Вы находитесь на странице: 1из 65

Библиотечка учителя химии

Водород

Владимир
2007 г.
Настоящая книга представляет собой методическое пособие по химии водорода и его
соединений, предназначенное для учителей общеобразовательных школ, лицеев,
гимназий.
Пособие будет полезно для абитуриентов, слушателей подготовительных отделений и
учащихся старших классов, углублённо изучающих химию.
Пособие включает теоретическую часть, а также задачи и упражнения различной
сложности, типичные для письменных экзаменов в химические, биологические и
медицинские ВУЗы. Для каждой задачи и упражнения предложен вариант решения.

Составители: С. Ю. Ховряков, учитель высшей категории, почётный работник общего


образования Российской Федерации;
Ю. А. Хитёв, студент 5-го курса химического факультета МГУ;
И. О. Магазин, ассистент кафедры химии Владимирского
государственного университета.

2
Предисловие

Данная книга представляет собой методическое пособие по химии водорода и


предназначена для учителей химии, как общеобразовательных школ, так и
специализированных лицеев и гимназий.
В книге достаточно полно и на современном уровне изложена химия водорода и его
соединений. Теоретический материал иллюстрирован большим числом теоретических и
расчётных задач. Большинство из рассмотренных в пособии задач предлагалось на
вступительных экзаменах в ведущих ВУЗах России. Для каждой задачи дано подробное
решение.
Важной особенностью книги является системный подход к решению расчётных
химических задач с чёткими алгоритмами использования доступных математических
методов, что позволяет достаточно легко решать даже трудные задачи.
Приведённые в книге физические характеристики, области применения и методы
анализа водорода и его соединений позволяют использовать её в качестве справочного
пособия.
Книга может быть полезна учащимся старших классов, изучающим химию как
профильную дисциплину, абитуриентам химических, биологических и медицинских
ВУЗов, слушателям подготовительных отделений, студентам педагогических
университетов.
Книга «Водород» открывает серию «Библиотечка учителя химии», которая включает в
себя методические пособия по основным темам школьного курса химии. Составители
будут признательны читателям за все замечания и предложения, которые постараются
учесть в последующих выпусках.

3
1. Теоретическая часть
1.1. Водород

1.1.1. История открытия водорода

Впервые водород выделил фламандский химик Иоганн Баптист Ван Гельмонт (1579 –
1644). и назвал его «горючим газом». Кстати, термин «газ» (гр.: chaos – хаос) был введён в
науку также Ван Гельмонтом. Затем «горючий газ» получил действием разбавленной
серной кислоты на железо Т. Майерн, а позднее – в 1672 году – английский физик и химик
Роберт Бойль (1627 – 1691).
В 1776 году английский физик Генри Кавендиш (1731 – 1810) впервые выделил
водород в чистом виде действием соляной или серной кислот на металлы (цинк, железо,
олово), назвав его «горючим воздухом». Кавендиш подробно изучил свойства «горючего
воздуха», в частности его способность при горении на воздухе образовывать воду. Однако,
находясь в плену теории флогистона, Кавендиш не смог понять, что «горючий воздух»
является простым веществом. Тем не менее, считают, что химический элемент водород
открыт Генри Кавендишем в 1776 году.
Только в 1783 году французский химик Антуан Лоран Лавуазье (1743 – 1794), повторив
опыты Кавендиша по получению воды при сжигании «горючего воздуха», а затем,
получив его разложением паров воды раскалённым железом, окончательно определил
«горючий воздух» как простое вещество, назвав его Hydrogenium – рождающий воду (лат.:
hydor – вода, genos – род, происхождение). Русское название «водород» предложил
русский химик М. Ф. Соловьёв.

1.1.2. Водород в природе

Рождение водорода.
Согласно модели расширяющейся Вселенной, около 15 млрд. лет назад (по данным
2004 года 13,6 ± 0,8 млрд лет назад) вся Вселенная была сжата в точку с плотностью
материи 1093 г/см3 и температурой 1030 К (начальное или сингулярное состояние) и
представляла собой «бульон», состоящий из фундаментальных частиц: электронов,
позитронов, нейтрино, антинейтрино, мюонов, кварков и квантов калибровочных полей
(фотоны, W- и Z-бозоны, глюоны, гравитоны). В результате Большого Взрыва начинается
расширение Вселенной и понижение её температуры. Уже через 1 с после Большого
Взрыва, когда температура Вселенной упала до 1010 К, а плотность – до 104 г/см3, возникли
1
протоны 11 р – ядра атома водорода 1Н, состоящие из трёх кварков (uud), и нейтроны 0 n ,
состоящие также из трёх кварков (udd). Через 13,8 с при достижении температуры 3∙109 К
начинает идти синтез ядер дейтерия и гелия:
1 H+ 0 n→ 1 H + γ
1 1 2

2
1 H + 11 H→ 23 He + γ
3
2 He→ 42 He + 211 H + γ

Эти термоядерные реакции (первичный нуклеосинтез) протекали в течение 35 минут,


пока температура Вселенной не упала до 9∙108 К. При такой температуре процесс слияния
протонов и нейтронов с образованием ядер уже не происходит. Соотношение ядер
водорода и гелия во Вселенной фиксируется и составляет 3:1 по массе. На этом первичный
нуклеосинтез заканчивается.
4
За прошедшие миллиарды лет температура Вселенной понизилась до 3 К, а её
плотность – до 10-30 г/см3. Гибли старые и рождались новые звёзды. В процессе эволюции
звёзд и при взрыве Сверхновых (стадия эволюции) протекает синтез более тяжёлых
элементов (в космосе обнаружено уже 72, а на Земле – 92 химического элемента). Однако
это практически не изменило состав Вселенной: по-прежнему соотношение водорода и
гелия составляет 3:1 по массе.

Водород в природе.
На долю первенца Вселенной – водорода приходится около 76 % (мас.) вещества
Вселенной, ни долю гелия – около 23 % и около 1 % - на долю остальных химических
элементов. Водород составляет около 90% всех атомов Вселенной.
Таким образом, водород является самым распространённым элементом во Вселенной.
Из него в основном состоит большинство звёзд, газовые туманности и межзвёздный газ,
такие крупные планеты Солнечной системы, как Сатурн и Юпитер. Водород составляет 84
% массы Солнца (по другим данным 94 % Н, 5,9 % Не, 0,1 % все остальные элементы)
Водород служит ядерным топливом для термоядерных реакций, протекающих в недрах
звёзд, в частности в недрах нашего Солнца, превращаясь в результате сложного цикла
последовательных ядерных реакций в гелий. Суммарное уравнение ядерного синтеза в
«ядерном реакторе» Солнца имеет вид:
411 H→ 42 He + 2 01 e + 26,75 МэВ
При синтезе одного ядра гелия выделяется огромная энергия, равная 26,75 МэВ (1эВ =
1,602∙10-19 Дж). Следовательно, при превращении 1 г водорода в гелий выделяется энергия
26,75 ⋅ 10 6 эВ ⋅ 1,602 ⋅ 10 −19 Дж/эВ ⋅ 6,022 ⋅ 10 23 моль −1 ⋅ 1г
Е= = 6,45 ⋅ 1011 Дж . Это в 3 млн. раз
4 ⋅ 1 г/моль
больше энергии, выделяющейся при сгорании 1 г водорода в кислороде!
Энергия, излучаемая Солнцем, огромна и составляет около 4∙10 26 Дж/с, что
эквивалентно потере 4 млн. тонн звёздного вещества (Е = mc2), из которой только 2∙10-9
часть (8∙1017 Дж/с) попадает на Землю. 40 % этой энергии снова отражается в космическое
пространство, а 60 % поглощается атмосферой, гидросферой и почвой. При этом большая
часть энергии рассеивается в атмосфере и расходуется на нагревание поверхности Земли.
Лишь 1 % падающей на зелёный лист солнечной энергии расходуется на фотосинтез, в
результате которого ежегодно на Земле фиксируется 75 млрд. т углерода. При этом
поглощается 170 млрд. т углекислого газа, выделяется 120 млрд. т кислорода и образуется
400 млрд. т органических веществ.

Рассеивание в атмосфере,
нагревание поверхности Земли

Фотосинтез Солнечная энергия Окисление органических


веществ

Консервация энергии в виде угля, торфа, нефти, природного газа

Таким образом, водород является практически неисчерпаемым источником энергии


нашей звезды – Солнца. Высокоэнергетическая ядерная реакция превращения водорода в
гелий, протекающая в недрах солнца, определяет саму возможность существования всего
живого на планете Земля.

5
На Земле водород распространён крайне неоднородно. В земной коре содержание
водорода составляет 1 % мас. (9 место по распространённости среди химических
элементов). По числу атомов в земной коре он занимает 2 место (17,25 % ат.) после
кислорода (по другим данным 15,4 % ат. – 3 место после кислорода и кремния).
Важнейшим минералом водорода является вода Н2О (9 % от массы земной коры), на
втором месте – природный газ (до 90 % метана СН4), на третьем – нефть (сложная смесь
углеводородов и других органических и неорганических веществ). Соединения водорода
(соли аммония, гидрокарбонаты, гидроксиды, кристаллогидраты, органические
соединения) играют важную роль в биогеохимических циклах химических элементов.
В атмосфере Земли содержится всего 5∙10 -5 % об. водорода. Молекулярный водород –
самое лёгкое вещество на Земле. Его небольшие молекулы уже при н.у. имеют высокую
скорость. Зависимость среднеквадратичной скорости молекул газа от его молярной массы
и температуры определяется уравнением:
3RT 3 ⋅ 8,314 ⋅ 273,15
υ= , для водорода υ = = 1846 м/с = 1,846 км/с . В разреженных
M 0,002
верхних слоях атмосферы (ионосфера или термосфера) скорость молекул кислорода
становится больше второй космической (11 км/с) и водород покидает Землю, улетая в
космическое пространство.
Однако Земля не только теряет водород, но и получает его из космоса. Дело в том, что
одним из результатов термоядерных процессов, протекающих на Солнце, является выброс
мощного потока водородной плазмы, называемого «солнечным ветром». «Солнечный
ветер» представляет собой поток ионизированных атомов водорода (протонов и
электронов). Взаимодействуя с атмосферным кислородом, солнечный водород образует
молекулы воды, остающейся на Земле. Так осуществляется своеобразный водородный
массообмен между Землёй и космосом.
Небольшое количество свободного водорода содержится в вулканических газах и
природном газе, образуется при разложении органических веществ и в результате
жизнедеятельности бактерий Rhizobium в симбиозе с бобовыми растениями.
Водород входит в состав всех органических и многих неорганических соединений
живых организмов, являясь одним из биогенных макроэлементов (основных элементов).
Живые клетки содержат 8 – 10 % мас. водорода, человек – 10 % мас. (6,65 % мас. от сухого
вещества). Источником водорода для высших растений и сине-зелёных бактерий
является вода. У этих организмов водород включается в состав органических соединений
в результате фотосинтеза:
Фотолиз (световая фаза)
Н2О Н+ + ОН-

е- + Н2О + О2
Синтез углеводов
6СО2 + 12НАДФ∙Н + 12Н+ С6Н12О6 + 12НАДФ+ + 6Н2О
(темновая фаза)
Источником водорода для большинства бактерий служит водород Н2, сероводород H2S,
органические вещества, но не вода. Так для зелёных и пурпурных серобактерий
источником водорода служат восстановленные соединения серы:

CO2 + H2S [CH2O] + 2S + H2O
Бактериохлорофилл

Гетеротрофы получают водород с пищей и водными растворами в составе


неорганических и органических соединений. Выводится водород из живых организмов,
прежде всего, в составе воды. Небольшое число симбиотических бактерий выделяет
молекулярный водород.
6
Биогеохимический цикл водорода тесно связан с циклом воды: почти вся вода
биосферы имеет биогенное происхождение, неоднократно проходя через живые
организмы в процессе пластического обмена.

1.1.3. Водород, как химический элемент

Положение в Периодической системе.


Химический элемент водород – это любая совокупность атомов с зарядом ядра +1
независимо от состояния окисления атомов.
Водород – элемент первого периода Периодической системы химических элементов
Д.И.Менделеева (ПС) с порядковым (менделеевским) номером 1. Особенности строения
атома водорода и обусловленные этим особенности его свойств не позволяют однозначно
отнести водород к какой-либо группе элементов. В большинстве таблиц ПС его включают
в 1 группу вместе со щелочными элементами (1А группа или I группа главная подгруппа в
короткопериодном варианте ПС) и (или) в 17 группу вместе с галогенами (7А группа или
VII группа главная подгруппа в короткопериодном варианте ПС).

Свойства H Li Na K Rb Cs Fr
Заряд ядра 1 3 11 19 37 55 87

Электронная 1s1 [He]2s1 [Ne]3s1 [Ar]4s1 [Kr]5s1 [Xe]6s1 [Rn]7s1


конфигурация

Атомный радиус, Ǻ 1,0 1,57 1,92 2,36 2,53 2,74 > 2,74

Ионный радиус Э+, Ǻ 0,38* 0,76 1,02 1,38 1,52 1,67 1,80

Энергия ионизации,
кДж/моль 1312 520,2 495,8 418,8 403 375,7 380

Сродство к электрону,
кДж/моль 72,8 59,6 52,9 48,4 46,9 45,5 44

Электроотрицательность
по Полингу 2,20 0,98 0,93 0,82 0,82 0,79 0,70
по Оллреду-Рохову 2,1 0,97 1,01 0,91 0,89 0,86 0,86

Действительно, по типу электронной конфигурации валентных электронов (ns1)


водород подобен щелочным элементам, однако не является их электронным аналогом,
поскольку не имеет внутренних электронных слоёв. Подобно щелочным элементам
водород проявляет свойства восстановителя, теряя электрон, превращается в
однозарядный катион водорода (протон) Н+, в большинстве своих соединений имеет
степень окисления +1, способен замещать атомы щелочных элементов в их соединениях,
имеет такие же простые спектры испускания и поглощения.
Однако в отличие от щелочных металлов водород имеет высокую энергию ионизации
(потенциал ионизации) I1 = 1312 кДж/моль (у лития I1 = 520 кДж/моль), которая ближе к
энергии ионизации элементов 14 группы (IV группа главная подгруппа в
короткопериодном варианте ПС). Так для углерода I1 = 1086 кДж/моль. Подобно

7
элементам 14 группы водород имеет полузаполненный внешний энергетический уровень.
В отличие от щелочных элементов водород не образует ионных соединений с
неметаллами, даже такими сильными окислителями, как фтор и кислород.
Сродство водорода к электрону выше, чем у щелочных элементов (Еср.(Н) = 72,8
кДж/моль, Еср.(Li) = 59,6 кДж/моль), что обуславливает возможность образования аниона
водорода (гидрид-аниона): Но + е  Н- с электронной оболочкой благородного газа
гелия (1s2).
Подобно галогенам, водород проявляет степень окисления -1, образует устойчивую
двухатомную молекулу Н2 с ковалентной связью между атомами, образует ионные
соединения с металлами, проявляя свойства окислителя (Li+H-). Молекулярный водород,
подобно простым веществам, образуемым галогенами, имеет низкие температуры
плавления и кипения. Однако энергия ионизации и сродство к электрону у водорода
значительно ниже, чем у фтора (I1 = 1680 кДж/моль, Еср.= 333 кДж/моль).
Таким образом, водород занимает особое положение в ПС. В некоторых современных
таблицах, как и в первом варианте Периодической системы, предложенном
Д.И.Менделеевым, водород выделен в особую графу без отнесения его в какую-либо
группу.

Строение атома. Изотопы водорода.


В ядре атома водорода содержится один протон, а в поле ядра на сферической 1s-
орбитали первого энергетического уровня (К-слой) находится один электрон. Таким
образом, водород имеет самую простую электронную конфигурацию: 1s1.

e-
1 n=1
1s
s
n=1
1s
электронная сферическая 1s-АО энергетическая схема квантовых
формула атома водорода диаграмма ячеек

Известно три природных изотопов водорода: протий, дейтерий и тритий. Основной


изотоп водорода – протий 11 Н (гр.: prötos – первый). Его содержание в природной смеси
изотопов составляет 99,985 %. На долю «тяжёлого» водорода – дейтерия (гр.:deuteros
– второй) приходится 0,015 %. Радиоактивный изотоп водорода – тритий (гр.: tritos –
третий) содержится на Земле в следовых количествах (в атмосфере 1∙10-7 %).
Дейтерий был открыт в 1931 году Г.Н.Юри, ,Ф.Г.Брэкроуддом и Г.М.Мэрфи в остатке
после длительного выпаривания жидкого водорода. В значительных количествах дейтерий
впервые был получен при электролизе воды: катион протия Н+ легче разряжается на
катоде, чем катион дейтерия D+, поэтому в остатке после электролиза накапливается
тяжёлая вода D2O. В атмосфере Земли дейтерий образуется при действии нейтронов,
возникающих при облучении веществ атмосферы космическими лучами, на атомы протия:
1 1 2
1H + 0 n → 1D
В настоящее время дейтерий из природной смеси изотопов выделяют ректификацией
(перегонкой) жидкого водорода, а также методом изотопного обмена, используя
способность дейтерия концентрироваться в некоторых соединениях (H2S, NH3):
H2S + D2O (в природной воде)  HSD + HOD

8
При высокой температуре и давлении 2 МПа дейтерий концентрируется
преимущественно в сероводороде в виде HSD и D2O, которые отделяют и затем переводят
в D2O. Для получения 1 л тяжёлой воды требуется 41 т обычной воды и 135 т H2S.
Тритий был обнаружен в 1935 году в остатке воды после электролиза. Он постоянно
образуется в верхних слоях атмосферы в результате ядерных реакций:
7 N + 0 n → 6 C+ 1T
14 1 12 3

2
1 D+ 11 H→ 31T + 01 e
2
1D+ 01 n → 31T + γ
Последняя реакция протекает и в воде, охлаждающей ядерные реакторы, содержащей 0,02
19
% D2O. Радиоактивность такой воды обусловлена присутствием в ней изотопов 8 О (Т1/2 =
30 с) и 31 Т (Т1/2 = 12,5 лет).
Впервые тритий был искусственно получен Э.Резерфордом при бомбардировке
соединений дейтерия (D3PO4, ND4Cl) дейтронами – ядрами атома дейтерия:
2 21 D→ 31T + 11 H
Сейчас тритий получают в результате ядерной реакции, протекающей при бомбардировке
6
изотопа 3 Li , выделяемого из природной смеси изотопов лития. Для получения трития
6
ампулу с металлическим 3 Li помещают в каналы ядерного реактора, и через некоторое
время в ампулах накапливается газообразные тритий и гелий:
3 Li + 0 n → 1T + 2 He
6 1 3 4

Низкое содержание трития на Земле обусловлено его радиоактивностью с небольшим


1T → 2 He + −1 e .
3 3 0
периодом полураспада: Вода Т2О обладает такой сильной
радиоактивностью, что молекулы мгновенно распадаются из-за сильного радиолиза.
Тритий имеет большое значение при осуществлении реакций термоядерного синтеза.
Он используется и в водородной бомбе, при взрыве которой протекает термоядерная
реакция: 1 D+ 1T → 2 He+ 0 n ..
2 3 4 1

Свойства 1 2 3
1 H 1 D 1T

Заряд ядра (число протонов) 1 1 1


Число нейтронов - 1 2
Массовое число 1 2 3
Атомная масса, а.е.м. 1,0078 2,0141 3,016
Содержание в природной смеси изотопов
мас .% 99,985 0,015 следы
В 1996 году в Европейском центре ядерных исследований были получены первые 9
атомов антиводорода. Ядро антиводорода состоит из антипротона р- (кварковый состав
u u d -антикварки, имеющие противоположные соответствующим кваркам uud заряды),
вокруг которого движется позитрон е-:
e+

При столкновении с обычным веществом антиводород аннигилирует (гибнет).

Внимание! При написании уравнений ядерных реакций следует помнить, что при их
протекании соблюдаются ряд законов сохранения, в частности закон сохранения

9
массового числа и закон сохранения заряда. Согласно закону сохранения массового числа,
сумма массовых чисел взаимодействующих частиц равна сумме массовых чисел
продуктов реакции. Согласно закону сохранения заряда, алгебраическая сумма зарядов
взаимодействующих частиц равна алгебраической сумме зарядов продуктов реакции:

Массовые числа - 6 1 3 4 6 + 1 == 3 + 4
Li + n → T + He
Электрические заряды - 3+ 0 1+ 2+ 3+0=1+2

1.1.4. Водород как простое вещество

Строение молекулы.
Как простое вещество водород существует в виде очень прочных двухатомных
молекул Н2. Известны также тяжёлый водород – дейтерий D2, тритий Т2, протодейтерий
HD, прототритий НТ и дейтеротритий DT. Два атома водорода в молекуле Н2 связаны
прочной ковалентной связью, образованной по обменному механизму путём перекрывания
сферических электронных облаков двух 1s-электронов (теория валентных связей):
+
Н∙ + Н∙ → Н : Н или Н-Н
Согласно методу молекулярных орбиталей (МО), при взаимодействии двух 1s атомных
орбиталей двух атомов водорода образуются две двухцентровые молекулярные орбитали –
энергетически выгодная (стабилизирующая) связывающая σsсв – МО и энергетически
невыгодная (дестабилизирующая) разрыхляющая σsразр- МО :
E

ðàçð
σs
1s1 ΔE1 1s1

AO H ΔE2 AO H
ñâ
σs
MO H2
На диаграмме ΔЕ1 характеризует энергию дестабилизации разрыхляющей МО, а ΔЕ2 –
энергию стабилизации связывающей МО, причём, с учётом интеграла перекрывания
S = ∫ψ Аψ В dτ , ΔЕ1 > ΔE2.
Заселение электронами молекулярных орбиталей подчиняется тем же принципам, что
и заселение атомных орбиталей. Следовательно, согласно принципу минимума энергии
два 1s - электрона двух атомов водорода заселяют более низкую по энергии σsсв – МО.
Таким образом, в методе МО химическая связь в молекуле водорода рассматривается
как двухцентровая двухэлектронная (два электрона движутся в поле двух ядер) σ – связь.
число электронов на связ. МО − число электронов на разр. МО 2 − 0
Порядок связи = = = 1,
2 2
что соответствует одинарной (простой) связи.
Потенциал ионизации молекулы водорода Н2 Н2+ + е- равен 15,4 эВ;
- -
сродство к электрону Н2 + е Н2 равно -0,7 эВ; энергия диссоциации связи

Н-Н 2Н равна 436 кДж/моль, длина связи Н-Н равна 0,74 Ǻ = 0,074 нм.

