se realiz una estimacin del tiempo que se empleara en cada etapa para lograr completar el proceso en un da de operacin. As se asign un tiempo determinado para cada etapa como se muestra a continuacin (Tabla 6).

Tabla 6. Tiempo asignado a cada etapa del proceso. El tiempo para la etapa de evaporacin depende de la tasa de evaporacin reportada por el fabricante.

3.7.2.2 Triturador Los trituradores son equipos que se utilizan para alterar tamao y forma de una materia. El objetivo de la reduccin de tamao es obtener un producto que sea razonablemente uniforme y cuya reduccin de tamao sea considerable con respecto al tamao original. Para el diseo de la planta se considera la capacidad requerida de acuerdo al tiempo designado, y las especificaciones proveedores.

Triturador Unimac 1800

3.7.2.3 Separador magntico La separacin magntica es frecuentemente usada en procesos de reciclaje en los que se quieren recuperar materiales que poseen propiedades magnticas. El separador magntico cross belt, es un tipo de magneto suspendido que tiene la ventaja de no requerir limpiarse, y por lo tanto detener el proceso para realizar ese procedimiento. Este magneto se instala sobre la banda transportadora de la mezcla y atrae material con propiedades magnticas separndolo en un ngulo recto al de la banda, como se muestra en la figura siguiente.

Separador magntico suspendido cross belt. El diseo y seleccin de equipo se hace de acuerdo a la aplicacin, es importante conocer la capacidad los parmetros necesarios, los cuales son: De=Profundidad de la carga (in) F=Factor de profundidad de la carga (dado por el proveedor) V=Velocidad de la banda (ft/min) W=Ancho de la banda (ft)
3

C= capacidad ft /min

3.7.2.4 Reactor Agitado

El mezclado con impulsores se usa para mezclar qumicos, para mantener material en suspensin y para aireacin. En este caso se logra una concentracin homognea que favorece la reaccin, as como contrarresta la cristalizacin. Este tipo de mezcladores de impulsores, est constituido por una flecha accionada por un reductor de velocidad y un motor elctrico. Se usan dos tipos de impulsores: * Impulsores de flujo radial e * Impulsores de flujo axial. El tipo de agitador que se usa es de flujo axial, agitacin lenta para soluciones de viscosidad de baja a moderada.

Agitadores

3.7.2.5 Intercambio Inico El intercambio inico es el intercambio reversible de iones entre un medio slido de intercambio inico y una solucin. Un sistema de intercambio inico consiste de una resina de intercambio que puede ser regenerada y enjuagada. Los regenerantes ms usados son el cido sulfrico y la sosa custica. Los intercambiadores inicos se clasifican de acuerdo a su funcionalidad y a las propiedades fsicas de la matriz de soporte. Existe gran variedad de resinas, stas se pueden clasificar como acdicas fuertes y dbiles, las resinas bsicas fuertes y dbiles adems de las resinas especiales o selectivas. Para la separacin selectiva de metales pesados se utilizan resinas quelantes, que contienen cido iminodiacetico especial para algunos complejos metlicos. Las resinas de este tipo se usan frecuentemente en terminado de metales o pulido, y tambin son ampliamente usadas en recuperacin de cobre y nquel en soluciones. Generalmente las resinas quelantes no se pueden usar en pH menores a 4 por lo que tpicamente se requiere ajuste de pH antes del proceso de intercambio inico. Las resinas de intercambio inico cuando se ponen en operacin se encuentran generalmente en recipientes denominados columnas. Las columnas bsicas consisten en una cama de resina que se retiene en la misma, mediante filtros a la entrada y a la salida de la columna, y distribuidores de flujo de servicio y de regeneracin. El sistema de intercambio inico se opera por ciclos, consistentes en las siguientes etapas.

Servicio,- La solucin lquida conteniendo los iones se pasa a travs de la columna de intercambio inico hasta que los sitios de intercambio se agotan.

Retrolavado- La cama de resina se lava (generalmente con agua) en sentido inverso al flujo en el servicio, a fin de ordenar, expandir y reacomodar la cama de resina

Regeneracin- La resina se regenera mediante el paso de una solucin concentrada del ion que se encontraba originalmente asociado a la resina, generalmente se trata de un mineral fuerte cido o bsico.