10
Физические свойства.
При обычных условиях водород (протий) – бесцветный газ без вкуса и запаха. Однако
водород, получаемый из реагентов технической чистоты, например, при действии кислот
на металлы, часто имеет запах, обусловленный примесями углеводородов, фосфина,
сероводорода и др. Из всех веществ на Земле водород имеет наименьшую плотность как в
газообразном (0,08987 г/л), так и в твёрдом (0,08 г/см3) состояниях.. Газообразный водород
в 14,5 раз легче воздуха.
Вследствие ковалентной неполярной связи между атомами, низкой поляризуемости и
малой массы молекулы водород имеет очень низкие температуры плавления (-259,1 оС) и
кипения (-252,6 оС). Критическая температура водорода (температура, выше которой
нельзя получить жидкий водород) равна -240 оС, а критическое давление 12,8 атм.
Твёрдый водород имеет молекулярную кристаллическую решётку, в которой молекулы
связаны очень слабыми межмолекулярными взаимодействиями.
Водород малорастворим в воде: при н.у. в 100 объёмах воды растворяется 2,15 объёма
водорода, что характерно для соединений с неполярными связями. Водород способен в
больших количествах обратимо растворяться во многих переходных металлах, их сплавах
и интерметаллических соединениях. При этом водород диссоциирует на атомы и в виде
атомарного водорода заполняет пустоты в кристаллической решётке металла. Активно
поглощают водород все платиновые металлы. Так 1 объём платины поглощает 100
объёмов водорода, а 1 объём палладия – 850 объёмов водорода. При растворении водорода
в некоторых металлах (Ti, Zr, Hf) и интерметаллидах (FeTi, LaNi5) образуются
нестехиометрические гидриды (LaNi5H6), не реагирующие с водой, и разлагающиеся при
нагревании.
Небольшие размеры молекулы водорода обуславливают высокую теплопроводность (в
7 раз большую, чем у воздуха) и высокую скорость диффузии водорода. Он способен
диффундировать через резину и другие полимеры, стекло, металлы. Поэтому для очистки
водорода от других газов широко применяют мембранные технологии (полимерные или
металлические мембраны).
Подобно галогенам, водород является неметаллом. Он не проводит электрический ток
(диэлектрик) ни в газообразном, ни в жидком, ни в твёрдом состояниях. Это означает, что
зона проводимости у водорода отделена от валентной зоны широкой запрещённой зоной.

E
ðàçð
σs
Çî í à ï ðî âî äèì î ñòè

Çàï ðåù ¸í í àÿ
çî í à

ñâ Âàëåí òí àÿ çî í à
σs
í åì åòàëë ì åòàëë

Однако экспериментально подтверждается, что при сверхвысоких давлениях (несколько


млн. атм) водород способен переходить в металлическое состояние. При этих давлениях
молекула водорода разрушается, перекрываются валентная зона и зона проводимости,
появляется электрическая проводимость. Считают, что на гигантских планетах Солнечной
системы – Сатурне и Юпитере, а также в земном ядре водород находится в металлическом
состоянии.
Для лёгкого водорода (протия) характерен особый вид аллотропии – существование
орто- и пара-водорода (о-Н2, п-Н2), различающихся ядерными спинами (магнитными

11
моментами ядер). У орто-водорода ядерные спины двух атомов водорода параллельны
(одинаковая ориентация), а у пара-водорода – антипараллельны (противоположная
ориентация):

о-Н2 п-Н2
суммарный ядерный спин суммарный ядерный спин
равен 1 равен 0
Обе аллотропные формы протия находятся в равновесии, которое сильно зависит от
температуры:
нагр
о-Н2  п-Н2
охл.

При низких температурах преобладает п-Н2 (при -273 оС протий находится в п-форме), а
при высоких – о-Н2. В обычных условиях в природной смеси содержится 75 % о-Н2 и 25 %
п-Н2.
Водород – единственный из элементов, для которого направленность ядерных спинов
влияет на свойства простого вещества. Ещё больше различаются свойства протия,
дейтерия и трития, что объясняется большими различиями в их атомных массах (масса D2
в 2 раза больше, а масса Т2 в 3 раза больше массы Н2).

Н2
Свойства D2 Т2
Природная смесь о-Н2 п-Н2
Т. пл., оС -259,1 -259,2 -259,3 -254,5 -252,5
Т. кип., оС -252,6 -252,76 -252,89 -249,5 -248,1
Едис., кДж/моль 435,9 443,4 446,9

Химические свойства.
Химическая связь Н-Н в молекуле водорода является одной из самых прочных σ-
связей:
Н2 2Н∙ ΔНо298 = 436 кДж/моль

Поэтому в обычных условиях водород имеет низкую реакционную способность. При


повышенных температурах или в присутствии катализаторов водород реагирует со
многими простыми и сложными веществами.
В соединениях водород проявляет степени окисления (с.о.) -1, 0, +1. При
взаимодействии с окислителями (О2, галогены, S, и др.) водород проявляет свойства
восстановителя, окисляясь до водорода в с.о. +1. При реакциях с металлами,
являющимися более сильными восстановителями, водород проявляет свойства
окислителя, восстанавливаясь до водорода в с.о. -1.
Реакции с простыми веществами.
Реакция с кислородом.
При комнатной температуре смесь водорода с кислородом сохраняется миллионы лет
без заметных изменений. При 300 оС реакция проходит за несколько дней, а при 700 оС
протекает мгновенно и с взрывом:
2Н2 (г) + О2 (г) = 2Н2О (г) ΔНо298 = -483 кДж
Эта реакция является цепной разветвлённой радикальной реакцией (разветвления
дают стадии, в результате которых увеличивается число свободных радикалов, каждый из
которых начинает свою цепь превращений). Механизм реакции следующий:

12
Н2 2Н∙

H + O2 HO∙ + O∙

HO∙ + H2 H2O + H∙

O∙ + H2 HO∙ + H∙

В этой цепочке превращений каждый атом водорода, образовавшийся при гомолизе


молекулы водорода, приводит к образованию более 200 тысяч молекул воды.
Чистый водород спокойно сгорает на воздухе бесцветным пламенем, давая
температуру около 2800 оС. Смеси, содержащие 5 – 95% кислорода в водороде взрывают
при инициировании. Поэтому при работе с водородом предварительно необходимо
проверять его чистоту. Для этого пробу водорода отбирают в небольшую перевёрнутую
пробирку и к её выходу подносят горящую лучинку. Чистый водород сгорает спокойно с
лёгким хлопком. Если при поджигании раздаётся резкий лающий звук, то водород
содержит воздух, образуя взрывчатую смесь. С таким водородом работать нельзя!
Наиболее сильный взрыв происходит при смешении 2 объёмов водорода с 1 объёмом
кислорода, поэтому такая смесь называется «гремучей смесью».
При горении водорода образуется небольшое количество пероксида водорода, который
можно сохранить от разложения, направив водородное пламя на кусок льда.
В присутствии катализатора водород может реагировать с кислородом и при комнатной
температуре. Так, если направить струю водорода на платинированный асбест или
пористую платину, покрытую платиновой чернью, то вследствие высокой
экзотермичности реакции атомарного водорода с кислородом платина раскаляется и
водород вспыхивает. На этом эффекте было основано действие огнива,
сконструированного профессором Венского университета И .В. Дёберейнером.
Атомарный (атомный) водород обладает чрезвычайно высокой реакционной
способностью. Он при обычных условиях реагирует со многими веществами:
на холоду

4Н + О2 2Н2О
на холоду
2H∙ + ZnO Zn + H2O
В лаборатории атомарный водород получают непосредственно в реакционной смеси (in
situ) при взаимодействии металлов с кислотами или со щелочами. Водород in situ
используют для восстановления нитратов до аммиака или для удаления следов Fe3+ в
растворах солей Fe2+:
8Al + 3KNO3 + 5KOH + 18H2O = 8K[Al(OH)4] + 3NH3
Zn + 2HCl = ZnCl2 + 2H∙
FeCl3 (р-р) + H∙ = FeCl2 + HCl
Рекомбинация атомарного водорода с образованием молекул Н2 – высоко
экзотермическая реакция, используемая для достижения температуры водородного
пламени 4000 – 5000 оС в водородно-кислородных горелках:

Pt-ýëåêòðî äû
O2
Этот же принцип H. O2
используется для H2
получения водородной 4000 oC
плазмы. Плазменные
горелки позволяют
получать температуры до Çî í à âî ëüòî âî é äóãè
10 000 оС.

13
Реакции с галогеними.
С фтором водород реагирует со взрывом при любой температуре, даже при -250 оС.
Реакция водорода с хлором также протекает со взрывом, но только при поджигании или
облучении УФ-светом. С бромом водород реагирует при температуре более 230 оС и в
присутствии катализатора, а с иодом реакция идёт медленно даже при нагревании и не
проходит до конца:
H2 + F2 = 2HF

H2 + Cl2 = 2HCl
> 230 oC, Pt
H2 + Br2 = 2HBr
t
H2 + I2  2HI

Реакции водорода с галогенами протекают по радикальному цепному


неразветвленному механизму, что особенно характерно для реакций с фтором и хлором:

Инициирование (зарождение) цепи: Cl2 2Cl.

Развитие (рост) цепи: H2 + Cl. HCl + H.


Cl2 + H. HCl + Cl.

Обрыв цепи ( постоянно идущий процесс): Сl. + Cl. Cl2

Реакция с азотом.
Реакция водорода с азотом , протекающая при температуре 400-500 оС, давлении до 30
МПа в присутствии катализатора – железа, модифицированного оксидами калия,
алюминия и др., является современным способом получения аммиака (процесс Габера –
Боша):
N2 + 3H2  2NH3 ΔHo298 = -93 кДж

Несмотря на то, что эта обратимая реакция экзотермична, процесс проводят при
достаточно высокой температуре для ускорения достижения равновесия. Этой же цели
служит и катализатор.
Реакция с серой.
Водород реагирует с серой при температурах выше 250 оС с образованием
сероводорода:
H2 + S  H2S

Реакцию проводят, пропуская ток водорода над расплавленной серой.


Реакции с углеродом и кремнием.
Реакции водорода с углеродом и кремнием протекают лишь при очень высоких
температурах (в электрической дуге), причём равновесия этих обратимых реакций
практически полностью смещены в сторону исходных простых веществ:

2Н2 + С  СН4
Н2 + 2С  С2Н2
2Н2 + Si  SiH4
Использование катализаторов позволяет снизить температуру и увеличить выход
продуктов реакции.
Реакции с металлами

14
В реакциях с металлами водород проявляет свойства окислителя, образуя гидриды
металлов. Гидриды активных металлов (щелочные и щёлочноземельные металлы)
образуются при нагревании металлов в атмосфере водорода:
600 оС
2Li + H2 = 2LiH

250 oC
2K + H2 = 2KH

300-500 oC
Ca + H2 = CaH2

Реакции с сложными веществами.

Реакции с оксидами металлов.


Водород широко применяется для восстановления металлов из их оксидов.
Восстановление водородом особенно удобно для получения тонкодисперсных порошков
металлов, поскольку протекает при относительно низких температурах, и металл не
спекается: 300 oC
CuO + H2 = Cu + H2O

350 oC
Fe2O3 + 3H2 = Fe + 3H2O

800 oC
WO3 + 3H2 = W + 3H2O

Такие порошкообразные металлы используются в качестве катализаторов и сырья для


порошковой металлургии.
Оксиды металлов с переменной валентностью восстанавливаются последовательно,
что позволяет, изменяя температуру, давление и состав реакционной смеси, получать
оксиды металлов в более низких степенях окисления:
600 oC
WO3 + H2 = WO2 + H2O

350 oC
MnO2 + H2 = MnO + H2O

Реакции с солями металлов.


Водород при нагревании может восстанавливать галогениды поливалентных металлов
в высших степенях окисления до галогенидов металлов в более низких степенях
окисления, а в ряде случаев – и до металлов:
350 oC
2FeCl3 + H2 = 2FeCl2 + 2HCl
to
2TiCl4 + H2 = 2TiCl3 + 2HCl

Чем выше температура реакции, тем активнее водород. Так при 1000 оС водород
восстанавливает сульфаты до сульфидов:
1000 оС
BaSO4 + 4H2 = BaS + 4H2O

15
Реакции с бинарными соединениями неметаллов.
При нагревании водород со взрывом реагирует с оксидом азота(II), а реакция с
оксидом азота(I) сопровождается вспышкой:
to
2H2 + 2NO = 2H2O + N2 (взрыв)
to
H2 + N2O = H2O + N2 (вспышка)

Одним из способов получения циановодорода является реакция водорода с дицианом:


to
H2 + C2N2 = 2HCN
Кристаллический бор получают восстановлением бора из его бромида водородом на
танталовой нити:
1500 oC
3H2 + 2BBr3 = 2B (кр.) + 6HBr

Восстановление органических соединений.


Огромное промышленное и препаративное значение имеют реакции восстановления
органических соединений. В органической химии процесс восстановления связан с
присоединением водорода к ненасыщенным органическим соединениям или замещением
водородом атомов более электроотрицательных элементов. При этом атом углерода,
являющийся реакционным центром, восстанавливается (уменьшает свою с.о.), а водород
окисляется. Как правило, процесс восстановления протекает при нагревании и в
присутствии катализаторов (Pt, Pd, Ni).
К окислительно-восстановительным реакциям относятся реакции гидрирования
ненасыщенных органических соединений:
-2 -2 Pt, 25 oC -3 -3
CH2=CH2 + H2 CH3-CH3

Pt, 30 oC
HC≡CH + 2H2 CH3-CH3
O o
Ni, t , p
H3C C + 2H2 CH3-CH2-NH2 + H2O
NH2
Каталитическое гидрирование жидких жиров, содержащих остатки ненасыщенных
жирных кислот, является промышленным способом получения твёрдых жиров,
используемых для производства маргарина:

CH2-O-CO-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH3 CH2-O-CO-C17H35
Ni, to
CH-O-CO-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH3 + 3H2 CH-O-CO-C15H35
CH2-O-CO-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH3 CH2-O-CO-C17H35

триолеин тристеарин

Альдегиды и кетоны восстанавливаются водородом в первичные и вторичные спирты


соответственно: +1 Pt, 30 oC -1
СH3-CH=O + H2 CH3-CH2-OH
+2 Pt, 20oC 0
(CH3)2C=O + H2 (CH3)2CH-OH

Нитросоединения, амиды и нитрилы восстанавливаются водородом на катализаторах


до соответствующих аминов:

16
NO2 NH2

Ni, 350 oC
+ 3H2 + 2H2O
p
нитробензол анилин
O o
Ni, t , p
H3C C + 2H2 CH3-CH2-NH2 + H2O
NH2
ацетамид
Ni, to, p
CH3-C≡N + 2H2 CH3CH2-NH2
ацетонитрил этиламин

Восстановление ацилгалогенидов водородом на дезактивированном («отравленном»)


катализаторе позволяет получать альдегиды (реакция Роземунда):
O O
Pd/BaSO4
H3C C + H2 H 3C C + HCl
Cl H
ацетилхлорид ацетальдегид
Очень эффективным восстановителем органических соединений является атомарный
водород, образующийся непосредственно в реакционной смеси (водород в момент
выделения, in situ). В качестве систем, генерируемых атомарный водород, используют
системы металл – кислота, натрий-спирт, алюминий-щёлочь или цинк-щёлочь. На
использовании водорода in situ основан метод восстановления карбонильных соединений
по Клемменсену (атомарный водород образуется при реакции амальгамированного цинка с
соляной кислотой):

+1 -3
СH3-CH2-CH=O + 2Zn + 4HCl CH3CH2CH3 + 2ZnCl2 + H2O
пропаналь пропан

1.1.5. Способы получения водорода

Промышленные способы получения.


Наиболее важным промышленным способом получения водорода является
взаимодействие водяного пара с раскалённым коксом (синтез Боша), в результате которого
образуется смесь газов, называемая водяным газом:
1000 оС
С (кокс) + Н2О СО + Н2
Водород получают взаимодействием водяного пара с углеводородами (конверсия
природного газа, прежде всего метана), при котором образуется смесь газов, называемая
синтез-газом:
Ni, 900 оС
СН4 + Н2О СО + 3Н2
синтез-газ
CoO/FeO, 400 oC
CО + Н2О СО2 + Н2
а также неполным каталитическим окислением углеводородов:
Ni, 900 оС
2СН4 + О2 2СО + 4Н2

17
или пиролизом углеводородов:
to
СН4 С + 2Н2
Чистый водород получают электролизом водных растворов кислот, щелочей и солей,
причём наиболее чистый водород образуется при электролизе растворов щелочей:

Êàòî ä Àí î ä Êàòî ä Àí î ä Êàòî ä Àí î ä

e- e- e-
e- e- e-

+ H δ− H δ− H δ− H δ−
H
H2 H+ δ+ O O δ+ O
HO- O2
+
H2 δ H
O δ+ O O
H 2 H2 H H 2
H+ H δ− H δ− HO- H δ− +H δ−
δ+ O δ+ O δ+ O δ O
H+ H H H H
ðàñòâî ð H2SO4 ðàñòâî ð NaOH ðàñòâî ð Na2SO4

Катод: 4Н+ + 4е- = 2Н2 4Н2О + 4е- = 2Н2 + 4НО- 4Н2О + 4е- = 2Н2 + 4НО-
Анод: 2Н2О – 4е- = О2 + 4Н+ 4НО- - 4е- = О2 + 2Н2О 2Н2О – 4е- = О2 + 4Н+
Суммарно: 2Н2О = 2Н2 + О2 2Н2О = 2Н2 + О2 2Н2О = 2Н2 + О2

Большое количество водорода, как побочного продукта при получении хлора и


гидроксида натрия, образуется при электролизе водных растворов хлорида натрия:
электролиз
2NaCl + 2H2O 2NaOH + H2 ↑ + Cl2↑
Методом глубокого охлаждения водород выделяют из природного и попутного
(нефтяного) газов, из продуктов газификации топлив и коксового газа.
Лабораторные способы получения.
Водород образуется при взаимодействии металлов, стоящих до водорода в ряду
стандартных электродных потенциалов, с водой и неокисляющими кислотами:

2Na + 2H2O = 2NaOH + H2 ↑


to
Mg + 2H2O = Mg(OH)2 + H2 ↑
800-1000 oC
3Fe + 4H2O = Fe3O4 + 4H2 ↑

Fe + 2HCl = FeCl2 + H2 ↑

Взаимодействие паров воды с раскалённым железом – один из первых промышленных


способов получения водорода (железо-паровой способ, предложенный А. Л. Лавуазье)
Основным лабораторным способом получения водорода является реакция цинка с
соляной или 20%-ной серной кислотой в аппарате Киппа:

Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2 ↑

Для увеличения скорости реакции в реакционную смесь добавляют несколько капель


раствора CuSO4. Выделяющаяся медь образует с цинком гальваническую пару Zn/Cu, что
резко увеличивает растворение более активного цинка.

18
Внимание! Технический цинк содержит примеси мышьяка и сурьмы, которые
восстанавливаются водородом до очень ядовитых газов - арсина AsH3 и стибина SbH3.

Водород образуется при взаимодействии Be, Al, Si, Zn, Sn, Pb c водными растворами
щелочей:
Be + 2NaOH + 2H2O = Na2[Be(OH)4] + H2 ↑

Zn + 2NaOH + 2H2O = Na2[Zn(OH)4] + H2 ↑


Sn + 2NaOH + 2H2O = Na2[Sn(OH)4] + H2 ↑
Pb + 2NaOH + 2H2O = Na2[Pb(OH)4] + H2 ↑

2Al + 2KOH + 6H2O = 2K[Al(OH)]4 + 3H2 ↑

Si + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + 2H2 ↑

ионных, комплексных и некоторых ковалентных гидридов с водой и кислотами:

СaH2 + 2H2O = Ca(OH)2 + 2H2 ↑

CaH2 + 2HCl = CaCl2 + H2 ↑

Li[AlH4] + 4H2O = LiOH + Al(OH)3 ↓ + 4H2 ↑


SiH4 + 3H2O = H2SiO3 ↓ + 4H2 ↑

при термическом разложении некоторых соединений водорода:


to
SiH4 = Si + 2H2 ↑
to
CaH2 = Ca + H2 ↑
а также при фотолизе, радиолизе и термическом разложении воды.
В природе водород образуется в результате жизнедеятельности бактерий Rhizobium в
симбиозе с бобовыми растениями, а также в результате маслянокислого брожения
углеводов:
плесневые грибы
С6Н12О6 СН3СН2СН2СООН + 2СО2 ↑ + 2Н2 ↑
1.2. Соединения водорода

1.2.1. Гидриды.

Гидридами называются бинарные соединения водорода с менее


электроотрицательными элементами, в которых водород имеет с.о. -1.

Внимание! Нередко к гидридам относят все бинарные соединения водорода. Такая


классификация встречается и в современных университетских учебниках. Авторы пособия
придерживаются данного выше определения для отнесения вещества к классу гидридов.

По характеру химической связи гидриды подразделяют на ионные (солеобразные),


ковалентные, комплексные и металлоподобные (металлические).
Ионные гидриды образуют только наиболее электроположительные элементы:
щелочные и щелочноземельные элементы (LiH, BaH2), редкоземельные элементы (ScH3,
EuH3, EuH2,YH2) и некоторые актиноиды. Их получают прямым синтезом при нагревании
металлов в атмосфере водорода:
19
to
Ca + H2 = CaH2

Ионные гидриды, образованные щелочными и щелочноземельными элементами –


бесцветные (белые или серые) кристаллические вещества, состоящие из гидрид-ионов Н-
и катионов металла, при плавлении диссоциируют на ионы. Они обладают высокой
реакционной способностью, являясь сильными восстановителями. При поджигании на
воздухе ионные гидриды горят, образуя оксиды, а при растирании самовоспламеняются:
СаН2 + О2 = СаО + Н2О
Ионные гидриды восстанавливают водород из воды и кислот:
LiH + H2O = LiOH + H2
C увеличением размера катиона металла термическая устойчивость ионных гидридов,
как правило, уменьшается. Так LiH плавится при 691 оС без разложения, тогда как CsH
разлагается уже при 170 оС. Однако СаН2 разлагается при 1000 оС, а BaH2 устойчив.
Элементы с более высокой электроотрицательностью (Be, Mg, B, Al, Si, Ge, Sn, Pb и
др.) образуют ковалентные гидриды. Гидриды с ковалентным характером связи Э-Н могут
состоять из отдельных молекул (B2H6, B3H8, SiH4) или иметь полимерное строение.
Полимерами являются гидриды бериллия, магния, алюминия, цинка и др. Ковалентные
гидриды нельзя получить прямым синтезом из простых веществ (при высоких давлениях
магний реагирует с водородом, образуя полимерный гидрид (MgH2)n). Такие гидриды
получают косвенным путём, например:
2MgCl2 + Li[AlH4] = 2MgH2 + LiCl + AlCl3
AlCl3 + 3LiH = AlH3 + 3LiCl
2BCl3 + 6H2 = B2H6 + 6HCl
Mg2Si + 2H2SO4 = 2MgSO4 + SiH4
Ковалентные гидриды GeH4, SiH4, SnH4, B2H6 – B4H10 являются достаточно
устойчивыми газообразными соединениями, однако все они разлагаются при нагревании,
горят на воздухе (смеси силанов или боранов самовоспламеняются), большинство
разлагается водой:
SiH4 + 2O2 = SiO2 + 2H2O
B2H6 + 6H2O = 2H3BO3 + 6H2
Полимерные гидриды – порошкообразные твёрдые вещества, в которых атомы металла
связаны мостиковыми атомами водорода в полимерные цепочки или сетки. В таких
структурах атомы металла связаны с атомами водорода трёхцентровыми
двухэлектронными связями в фрагментах Э-Н-Э. Такие же связи образуются и в боранах:
H
H H H H H
H Al Al
B B H
H H H H
H H H
Al
H
H
Многие полимерные гидриды (ZnH2, AlH3) легко разлагаются при нагревании и
активно реагируют с водой:
105oC
2AlH3 = 2Al + 3H2
2AlH3 + 3H2O = 2Al(OH)3 + 3H2

Переходные d- и f-элементы при нагревании в атмосфере водорода образуют


металлоподобные (металлические) гидриды – порошкообразные вещества, обладающие
характерными для металлов свойствами (электропроводностью и теплопроводностью,
магнитными свойствами и т.д.). Металлические гидриды являются соединениями
переменного состава (бертоллиды): TiH1,6-2,0.

20
К ковалентным гидридам по своим свойствам близки комплексные гидриды р-
элементов, содержащие тетраэдрическую группировку ЭН4, связанную с внешнесферным
атомом металла: Li[AlH4] – алюмогидрид лития (тетрагидридоалюминат(III) лития),
Na[BH4] – боргидрид натрия (тетрагидридоборат(III) натрия) и др.
Ионная связь между гидридным комплексом и внешнесферным атомом металла
реализуется только в боргидриде натрия. В большинстве комплексных гидридов эта связь
имеет преимущественно ковалентный характер.
Комплексные гидриды получают по реакциям:
AlCl3 + 4LiH = Li[AlH4] + 3LiCl
B2H6 + 2LiH = 2Li[BH4]
Комплексные гидриды широко используются как восстановители в неорганической и,
прежде всего в органической химии.

1.2.2. Вода.

Важнейшим соединением водорода является вода. Вода образует одну из геосфер


Земли – гидросферу – прерывистую оболочку Земли, состоящую из солёной воды (моря,
океаны), пресной воды (реки, озёра, водохранилища) и твёрдой воды (снежный покров,
ледники). Около 71 % поверхности Земли покрыто Мировым океаном - непрерывной
водной оболочкой, окружающей все материки и острова, и обладающей общностью
солевого состава. Общая масса воды (с атмосферной водой) в гидросфере составляет
около 2∙1018 т.
Несмотря на огромную массу воды, толщина слоя Мирового океана в среднем
составляет лишь 0,03% земного диаметра. В сущности – это тончайшая плёнка на
поверхности Земли.
Считают, что водная оболочка Земли образовалась в результате выделения воды при
дегазации и обезвоживания вещества мантии. В мантии содержится около 1,5∙10 19 т
химически связанной воды, из которой на поверхность Земли ежегодно поступает 1∙109 т
Различают солёную и пресную воду. Солёность воды измеряют в промилле (‰) –
массе сухого остатка в граммах, содержащегося в 1 кг воды, когда карбонаты переведены в
оксиды, бром и иод замещены эквивалентным количеством хлора, а органические
вещества сожжены при 480 оС.

Вода

Солёная, 97 % от общего Пресная, 3 % от общего


количества воды на Земле, количества воды на Земле,
содержание солей > 1 г/кг, содержание солей не более 1 г/кг
рН 8 - 8,4 рН 6 – 8

Вода – это среда, в которой, по мнению многих ученых, зародилась жизнь на Земле. В
воде протекают все биохимические процессы. Все живые организмы содержат воду (в
среднем 80 % мас.). Если общая масса живого вещества биосферы составляет около
1,4∙1012 т, то масса биосферной воды – 1,12∙1012 т. Подавляющая часть воды биосферы (99
%) неоднократно проходит через живые организмы. Следовательно, вода биосферы имеет
биогенную природу.
Философы-материалисты Древней Греции считали воду элементом. Так Фалес
Милетский (VII-VI в до н.э.) полагал, что вода является началом всего на Земле.
Эмпедокл (V в до н.э.) считал, что природа состоит из четырёх начал (элементов): огня,
земли, воздуха и воды, являющимися носителями четырёх свойств: теплоты, холодности,
влажности и сухости:

21
Огонь

теплота сухость

Воздух Земля

влажность холодность

Вода

Только в 1781 г. Г. Кавендиш показал, что вода образуется при сгорании водорода на
воздухе. В 1783 г. А. Лавуазье установил, что вода является сложным веществом,
состоящим из водорода и кислорода.
Молекула воды имеет угловую форму:
δ− µ=1,84 D
O 0,096 í ì
δ'+H δ'+
104,5o H
Согласно методу валентных связей (ВС), атом кислорода в молекуле воды находится в
состоянии sp3-гибридизации. Две из четырёх гибридных орбиталей образуют полярные
ковалентные σ-связи с двумя атомами водорода, а на каждой из двух оставшихся находятся
неподелённые пары электронов:

-0,718
O
O +0,358 +0,358
H H 104,5o H

H
Поскольку электроотрицательность кислорода выше, чем водорода (3,5 и 2,1
соответственно), то электронная плотность смещена в сторону атома кислорода
(расчетные значения эффективных зарядов на атомах кислорода и водорода равны -0,718 и
+ 0,358 соответственно). Это обуславливает довольно большую полярность молекулы
(дипольный момент μ = 1,84 D).
Вода Н2О – прозрачная бесцветная жидкость без запаха и вкуса (вкусовые и
обонятельные рецепторные клетки просто не воспринимают молекулы воды, поскольку
сами содержат значительное её количество). В толстом слое вода имеет зеленовато-
голубоватую окраску, поскольку поглощает при 698 нм, что соответствует красному свету
в видимой области спектра (дополнительным к красному цвету является зеленовато-
голубой цвет).
Вода имеет аномально высокие температуру плавления (0 оС) и температуру кипения
(100 оС), удельную теплоёмкость (с = 4184 Дж/(кг∙К) = 4,134 Дж/(г∙К) = 1 кал/(г∙град.)) и
поверхностное натяжение (0,076 н/м при 0 оС).
Причиной уникальности многих свойств воды является способность её молекул
образовывать достаточно прочные межмолекулярные водородные связи (энергия
водородной связи в димере Н―О ----- Н―О равна 22 кДж/моль).
‌| |
Н Н
0,96Ǻ
1,76Ǻ

22
В гексагональной структуре льда каждая молекула воды находится в центре тетраэдра,
образуя 4 водородные связи с четырьмя другими молекулами воды, находящимися в
вершинах тетраэдра:
H
O
H
H O H H
O H H O
H
H O
H
Структура льда напоминает пчелиные соты. Наличие полостей в структуре льда и
объясняет более низкую его плотность (0,92 г/см3) по сравнению с жидкой водой. При
плавлении льда часть водородных связей разрушается, и молекулы воды начинают
заполнять полости в оставшихся элементах структуры льда, что обуславливает
возрастание плотности воды при нагревании от 0 до 4 оС. При 4 оС вода имеет
максимальную плотность, равную 1000 кг/м3 = 1 г/см3. Дальнейшее нагревание приводит к
полному разрушению каркаса и расширению воды за счёт увеличения молекулярного
движения, что обуславливает уменьшение плотности. Уменьшение объёма при плавлении
воды составляет около 10 %. В жидкой воде сохраняется система водородных связей, в
которой каждая молекула воды связана с тремя соседними молекулами. В газовой фазе
вода состоит из отдельных молекул.
Фазовое состояние веществ в зависимости от температуры и давления характеризуют
фазовые диаграммы (диаграммы состояния).
ð, àòì

B
221 C
˸ä Âî äà
1,0

0,006 T Ï àð
S
A
0 100 374,2 t, oC
Фазовая диаграмма воды (диаграмма состояния)
На фазовой диаграмме воды ТВ – кривая плавления, отвечающая равновесию лёд –
жидкость. Наклон кривой влево говорит об уменьшении температуры плавления с ростом
давления. ТС – кривая давления пара воды, характеризующая равновесие жидкость – пар.
Кривая ТА отвечает равновесию лёд – пар (кривая сублимации). Жидкая вода склонна к
переохлаждению из-за кинетических затруднений, возникающих при перестройке
структуры жидкой воды в структуру льда. Давление пара над переохлаждённой водой
характеризует кривая TS. Переохлаждённая вода – термодинамически неустойчивая
(метастабильная) фаза и мгновенно переходит в лёд при введении, например, затравки –
кристалликов льда. Точка Т – тройная точка воды (0,006 атм, 0 оС), в которой существуют в
равновесии все три фазы: лёд, жидкая вода и пар. Точка С – критическая точка воды (221
атм, 374,2 оС) характеризует момент исчезновения жидкой фазы. Свойства воды в

23
сверхкритических состояниях сильно отличаются от свойств воды в обычных состояниях.
Например, в сверхкритических условиях вода легко гидролизует сложные эфиры и амиды.
Высокая диэлектрическая проницаемость воды (ε = 81) обусловлена наличием в воде
ассоциатов молекул с псевдокристаллической структурой, в которых из-за согласованной
ориентации связей О-Н-О возникает высокий электрический момент. Это делает воду
отличным растворителем многих веществ.
Чистая вода практически не проводит электрический ток, но становится хорошим
проводником при растворении в ней даже небольших количеств ионных соединений.
Вода является амфотерным соединением – типичным амфолитом, то есть веществом,
способным как отдавать, так и присоединять протоны. Как все амфолиты, вода способна к
автопротолизу (самоионизации), при котором молекулы воды вступают друг с другом в
кислотно-основное взаимодействие. При этом одна молекула воды проявляет свойства
основания, а другая – кислоты:
Н2О + Н2О  Н3О+ + ОН-
основание кислота
Упрощённо это кислотно-основное равновесие записывают в виде уравнения
диссоциации:
Н2О  Н+ + ОН- ΔНо298 = 57 кДж/моль
+ −
[H ][OH ]
Константа равновесия диссоциации К = = 1,8 ⋅ 10 −16 при 22 – 25 оС.
[H 2 O]
Учитывая, что в чистой воде равновесная концентрация воды постоянна и равна
1000 мл ⋅ 1 г/мл
[H 2 O] = = 55,56 моль/л , получим [H+][OH-] = 1∙10-14.
18 г/моль ⋅ 1л
Выражение Кw = [H+][OH-] называется ионным произведением воды. Поскольку
диссоциация воды является эндотермическим процессом, то, согласно принципу Ле
Шателье, увеличение температуры приводит к увеличению Кw :

Температура, оС 10 20 22 25 30
Кw∙ 1014, моль2/л2 0 0 1 1 1,47
,29 ,68 ,00 ,01

Из стехиометрии уравнения автопротолиза и условия электронейтральности воды


следует, что в чистой воде равновесные концентрации гидратированных катионов
водорода и гидроксид-анионов равны: [H+] = [OH-]. При 22 -25 оС [H+] = [OH-] =
1,0 ⋅ 10 −14 = 1,0 ⋅ 10 −7 моль/л .
Прологарифмируем выражение ионного произведения воды по основанию 10 :
lgKw = lg[H+] + lg[OH-] = -14. Сменим знаки, умножив всё выражение на -1:
-lgKw = -lg[H+] - lg[OH-] = 14. Заменив символ –lg на символ «р» (дат.: potenz – степень),
получим : рКw = рН + рОН = 14.
Отрицательный десятичный логарифм концентрации катионов водорода рН = -lg[H+]
называют водородным показателем. Отрицательный десятичный логарифм концентрации
гидроксид-анионов рОН = -lg[OH-] называют гидроксильным показателем. Из равенств
[H+] = [OH-] и рН + рОН = 14 следует, что в чистой воде при 25 оС рН = рОН = 7.
В любом водном растворе всегда присутствуют совместно гидратированные ионы Н + и
ОН , концентрации которых связаны между собой уравнением: [H+][OH-] = 1∙10-14 (при 22
-

-25 оС) или рН + рОН = 14.

Внимание! Как такового иона Н+ в воде и водных растворах практически не


существует (его концентрация менее 10-36 моль/л). Это лишь удобное упрощение записи
гидратированных форм протона. Благодаря малым размерам и высокой плотности заряда

24
протон Н+ связывается с молекулой воды очень прочной ковалентной связью с
образованием катиона гидроксония:
Н+(г) + Н2О (г)  Н3О+ (г) ΔНо298 = -724 кДж/моль

Ион гидроксония кинетически нестабилен (период полураспада Н3О+ составляет 10-13 с) –


протон Н+ с большой скоростью мигрирует от одной молекулы воды к другой. При
гидратации катиона Н3О+ протекает химическая реакция с образованием более сложного
иона Н5О2+:
Н3О+ (г) + Н2О (г)  Н5О2+ (г) ΔНо298 = -132 кДж/моль.

Дальнейшая гидратация приводит к образованию более сложных частиц. В целом, при


растворении протона Н+ в воде выделяется огромное количество энергии и образуется
гидратированный катион гидроксония:

Н+(г) + хН2О(ж)  [Н ∙ хН2О]+ (ж) ΔНо298 = -1121 кДж/моль

первая гидратная сфера которого имеет состав Н9О4+ или Н3О+∙ 3Н2О.
Согласно современным данным, простейший устойчивый гидрат протона в воде имеет
состав Н5О2+ строением [Н2О---Н---ОН2]+. Ионы Н3О+ и Н5О2+ содержатся в твёрдых
кристаллогидратах сильных кислот, например, Н3О+NO3-.

Амфотерный характер воды наглядно проявляется в её реакциях с кислотами и


основаниями:
HCl + H2O  H3O+ + Cl-
NH3 + H2O  NH4+ + OH-

а также с кислотными (а) и основными (б)оксидами:

а) Na2O + H2O = 2NaOH


CaO + H2O = Ca(OH)2
б) CrO3 + H2O = H2CrO4
Mn2O7 + H2O = 2HMnO4
Р4O6 + 6H2O = 4H3PO3
на холоду
2NO2 + H2O HNO2 + HNO3
o
t
3NO2 + H2O = 2HNO3 + NO
N2O3 + H2O = 2HNO2
N2O5 + H2O = 2HNO3
SO3 + H2O = H2SO4
Cl2O + H2O = 2HClO
Cl2O7 + H2O = 2HClO4
XeO3 + H2O  H2XeO4
Металлы, стоящие до олова в ряду стандартных электродных потенциалов, реагируют
с водой, образуя гидроксиды или оксиды в зависимости от активности металла и условий
проведения реакции:
2Na + 2H2O = 2NaOH + H2
Mg + 2H2O = Mg(OH)2 + H2
Mg(горящий) + H2O = MgO + H2
to
Zn + H2O = ZnO + H2

25
При высоких температурах с водой реагируют бор, углерод, кремний, фосфор, сера,
теллур:
> 500 oC
2B + 3H2O = B2O3 + 3H2
800 oC
C + H2O  CO + H2
to
Si + 2H2O = SiO2 + 2H2
700 oC
2P + 8H2O = 2H3PO4 + 5H2
3S + 2H2O  2H2S + SO2
Te + H2O  TeO2 + 2H2

Фтор бурно реагирует с водой: нагретая вода сгорает в струе фтора бледно-
фиолетовым пламенем:
2F2 + 2H2O = 4HF + O2
При этом в небольших количествах образуются озон, пероксид водорода и дифторид
кислорода, например:
3F2 + 3H2O = 4HF + OF2 + H2O2
Хлор и в небольшой степени бром и иод диспропорционируют при растворении в воде:

Сl2 + H2O  HCl + HClO K = 4,2∙10-4

Важным типом реакций, в которые вступает вода, является гидролиз. Гидролиз – это
реакция взаимного разложения вещества и воды (обменная реакция между веществом и
водой). Термин «гидролиз» дословно означает «разложение водой» (греч.). В широком
смысле любая реакция вещества с водой называется реакцией гидролиза или просто
гидролизом, который может протекать как необратимый или как обратимый процесс.
Необратимому гидролизу подвергаются различные классы ковалентных соединений
(бораны и силаны, галогениды и оксогалогениды бора, кремния, азота, фосфора, сурьмы,
мышьяка, серы и ксенона, сульфиды бора и кремния, межгалогенные соединения):
B2H6 + 6H2O = 2H3BO3 + 6H2
SiH4 + 2H2O = SiO2 + 4H2
BCl3 + 3H2O = H3BO3 + 3HCl
SiCl4 + 3H2O = H2SiO3 + 4HCl
PCl3 + 3H2O = H3PO3 + 3HCl
PCl5 + 4H2O = H3PO4 + 5HCl
AsCl3 + 2H2O  HAsO2 + 3HCl
SbCl3 + H2O = SbOCl + 2HCl
SF4 + 3H2O = H2SO3 + 4HF
B2S + 6H2O = 2H3BO3 + 3H2S
IF7 + 6H2O = H5IO6 + 7HF
При слабом нагревании с водой реагируют хлорсульфоновая и пероксодисерная
кислоты:
HSO3Cl + H2О = H2SO4 + HCl
H2S2O8 + 2H2O = 2H2SO4 + H2O2
Необратимому (полному) гидролизу подвергаются солеобразные (ионные) гидриды,
нитриды, амиды, фосфиды и карбиды металлов:
CaH2 + 2H2O = Ca(OH)2 + 2H2
CaC2 + 2H2O = Ca(OH)2 + C2H2
Ca3P2 + 6H2O = 3Ca(OH)2 + 2PH3
Li3N + 3H2O = 3LiOH + NH3

26
NaNH2 + H2O = NaOH + NH3
а также некоторые классы органических и элементоорганических соединений, например,
ацилгалогениды, соли диазония, литийорганические соединения:

СH3COCl + H2O CH3COOH + HCl


ацетилхлорид уксусная кислота

С6H5N2+Cl- + H2O C6H5OH + N2 + HCl


бензолдиазонийхлорид фенол

С4H9Li + H2O C4H10 + LiOH


бутиллитий бутан
Обратимому гидролизу подвергаются соли слабых кислот или слабых оснований, а
также некоторые классы органических соединений, например, сложные эфиры и
галогеноалканы:
CH3COOCH3 + H2O  CH3COOH + CH3OH
метилацетат уксусная кислота метанол

С2H5Cl + H2O  C2H5OH + HCl


хлороэтан этанол
С точки зрения теории Брёнстеда-Лоури реакция гидролиза ничем не отличается от
других протолитических реакций. С позиции этой теории гидролиз солей рассматривают
как частный случай кислотно-основных реакций.
При растворении в воде соли диссоциируют на ионы. Вокруг каждого иона образуется
оболочка из молекул воды, связанных с ним донорно-акцепторным взаимодействием,
образуя комплексный ион – так называемый аквакомплекс. В случае катиона образуется
катионный аквакомплекс, а в случае аниона – анионный аквакомплекс:

3+
OH2
H2O OH2
Fe èëè [Fe(H2O)6]3+
H2O OH2
OH2

катионный аквакомплекс (аквакатион)


H -
O
H H
O H Cl H O èëè [Cl(H2O)4]-
H H
O
H

анионный аквакомплекс (акваанион)

Согласно протолитической (поляризационной) теории гидролиз солей является


следствием поляризационного взаимодействия ионов соли с их гидратной оболочкой в
водном растворе.
При взаимодействии молекул внутрисферной воды с центральным катионом–
комплексообразователем электронная плотность оттягивается от атомов кислорода

27
молекул воды к катиону металла, играющему роль кислоты Льюиса. Это приводит к
поляризации связей О-Н и, как следствие, делает внутрисферные атомы водорода более
кислыми, чем атомы водорода свободных молекул воды. Такие аквакатионы вступают в
кислотно-основные взаимодействия с водой, в результате которого раствор приобретает
кислую реакцию:

3+ 2+
OH2 OH2
H2O OH2 H 2O OH2
Fe + H2O Fe + H3O+
H2O OH2 H 2O OH
OH2 OH2

[Fe(H2O)6]3+ + H2O [Fe(H2O)5OH)2+ + H3O+


гексаакважелеза(III)-катион пентааквагидроксожелеза(III)-катион

Процесс гидролиза характеризуется константой гидролиза Кг. Для приведённого выше


[[Fe(H 2 O) 5 OH] 2+ ][H 3 O + ]
процесса гидролиза Кг = . Обычно внутрисферную воду в
[[Fe(H 2 O) 6 ]3+ ]
[FeOH 2+ ][H 3 O + ]
выражении для Кг не указывают. Тогда К г = .
[Fe 3+ ]
Таким образом, в катионном аквакомплексе молекулы воды внутренней
координационной сферы поляризуются под действием положительного заряда
центрального иона и становятся более сильными кислотами, чем «свободная» вода. При
этом чем больше поляризующее действие катиона, тем в большей степени электронная
плотность смещена от кислородов к катиону металла и тем более кислыми становятся
атомы водорода внутрисферных молекул воды. Поляризующее действие катиона металла
возрастает с увеличением его заряда и с уменьшением радиуса катиона. Так аквакатионы
щелочных металлов, имеющие небольшие заряды и относительно большие ионные
радиусы, практически не проявляют кислотные свойства в водных растворах (Кг = 10-14 –
10-16). В то же время аквакатионы алюминия и хрома являются кислотами, по силе
сравнимыми с уксусной кислотой. Ещё более сильными кислотами являются аквакатионы
железа(III) и таллия(III) – по силе они сравнимы с гидросульфат-анионом HSO4-.