Enjuague- El exceso de regenerante se remueve de la columna, usualmente mediante el paso de agua a travs de la cama.

Para el diseo de la columna se toma en cuenta el ciclo que comprende las etapas mencionadas. 1. Datos requeridos para el diseo. * Flujo de lquido (mximo, mnimo y promedio) * Concentracin de aniones y cationes * Concentracin permisible o deseada en el efluente.

2. Parmetros de Diseo: * Tipo de resina

* Capacidad de la resina * Dosis de regenerante y tipo * Flujo de corriente a tratar * Flujo de enjuague * Flujo de regenerante * Tiempo de lavado y frecuencia. * Profundidad de la columna (24-30 in mnimo) * Tiempo de operacin por da

Intercambiador inico

3.7.2.6 Evaporacin La evaporacin es la operacin que consiste en concentrar una solucin que consta de un soluto no voltil y una solucin no voltil. La evaporacin se lleva a cabo mediante la vaporizacin de una porcin del solvente con el fin de producir una solucin muy concentrada. Es diferente al proceso de cristalizacin ya que el principal objetivo es producir una solucin concentrada en vez de formar cristales. En este proceso el licor concentrado es el producto valioso y el vapor se condensa y desecha. Propiedades importantes para evaporar lquidos. Concentracin. La alimentacin al evaporador debe estar lo suficientemente diluida para conservar muchas de las propiedades fsicas del agua. Espuma. Algunas soluciones forman espumas en el proceso de evaporacin. Materiales de Construccin. Evaporador Atmosfrico:

Los evaporadores comrcialas consisten en una bomba que mueve la solucin, un soplador que mueve aire, una fuente de calor, una cmara de evaporacin en la cual la solucin y el aire se pueden mezclar y un eliminador de humedad que remueve cualquier liquido entrante en la corriente de aire. La cmara de evaporacin se llena usualmente de material de empaque o de paneles finos para aumentar la interface agua aire. En operacin, la temperatura de la solucin que se est evaporando se eleva y la solucin caliente se introduce al compartimiento de evaporacin.

Ventajas: 1. Bajos costos capitales 2. Operacin simple y requerimientos bajos de mantenimiento 3. Se pueden lograr tasas de recuperacin altas (90%-100%) 4. No se necesitan agentes reactivos extras 5. No se generan lodos de desecho, y cundo se generan las cantidades son muy bajas. Los aspectos negativos principales de esta tecnologa son: 1. Los requerimientos de energa son relativamente altos (se requiere calentar la solucin constantemente, y en los meses de invierno se puede perder gran cantidad de calor al ambiente. 2. Debido a que la humedad se desecha a la atmsfera, no se puede reciclar como agua tal y como ocurre en los evaporadores al vaco

A continuacin se muestra un diseo hecho para una planta de reciclaje de Nquel (figura 16), el diseo est en estudio y sirve como gua para conocer con ms detalle los procesos que se realizan para el reciclaje de nuestro material en estudio el cual es el Nquel.

Figura 16. Diseo hecho para una planta de reciclaje de Nquel Luego de conocer los sistemas de reciclaje, los mtodos y parmetros necesarios en el reciclaje de Nquel es necesario plantear una observacin, la cual relacionamos a continuacin.

4. Barreras al reciclaje de bateras y en especial la recuperacin de Nquel. Alto consumo de energa requerido por el proceso usado en las plantas de reciclado de pilas. Costosos tratamientos posteriores para recobrar el resto de los

componentes.

Distintos tratamientos para cada tipo de pila o batera

Altos costos de inversin para plantas de pequea escala no permiten financiar proyectos en mercados acotados Lo anterior quiere decir que aunque actualmente existen proyectos de alto nivel en cuanto al reciclaje de Nquel, aun en pases en desarrollo como Colombia es complicado y es un reto implementar una empresa con tecnologa de punta con el fin de mitigar los daos producidos por el Nquel y el Cadmio producto de las bateras sin reciclar.