Радиус иона в крист. Аквакатион


Катион Кг
решетке с КЧ = 6, Ǻ
Li+ 0,9 [Li(H2O)4]+ 10-14-10-16
Be2+ 0,59 [Be(H2O)4]2+ 10-6,5
Mg2+ 0,86 [Mg(H2O)6]2+ 10-12
Al3+ 0,67 [Al(H2O)6]3+ 10-5
Fe2+ 0,92 [Fe(H2O)6]2+ 10-6,7
Fe3+ 0,79 [Fe(H2O)6]3+ 10-2
Cr3+ 0,76 [Cr(H2O)6]3+ 10-4
Tl3+ 1,03 [Tl(H2O)6]3+ 10-1

Анионы связываются с внутрисферными молекулами воды водородными связями.


Сильное поляризующее действие аниона может привести к отрыву протона от молекулы
воды, связанной в аквакомплекс. В результате водородная связь превращается в
ковалентную, а раствор приобретает щелочную реакцию:

28
-
O H O
H3C C O H3C C + OH-
O H OH

CH3COO- + H2O  CH3COOH + OH-


По отношению к гидролизу все соли подразделяют на четыре группы:
1) соли, практически не вступающие в реакцию гидролиза, - к ним относятся соли,
образование сильными кислотами и сильными основаниями;
2) соли, для которых характерен гидролиз по катиону - это соли, образованные слабыми
основаниями и сильными кислотами;
3) соли, для которых характерен гидролиз по аниону – к ним относятся соли слабых
кислот и сильных оснований;
4) соли, для которых характерен полный гидролиз (по катиону и по аниону), - это соли,
образованные слабыми кислотами и слабыми основаниями.
Соли сильных кислот и сильных оснований содержат слабо поляризующие молекулы
воды катионы и анионы. Вследствие этого такие соли практически не гидролизуются, а их
водные растворы имеют реакцию среды близкую к нейтральной:
NaCl (кр.) = Na+водн. + Cl-водн. рН ≈ 7 нейтральная среда
Соли сильных кислот и слабых оснований содержат слабо поляризующие анионы и
сильно поляризующие молекулы внутрисферной воды катионы. Такие соли подвергаются
гидролизу по катиону с образованием кислых растворов:
NH4Cl + H2O  NH3∙H2O + HCl pH < 7
слабое сильная кислая среда
основание кислота
NH4 + H2O  NH3∙H2O + H+
+

Гидролиз солей, содержащих многозарядные катионы слабых оснований, протекает


ступенчато:
1-я ступень: FeCl3 + H2O  Fe(OH)Cl2 + HCl
Fe3+ + H2O  FeOH2+ + H+

2-я ступень: Fe(OH)Cl2 + H2O  Fe(OH)2Cl + HCl


FeOH2+ + H2O  Fe(OH)2+ + H+

3-я ступень: Fe(OH)2Cl + H2O  Fe(OH)3 ↓ + HCl


Fe(OH)2+ + H2O  Fe(OH)3 + H+
На холоде гидролиз солей железа(III) по 2-й и 3-й ступеням идёт в очень небольшой
степени. Сместить равновесие гидролиза в сторону образования Fe(OH)3 можно удалением
сильной соляной кислоты из реакционной смеси, например, введением щёлочи.
Соли слабых кислот и сильных оснований содержат сильно поляризующий молекулы
внутрисферной воды анион и слабо поляризующий катион. Такие соли подвергаются
гидролизу по аниону, а их растворы имеют щелочную реакцию. Однако в случае кислых
солей реакция раствора может быть и кислотная, если превалирует процесс кислотной
диссоциации аниона.
KCN + H2O  HCN + KOH pH > 7
слабая сильное щелочная среда
кислота основание
CN- + H2O  HCN + OH-
Катион калия К+ слабо поляризует молекулы внутрисферной воды, поэтому гидролиз по
катиону не идёт. Цианид-анион CN- слабой циановодородной кислоты проявляет свойства
сильного основания Брёнстеда-Лоури достаточно сильно поляризуя молекулы воды
гидратной оболочки, что обуславливает протекание гидролиза по аниону.

29
В случае солей многопротонных слабых кислот и сильных оснований гидролиз идёт
ступенчато:
1-я ступень: Na2CO3 + H2O  NaHCO3 + NaOH pH > 7
CO32- + H2O  HCO3- + OH- щелочная среда

2-я ступень: NaHCO3 + H2O  H2CO3 + NaOH


HCO3- + H2O  H2CO3 + OH-

Поскольку гидролиз по второй ступени в обычных условиях протекает в незначительной


степени, то в расчётах им обычно пренебрегают (Кг,1 >> Кг,2).
Гидролиз ортофосфатов идёт в три ступени:
1-я ступень: K3PO4 + H2O  K2HPO4 + KOH pH > 7 Кг,1 = 2,4∙10-2
PO4 + H2O  HPO4 + OH
3- 2- -
щелочная среда

2-я ступень: K2НРО4 + Н2О  КН2РО4 + КОН Кг,2 = 6,2∙10-8


НРО42- + Н2О  Н2РО4- + ОН-

3-я ступень: КН2РО4 + Н2О  Н3РО4 + КОН Кг,3 = 1,3∙10-12


Н2РО4 + Н2О  Н3РО4 + ОН
- -

Сравнивая константы гидролиза, можно сделать вывод, что гидролиз ортофосфата по


второй и третьей ступеням протекает в крайне незначительной степени. При гидролизе
растворимых ортофосфатов создаётся сильнощелочная среда. Так рН 0,1 М раствора
Na3PO4 равен 12,65.
При гидролизе гидроортофосфатов образуются слабощелочные растворы:
NaHPO4 + H2O  NaH2PO4 + NaOH pH 9,76
HPO4 + H2O  H2PO4 + OH
2- - -

При гидролизе дигидроортофосфатов образуются слабокислые растворы, поскольку


константа диссоциации дигидрофосфат-аниона значительно превосходит его константу
гидролиза.
NaH2PO4 + H2O  H3PO4 + NaOH Кг = 1,3∙10-12
Н2РО4- + Н2О  Н3РО4 + ОН-

H2PO4- + H2O  HPO42- + H3O+ Ка,2 = 6,2∙10-8


Следовательно, брутто-процесс гидролиза дигидрофосфата можно выразить уравнением:
2NaH2PO4  Na2HPO4 + H3PO4 рН 4,54
Соли слабых кислот и слабых оснований содержат сильно поляризующие молекулы
воды анионы и катионы. Такие соли подвергаются гидролизу по катиону и по аниону
(полный гидролиз). Реакция водных растворов таких солей будет определяться
относительной силой образующихся в результате гидролиза слабой кислоты и слабого
основания:
Ка > Кв - среда слабокислая
Ка ≈ Кв - среда близка к нейтральной
Ка < Кв - среда слабощелочная.

NH4NO2 + H2O  NH3∙H2O + HNO2 pH 6,3


NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
NO2- + H2O  HNO2 + OH-

CH3COONH4 + H2O  CH3COOH + NH3∙H2O pH 7,0


NH4+ + H2O  NH3 + H3O+

30
CH3COO- + H2O  CH3COOH + OH-

NH4CN + H2O  NH3∙H2O + HCN pH 9,3


NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
CN- + H2O  HCN + OH-

Если продуктами гидролиза являются газообразными или практически


нерастворимыми веществами, то процесс гидролиза может протекать практически до
конца, то есть быть условно необратимым:
Al2S3 + 6H2O = 2Al(OH)3 ↓ + 3H2S ↑

1.2.3.Пероксид водорода.

Пероксид водорода Н2О2 – бесцветная вязкая жидкость, т. пл. = -0,41 оС, т. кип. = 150,2
о
С, плотность 1,443 г/см3, с водой смешивается во всех соотношениях. 30%-ный водный
раствор Н2О2 называется пергидролем. В отличие от воды пероксид водорода неустойчив и
постепенно разлагается даже в разбавленных растворах:

2Н2О2 = 2Н2О + О2 ↑
Процесс разложения ускоряется при нагревании, облучении светом, в присутствии даже
следов соединений переходных металлов, хлорид-ионов и некоторых белков.
Диспропорционированию Н2О2 способствует щелочная среда, тогда как кислая среда
замедляет реакцию. Чистый пероксид водорода крайне неустойчив и способен
самопроизвольно разлагаться со взрывом.

o 95o H
120 O O
H

Молекула Н2О2 имеет изогнутое строение с лежащими в разных плоскостях атомами


водорода. Угол между плоскостями составляет 120о.
В водных растворах пероксид водорода проявляет свойства очень слабой кислоты:
Н2О2 + Н2О  НО2- + Н3О+ Ка = 1,78∙10-12
поэтому в щелочных растворах находится в форме иона НО2-. Пероксиды металлов и
аммония можно рассматривать как соли пероксида водорода.
Поскольку атомы кислорода в молекуле Н2О2 находятся в промежуточной степени
окисления -1, то пероксид водорода может выступать в роли и окислителя, и
восстановителя.
Пероксид водорода является сильным окислителем. При этом в нейтральной и
щелочной среде он восстанавливается до гидроксид-иона, а в кислой среде – до воды:
Н2О2 + 2е-  2ОН- рН ≥ 7
Н2О2 + 2Н + 2е  2Н2О
+ -
рН < 7
В приведённых ниже реакциях пероксид водорода является окислителем, причём характер
продуктов окислительно-восстановительных реакций зависит от реакции среды:
2FeSO4 + H2O2 + H2SO4 = Fe2(SO4)3 + 2H2O
2FeSO4 + H2O2 + 4NaOH = 2Fe(OH)3 + 2Na2SO4
2KI + H2O2 + H2SO4 = I2 + K2SO4 + 2H2O
2KI + H2O2 = I2 + 2KOH
I2 + 5H2O2 = 2HIO3 + 4H2O (при рН 1)
Na2SO3 + H2O2 = Na2SO4 + H2O
Mn(NO3)2 + H2O2 + 2NaOH = MnO2 + 2NaNO3 + 2H2O

31
Pb(NO3)2 + H2O2 + 2NaOH = PbO2 + 2NaNO3 + 2H2O
2CrCl3 + 3H2O2 + 10NaOH = 2NaCrO4 + 6NaCl + 8H2O
PbS + 4H2O2 = PbSO4 + 4H2O
В реакциях с сильными окислителями пероксид водорода проявляет свойства
восстановителя, окисляясь до кислорода:
в щелочной среде: Н2О2 + 2ОН- -2е- = 2Н2О + О2
в кислой среде: Н2О2 - 2е- = 2Н+ + О2
H2O2 + Ag2O = O2 + 2Ag + H2O
H2O2 + 2AgNO3 = O2 + 2Ag + 2HNO3
H2O2 + Hg(NO3)2 + 2NaOH = O2 + Hg + 2NaNO3 + 2H2O
5H2O2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5O2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
H2O2 + PbO2 + 2CH3COOH = O2 + Pb(CH3COO)2 + 2H2O
H2O2 + KIO4 = O2 + KIO3 + H2O
5H2O2 + 2HIO3 = 5O2 + I2 + 6H2O (при рН 2)
H2O2 + Cl2 + 2NaOH = O2 + 2NaCl + 2H2O или
H2O2 + NaOCl = O2 + NaCl + H2O
H2O2 + NH2OH = O2 + NH3 + H2O

Пероксид водорода широко используется как реагент в органической химии. Так


окисление алкенов Н2О2 в муравьиной кислоте является одним из способов получения 1,2-
диолов: НСООН
СН2=СН2 + Н2О2 НО-СН2-СН2-ОН
Н2О2 легко окисляет альдегиды до карбоновых кислот:
СН3СНО + Н2О2 СН3СООН + Н2О
В присутствии сильных кислот концентрированный пероксид водорода реагирует со
спиртами с образованием органических гидропероксидов и пероксидов:
H2SO4
(СН3)3С-ОН + Н2О2  (CH3)3C-OOH + H2O
трет-бутилгидропероксид
H2SO4
2(CH3)3C-OH + H2O2  (CH3)3C-O-O-C(CH3)3 + H2O
ди-трет-бутилпероксид
При взаимодействии Н2О2 со спиртовыми растворами гидроксидов металлов
образуются пероксиды металлов:
2LiOH + H2O2  Li2O2 + 2H2O
В промышленности пероксид водорода получают окислением алкилпроизводных
гидроантрахинона кислородом воздуха:

OH O
R + O2 R
+ H2O2
+ H2

OH O
Н2О2 экстрагируют водой, а замещённый антрахинон восстанавливают водородом и вновь
вводят в реакцию с кислородом.
В качестве важного продукта Н2О2 образуется при получении ацетона каталитическим
окислением пропанола-2 :
(СН3)2СН-ОН + О2 (СН3)2С=О + Н2О2
Ранее пероксид водорода получали гидролизом пероксодисерной кислоты,
образующейся при электролизе раствора серной кислоты:
эл-з

32
2HSO4- - 2e- = S2O82- + 2H+

H2S2O8 + H2O = H2SO4 + H2SO5 (пероксосерная кислота, «кислота Каро»)


H2SO5 + H2O = H2SO4 + H2O2

В лаборатории Н2О2 получают действием соляной кислоты на пероксид бария:


BaO2 + 2HCl = BaCl2 + H2O2
1.3. Качественный анализ водорода и его производных

При поджигании на воздухе чистый водород сгорает бесцветным пламенем с лёгким


хлопком. При этом на стенках пробирки образуются капельки воды:
2H2 + O2 = 2H2O
Наличие водорода в составе веществ (прежде всего, органических веществ)
определяют по образованию воды при сгорании вещества в кислороде:
С2H5OH + 3O2 = 2CO2 + 3H2O
Образование воды качественно определяют по изменению окраски бесцветного
безводного сульфата меди(II) на голубую окраску кристаллогидрата при поглощении воды:
СuSO4 + 5H2O = CuSO4 ∙ 5H2O
бесцветный голубой
При добавлении к водному раствору пероксида водорода соединений железа, меди,
марганца, например, оксида марганца(IV) наблюдается бурное разложение H2O2 с
выделением кислорода (тлеющая лучинка вспыхивает в выделяющемся газе!):
MnO2
2H2O2 = 2H2O + O2
Как сильный окислитель H2O2 окисляет многие соединения металлов. Эти реакции, как
правило, сопровождаются визуально наблюдаемыми аналитическими сигналами и могут
быть использованы для качественного определения пероксида водорода:
2FeSO4 + H2O2 + H2SO4 = Fe2(SO4)3 + 2H2O
практически бесцвтный р-р жёлтая окраска р-ра
Mn(NO3)2 + H2O2 + 2NaOH = MnO2 + 2NaNO3 + 2H2O
чёрно-коричн.
Pb(NO3)2 + H2O2 + 2NaOH = PbO2 + 2NaNO3 + 2H2O
коричн.
2KI + H2O2 = I2 + 2KOH
бесцв. бурая окраска р-ра
Выделяющийся иод окрашивает белую иодкрахмальную бумажку в синий цвет.
Пероксид водорода, проявляя свойства восстановителя, мгновенно обесцвечивает
подкисленный раствор перманганата калия:
5H2O2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5O2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O

1.4. Применение водорода и его соединений.

В промышленных масштабах водород используется для получения аммиака,


хлороводорода и соляной кислоты, 1,2-диолов, анилина путём гидрирования
нитробензола, для гидрогенизации нефтяных фракции и жидких растительных жиров:
Fe, 450 oC
N2 + 3H2  2NH3
30 МПа

С
H2 + Cl2 = 2HCl

33
Ni, 150 oC
C6H5-NO2 + 3H2 C6H5-NH2 + 2H2O

Присоединение водорода по двойным связям С=С остатков непредельных кислот в


жирах (гидрирование, гидрогенизация жиров) является важным промышленным
процессом получения из жидких жиров твёрдых:
CH2-O-CO-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH3 CH2-O-CO-C17H35
Ni, to
CH-O-CO-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH3 + 3H2 CH-O-CO-C15H35
CH2-O-CO-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH3 CH2-O-CO-C17H35
триолеин (жидкий жир) тристеарин (твёрдый жир)
Гидрогенизованные растительные жиры используют для производства маргарина,
представляющего собой эмульсию жира в молоке, стабилизированную эмульгатором
(яичный белок, лецитим).
Смесь водорода и оксида углерода(II), так называемый синтез-газ, используется для
синтеза углеводородов (синтез Фишера-Тропша), метанола, высших спиртов, альдегидов,
карбоновых кислот:
Kt, p, to
2CO + 4H2 CH2=CH2 + 2H2O
CuO/ZnO
СO + 2H2 СH3OH
HCo(CO)4
CH3CH=CH2 + CO + H2 CH3CH2CH2CHO
пропен бутаналь
Pt
СH3CH2CH2CHO + H2 CH3CH2CH2CH2OH
бутанол-1
Использование синтез-газа позволяет проводить процесс гомолизации спиртов:

Co2(CO)8, 25 МПа, to
CH3OH + CO + 2H2 CH3CH2OH + H2O

Водород используют для восстановления металлов из их соединений. Образующиеся


при этом порошки металлов используют в порошковой металлургии:
800 оС
WO3 + 3H2 = W + 3H2O
:Жидкий водород используют в качестве ракетного топлива. Водород всё шире
применяется и как топливо для автомобилей. Газообразный водород используют в
качестве топлива в топливных элементах:

34
Òî ï ëèâí ûé ýëåì åí ò
Ù åëî ÷í î é ýëåêòðî ëèò
Àí î ä Êàòî ä -
Í à àí î äå: 2Í 2 + 4Î Í = 4Í 2Î + 4å-
Í à êàòî äå: Î 2 + 2Í 2Î + 4å- = 4Î Í -
Ù åëî ÷í î é

H2
èëè êèñëî ò-
í ûé ýëåêòðî - O2 2Í 2 + Î 2 = 2Í 2Î
ëèò
Êèñëî òí ûé ýëåêòðî ëèò
+
Í à àí î äå: 2Í 2 = 4Í + 4å-
+
Í à êàòî äå: Î 2 + 4Í + 4å- = 2Í 2Î

Ï î ðèñòûå ýëåêòðî äû ñ Pt-êàòàëèçàòî ðî ì 2Í 2 +Î 2 = 2Í 2Î

Среди всех видов топлив по теплотворной способности и экологической чистоте


водороду нет равных. Действительно, при сгорании водорода выделяется большое
количество энергии и образуется лишь один экологически чистый продукт - вода:
H2 (г.) + 1/2O2 (г.) = H2O (ж.) ΔНо298 = -483 кДж

Топливо Теплотворная способность, кДж/кг

Дрова 18

Антрацит 31

Бензин 48

Природный газ 49

Водород 142

Однако у водородной энергетики много нерешённых проблем, связанных с


экономичностью получения, хранением и транспортировкой водорода. В настоящее время
для хранения и транспортировки небольших количеств водорода используют
металлгидридные батареи, состоящие из нескольких секций. Каждая секция представляет
собой цилиндр из магний-никелевого сплава, в центре которого имеется отверстие для
выхода водорода. Интерметаллид Mg2Ni способен обратимо поглощать большое
количество водорода, превращаясь в гидрид Mg2NiH4.
Гидриды металлов нашли широкое применение в аккумуляторах. Так на смену никель-
кадмиевым элементам пришли никель-металлгидридные электролитические
аккумуляторы, действие которых основано на обратимых реакциях:
Катод: LaNi5 + xH + xe-  LaNi5Hx
Анод: Ni(OH)2 - e-  NiO(OH) + H
При заряде происходит окисление гидроксида никеля до метагидроксида и поглощение
выделяющегося водорода интерметаллидом. При разряде выделяющийся из LaNi5Hx
водород восстанавливает метагидроксид никеля. В качестве электролита используют КОН.
Выходное напряжение такого элемента равно 1,2 В и практически не меняется при
разряде.
Основная часть пероксида водорода (до 90%) используется для отбеливания
натуральных и синтетических волокон, бумажной массы, кожи и тканей, для синтеза

35
высокоэффективных отбеливающих средств, входящих в состав стиральных порошков,
синтетических моющих средств и отбеливающих препаратов (пероксобораты,
пероксокарбонаты). Н2О2 используют как окислитель ракетного топлива, для
обеззараживания сточных вод, для обработки и травления поверхности металлов.
Пероксид водорода широко применяют в синтетической органической химии, например,
для получения глицерина из акролеина, для получения транс-1,2-диолов, как сильный
окислитель. В сельском хозяйстве Н2О2 применяют для протравливания семян.
3%-ный водный раствор пероксида водорода применяют в медицине в качестве
дезинфицирующего средства для промываний и полосканий при стоматитах, ангине,
гинекологических заболеваниях, при перевязке ран. 27,5-31%-ный раствор Н2О2
(пергидроль) применяют в медицине в качестве депигментирующего средства, как
кровоостанавливающее средство при небольших кровотечениях. Вместо пероксида
водорода в медицине иногда как антисептическое средство применяют пероксогидрат
мочевины (гидроперит) CO(NH2)2∙H2O2.
Важнейшее соединение водорода – вода играет огромную роль в обеспечении
функционирования живых организмов. Вода является растворителем многих
органических и неорганических веществ. Большая диэлектрическая проницаемость воды
обеспечивает диссоциацию растворённых в ней электролитов, а небольшая вязкость воды
обеспечивает передвижение водных растворов в кровеносных и лимфатических сосудах, в
тканевых щелях. Все биохимические реакции в живых организмах протекают в водной
среде. Однако вода – не только хороший растворитель, но часто сама является реагентом в
биохимических реакциях, например, при фотосинтезе, различных реакциях гидролиза.
Многие вещества, участвующие в пластическом и энергетическом обмене, находятся в
крови и лимфе в виде истинных или коллоидных растворов.

Поступление воды Местонахождение воды Функции воды


в организм в организме в организме
Из окружающей среды, В цитоплазме, вакуолях, Растворитель(среда),
образуется в клетках при матриксе органелл, ядерном источник водорода, кисло-
расщеплении белков, жиров, соке, клеточной стенке, рода и электронов, осмо- и
углеводов межклетниках терморегулятор, реагент

Вода является конечным продуктом диссимиляции (катаболизма) органических веществ в


клетке.
Вода выполняет важную механическую роль, облегчая скольжение трущихся
поверхностей (суставы, связки, мышцы) Испарение воды покровами животных
организмов является главным фактором теплоотдачи, позволяющим поддерживать
постоянную температуру тела (гомеостаз) при усиленном выделении тепла организмом
или при высокой температуре окружающей среды. Экзотермический процесс конденсации
паров воды на поверхности листьев позволяет выжить растениям в условиях похолодания.
Часть воды, входящей в состав тканей, находится в связанном состоянии. Она входит в
состав гидрофильных коллоидов, образуемых, например, белками. Такая связанная вода
обладает свойствами, резко отличающимися от свойств «свободной» воды. Гидратная вода
и вода, адсорбированная стенками микрокапилляров, не замерзает до -50оС.
Вода обеспечивает тургур – напряжённое состояние клеточной стенки в результате
осмоса. Осмос – это самопроизвольный переход растворителя (воды) через
полупроницаемую мембрану (клеточную стенку) из менее концентрированного раствора
(или чистого растворителя) в более концентрированный раствор.

36
Осмотическое давление π = сRT, где с = n/V - молярная концентрация соли.

У человека и животных осмотическое давление достигает 8 атм, у рыб – 15 атм, у


растений пустыни – 100 атм, у семян – до 400 атм. Именно осмос обеспечивает корневое
давление. В результате осмоса гибнут бактерии на поверхности засоленного мяса или
засахаренных фруктов.

В организме взрослого человека содержится 68-69 % воды, в организме ребёнка - до 74


% от массы тела. В крови содержится 83% воды, в моче, слюне, поте – 96-99 %, в мышцах
и сердце – 76-78 %, в печени – до 70 %, в почках, лёгких, соединительных тканях – 80-82
% воды. Меньше всего воды в жировой ткани (25-30 %) и костях (16-46 %).
Поддержание постоянной концентрации воды в различных частях организма тесно
связано с обменом других веществ, прежде всего с солевым обменом. Некоторые ионы
способствуют задержке воды в организме (соли натрия). Другие ионы стимулируют
мочеотделение, способствуя удалению воды из организма (соли калия и кальция).

2. Задачи и упражнения
1. Определите возможное простое вещество, одна молекула которого имеет массу
4,98∙10-27 кг.

2. В природной воде масса лёгкой воды Н2О в 5500 раз больше массы тяжёлой воды D2O.
Рассчитайте число атомов дейтерия в 1 мл природной воды при 4 оС.

37
3. Можно ли с помощью кванта жёлтого света (λ = 580 нм) разорвать химическую связь в
молекуле водорода? Рассчитайте минимальную длину волны света, необходимую для
этого. Энергия диссоциации связи Н-Н равна 436 кДж/моль.

4. В образце кислой аммонийной соли ортофосфорной кислоты содержится 3,612∙1023


атомов водорода и 2,408∙1023 атомов кислорода. Напишите формулу соли и рассчитайте
массу образца.

5. Рассчитайте массовые доли веществ в водном растворе сероводорода, если массовая


доля водорода в этом растворе равна 11,06 %.

6. Определите объёмные доли газов в смеси, состоящей из водорода и метана, если её


плотность по водороду равна 5.

7. Давление смеси газов Н2 и О2 при 25 оС равна 0,50 атм. Плотность этой смеси при тех
же условиях равна 0,50 г/л. Рассчитайте среднюю молярную массу этой смеси и
парциальные давления газов в ней.

8. Расположите бинарные соединения водорода в порядке возрастания их температур


кипения: HF, HCl, NH3, CaH2, H2O2, H2S. Обоснуйте свой ответ.

9. о-Нитрофенол – кристаллическое вещество с т. пл. = 45,1 оС, малорастворим в воде,


перегоняется с водяным паром. м-Нитрофенол – кристаллическое вещество с т. пл. = 97
о
С, более растворим в воде, чем орто-изомер, не перегоняется с водяным паром. Объясните
различия в свойствах этих соединений.

10. Сравните химические свойства водорода и хлора. В чём проявляется общность, а в чём
различие их свойств? Ответ обоснуйте примерами химических реакций с указанием
условий их протекания.

11. Приведите пример межмолекулярной окислительно-восстановительной реакции с


участием водорода. Укажите степень окисления элементов, окислитель и восстановитель.

12. К некоторому объёму водорода в закрытом сосуде добавили 2,00 л кислорода. Смесь
взорвали, в результате чего образовалось 3,22 г воды. После охлаждения объём
непрореагировавшего газа оказался равным 6,00 л. Объёмы газов измерялись при н.у.
Вычислите исходный объём водорода.

13. Смесь водорода и кислорода, имеющего при 50 оС и 100 кПа плотность, равную 0,913
г/л, поместили в закрытый сосуд и взорвали. Вычислите плотность полученной смеси
веществ при нормальном давлении и 120 оС.

14. В герметичный сосуд поместили смесь водорода и кислорода при давлении 2,00 атм и
температуре 25,0 оС. После взрыва смеси и охлаждении системы до 25,0 оС давление в
сосуде составило 1,50 атм. Рассчитайте состав исходной смеси газов, если водород был
взят в избытке. Давлением паров воды пренебречь.

15. В герметично закрывающийся сосуд объёмом 20 л при н.у. поместили смесь водорода с
избытком воздуха и 50 мл 90%-ной серной кислоты плотностью 1,82 г/см3. При
поджигании смеси весь водород сгорел, а концентрация кислоты стала равной 87 %.
Определите составы газовых смесей (л, % об.) в сосуде до и после сжигания водорода, а
также давление в сосуде после охлаждения реакционной смеси до 25 оС. Считать, что в

38
воздухе содержится 21 % об. О2 и 79 % об. N2. Составы газовых смесей определить при
н.у.

16. Какую работу может выполнить двигатель внутреннего сгорания, если в его цилиндрах
сгорит 1 л водорода (н.у.)? Энтальпия образования жидкой воды ΔHof, 298 (Н2О, ж.) = -286
кДж/моль. КПД двигателя равен 50 %..

17. Рассчитайте количество теплоты, выделившейся в реакции 10 г водорода с 142 г хлора,


если ΔHof, 298 (HCl, г.) = -92,8 кДж/моль.

18. При каких температурах термодинамически разрешена реакция:


2B (кр.) + 3Н2 (г.) = В2Н6 (г.) ?

Вещество ΔHof, 298 , кДж/моль So298, Дж/(моль∙К)


В (кр.) 0 5,87
Н2 (г.) 0 136,6
В2Н6 (г.) 31,4 232,9

19. Водород пропускают под давлением через раскалённый до 500 оС кокс в присутствии
катализатора. Плотность газовой смеси на выходе из реакционной зоны при температуре
500 оС и давлении 500 кПа составляет 1,00 г/л. Вычислите, с каким выходом (%) проходит
синтез метана.

20. Водород пропустили над расплавленной серой. В результате получили газ с


плотностью 0,4464 г/л (н.у.). Рассчитайте выход реакции синтеза сероводорода (%) и
состав газовой смеси на выходе из зоны реакции (% об.).

21. В герметичном реакторе объёмом 50 л находится при н.у. смесь водорода и хлора
плотностью 1,32 г/л. Сколько теплоты выделится при освещении колбы синим светом,
если теплота образования хлороводорода равна 92 кДж/моль?

22. Газовую смесь Н2 и Cl2 объёмом 8,96 л (н.у.) облучили ультрафиолетовым светом. По
окончании реакции в реакционный сосуд влили 1 л воды. При этом объём смеси
уменьшился в 5 раз, а оставшийся газ не реагировал с раствором КОН. Определите
плотность исходной газовой смеси по аргону и рН полученного раствора.

23. Смесь аммиака и водорода пропустили над раскалённым оксидом меди(II). При этом
масса трубки с оксидом меди(II) уменьшилась на 0,16 г. Затем смесь пропустили над
фосфорным ангидридом, получив на выходе 22,4 мл газа (н.у.). Определите плотность
исходной газовой смеси по воздуху.

24. При восстановлении оксида вольфрама(VI) водородом масса твёрдого остатка


оказалась на 12,0 г меньше массы исходного образца, а массовая доля оксида в конечной
смеси стала равна 20,0 %. Вычислите массу оксида, взятого для восстановления.

25. Оксид углерода(II) смешали с водородом в соотношении 1:2,5 при давлении 98,7 кПа и
температуре 300 оС. Полученную смесь пропустили через контактный аппарат для синтеза
метанола. Объём газов, вышедших из аппарата при 300 оС и 78,9 кПа, оказался равен
исходному объёму газов, измеренному до реакции. Определите объёмную долю паров
метанола в реакционной смеси и процент превращения оксида углерода(II) в метанол.

39
26. По методу Фишера-Тропша синтез алканов протекает на кобальтовом катализаторе по
схеме СО + Н2 СnH2n+2 + H2O. Оксид углерода(II) и водород в объёмном
соотношении 1:2 ввели в реакцию при 180 оС. При этом образовалась смесь метана, этана
и пропана в молярном соотношении 3:2:2. Вычислите, во сколько раз изменилось общее
давление в системе, если синтез проходил при неизменной температуре и объёме, при
этом прореагировало 10 % СО.

27. Смесь двух изомерных алкенов с водородом имеет среднюю молярную массу 11
г/моль. Эту смесь пропустили над нагретым катализатором. В полученной после реакции
смеси содержался только один алкан, а её средняя молярная масса оказалась равной 13,2
г/моль. Определите состав конечной смеси и предложите изомерные алкены,
удовлетворяющие условию задачи.

28. К смеси пропана и пропилена объёмом 6 л добавили 5 л водорода и нагрели над


катализатором. Объём уменьшился до 7 л. Найдите состав смеси до и после реакции.

29. Смесь уксусного альдегида и водорода с относительной плотностью по воздуху 0,475


пропустили над нагретым никелевым катализатором. Реакция прошла с выходом 47,5 %.
Вычислите плотность по водороду газовой смеси на выходе из реактора.

30. Для каталитического гидрирования смеси муравьиного и уксусного альдегидов массой


17,8 г до соответствующих спиртов потребовалось 11,2 л водорода (н.у.). Определите
состав исходной смеси альдегидов в граммах.

31. Анилин, полученный восстановлением 17 г нитробензола, был полностью


прогидрирован без разрыва С-С связей. Газообразные продукты горения полученного
соединения после приведения к н.у. заняли объём 7 л. Каков выход реакции
восстановления нитробензола, если выходы остальных реакций равны 100 %.

32. Рассчитайте массовую долю гидроксида натрия (едкого натра) в растворе, полученном
при взаимодействии 2,3 г натрия с 28,2 мл воды. Какой объём займёт выделившийся при
этом газ (н.у.)? Сколько мл 20 %-ного раствора серной кислоты (плотность 1,14 г/мл)
потребуется для нейтрализации 8 г полученного раствора?

33. При реакции 5,4 г металла с избытком разбавленной серной кислоты выделилось 6,72
л водорода (н.у.). Определите металл.

34. При взаимодействии соляной кислоты со смесью магния и карбоната магния


выделилось 11,2 л газа. После сжигания газа и конденсации водяных паров объём газа
уменьшился до 4,48 л. Определите процентное содержание магния в исходной смеси.
Объёмы газов измерены при н.у.

35. 11,9 г сплава цинка с металлом, проявляющим в соединениях постоянную степень


окисления +3, растворили в соляной кислоте. К полученному раствору добавили избыток
аммиака и получили белый осадок, масса которого после осторожного выпаривания воды
оказалась равной 15,6 г, а после прокаливания – 10,2 г. Определите второй металл и его
массовую долю в исходном сплаве. Все реакции считать протекающими с выходом 100 %.

36. Для разделения смеси кремния и магния её обработали щёлочью. При этом
выделилось 8,96 л газа (н.у.). При обработке 50 % такого же количества смеси соляной

40
кислотой выделилось 2,8 л газа (н.у.). Определите массу исходной смеси и её процентный
состав.

37. К 28,9 г смеси железа, меди и алюминия прилили избыток соляной кислоты, при этом
выделилось 14,56 л газа. Если к такому же количеству смеси добавить раствор гидроксида
натрия, то выделится 10,08 л газа. Определите массовые доли металлов в смеси. Какой
объём газа выделится, если на исходную смесь подействовать холодной
концентрированной азотной кислотой?

38. Для получения водорода используется реакция углерода (кокса) с перегретым водяным
паром. Теплота, необходимая для этой реакции обеспечивается горением углерода.
Рассчитайте массу углерода, которая потребуется для получения 10 г водорода. Теплоты
образования СО2, СО и Н2О равны 394, 111 и 242 кДж/моль соответственно.

39. Смесь 28 г СО, 90 г Н2О и катализатора нагревали при 450 оС в герметично закрытом
реакторе. В образовавшейся равновесной смеси содержится 72,9 г Н2О. Вычислите
константу равновесия реакции СО + Н2О  СО2 + Н2 и массу образовавшегося
углекислого газа.

40. Рассчитайте равновесные концентрации веществ, участвующих в реакции конверсии


угарного газа: СО + Н2О  СО2 + Н2, если исходные концентрации веществ равны:
с(СО) = 0,1 моль/л, с(Н2О) = 0,4 моль/л. Константа равновесия при данной температуре
равна 1.

41. При 2000 оС вода разлагается на 8 %. Рассчитайте константу равновесия реакции


разложения воды при этой температуре.

42. При электролизе раствора бромида одновалентного металла, содержащего 41,2 г этой
соли, выделилось 4,48 л водорода (н.у.). Определите соль, считая разложение соли
полным.

43. После пропускания через 250 г 10,0 %-ного раствора нитрата натрия в течение 30
часов постоянного электрического тока, массовая доля соли в растворе увеличилась вдвое.
Вычислите объёмы образовавшихся на электродах газов (н.у.) и силу тока,
использованного для электролиза.

44. Какой объём газов (н.у.) выделится на электродах, если через разбавленный водный
раствор серной кислоты пропускать постоянный электрический ток силой 2 А в течение 2
часов?

45. При каталитическом дегидрировании смеси циклогексадиена-1,3, циклогексана и


циклогексена, в которой объёмные доли компонентов равны, было получено 50,0 мл
бензола (плотность 0,879 г/мл). Вычислите объём выделившегося при этом водорода
(50 оС, 105 кПа).

46. При дегидрировании 5,8 г бутана в герметично закрытом реакторе давление в смеси
при постоянной температуре повысилось в 2,5 раза. Рассчитайте количество вещества
образовавшегося водорода, если продуктами дегидрирования являются бутен-1 и
бутадиен-1,3.

47. Рассчитайте молярную концентрацию воды в чистой воде.

41
48. Определите среднее расстояние между молекулами жидкой воды при 4 оС.

49. Вычислите рН раствора, полученного при смешении равных объёмов 0,02 М раствора
гидроксида натрия и 0,01 М раствора хлороводородной кислоты.

50. Константа диссоциации азотистой кислоты равна 5,1∙10-4. Вычислите: а) рН 0,01 М


раствора азотистой кислоты; б) рН раствора, содержащего 0,01 моль/л азотистой кислоты
и 0,1 моль/л нитрита натрия.

51. Приведите уравнения реакций, в которых вода является а) окислителем, б)


восстановителем, в) и окислителем и восстановителем.

52. Твёрдое бинарное соединение металла энергично реагирует с водой. При


взаимодействии 0,24 г этого вещества с водой выделилось 263 мл водорода (при 37 оС и 98
кПа), а раствор приобрёл щелочную реакцию. Определите состав вещества и напишите
уравнение реакции этого вещества с водой, соляной кислотой и хлором.

53. Газ, выделившийся при реакции гидрида кальция с водой, пропустили над
раскалённым образцом оксида железа(II). В результате масса образца уменьшилась на 32
г. Определите массу гидрида кальция, прореагировавшего с водой.

54. Навеску смеси гидрида бария и нитрида лития разделили на две равные части. Одну
часть растворили в воде, а вторую – в избытке соляной кислоты. Объём газа,
выделившегося при реакции с водой, в полтора раза больше объёма газа, выделившегося
при реакции с кислотой. Определите массовую долю гидрида бария в исходной смеси.
Растворимостью газов в воде пренебречь.

55. Рассчитайте рН 0,1 М водного раствора ацетата натрия. Ка(СН3СООН) = 1,76∙10-5.

56. Рассчитайте рН водного раствора нитрита аммония, если Кв(NH3) = 1,8∙10-5, а Ка(HNO2)
= 4,47∙10-4.

57. Рассчитайте константу гидролиза хлорида аммония, если константа основности


аммиака Кв = 1,8∙10-5.

58. При полном гидролизе 49,50 г олигосахарида образуется только один продукт –
глюкоза, при спиртовом брожении которой получено 22,08 г этанола. Установите число
остатков глюкозы в молекуле олигосахарида и рассчитайте массу воды, необходимой для
гидролиза, если выход реакции гидролиза составил 80 %.

59. Допишите уравнения реакций и определите стехиометрические коэффициенты:


1) KI + H2O2 = ; 2) H2O2 + O3 = ; 3) NaCrO2 + H2O2 + NaOH = ;
4) H2O2 + AuCl3 + NaOH = ; 5) Cr(NO3)3 + H2O2 + KOH = ;
6) H2O2 + HClO = ; 7) Fe(OH)2 + H2O2 = ; 8) KI + H2O2 + H2SO4.

60. Какие вещества вступили в реакцию, если образовались (без коэффициентов):

1) … КОН + Н2О2 + О2 ; 2) … CrCl2 + HCl ; 3) … SiCl4 + 4H2 ;

4) … Na2CO3 + H2O2 ; 5) … LiBH4 ; 6) … O2 + Xe + HF ;

7) … H2[CuCl4] + H2 ; 8) … B2H6 + NaF ; 9) … Na2O + H2 .

42
61. Напишите уравнения реакций, соответствующих следующей схеме превращений:
1 2 3 4 5 6
H2 C2H6O H2O C4H10 C2H4O2 HCl H2O2.

62. В трёх ампулах находятся бесцветные газы: Н2, NO, СО2. Как, используя химические
реакции, определить, где какой газ находится?

63. Как различить водные растворы пероксида водорода, карбоната калия и карбоната
аммония, используя химические методы анализа?

64. Приведите не менее 5 различных способов получения пероксида водорода. Напишите


уравнения реакций.

65. При взаимодействии перманганата калия с избытком пероксида водорода в


сернокислом растворе выделилось 5,60 л газа (н.у.). Вычислите молярные концентрации
ионов металлов в полученном растворе объёмом 200 мл.

66. Сульфит натрия массой 12,6 г поместили в 45,5 мл раствора пероксида водорода. Через
некоторое время раствор осторожно упарили, а сухой остаток взвесили. Его масса
оказалась равной 13,6 г. Рассчитайте молярную концентрацию пероксида водорода в
исходном растворе.

67. В результате реакции хлорида золота(III) с пероксидом водорода в щелочной среде


образовалось 5,91 г золота. Вычислите объём (н.у.) образовавшегося при этом газа.

68. 16,9 г пероксида бария обработали раствором серной кислоты. Получили 20 г


фильтрата, который оставили на свету. Через некоторое время к 10 г фильтрата добавили
иодид калия. В результате выделилось 1,27 г иода. Определите, как изменилась
концентрация полученного вещества при стоянии на свету.

69. Для определения содержания пероксида водорода в растворе 200 г его оставили на
солнечном свету. Выделилось 4,48 л газа. Затем этот раствор подкислили серной кислотой
и обработали избытком перманганата калия. Выделилось ещё 22,4 л газа. Какова массовая
доля пероксида водорода в исходном растворе?

70. Во сколько раз скорость разложения пероксида водорода в присутствии фермента


каталазы (энтальпия активации этого процесса ΔНакт. = 7 кДж/моль) больше скорости
разложения пероксида водорода в присутствии мелкодисперсной платины (ΔНакт. = 45
кДж/моль)? Как изменится соотношение скоростей, если температуру процессов повысить
до 80 оС? Предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса считать одинаковым
во всех случаях.

71. Анализ содержания пероксида водорода в реакционной смеси для реакции 2Н 2О2 =
2Н2О + О2 дал следующие результаты:

Время, с 0 30 60 90 150
с(Н2О2), моль/л 0,1 0,05 0,03 0,02 0,01

Во сколько раз скорость реакции в момент времени 50 с больше скорости реакции в


момент времени 100 с?

43
3. Решение задач и упражнений
1. Молярная масса вещества М = m(молекулы) ∙ NA = 4,98∙10-27 кг ∙ 6,02∙1023 моль-1 = 3∙10-3
кг/моль = 3 г/моль. Такую молярную массу имеет гелий-3 и протодейтерий.
Следовательно, условию задачи удовлетворяют 23 He и HD.

2. Плотность воды при 4 оС равна 1 г/мл, следовательно, масса 1 мл воды при 4 оС равна
1 мл ∙ 1 г/мл = 1 г. Пусть в 1 г воды содержится х г D2O и 5500х г Н2О. Тогда х + 5500х = 1,
откуда х = 1,818 ∙ 10-4 г. Следовательно, в 1 мл воды содержится 1,818 ∙ 10-4 г D2O
количеством вещества 1,818 ∙ 10-4 г : 20 г/моль = 9,09 ∙ 10-6 моль. Число атомов дейтерия в
1 мл воды равно 2 ∙ n(D2O) ∙ NA = 2 ∙ 9,09 ∙ 10-6 моль ∙ 6,02 ∙ 1023 моль-1 = 1,09 ∙ 1019 (атомов).

3. Энергия кванта света равна ε = hν, где h = 6,626 ∙ 10-34 Дж ∙ с – постоянная Планка, ν –
частота волны, Гц (1Гц = 1 с-1). Поскольку ν = с/λ, где с = 3 ∙ 108 м/с – скорость света, то
h ⋅ c 6,626 ⋅ 10 −34 Дж/с ⋅ 3 ⋅ 10 8 м/с
энергия кванта жёлтого света = −9
= 3,43 ⋅ 10 −19 Дж. Энергия
λ 580 ⋅ 10 м
Е дис. 436 ⋅ 10 3 Дж/моль
диссоциации одной связи Н-Н равна ε св. = = −1
= 7,24 ⋅ 10 −19 Дж, что
NA 6,02 ⋅ 10 моль
23

более чем в два раза превышает энергию кванта жёлтого света. Следовательно, такой свет
не может разорвать связь Н-Н. Для разрыва этой связи требуется свет с длиной волны
hc 6,626 ⋅ 10 −34 Дж ⋅ с ⋅ 3 ⋅ 10 8 м/с
λ≥ = −19
= 2,75 ⋅ 10 −7 м = 275 нм , что соответствует дальней
ε св. 7,24 ⋅ 10 Дж
УФ-области электромагнитного спектра.

4. Количества вещества элементов в образце равны:


N(H) 3,612 ⋅ 10 23 N(O) 2,408 ⋅ 10 23
n(H) = = = 0,6 моль ; n( О ) = = = 0,4 моль.
NA 6,02 ⋅ 10 23 NA 6,02 ⋅ 10 23
Такое же соотношение элементов и в структурной единице кислой соли (NH4)xH3-xPO4.
n(H) 0,6 4х + (3 − х)
Следовательно, = = , откуда х = !. Формула соли NH4H2PO4 –
n(O) 0,4 4
дигидрофосфат аммония, количество вещества которого равно 0,4 : 4 = 0,1 моль, а масса
равна 115 г/моль ∙ 0,1 моль = 11,5 г.