5. Ejemplos de reciclaje de nquel a partir de bateras La mayora de las pilas y bateras contienen sustancias que hacen que, una vez estos productos llegan al final de su vida til, se conviertan en residuos peligrosos. Entre los elementos peligrosos para la salud y ambiente que stas pueden contener se encuentran el mercurio, plomo, cadmio Y Nquel. (Tabla 7)

Tabla 7. Clasificacin de las pilas segn sus aplicaciones Como podemos ver en la tabla 7, el tipo de pila correspondiente a Nquel-Cadmio, es usado en una alta gama de equipos tecnolgicos los cuales hoy da son pieza fundamental del desarrollo, la investigacin y la globalizacin en la que se encuentra inmersa nuestra sociedad. De acuerdo a esto es correcto decir que este tipo de equipos seguirn existiendo a lo largo del tiempo, causando un tipo de chatarra electrnica la cual genera daos al medio ambiente y a la salud .Con base en el anterior razonamiento es de suma importancia esbozar ciertas ideas y mecanismos con el nimo de reciclar este tipo de chatarra y hacer de estas materias primas materiales ptimos y no armas destructivas.

5.1 Reciclaje de Nquel: Batera de automviles. Toyota Motor Corporation (con la asistencia de Toyota Ingeniera Qumica Co., Ltd., Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. y Primearth EV Energy Co., Ltd.) comenzar a procesar las bateras de NiMH (hidruro de metal y nquel) y utilizar el nquel extrado para hacer nuevas bateras de este tipo. Toyota es la primera empresa en hacerlo con bateras de NiMH para autos. El reciclaje de bateras requiere la clasificacin de alta precisin y la posterior extraccin del nquel. La recuperacin de la batera y el proceso de seleccin se llevar a cabo por Toyota Motor y su subsidiaria qumica, la refinacin del nquel estar a cargo de Sumitomo Metal Mining y los controles de calidad sern cubiertos por Primearth. El flujo de trabajo es as:

1. Recuperacin y transporte de la batera

2. Proceso de reduccin qumica

3. Proceso de refinamiento del nquel

4. Fabricacin de bateras nuevas A continuacin se esquematiza el proceso de reciclaje bateras (figura17) y reutilizacin del Nquel en empresas automotrices.

Figura 17. Reutilizacin de nquel en empresas automotrices Fuente: Toyota Motor Corporation

6. Empresas dedicadas al reciclaje de chatarra electrnica y Nquel. 6.1 Empresas locales (Medelln) BELMONT TRADING COLOMBIA S.A. Empresa que exporta los residuos para su tratamiento en plantas autorizadas en el exterior. Se encuentra ubicada en la Autopista Medelln KM 3.5 costado sur, Interior 5 Bodega 56 Terminal Terrestre de Carga, telfono: (571)8415640, pgina web: www.belmont-trading.com

ECYCLING S.A.S. Desarrollo de actividades relacionadas con el almacenamiento, desmantelamiento o separacin y procesos de molienda, trituracin y separacin electrosttica de equipos elctricos y electrnicos obsoletos. Se encuentra ubicada en Rionegro-Antioquia, Glorieta Aeropuerto Jos

Mara Crdova, 200m va Guarne, 5362532. Contacto: Ing. Esteban Jimnez Roldn E-mail: info@ecyclingcolombia.com Celular: (57) 317 7643361 Pgina web: http://www.ecyclingcolombia.com/index.php?option=com_content&view=article&id =50&Itemid=11 6.2 Empresas nacionales (Colombia) LITO LTDA Manejo de PCBs y de bombillas de Mercurio y Sodio. Residuos de bateras, pilas y elementos de Cadmio Nquel, Litio, plomo, pilas Alcalinas, residuos electrnicos y los SAOs (Sustancias Agotadoras de la capa de ozono). Se encuentra ubicada en diferentes ciudades como: Bogot, Cali, Barranquilla. Calle 12B No 36 81 (Bogot) 4057373 Pgina web: http://www.litoltda.com/