5. Пусть массовая доля H2S в растворе равна х, тогда массовая доля Н2О равна 1 – х.
2х 2(1 − х)
Следовательно, в 1 г раствора содержится [ + ] г водорода, массовая доля
34 18
2х 2(1 − х)
которого равна [ + ] = 0,1106. Решение уравнения даёт х = 0,0098.
34 18
Следовательно, массовая доля H2S в растворе равна 0,98 %.

6. Средняя молярная масса смеси M = D ∙ M(H2) = 5 ∙ 2 г/моль = 10 г/моль. Пусть в 1 моль


16х + 2(1 − х)
смеси содержится х моль метана и (1 – х) моль водорода. Тогда М = = 10 ,
1
откуда х = 0,57. Следовательно, n(CH4) = 0,57 моль, n(H2) = 1 – 0,57 = 0,43 моль. Объёмная
доля метана в смеси равна 57 %, водорода – 43 %.

7. Для решения задачи воспользуемся следствием из уравнения Клапейрона-Менделеева:

44
ρRT
M= , где ρ - плотность газа, кг/м 3 . Тогда средняя молярная масса смеси газов равна:
p
0,5 кг/м 3 ⋅ 8,314 Дж/(моль ⋅ К) ⋅ 298 К
M= = 0,02445 кг/моль = 24,45 г/моль.
50662,5 Па
Пусть в 1 моль смеси содержится х моль О2 и (1 – х) моль Н2. Тогда
32х+ 2(1 − х)
М= = 24,45. Отсюда х = 0,748. Следовательно, в 1 моль смеси содержится
1
0,748 моль О2 и 1 – 0,748 = 0,252 моль Н2. Соответственно молярные доли газов равны
0,748 и 0,252, а их парциальные давления равны р(О 2) = 0,5 атм ∙ 0,748 = 0,374 атм; р(Н2) =
0,5 атм ∙ 0,252 = 0,126 атм.

Внимание! Парциальное давление газа в смеси – это давление, которое создала бы


данная масса газа, если он будет занимать весь объём, занимаемый смесью при той же
температуре. В 1801 году Д.Дальтон установил закон парциальных давлений:
- давление смеси газов равно сумме парциальных давлений входящих в эту смесь газов:
к
рсм. = р1 + р2 + … + рк = ∑ рi
1

Пусть в объёме V находится смесь двух газов количеством вещества n1 и n2


соответственно. Тогда давление каждого газа будут равны (1) р1 = n1RT/V; (2) p2 = n2RT/V.
Сложив оба уравнения, получим (3) р1 + р2 = (n1 + n2)RT/V. Разделим уравнения 1 и 2 на
p1 n1 p2 n2 n1
уравнение 3: = ; = . Но р1 + р2 = робщ., а = χ1 –
p1 + p 2 n 1 + n 2 p1 + p 2 n 1 + n 2 n1 + n 2
n2
молярная доля газа 1, = χ2 – молярная доля газа 2. Следовательно, р1 = рсм.∙ χ1;
n1 + n 2
р2 = рсм. ∙ χ2 или в общем виде рi = pобщ. ∙ χi. Таким образом, парциальное давление газа в
смеси равно произведению общего давления смеси на молярную долю данного газа.

8. Очевидно, что наиболее высокую температуру кипения имеет гидрид кальция –


кристаллическое вещество с высокой энергией кристаллической решётки со значительным
вкладом ионности (солеподобный гидрид).
Температура кипения остальных веществ будет определяться интенсивностью
межмолекулярных взаимодействий. Каждое из этих веществ способно образовывать
межмолекулярные водородные связи. Причём, чем больше электроотрицательность и
меньше ковалентный радиус элемента, тем более прочные водородные связи он образует.
В соответствии с этим, прочность водородных связей уменьшается в ряду:
F---H > O---H > N---H > Cl---H > S---H
Однако молекула Н2О2 образует значительно больше водородных связей, чем молекула HF.
Более прочная сетка водородных связей должна обуславливать и более высокую
температуру кипения пероксида водорода по сравнению с фтороводородом. Водородные
связи в жидком аммиаке значительно слабее, чем в HF и в H2O2, что обуславливает более
низкую температуру кипения аммиака.
Водородные связи в HCl и H2S очень слабые. Однако у сероводорода число возможных
межмолекулярных связей больше, чем у хлороводорода, что должно обуславливать
несколько большую температуру кипения H2S по сравнению с HCl.
Таким образом, температура кипения веществ должна возрастать в ряду:
Соединение HCl H2S NH3 HF H2O2 CaH2.
Т. кип., оС -85 -60,8 -33,4 19,5 150,2 1000

45
9. Поскольку в о-нитрофеноле образуется внутримолекулярная водородная связь, то
межмолекулярные взаимодействия как между молекулами о-нитрофенола в кристалле, так
и между молекулами о-нитрофенола и воды слабы. В м-нитрофеноле возможны лишь
межмолекулярные водородные связи, как между молекулами самого м-нитрофенола, так и
между молекулами нитрофенола и воды, что обуславливает более высокую температуру
плавления и меньшую летучесть м-нитрофенола по сравнению с о-нитрофенолом.

O
O H
H HO
NO2
O O
N N
O O
внутримолекулярная водородная межмолекулярная водородная связь
в о-нитрофеноле в м-нитрофеноле

10. Оба вещества реагируют с большинством металлов, проявляя окислительные свойства:


2Li + H2 = 2LiH
2Li + Cl2 = 2LiCl
При этом и водород, и хлор восстанавливаются до низшей степени окисления -1. Однако
если хлор реагирует с многими металлами очень бурно (активные металлы загораются в
атмосфере хлора), то реакции водорода с металлами идут лишь при высоких
температурах.
Оба вещества реагируют с большинством неметаллов, причём водород в этих реакциях
является восстановителем, а хлор, как правило, - окислителем:
H2 + S = H2S
2P + 5Cl2 = 2PCl5
Хлор не взаимодействует с кислородом, тогда как водород при инициировании сгорает в
кислороде:
2Н2 + О2 = 2Н2О
И водород, и хлор окисляются фтором, но при разных условиях. Так водород реагирует с
фтором со взрывом даже при -250 оС, тогда как реакция фтора с хлором идёт только при
высокой температуре:
H2 + F2 = 2HF (взрыв)
230 оС
Cl2 + 3F2 = 2ClF3
Водород при высоких температурах восстанавливает многие сложные вещества, тогда
как хлор является в реакциях со сложными веществами, как правило, окислителем:
2FeCl3 + H2 = 2FeCl2 + 2HCl
2FeCl2 + Cl2 = 2FeCl3
Водород и хлор вступают в реакции присоединения по кратным связям органических
соединений:
Pt
CH2=CH2 + H2 CH3-CH3

CH2=CH2 + Cl2 CH2Cl-CH2Cl


В отличие от водорода для хлора характерны реакции электрофильного замещения:
FeCl3 Cl
+ Cl2 + HCl

46
11. o o +1 -1
H2 + Cl2 = 2HCl
вос-ль ок-ль

12. Поскольку добавили лишь 2 л кислорода, а объём непрореагировавшего газа составил


6 л, то ясно, что водород был взят в избытке. Уравнение реакции:
2H2 + O2 = 2H2O
Количество вещества образовавшейся воды равно 3,22 г : 18 г/моль = 0,179 моль. Из
стехиометрии реакции следует, что прореагировало 0,179 моль Н2 объёмом 0,179 моль ∙
22,4 л/моль = 4,01 л. Тогда исходный объём водорода равен 4,01 + 6,00 = 10,0 л (из условия
задачи следует, что достоверными являются только три значимые цифры!).

13. Поскольку в задаче определяется относительная величина, а объём системы не


изменяется, можно выбрать любой объём или любое количество вещества одного из газов.
Пусть в исходной смеси содержится 1 моль Н 2 и х моль О2. Тогда средняя молярная
масса этой смеси равна
2 + 32х
М= . С другой стороны, из следствия из уравнения Клапейрона-Менделеева
1+ х
ρRT 0,913 ⋅ 8,314 ⋅ 323
следует, что M = = = 0,02452 кг/моль) = 24,52 г/моль . Решая
p 100000
совместно оба уравнения, получим х = n(O2) = 3,01 моль.
2Н2 + О2 = 2Н2О
Из стехиометрии уравнения реакции следует, что в реакцию вступил 1 моль водорода и
0,5 моль кислорода с образованием 1 моль воды. Следовательно, в конечной газовой смеси
будет содержаться 3,01 – 0,5 = 2,51 моль О2 и 1 моль Н2О (при 120 оС вода находится в
газовой фазе!). Средняя молярная масса этой смеси равна:
32 ⋅ 2,51 + 18 ⋅ 1
М= = 28,01 г/моль . Тогда плотность этой смеси будет равна
2,51 + 1
Mp 28,01 ⋅ 10 −3 ⋅ 101325
ρ= = = 0,869 ( кг/м 3 ) = 0,869 г/л .
RT 8,314 ⋅ 393

14. Используя уравнение Клапейрона-Менделеева, рассчитаем количество вещества


pV 2 ⋅ 101325 Па ⋅ 1 ⋅ 10 −3 м 3
исходных газов: n исх. = = = 0,0818 моль. Количество
RT 8,314 Дж/(моль ⋅ К) ⋅ 298 К
вещества оставшегося после реакции водорода равно: 0,0818 ∙ 1,5 /2 = 0,06135 моль.
Следовательно, в реакцию вступило 0,0818 – 0,06135 = 0,02045 моль газов:
2Н2 + О2 = 2Н2О
2х моль х моль
Пусть прореагировало х моль О2 и 2х моль Н2, тогда 3х = 0,02045, откуда х = 0,0068.
Следовательно, в исходной смеси содержалось 0,0068 моль О2 и 0,0818 – 0,00682 = 0,075
моль Н2.

15. Рассчитаем количество воды, образовавшейся при сгорании водорода:


2Н2 + О2 = 2Н2О
и поглощённой серной кислотой.
В исходном растворе кислоты массой 50 ∙ 1,82 = 91 г содержалось 91 ∙ 0,9 = 81,9 г
H2SO4. Тогда масса конечного раствора кислоты равна 81,9 : 0,87 = 94,14 г. Следовательно,
масса поглощённой воды равна 94,14 – 91 = 3,14 г количеством вещества 3,14 : 18 = 0,174
моль. Из стехиометрии уравнения реакции следует, что прореагировало 0,174 моль Н2
объёмом 0,174 ∙ 22,4 = 3,9 л и 0,174/2 = 0,087 моль кислорода объёмом 0,087 ∙ 22,4 = 1,95

47
л. Таким образом, в исходной смеси содержалось 3,9 л Н2 и 20 – 3,9 = 16,1 л воздуха, в
котором 16,1 ∙ 0,21 = 3,4 л О2 и 16,1 – 3,4 = 12,7 л N2. Объёмные доли газов в этой смеси
равны: φ(Н2) = 3,9 ∙ 100 %/20 = 19,5 %; φ(О2) = 3,4 ∙ 100 %/20 = 17,0 %;
φ(N2) = 12,7 ∙ 100 %/20 = 63,5 %.
В конечной газовой смеси содержится 12,7 л N2 и 3,4 – 1,95 = 1,45 л О2. Объём
конечной смеси (н.у.) равен 12,7 + 1,45 = 14,15 л, а объёмные доли газов в этой смеси
равны: φ(N2) = 12,7 ∙ 100 %/14,15 = 89,8 %; φ(О2) = 10,2 %.

16. Запишем термодинамическое уравнение реакции образования 1 моль жидкой воды из 1


моль водорода и 0,5 моль кислорода:
Н2 (г) + 0,5О2 (г) = Н2О (ж) ΔНоf, 298 = -286 кДж/моль
Следовательно, при сгорании 1 л водорода количеством вещества 1 : 22,4 = 0,045 моль
выделится 286 кДж/моль ∙ 0,045 моль = 12,87 кДж теплоты. Но только 12,87 ∙ 0,5 = 6,435
кДж затрачивается на совершение работы.

17. Термодинамическое уравнение реакции образования 1 моль HCl из простых веществ


имеет вид: 0,5Н2 (г) + 0,5Cl2 (г) = HCl (г) ΔНоf, 298 = -92,8 кДж/моль
В реакцию введено 10 : 2 = 5 моль Н2 и 142 : 71 = 2 мольCl2. Из стехиометрии реакции
следует, что водород взят в избытке. Следовательно, в реакцию вступило 2 моль Cl2 и 2
моль Н2. При этом образовалось 4 моль HCl и выделилось 92,8 кДж/моль ∙ 4 моль = 371,2
кДж теплоты.

18. Реакция термодинамически разрешена (т.е. в принципе может протекать), если


изменение свободной энергии Гиббса для неё меньше нуля: ΔG < 0. Для стандартных
условий ΔGo = ΔHo –TΔSo.
2B (кр.) + 3Н2 (г.) = В2Н6 (г.)
Изменение стандартной энтальпии реакции равно :
ΔHo298 = 31400 Дж/моль ∙ 1 моль – 0 Дж – 0 Дж = 31400 Дж.
Изменение стандартной энтропии реакции равно:
Δ So298 = 232,9 – 2 ∙ 5,87 – 3 ∙ 136,6 = -188,64 Дж/К.
Необходимым условием термодинамически разрешённой реакции является ΔGo298 = 31400
– T(-188,64) < 0, откуда T < -166,45K – это условие не имеет смысла, поскольку
минимальная термодинамическая температура равна 0 К. Следовательно, реакция
невозможна при любой температуре.

19. Средняя молярная масса газовой смеси равна


ρRT 1 ⋅ 8,314 ⋅ 773
M= = = 0,01285 кг/моль) = 12,85 г/моль .
p 500000
Пусть в 1 моль смеси содержится х моль СН 4 и (1 – х) моль Н2. Тогда 16х + 2(1 – х) =
12,85, откуда х = 0,775. Следовательно в газовой смеси содержится 0,775 моль СН 4 и 1 –
0,775 = 0,225 моль Н2, который, согласно стехиометрии реакции:
С + 2Н2 = СН4
0,225 моль 0,1125 моль.
мог дать ещё 0,1125 моль СН4. Следовательно, при 100%-ном выходе должно образоваться
0,775 + 0,1125 = 0,8875 моль СН4. Тогда выход реакции составил η = 0,775 ∙ 100 %/0,8875 =
87,3 %.

20. Средняя молярная масса смеси равна 0,4464 г/л ∙ 22,4 л/моль = 10 г/моль. Пусть в 1
моль смеси содержится х моль Н2 и (1 – х) моль H2S. Тогда 2х + 34(1 – х) = 10, откуда х =
0,75. Следовательно, 1 моль газовой смеси на выходе из реактора содержит 0,75 моль Н 2 и
0,25 моль H2S. Объёмные доли газов в этой смеси равны 75 % H2 и 25 % H2S, а выход
реакции равен 25 %.

48
21. Средняя молярная масса исходной смеси равна 1,32 г/л ∙ 22,4 л/моль = 29,568 г/моль.
Масса исходной смеси равна 50 л ∙ 1,32 г/л = 66 г, в которой содержится 50 л : 22,4 л/моль
= 2,232 моль газов. Пусть в смеси содержится х моль Cl2 и (2,232 – х) моль Н2, тогда 71х +
2(2,232 – х) = 66. Отсюда х = 0,892. Следовательно, исходная смесь содержала 0,892 моль
Cl2 и 2,232 – 0,892 = 1,34 моль Н2. Из стехиометрии реакции:
Н2 + Cl2 = 2HCl
и полученных данных следует, что водород был взят в избытке. Следовательно, исходя из
количества вещества Cl2, в результате реакции образовалось 0,892 ∙ 2 = 1,784 моль HCl.
При этом выделилось 92 кДж/моль ∙ 1,784 моль = 164 кДж теплоты.

22. Образовавшийся в результате реакции Н2 + Cl2 = 2HCl хлороводород полностью


поглотился водой. Отсутствие реакции оставшегося газа со щёлочью свидетельствует об
отсутствии в нём и хлороводорода, и хлора, который также может реагировать со
щёлочью: Cl2 + 2KOH = KCl + KOCl. Следовательно, оставшийся газ – водород
объёмом 8,96 : 5 = 1,792 л и количеством вещества 1,792 : 22,4 = 0,08 моль. Поскольку
исходное количество вещества газов равно 8,96 : 22,4 = 0,4 моль, то в реакцию вступило
0,4 – 0,08 = 0,32 моль газов. Следовательно, в исходной смеси содержалось 0,32 : 2 = 0,016
моль Сl2 и 0,4 – 0,16 = 0,24 моль Н2. Средняя молярная масса этой смеси равна:
m 71 ⋅ 0,16 + 2 ⋅ 0,24
М = см = = 29,6 г/моль, а её относительная плотность по аргону
n cv 0,4
равна 29,6/40 = 0,74.
В результате реакции образовалось 0,16 ∙ 2 = 0,32 моль HCl, молярная концентрация
которой в образовавшемся растворе равна 0,32 моль/1 л = 0,32 моль/л. Поскольку HCl –
сильный электролит и ионизируется полностью: HCl = H+ + Cl-, то молярная
концентрация ионов водорода также равна 0,32 моль/л. Тогда рН = -lg[H+] = -lg0,32 = 0,49.

23. Уменьшение массы трубки связано с выносом кислорода, количество вещества


которого равно количеству вещества восстановленного CuO и равно 0,16/16 = 0,01 моль.
(1) 3CuO + 2NH3 = 3Cu + N2 + 3H2O
(2) CuO + H2 = Cu + H2O
(3) H2O + P2O5 = 2HPO3

Внимание! В задаче нет указания на полное расходование исходных газов. Однако без
этого условия задача не имела бы однозначного решения. Следовательно, полное
расходование восстановителей предполагается априори.

Поскольку образовавшиеся в результате реакций (1) и (2) пары воды поглотились


оксидом фосфора(V) (реакция 3), то в конечной газовой фазе остался только азот
количеством вещества 0,0224 л/22,4 л/моль = 0,001 моль. Из стехиометрии реакции (1)
следует, что на восстановлении 0,003 моль CuO пошло 0,002 моль NH3. По реакции (2)
восстановлено 0,01 – 0,003 = 0,007 моль CuO, на что пошло 0,007 моль Н2. Таким образом,
в исходной газовой смеси содержалось 0,002 моль NH3 массой 0,002 ∙ 17 = 0,034 г и 0,007
моль Н2 массой 0,007 ∙ 2 = 0,014 г. Средняя молярная масса этой смеси равна
m 0,014 + 0,034
М = см = = 5,33 г/моль, а плотность по воздуху равна 5,33/29 = 0,184.
n cv 0,002 + 0,007

24. Внимательно анализируя уравнение реакции WO3 + 3H2 = W + 3H2O, заметим, что
потеря массы образцом обусловлена потерей кислорода количеством вещества 12 : 16 =
0,75 моль. Соответственно восстановилось 0,75 : 3 = 0,25 моль WO3 и образовалось 0,25
моль W массой 184 ∙ 0,25 = 46 г. Следовательно, если масса исходного образца равна х (г),

49
то масса твёрдого остатка равна (х – 12) г, а масса WO3 в этом остатке равна х – 12 – 46 =
(х – 58) г. По условию (х – 58)/(х – 12) = 0,2, откуда х = 69,5. Следовательно, масса
исходного образца равна 69,5 г.

25. Внимание! Поскольку задано соотношение, и требуется определить относительные


величины, то можно исходить из любых удобных количеств исходных веществ, заданных
соотношением 1 : 2,5, например, 1 моль : 2,5 моль; 1 л : 2,5 л; 2 л : 5 л и т.д.

Пусть смешали 1 моль СО и 2,5 моль Н2 – всего 3,5 моль газов. Согласно уравнению
Клапейрона-Менделеева для исходного и конечного состояний газовой смеси объёмы их
n RT n RT
будут равны V1 = 1 и V2 = 2 соответственно. По условию V1 = V2,
p1 p2
следовательно, n1/p1 = n2/p2, откуда количество вещества газов в конечной смеси равно n2 =
n1 ∙ p2/p1 = 3,5 ∙ 78,9/98,7 = 2,8 моль.
Пусть в реакцию вступило х моль СО:
1 моль 2,5 моль - исходные количества вещества
СО + 2Н2 = СН3ОН
х моль 2х моль х моль - количества прореагировавших и
образовавшихся веществ
(1-х) моль (2,5-2х) моль х моль – содержание в конечной смеси
Тогда прореагировало 2х моль Н2 и образовалось х моль СН3ОН. В конечной смеси будет
содержаться (1 – х) моль СО, (2,5 – 2х) моль Н2 и х моль СН3ОН. Составим
математическое уравнение:
(1 – х) + (2,5 – 2х) + х = 2,8, решение которого даёт х = 0,35. Следовательно, из 1
моль СО прореагировало лишь 0,35 моль. В конечной смеси содержится 0,35 моль
метанола, объёмная доля которого равна 0,35/2,8 = 0,125 или 12,5 %, а процент
превращения СО в метанол равен 0,35/1 = 0,35 или 35 %.

26. Поскольку известно молярное соотношение образовавшихся углеводородов, возможно


написание общего уравнения, включающего в себя параллельно протекающие процессы:
13СО + 33Н2 3СН4 + 2С2Н6 + 2С3Н8 + 13Н2О
Поскольку в условии задачи заданы относительные величины, то можно исходить из
любых удобных значений величин. Удобнее исходить из количеств веществ, заданных
стехиометрическими коэффициентами. Пусть в реакцию вступило 13 моль СО, что
составляет 10% от исходного количества СО, составляющего 13/0,1 = 130 моль. Тогда
исходное количество вещества Н2 равно 130 ∙ 2 = 260 моль. Общее количество газов в
исходной смеси равно 130 + 260 = 390 моль. В конечной смеси содержится 130 – 13 = 117
моль СО, 260 – 33 = 227 моль Н2, 3 моль СН4, 2 моль С2Н6, 2 моль С3Н8 и 13 моль Н2О
общим количеством вещества 364 моль. При постоянных температуре и объёме n1/n2 =
p1/p2 = 390/364 = 1,07. Следовательно, давление в системе уменьшилось в 1,07 раза.

27. Поскольку уравнения реакций изомерных алкенов с водородом идентичны, то обе


реакции записывают в виде одного общего уравнения:
1 моль а моль - исходные количества веществ
СnH2n + H2 CnH2n+2
1 моль 1 моль 1 моль - количества прореагировавших и
образовавшихся веществ
- (а – 1) моль 1 моль - количество веществ в конечной смеси
Присутствие в конечной смеси только одного органического соединения
свидетельствует о том, что оба изомерных алкена прогидрированы полностью, образуя
один алкан. Пусть в исходной смеси содержалось 1 моль смеси алкенов и а моль водорода.
Из стехиометрии уравнения реакции следует, что в реакцию с 1 моль алкенов вступил 1

50
моль водорода, при этом образовался 1 моль алкана. Следовательно, в конечной смеси
содержится 1 моль алкана и (а – 1) моль водорода. Тогда средняя молярная масса исходной
14n + 2a
смеси равна = 11 , откуда 14n – 9a – 11 = 0, а средняя молярная масса конечной
1+ a
14n + 2a
смеси равна = 13,2 , откуда 14n – 11,2a = 0. Решая систему уравнений:
a
14n – 9a – 11 = 0, получаем а = 5, n = 4. Следовательно, исходными изомерами могут
14n -11,2a = 0 быть бутен-1 и бутен-2 (цис- или транс-изомер) или цис-бутен-2 и
транс-бутен-2. Объёмная доля бутана в конечной смеси, содержащей бутан и водород в
молярном соотношении 1 : 4, равна 1/5 = 0,2 или 20 %, объёмная доля водорода равна 4/5
= 0,8 или 80 %.

28. При пропускании реакционной смеси через катализатор протекает реакция:


С3Н6 + Н2 С3Н8
Очевидно, что при этом объём органических соединений не изменяется, а объём водорода
уменьшается. В конечной смеси остаётся 7 – 6 = 1 л водорода, который был взят в
избытке. Следовательно, в реакцию вступило 5 – 1 = 4 л водорода, 4 л пропена и
образовалось 4 л пропана. Поскольку водород был взят в избытке, то прореагировал весь
пропен, следовательно, в конечной смеси содержится 1 л водорода и 6 л пропана. В
исходной смеси содержалось 4 л пропена, 6 – 4 = 2 л пропана и 5 л водорода.

29. Пусть в исходной смеси содержалось 1 моль этаналя и х моль водорода. Средняя
44 + 2х
молярная масса смеси равна = 0,475 ⋅ 29 = 13,775. Отсюда х = 2,567 моль Н2.
1+ х
Поскольку выход реакции равен 47,5%, то в реакцию
1 моль 2,567 моль - исходные количества веществ
СН3СНО + Н2 СН3СН2ОН
0,475 моль 0,475 моль 0,475 моль - количества прореагировавших
и образовавшихся веществ
0,525 моль 2,092 моль 0,475 моль – количества веществ в
конечной смеси
вступило 1 ∙ 0,475 = 0,475 моль этаналя, 0,475 моль водорода и образовалось 0,475 моль
этанола. Следовательно, в конечной смеси содержится 1 – 0,475 = 0,525 моль этаналя,
2,567 – 0,475 = 2,092 моль водорода и 0,475 моль этанола. Средняя молярная масса этой
2 ⋅ 2,092 + 46 ⋅ 0,475 + 44 ⋅ 0,525
смеси равна: = 15,89 г/моль. Относительная плотность
2,092 + 0,475 + 0,525
смеси по водороду равна 15,89/2 = 7,95.

Внимание! Поскольку процесс протекает при высокой температуре, то следует


считать, что этаналь и этанол находятся в газовой фазе.

30. Запишем уравнения реакций гидрирования альдегидов:


М = 30 г/моль
НСНО + Н2 СН3ОН
М = 44 г/моль
СН3СНО + Н2 СН3СН2ОН
Количество вещества водорода, затраченного на реакции, равно 11,2/22,4 = 0,5 моль. Из
стехиометрии реакций следует, что в реакции вступило 0,5 моль альдегидов (молярные
соотношения реагентов в обеих реакциях 1 : 1). Пусть в реакционной смеси было х моль
метаналя. Тогда количество вещества этаналя равно (().5 – х) моль. Из условия следует,

51
что 30х + 44(0,5 – х) = 17,8, откуда х = 0,3. Следовательно, в исходной смеси было 0,3
моль метаналя массой 30 ∙ 0,3 = 9,0 г и 0,5 – 0,3 = 0,2 моль этаналя массой 44 ∙ 0,2 = 8,8 г.

31. Уравнения реакций:


М = 123 г/моль М = 93 г/моль
(1) С6H5-NO2 + 3H2 C6H5-NH2 + 2H2O

М = 99 г/моль
(2) С6H5-NH2 + 3H2 C6H11-NH2

(3) 2C6H11-NH2 + 18,5O2 12CO2 + N2 + 13H2O

Пусть в результате сгорания циклогексиламина образовалось х моль азота и 12х моль


углекислого газа, общее количество вещества которых равно 7/22,4 = 0,3125 моль.
Следовательно, 13х = 0,3125, откуда х = 0,024 и количество вещества циклогексиламина
равно 0,024 ∙ 2 = 0,048 моль. Из уравнения (2) следует, что количество вещества анилина
также равно 0,048 моль. Теоретически же должно было образоваться 17/123 = 0,138 моль
анилина. Следовательно, выход реакции равен 0,048/0,138 = 0,348 или 34,8 %.

32. В результате реакции 2,3 6 23 = 0,1 моль натрия с избытком воды массой 28,2 мл ∙ 1
г/мл = 28,2 г образовалось 0,1 моль гидроксида натрия массой 0,1 ∙ 40 = 4 г и 0,05 моль
водорода массой 0,05 ∙ 2 = 0,1 г и объёмом 0,05 = 1,12 л:
2Na + 2H2O = 2NaOH + H2 ↑
Масса полученного раствора равна 2,3 + 28,2 – 0,1 = 30,4 г. Массовая доля NaOH в этом
растворе равна 4/30,4 = 0,1316 или 13,16 %. Следовательно, в 8 г этого раствора
содержится 8 ∙ 0,1316 = 0,02632 моль NaOH, на нейтрализацию которого, согласно
уравнению реакции:
2NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O
потребуется 0,02632 : 2 = 0,01316 моль H2SO4 массой 0,01316 ∙ 98 = 1,29 г, содержащейся в
1,29/0,2 = 6,45 г исходного раствора серной кислоты объёмом 6,45/1,14 = 5,66 мл.

33. Запишем уравнение реакции окисления металла кислотой в ионной форме:


о +1 +а о
Ме + аН+ = Меа+ + 0,5аН2 ↑
5,4/М моль 0,3 моль
Количество вещества выделившегося водорода равно 6,72/22,4 = 0,3 моль. Решение
1 0,5а
пропорции: = даёт М = 9а. Единственно приемлемое значение, а = 3,
5,4 / М 0,3
тогда М = 27 г/моль, что соответствует алюминию.

Внимание! Использование закона эквивалентных отношений не требует написания


m(Me) M экв (Me) 5,4 ⋅ 1
уравнения реакции. = , откуда M экв ( Ме ) = = 9 г/моль, что
m(H 2 ) M экв (Н 2 ) 2 ⋅ 0,3
соответствует алюминию.

34. Внимание! Если в задаче нет указаний на условия, при которых определяются объёмы
газов, то следует принять, что условия одинаковые. В задаче предполагается, что соляная
кислота взята в избытке. В противном случае задача не имела бы однозначного решения.

Уравнения реакций:
Mg + 2HCl = MgCl2 + H2 ↑

52
11,2 л
MgCO3 + 2HCl = MgCl2 + H2O + CO2 ↑

2Н2 + О2 = 2Н2О

После сжигания водорода и конденсации паров воды в газовой фазе остаётся только
СО2 объёмом 4,48 л и количеством вещества 4,48 /22,4 = 0,2 моль (удобно принять, что
объёмы газов измерялись при н.у.). Следовательно, количество вещества карбоната магния
в исходной смеси равно 0,2 моль, а его масса равна 84 ∙ 0,2 = 16,8 г. Объём выделившегося
водорода равен 11,2 – 4,48 = 6,72 л, а его количество вещества равно 6,72/22,4 = 0,3 моль.
Следовательно, количество вещества магния равно 0,3 моль, а его масса равна 24 ∙ 0,3 =
7,2 г. Тогда масса исходной смеси равна 16,8 + 7,2 = 24, а массовая доля магния в смеси
равна 7,2/24 = 0,3 или 30,0 %

35. Пусть в исходной смеси содержалось х моль цинка и у моль неизвестного металла Ме
с молярной массой М. При растворении сплава в соляной кислоте образовалось х моль
хлорида цинка и у моль MeCl3:
Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2 ↑
2Me + 6HCl = 2MeCl3 + 3H2 ↑
При реакции с избытком аммиака образуется растворимый гидроксид
тетраамминцинка(II). Следовательно, осадок может являться только гидроксидом второго
металла массой 15,6 г:
ZnCl2 + 6NH3 + 2H2O = [Zn(NH3)4](OH)2 + 2NH4Cl
MeCl3 + 3NH3 + 3H2O = Me(OH)3 ↓ + 3NH4Cl

Вероятно, что при прокаливании осадка образуется оксид данного металла массой 10,2 г:
2Me(OH)3 = Me2O3 + 3H2O
Используя данные задачи и стехиометрические соотношения в уравнениях реакций,
можем составить три алгебраических уравнения:

65х + Му = 11,9 Решение системы уравнений даёт у = 0,2, М = 27 г/моль.


(М + 51)у = 15,6 Следовательно, в исходной смеси содержалось 0,2 моль Al
0,5(2М + 48)у = 10,2 массой 27 ∙ 0,2 = 5,4 г. Массовая доля алюминия в исходной
смеси равна 5,4/11,9 = 0,454 или 45,4 %.

36. В реакцию со щёлочью вступает только кремний:


Si + 2KOH + H2O = K2SiO3 + 2H2
При этом выделяется 8,96/22,4 = 0,4 моль Н2. Следовательно, в реакцию вступило 0,2 моль
кремния массой 28 ∙ 0,2 = 5,6 г.
В реакцию с соляной кислотой вступает только магний:
Mg + 2HCl = MgCl2 + H2
При этом выделилось 2,8/22,4 = 0,125 моль Н2. Следовательно, в исходной смеси
содержалось 0,125 ∙ 2 = 0,25 моль магния массой 24 ∙ 0,25 = 6 г. Общая масса исходного
образца равна 5,6 + 6 = 11,6 г. Массовая доля кремния в нём равна 5,6/11,6 = 0,483 или 48,3
%, массовая доля магния равна 6/11,6 = 0,517 или 51,7 %.

37.

38 Cогласно следствию из закона Гесса, тепловой эффект реакции равен разности между
алгебраической суммой теплот образования продуктов реакции и алгебраической суммой
теплот образования исходных веществ с учётом стехиометрических коэффициентов.
Например, для реакции aA + bB = cC + dD

53
Q(реакции) = [сQобр(С) + dQобр(D)] – [aQобр(A) + bQобр(B)]
Для реакции кокса с водой:
С + Н2О = СО + Н2
тепловой эффект реакции равен: 111 – 242 = -131 кДж/моль. Следовательно, для
получения 1 моль Н2 необходимо затратить 131 кДж энергии, а для получения 10/2 = 5
моль Н2 необходимо затратить 5 моль углерода массой 12 ∙ 5 = 60 г и 131 ∙ 5 = 655 кДж
энергии. Поскольку при сгорании 1 моль углерода: С + О2 = СО2 образуется 1 моль
СО2, то при этом выделяется 394 моль энергии, Следовательно, для получения 655 кДж
энергии необходимо сжечь 655 : 394 = 1,662 моль углерода массой 12 ∙ 1,662 = 19,95 г.
Таким образом всего для получения 10 г водорода потребуется 60 + 19,95 = 79,95 г
углерода.

39. В исходной смеси содержалось 28/28 = 1 моль СО и 90/18 = 5 моль Н2О. Количество
вещества воды в конечной смеси равно 79,2/18 = 4,05 моль. Следовательно, в реакцию
вступило 5 – 4,05 = 0,95 моль Н2О:

1 моль 5 моль - исходные количества веществ


СО (г) + Н2О (г)  СО2 (г) + Н2 (г)
0,95 моль 0,95 моль 0,95 моль 0,95 моль - количества прореагировавших
и образовавшихся веществ
0,05 моль 4,05 моль 0,95 моль 0,95 моль - количества веществ в равно-
весной смеси.

Из стехиометрии уравнения реакции следует, что при этом прореагировало 0,95 моль СО и
образовалось 0,95 моль СО2 массой 0,95 ∙ 44 = 41,8 г и 0,95 моль Н 2. Тогда в равновесной
смеси будет содержаться 1 – 0,95 = 0,05 моль СО, 4,05 моль Н 2О, 0,95 моль СО2 и 0,95
моль Н2. Возьмём объём реакционной смеси равным 1 л. Тогда равновесные концентрации
веществ в ней будут равны: 0,05 моль/л СО, 4,05 моль/л Н2О, 0,95 моль/л СО2 и 0,95
моль/л Н2. Следовательно, константа равновесия реакции равна:
[H ][CO 2 ] 0,95 ⋅ 0,95
K= 2 = = 4,46.
[CO][H 2 O] 0,05 ⋅ 4,05

40. Пусть в реакцию конверсии:


0,1 моль/л 0,4 моль/л - исходные концентрации веществ
СО + Н2О  СО2 + Н2
х моль х моль х моль х моль - количества вступивших в
реакцию и образовавшихся
веществ в 1л смеси
(0,1-х) моль/л (0,4-х) моль/л х моль/л х моль/л - концентрации веществ в
равновесной смеси

вступило х моль СО. Из стехиометрии реакции следует, что при этом прореагировало х
моль Н2О и образовалось х мольСО2 и х моль Н2. Следовательно, в равновесной смеси
концентрации веществ равны: [CO] = ((),1 – х) моль/л; [H2O] = (0,4 – х) моль/л; [CO2] = х
моль/л; [H2] = х моль/л. Подставим эти значения в выражение для константы равновесия:
[CO 2 ][H 2 ] x2
K= = = 1 . Решение квадратного уравнения даёт х = 0,08.
[CO][H 2 O] (0,1 − x)(0,4 − x)
Следовательно, равновесные концентрации веществ равны: [CO] = 0,1 – 0,08 = 0,02
моль/л; [H2O] = 0,4 – 0,08 = 0,32 моль/л; [CO2] = [H2] = 0,08 моль/л.

54
41. Пусть в реакторе объёмом 1 л находится 1 моль воды. При 2000 оС распадётся 1 моль ∙
0,08 = 0,08 моль Н2О. Из стехиометрии уравнения реакции:
1 моль - исходное количество вещества
2Н2О  2Н2 + О2
0,08 моль 0,08 моль 0,04 моль - количества прореагировавших
и образовавшихся веществ
0,02 моль 0,08 моль 0,04 моль - количества веществ в равновес-
ной смеси
следует, что при этом образуется 0,08 моль Н2 и 0,04 моль О2. Следовательно, в
равновесной смеси содержится 1 – 0,08 = 0,92 моль Н2О, 0,08 моль Н2 и 0,04 моль О2,
равновесные концентрации которых равны 0,92 моль/л, 0,08 моль/л и 0,04 моль/л
соответственно. Тогда константа равновесия реакции разложения воды при 2000 0С равна:
К = 0,08 ∙ 0,04/0,92 = 3,48 ∙ 10-3.

42. Выделение водорода на катоде свидетельствует о том, что металл соли имеет низкий
электродный потенциал. Следовательно, уравнение реакции электролиза имеет вид:
электролиз
2MeBr + 2H2O = 2MeOH + H2 + Br2

Количество вещества выделившегося водорода равно 4,48/22,4 = 0,2 моль. Следовательно,


разложилось 0,2 ∙ 2 = 0,4 моль соли, молярная масса которой равна 41,2/0,4 = 103 г/моль.
Тогда молярная масса Ме равна 103 – 80 = 23 г/моль, что соответствует молярной массе
натрия. Следовательно, металл – натрий, а соль – бромид натрия NaBr.

43. При электролизе раствора нитрата натрия фактически протекает электролиз воды:
электролиз
2Н2О  2Н2 + О2
В исходном растворе содержалось 250 ∙ 0,1 = 25 г соли. В конечном растворе массовая
доля соли стала равной 10% ∙ 2 = 20%, следовательно, масса конечного раствора равна
25/0,2 = 125 г. Таким образом, при электролизе разложилось 250 – 125 = 125 г воды
количеством вещества 125/18 = 6,94 моль. При этом на катоде выделилось 6,94 ∙22,4 = 156
л водорода, а на аноде – 6,94 ∙ 22,4/2 = 77,8 л кислорода.
Согласно обобщённому закону электролиза, масса разложившейся воды равна:
M(H 2 O) ⋅ I ⋅ t m⋅n⋅F 125 ⋅ 2 ⋅ 96485
m= , откуда I = = = 12,4 A .
n⋅F M(H 2 O) ⋅ t 18 ⋅ 30 ⋅ 3600

44. При электролизе разбавленного водного раствора серной кислоты фактически


протекает электролиз воды:
электролиз на катоде на аноде
2Н2О = 2Н2 + О2
Согласно обобщённому закону электролиза Фарадея, масса воды, разложившаяся при
электролизе, равна:
I ⋅ t ⋅ M э (H 2 O)
m(H 2 O) = , где I – сила тока, А; t – время, с; Мэ(Н2О) = 9 г/моль
F
– молярная масса эквивалента воды; F = 96485 Кл/моль – постоянная Фарадея. Подставляя
2 ⋅ 7200 ⋅ 9
значения , получим: m(H 2 O) = = 1,343 г. Следовательно, разложилось 1,343/18
96485
= 0,075 моль воды. Из стехиометрии реакции электролиза следует, что при этом на катоде
выделилось 0,075 моль водорода объёмом0,075 ∙ 22,4 = 1,68 л. На аноде выделилось 0,075 :
2 = 0,0375 моль кислорода объёмом 0,0375 ∙ 22,4 = 0,84 л. Общий объём газов равен 1,68 +
0,84 = 2,52 л.

55
45. Каталитическое гидрирование протекает при высокой температуре. В этих условиях
все указанные в условии вещества находятся в газовой фазе. Поскольку объёмные доли
газов равны, то равны и их молярные доли и количества вещества газов.
Пусть n(C6H8) = n(C6H10) = n(C6H12) = х моль. Из стехиометрии реакций гидрирования:
С6Н8 = С6Н6 + Н2
С6Н10 = С6Н6 + 2Н2
С6Н12 = С6Н6 + 3Н2
следует, что при этом образовалось 3х моль бензола и 6х моль водорода. Поскольку масса
бензола равна 50 мл ∙ 0,879 г/мл = 43,95 г, а его количество вещества равно 43,95/78 =
0,56346 моль, то 3х = 0,56346, откуда х = 0,56346 : 3 = 0,18782 моль. Следовательно,
количество вещества водорода равно 0,18782 ∙ 6 = 1,127 моль, а его объём при данных
nRT 1,127 ⋅ 8,314 ⋅ 323
условиях равен V = = = 0,028 м 3 = 28,8 л
p 105000

46. Удобнее процесс дегидрирования бутана до бутена-1 и бутадиена-1,3 записать в виде


двух уравнений:
СН3СН2СН2СН3 СН2=СН-СН2СН3 + Н2
х моль х моль
СН3СН2СН2СН3 СН2=СН-СН=СН2 + 2Н2
у моль 2у моль
Пусть х моль бутана превратилось в бутен-1, тогда при этом образовалось х моль Н2. В
бутадиен-1,3 превратилось у моль бутана, при этом образовалось 2у моль Н2. При
постоянных температуре и объёме реакционной смеси её давление прямо
пропорционально количеству вещества газа. Исходное количество вещества бутана равно
5,8/58 = 0,1 моль. В конечной смеси содержится (0,1 + х + 2у) моль газов. Следовательно,
изменение давления в системе равно (0,1 + х + 2у)/0,1 = 2,5. Отсюда n(Н2) = х + 2у = 0,15
моль.

47. Масса 1 л воды равна 1000 мл ∙ 1 г/мл = 1000 г. Тогда в 1 л воды содержится 1000/18 =
55,56 моль воды. Следовательно, молярная концентрация воды в чистой воде равна 55,56
моль : 1 л = 55,56 моль/л.

48. Представим молекулу воды в виде точки, находящейся в центре куба с ребром а. Тогда
расстояние между молекулами будет равно а. Объём 1 моль воды равен 18 г : 1 г/см3 = 18
см3 и содержит 6,02 ∙ 1023 молекул воды. Следовательно, объём, занимаемый одной
молекулой, равен 18 см3 : 6,02 ∙ 1023 = 2,99 ∙ 10-23 см3. Поскольку объём куба равен а3, то
а = 2,99 ⋅ 10 −23 = 3,1 ⋅ 10 −8 см = 0,31 нм .

Внимание! Рассчитайте среднее расстояние между молекулами воды, если каждая


молекула будет находиться в центре сферы с радиусом r.

49. Пусть смешали по 1 л исходных растворов хлороводородной кислоты и гидроксида


натрия, содержащих 0,01 моль HCL и 0,02 моль NaOH соответственно. Из стехиометрии
реакции:
HCl + NaOH = NaCl + H2O
следует, что с 0,01 моль HCl прореагирует 0,01 моль NaOH и в растворе объёмом 2 л
останется 0,01 моль NaOH. Следовательно, молярная концентрация NaOH в
образовавшемся растворе равна 0,01/2 = 0,005 моль/л. Поскольку гидроксид натрия –
сильный электролит, полностью диссоциирующий в водных растворах:
NaOH = Na+ + OH-

56
то концентрация ионов ОН- равна исходной концентрации щёлочи и равна 0,005 моль/л.
Тогда гидроксильный показатель раствора равен рОН = -lg[OH-] = -lg0,005 = 1,3.
Следовательно, рН раствора равен: рН = 14 – рОН = 14 – 1,3 = 12,7.