GAIA VITARE LTDA Es una compaa dedicada al manejo integral de residuos especiales y peligrosos entre ellos los elctricos y electrnicos (RAEES), trabajando con esfuerzo y profesionalismo, buscando siempre una excelente calidad y eficiencia en los servicios, para satisfacer las necesidades de nuestros clientes, las expectativas de la comunidad y entes de control dentro del concepto de desarrollo sostenible. Se encuentra ubicada en: Bogot D.C. Carrera 123 No 15 35/45 Bodega # 5 tel: 4216592 Manejo de residuos electrnicos, elctricos y de telecomunicaciones, en pro del planeta. Pgina web: http://www.gaiavitare.com/gaiavit/ 6.3 Empresas Internacionales SUMITOMO METAL MINING Minera, fundicin y refinacin, fabricacin de semiconductores y materiales avanzados, reciclaje avanzado de Nquel y otros aspectos relacionados con minerales metlicos. Ubicada en Japn. Pgina web http://www.smm.co.jp/E/

LUBAC. Reciclaje de Desperdicios Industriales de Metales

LUBAC es una empresa mexicana dedicada a la compra y reciclaje de desperdicios industriales de metales. Nuestra misin es proveer servicios integrales en el manejo del reciclaje de desperdicios industriales de Metales a nuestros clientes garantizando el uso adecuado en el proceso de reciclado, teniendo la capacidad de proveer nuestro servicio a un gran nmero de empresas tanto del sector comercial como industrial. Ubicada en Mxico D.F Direccin: Avenida la Presa No.55 Colonia Lzaro Crdenas, 54189, Tlalnepantla de Baz, MX. Telfono: (55) 5586 4047

7.0 Videos interactivos sobre reciclaje de material electrnico y nquel. 7.1 Sabes que es la basura electrnica? Disponible en: http://youtu.be/WIHOfL0ahiY 7.2 Lubac. Disponible en: http://youtu.be/E_XnBV4_zW8

CONCLUSIONES

El modo de vida que llevamos ha hecho que haya escases de ciertas menas por las grandes producciones y demande de metales tales como el nquel, y paralelo a ella, el alto costo a pagar por l. Esto nos plantea el problema, de qu hacer con todo este nquel que nos sobra, que por ignorancia no sabemos que muchas de las cosas que utilizamos, como es el caso de pilas o batera tienen un gran contenido de est. Una posible solucin para el problema de la alta demanda masiva de nquel para la produccin de equipos o herramientas para el uso, es el proceso de reciclaje de las pilas o bateras que ya no sirven. Este proceso plantea una serie de ventajas e inconvenientes tanto tcnicos como sociales.

Reciclando conseguimos como primera instancia un ahorro, el reciclado permite un ahorro tanto de energa como de dinero y otros recursos necesarios para el proceso de produccin de nquel.

La primera fase del proceso es decir la recoleccin y seleccin de las pilas de desecho, presenta una serie de problemas sobre todo en la recoleccin de los materiales desde la fuente, tal y como est planteada hoy en da.

Existe el inconveniente de que junto con el reciclaje, debe haber un proceso paralelo de concientizacin social, por el cual la gente aprenda a elegir el tipo de residuos adecuado para el reciclaje del nquel.

El reciclaje de nquel es importante, ya que se evita contaminacin ambiental y adems, se obtiene nuevamente el producto a bajo costo.

No se debe aprovechar la concientizacin social en materia de reciclaje, para aumentar los mrgenes de beneficio del empresario.

En definitiva se puede ver que el reciclaje del nquel ofrece unas substanciales ventajas en diferentes mbitos, las cuales benefician al planeta y a los seres humanos. Frente a estas ventajas tenemos una serie de inconvenientes, como son

las importantes inversiones necesarias para poner en marcha una planta de reciclaje. Junto a este inconveniente tenemos tambin una serie de factores sociales, que responden ms bien a la dificultad que tiene la sociedad para cambiar, ante un mercado diferente, al tradicional, y que exige un cambio de mentalidad.

BIBLIOGRAFA

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CEMPRE (Compromiso EMpresarial Para el REciclaje), tipos de bateras que poseen Nquel en sus estructuras. [En lnea]. Consultado el da 24 de Abril de 2011.Disponible en: http://www.cempre.org.uy/index.php?option=com_content&view=article&id=65&Ite mid=70