50. а) Запишем уравнение диссоциации (ионизации) азотистой кислоты:


0,01 моль - исходное количество вещества в 1 л раствора
HNO2  H+ + NO2-
х моль х моль х моль - количества продиссоцииро-
ванных молекул и образовавшихся ионов
(0,01-х) моль/л х моль/л х моль/л – равновесные концентрации
частиц в растворе
Для определённости будем исходить из 1 л раствора, в котором содержится 0,01 моль
HNO2. Пусть диссоциации подверглось х моль HNO2, при этом образовалось х моль
катионов водорода Н+ и х моль нитрит-ионов NO2-. Тогда равновесные молярные
концентрации частиц в растворе будут равны: [HNO2] = (0,01 – х) моль/л; [H+] = х моль/л;
[NO2-] = х моль/л. Константа диссоциации азотистой кислоты равна:

[H + ][NO 2 ] x2
К= = = 5,1 ⋅ 10 − 4. Решение квадратного уравнения даёт х = [H+] =
[HNO 2 ] 0,01 − х
2,02 ∙ 10 моль/л. Следовательно, рН = -lg(2,02 ∙ 10-3) = 2,69.
-3

б) Пусть в 1 л раствора диссоциации подверглось х моль НNO2 и образовалось х моль


ионов Н+ и х моль ионов NO2-. Поскольку при диссоциации 0,1 моль сильного электролита
NaNO2 образуется дополнительно 0,1 моль ионов NO2-, то количество вещества нитрит-
ионов будет равно (х + 0,1) моль.
NaNO2 = Na+ + NO2-
Следовательно, равновесные концентрации частиц в растворе равны: [HNO2] = (0,01 – х)
моль/л; [H+] = х моль/л; [NO2-] = (0,1 + х) моль/л. Тогда константа диссоциации кислоты

[H + ][NO 2 ] x(0,1 + х)
будет равна: К= = = 5,1 ⋅ 10 −4. Поскольку х << 0,01, то с
[HNO 2 ] 0,01 − х
достаточной точностью 0,1х/0,01 = 5,1 ∙ 10-4, откуда ж = [H+] = 5,1 ∙ 10-5 моль/л.
Следовательно, рН = -lg(5,1 ∙ 10-5 ) = 4,29.

Внимание! Убедитесь, что приближённое решение в пункте (а) при условии, что х <<
0,01 приводит к ошибке всего в 1,5% . А точное решение (решение квадратного
уравнения) в пункте (б) практически не изменяет величину рН.

51. 0 +1 -2 +1 -2 +1 0
а) 2Na + 2H2O = 2NaOH + H2
ок-ль

+1 -2 0 +1 -1 0
б) 2H2O + F2 = 2HF + O2
вос-ль
+1 -2 0 0
в) 2H2О = 2Н2 + О2 - внутримолекулярная окислительно-восстановительная
реакция.

52. Вероятно, бинарным соединением является гидрид щелочного или щёлочноземельного


металла общей формулой МеНх, реагирующий с водой с выделением водорода и
образованием щелочного раствора:
МеНх + хН2О = Ме(ОН)х + хН2

57
Определим массу выделившегося водорода, используя уравнение Клапейрона-
Менделеева:
m MpV 2 ⋅ 10 −3 кг/моль ⋅ 98000 Па ⋅ 263 ⋅ 10 −6 м 3
pV = RT, отсюда m = = = 2 ⋅ 10 −5 кг = 0,02 г.
M RT 8,314 Дж/(моль ⋅ К) ⋅ 310 К
Однако масса водорода, входившего в состав гидрида, составляет лишь половину массы
выделившегося водорода и равна 0,01 г. Следовательно, масса металла в образце гидрида
металла равна 0,24 – 0,01 = 0,23 г. Массовые соотношения элементов в гидриде металла
равны m(Me) : M(H) = 23 :1, что соответствует соотношению в гидриде натрия NaH.
Следовательно, исходное соединение – гидрид натрия:
NaH + H2O = NaOH + H2
NaH + HCl = NaCl + H2
NaH + Cl2 = NaCl + HCl

Внимание! Использование закона эквивалентных отношений позволяет более чётко


определить металл в гидриде металла:
m(Me) М экв ( Ме ) 0,23 ⋅ 1
= откуда М экв ( Ме ) = = 23 г/моль, что соответствует натрию.
m(H) М экв ( Н ) 0,01

53. Запишем уравнения приведённых в задаче процессов:

(1) СаН2 + 2Н2О = Са(ОН)2 + 2Н2↑


(2) FeO + H2 = Fe + H2O

Уменьшение массы образца FeO обусловлено потерей кислорода, количество вещества


которого равно n(O) = 32/16 = 2 моль. n(O) = n(FeO) = 2 моль. Из стехиометрии реакции
(2) следует, что на восстановление 2 моль FeO пошло 2 моль водорода, следовательно, в
реакцию (1) вступил 1 моль гидрида кальция массой 42 .

54. Пусть в каждой части навески содержалось х моль ВаН2 и у моль Li3N. При
растворении первой части в воде протекают реакции:
ВаН2 + 2Н2О = Ва(ОН)2 + 2Н2↑
х моль 2х моль
Li3N + 3H2O = 3LiOH + NH3↑
у моль у моль
в результате которых выделилось (2х + у) моль газов.
При растворении второй части в соляной кислоте протекают реакции:
ВaH2 + 2HCl = BaCl2 + 2H2 ↑
х моль 2х моль
Li3N + 4HCl = 3LiCl + NH4Cl
в результате которых выделилось 2х моль водорода. Поскольку для газов при одинаковых
условиях объёмные соотношения равны молярным соотношениям, то (2х + у)/2х = 1,5.
Решение уравнения даёт х = у, следовательно, в исходной смеси n(BaH2) = n(Li3N), и
массовая доля гидрида бария в этой смеси равна 139/(139 + 35) = 0,799 или 79,9 %.

55. Ацетат натрия, как сильный электролит, полностью диссоциирует на ионы в водных
растворах: СН3СООNa = CH3COO- + Na+. Как соль слабой уксусной кислоты и
сильного основания, ацетат натрия подвергается гидролизу по аниону:
СН3СОО- + Н2О  СН3СООН + ОН-
[CH 3 COOH][OH − ]
Кг = . Умножив числитель и знаменатель дроби на [H+], получим:
[CH 3 COO − ]

58
[CH 3 COOH][OH − ] [H + ] K w
Кг = ⋅ + = . Из уравнения реакции гидролиза следует, что Кг =
[CH 3 COO − ] [H ] K a
[OH − ] 2 − [OH − ] 2 K

или при условии, что [OH ] << 0,1, К г = . Поскольку [OH − ] = w+ ,
0,1 − [OH ] 0,1 [H ]
2 2
Kw K Kw Kw ⋅ Ka
Кг = + 2
. Следовательно, w = + 2
, откуда [H + ] = .
0,1[H ] K a 0,1[H ] 0,1
Прологарифмировав выражение и сменив знаки, получим :
pK w + pK a − 1 14 + 4,75 − 1
рН = = = 8,87.
2 2

56. Нитрит аммония, как сильный электролит, в водных растворах полностью


диссоциирует: NH4NO2 = NH4+ + NO2-.
Как соль слабого основания и слабой кислоты, нитрит аммония подвергается
гидролизу и по катиону, и по аниону (полному гидролизу):
NH4+ + H2O  NH3 + H3O+
+
[NH 4 ][OH − ]
Константа основности аммиака равна K b =
[NH 3 ]
NO2 + H2O  HNO2 + OH-
-


[H O + ][NO 2 ]
Константа кислотности азотистой кислоты равна K a = 3
[HNO 2 ]
Из уравнений реакций гидролиза следует, что [NH3] = [H3O+], а [HNO2] = [OH-].
+ −
[NH 4 ][OH − ] [H 3 O + ][NO 2 ]
+
Следовательно, [H3O ] = [NH3] – [HNO2] = − . Учитывая, что
Kb Ka
+
Kw K w ⋅ [NH 4 ] ⋅ K a
[OH − ] = , получим +
[H 3 O ] = . Но поскольку [NH4+] ≈
[H 3 O + ] −
K a ⋅ K b + K b ⋅ [NO 2 ]
KaKw
[NO2-] ≈ ссоли, а величина KaKb пренебрежимо мала, то
. [H 3 O − ] ≈
Kb
Прологарифмировав выражение и сменив знаки, получим: рН = 7 + (рКа – рКb)/2 = 7 +
(3,35 – 4,76)/2 = 6,3.

57. Хлорид аммония, как соль слабого основания и сильной кислоты, подвергается
гидролизу по катиону:
NH4Cl + H2O  NH3 ∙ H2O + HCl
NH4+ + H2O  NH3 + H3O-
[NH 3 ][H 3 O + ]
Константа гидролиза хлорида аммония Кг = + . Умножим и числитель, и
[NH 4 ]
[NH 3 ][H 3 O + ] [OH − ] K w 1 ⋅ 10 −14
знаменатель дроби на [OH-] : Кг = +
⋅ −
= = −5
= 5,56 ⋅ 10 −10.
[NH 4 ] [OH ] K b 1,8 ⋅ 10

58. Запишем уравнения реакций, упомянутых в задаче: 180 г/моль


(1) Н-(С6Н10О5)а-ОН + (а-1)Н2О = аС6Н12О6
0,25 моль 0,3 моль
ферменты 46 г/моль
(2) С6Н12О6 = 2С2Н5ОН + 2СО2

59
При 100%-ном выходе в реакции (2) должно образоваться 22,08/0,8 = 27,6 г этанола
количеством вещества 27,6/46 = 0,6 моль. Следовательно, количество вещества глюкозы,
образовавшееся при гидролизе, равно 0,6/2 = 0,3 моль массой 180 ∙ 0,3 = 54 г. Тогда на
гидролиз пошло 54 – 49,5 = 4,5 г воды количеством вещества 4,5/18 = 0,25 моль. Из
уравнения (1) следует, что (а – 1)/0,25 = а/0,3. Отсюда а = 6. Следовательно, олигосахарид
содержит 6 остатков глюкозы: Н-(С6Н10О5)6-ОН.

59.
1) KI + 3H2O2 = KIO3 + 3H2O
2) H2O2 + O3 = 2O2 + H2O
3) 2NaCrO2 + 3H2O2 + 2NaOH = 2K2CrO4 + 4H2O
4) 3H2O2 + 2AuCl3 + 6NaOH = 3O2 + 2Au + 6KCl + 6H2O
5) 2Cr(NO3)3 + 3H2O2 + 10KOH = 2K2CrO4 + 6KNO3 + 8H2O
6) H2O2 + 2HClO = 2H2O + O2 + 2HCl
7) 2Fe(OH)2 + H2O2 = 2Fe(OH)3
8) 2KI + 2H2O2 + H2SO4 = I2 + K2SO4 + 4H2O

60.
1) 2KO2 + 2H2O 2КОН + Н2О2 + О2 ;
2) 2CrCl3 + H2 … 2CrCl2 + 2HCl ;
3) SiH4 + 4HCl (г.) SiCl4 + 4H2 ;
4) Na2O2 + H2CO3 Na2CO3 + H2O2 ;
5) B2H6 + 2LiH 2LiBH4 ;
6) 2H2O + 2XeF2 O2 + 2Xe + 4HF ;
7) Cu + 4HCl (конц.) H2[CuCl4] + H2 ;
8) 2BF3 + 6NaOH B2H6 + 6NaF ;
9) NaOH + Na Na2O + H2 .

61. Pt, to
1) CH3CHO + H2 CH3CH2OH ;
H3PO4, to
2) CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O ;

3) C4H9Li + H2O C4H10 + LiOH ;


o
Kt, t
4) 2C4H10 + 5O2 4CH3COOH + 2H2O ;

5) CH3COOH + Cl2 CH2ClCOOH + HCl ;

6) BaO2 + 2HCl BaCl2 + H2O2.

62. При вскрытии ампул, в ампуле, содержащей NO, появляется бурая окраска NO2,
образующегося при окислении NO кислородом воздуха:
2NO + O2 = 2NO2
бесцв. бурый
При добавлении известковой воды в ампулу с СО2 образуется белый осадок карбоната
кальция:
Са(ОН)2 + СО2 = СаСО3 ↓ + Н2О

Водород – горючий газ. При поджигании он сгорает бесцветным пламенем с


образованием воды, определяемой по появлению голубой окраски при поглощении
безводным сульфатом меди(II):

60
2H2 + O2 = 2H2O
CuSO4 + 5H2O = CuSO4 ∙ 5H2O
белый голубой

63. Качественной реакцией на Н2О2 является реакция с подкисленным раствором иодида


калия. При добавлении к раствору пероксида водорода подкисленного раствора иодида
калия, реакционная смесь окрашивается в бурый цвет выделяющимся иодом, дающим
синее окрашивание с раствором крахмала:
2KI + H2O2 + H2SO4 = I2 + K2SO4 + 2H2O
Раствор пероксида водорода мгновенно обесцвечивает подкисленный раствор
перманганата калия:
5H2O2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5O2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
Эта реакция используется для количественного определения H2O2 по объёму
выделившегося кислорода или по количеству использованного на титрование
перманганата калия.
При добавлении к раствору Н2О2 небольшого количества оксида марганца(IV),
катализирующего разложение пероксида водорода, наблюдается бурное выделение
кислорода, в котором вспыхивает тлеющая лучинка:
MnO2
2H2O2 = 2H2O + O2 ↑
При добавлении к раствору карбоната аммония раствора щёлочи выделяется аммиак,
определяемый по окрашиванию влажной фенолфталеиновой бумажки в малиновый цвет:
to
(NH4)2CO3 + 2KOH = 2NH3 ↑ + K2CO3 + 2H2O
Карбонат-анион определяется в обоих растворах по образованию белого осадка при
добавлении известковой или баритовой воды:
К2СО3 + Ва(ОН)2 = ВаСО3 ↓ + 2КОН

64. Kt
1) (СН3)2СН-ОН + О2 (СН3)2С=О + Н2О2
2) BaO2 + 2HCl = BaCl2 + H2O2
3) 2KO2 + 2H2O = 2KOH + H2O2 + O2
4) H2S2O8 + 2H2O = 2H2SO4 + H2O2
5) H2 + O2 = H2O2 (быстрое охлаждение продуктов реакции)
минорный продукт

65. Поскольку пероксид водорода был взят в избытке, то прореагировал весь перманганат
калия. При этом выделилось 5,6 л кислорода количеством вещества 5,6/22,4 = 0,25 моль:
5H2O2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5O2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
Из стехиометрии реакции следует, что при этом образовалось 0,25 ∙ 2 /5 = 0,1 моль MnSO4
и 0,25/5 = 0,05 моль K2SO4. Тогда количество вещества ионов Mn2+ равно 0,1 моль, а ионов
К+ - 0,05 ∙ 2 = 0,1 моль. Следовательно, молярные концентрации ионов в растворе объёмом
200 мл = 0,2 л равны: с(Mn2+) = 0,1/0,2 = 0,5 моль/л; с(К+) = 0,1/0,2 = 0,5 моль/л.

66. Очевидно, что в реакцию вступил весь пероксид водорода, иначе задача не имела бы
однозначного решения.
126 г/моль 142 г/моль
Na2SO3 + H2O2 = Na2SO4 + H2O
Исходное количество вещества Na2SO3 равно 12,6/126 = 0,1 моль. Из стехиометрии
реакции следует, что должно образоваться 0,1 моль Na2SO4 массой 142 ∙ 0,1 = 14,2 г.
Поскольку масса образовавшегося остатка меньше 14,2 г, то сульфит натрия был взят в
избытке относительно пероксида водорода. Пусть прореагировало х моль Na2SO3 с х моль

61
Н2О2, тогда образовалось х моль Na2SO4 массой 142х г. В сухом остатке содержится (0,1 –
х)126 г Na2SO3 и 142х г Na2SO4. Следовательно, (0,1 – х)126 + 142х = 13,6. Отсюда х =
0,0625. Таким образом, в растворе объёмом 0,0455 л содержалось 0,0625 моль Н 2О2.
с(Н2О2) = 0,0625/0,0455 = 1,37 моль/л.

67. 197 г/моль


3H2O2 + 2AuCl3 + 6KOH = 3O2 ↑ + 2Au + 6KCl + 6H2O
В результате реакции образовалось 5,91/197 = 0,03 моль Au. Из уравнения реакции
следует, что при этом выделилось 0,03 ∙ 3/2 = 0,045 моль О2 объёмом 0,045 ∙ 22,4 = 1,008 л.

68. В результате реакции пероксида бария с серной кислотой образовался осадок сульфата
бария и раствор, содержащий пероксид водорода и, очевидно, серную кислоту:
169 г/моль
(1) BaO2 + H2SO4 = BaSO4 ↓ + H2O2
При стоянии на свету часть пероксида водорода разложилась:
(2) 2Н2О2 = 2Н2О + О2 ↑
Иодид калия окисляется пероксидом водорода в кислой среде до свободного иода:
254 г/моль
(3) 2KI + H2O2 + H2SO4 = I2 + K2SO4 + 2H2O
В реакцию (1) вступило 16,9/169 = 0,1 моль BaO2 и образовалось 0,1 моль Н2О2.
Следовательно, в 20 г фильтрата содержалось 0,1 моль Н2О2, а в 10 г – 0,05 моль Н2О2
массой 0,05 ∙ 34 = 1,7 г. Тогда массовая доля пероксида водорода в исходном фильтрате
равна 1,7/10 = 0,17..
В реакции (3) образовалось 1,27/254 = 0,005 моль I2, Следовательно, в реакцию
вступило 0,005 моль Н2О2 массой 0,005 ∙34 = 0,17 г. Следовательно, массовая доля
пероксида водорода в растворе после выдерживания на свету равна 0,17/10 = 0,017..Таким
образом, концентрация пероксида водорода уменьшилась при стоянии на свету в
0,17/0,017 = 10 раз.

69. Запишем уравнения протекающих реакций:


(1) 2Н2О2 = 2Н2О + О2
(2) 5H2O2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5O2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
В результате первой реакции выделилось 4,48/22,4 = 0,2 моль О2. Следовательно,
разложилось 0,4 моль Н2О2. В результате второй реакции образовалось 22,4/22,4 = 1 моль
О2. Следовательно, в реакцию вступил также 1 моль Н2О2. Таким образом, в исходном
растворе содержалось 1 + 0,4 = 1,4 моль Н2О2 массой 1,4 ∙ 34 = 47,6 г. Массовая доля
пероксида водорода в этом растворе равна 47,6/200 = 0,238 или 23,8 % .

70. Запишем уравнения Аррениуса для обоих процессов:


ΔH ΔH
акт.ферм. акт.Pt
− −
κ = A⋅e RT ; κ = A⋅e RT .
ферм. Pt

ΔH − ΔH (45 − 7)103
акт.Pt акт.ферм.
κ
ферм.
= e 8,314 ⋅ 298 = е15,34 = 4,6 ⋅ 10 6.
Тогда RT
=e
κ
Pt
Таким образом, скорость ферментативной реакции в 4,6 ∙ 106 раз больше скорости
реакции с Pt-катализатором.

62
Оптимальный температурный интервал активности ферментов 30 – 40 оС. При высокой
температуре ферменты теряют свои каталитические свойства, что приведёт к уменьшению
соотношения кферм : кPt.

71. По табличным данным построим кривую зависимости концентрации пероксида


водорода от времени. Проведём касательную к кривой в точках, соответствующих 50 с и
100 с. Выбранные, исходя из соображений удобства, отрезки касательных проецируем на
оси координат и рассчитываем тангенсы углов наклона касательных к оси времени.
Значения тангенсов углов и являются мгновенными скоростями реакции в данные
моменты времени.

Из приведённого рисунка следует, что скорость реакции в момент времени 50 с равна


(0,056 – 0,02)/(80 – 4) = 4,7 ∙ 10-4 моль/(л ∙ с). Скорость реакции в момент времени 100 с
равна (0,036 – 0,024)/(72 – 16) = 2,1 ∙ 10-4 моль/(л ∙ с). Следовательно, скорость реакции в
момент времени 50 с больше скорости реакции в момент времени 100 с
в 4,7 ∙ 10-4/(2,1 ∙ 10-4) = 2,24 раза.

Литература

63
1. Кузьменко Н.Е., Ерёмин В.В., Попков В.А. Начала химии. В 2 ч. - М.: 1
Федеративная книготорговая компания, 1997.
2. Пузаков С.А., Попков В.А. Пособие по химии. - М.: Высшая школа, 2001.
3. Основы аналитической химии. Практическое руководство / Под ред.
Ю.А.Золотова.- М.: Высшая школа, 2001.
4. Третьяков Ю. Д., Мартыненко Л. И., Григорьев А. Н., Цивадзе А. Ю.
Неорганическая химия. Химия элементов: В 2 кн. - М.: Химия, 2001.
5. Неорганическая химия: В 3 т. / Под ред. Ю. Д. Третьякова. – М.: Издательский
центр «Академия», 2004.
6. Карапетьянц М. Х., Дракин С. И. Общая и неорганическая химия. М.: Химия, 1992.
7. Письменный экзамен по химии. МГУ-2002 / Под общей редакцией проф.
Н.Е.Кузьменко. - М.: Химический факультет МГУ, 2002.
8. Конкурсные вступительные экзамены в МГУ. Химия-2003 / Под общей редакцией
проф. Н.Е Кузьменко. - М.: Химический факультет МГУ, 2003.
9. Химия-2004: Вступительные испытания в МГУ / Под общей редакцией проф.
Н.Е.Кузьменко и проф. В.И.Теренина.- М.: Издательство Московского
университета, 2004.
10. Химия-2006: Вступительные экзамены в МГУ / Под общей редакцией проф. Н. Е.
Кузьменко и проф. В. И. Теренина. – М.: Химический ф-т МГУ, 2006.
11. Фримантл М. Химия в действии. В 2 ч.М., Мир. 1991.
12. Современная химия в задачах международных олимпиад. - М., Химия, 1993.
13. Васильев А. Н. Эволюция Вселенной // Соросовский образовательный журнал.
1996. №2. С. 82-88.
14. Рыжов В. Н. Звёздный нуклеосинтез - источник происхождения химических
элементов // Соросовский образовательный журнал. 2000. Т. 6. №8. С. 81-87.

Содержание
64
1. Теоретическая часть………………………………………………………….4

1.1. Водород……………………………………………………………………..4
1.1.1. История открытия водорода………………………………………....4
1.1.2. Водород в природе…………………………………………………...4
1.1.3. Водород как химический элемент…………………………………..7
1.1.4. Водород как простое вещество…………………………………….10
1.1.5. Способы получения водорода……………………………………...17

1.2. Соединения водорода……………………………………………………..19


1.2.1. Гидриды……………………………………………………………...19
1.2.2. Вода…………………………………………………………………..21
1.2.3. Пероксид водорода………………………………………………….31
1.3. Качественный анализ водорода и его производных……………………33

1.4. Применение водорода и его соединений………………………………..34

2. Задачи и упражнения……………………………………………………….38

3. Решение задач и упражнений………………………………………………44

Литература……………………………………………………………………...64

65