CRISTALIZACIN a) Cristalizacin y fundamento terico de sta. La cristalizacin es un mtodo comn de separacin relativamente pura de un slido homogneo de sus impurezas.

La tcnica de cristalizacin depende del incremento de la solubilidad de un compuesto en un solvente cuando el solvente es calentado. La importancia de este punto es que una solucin saturada a una temperatura elevada normalmente contiene ms soluto que una solucin del mismo pero a una temperatura ms baja. Por lo que el soluto precipita cuando la solucin se enfra. La cristalizacin es una operacin de laboratorio, en la cual un material cristalino es disuelto en un disolvente y posteriormente regresa a su forma cristalina. Por lo que la concentracin total de las impurezas en un slido es inusualmente ms baja que la concentracin de la sustancia antes de ser purificada, como la mezcla de las impurezas permanece en solucin se producen cristales altamente concentrados. La formacin de un cristal de un soluto a partir de una solucin es un proceso selectivo. Cuando un slido cristaliza a una velocidad elevada bajo las condiciones apropiadas de concentracin y disolvente, un material cristalino casi perfectamente puro se obtiene como resultado, porque solamente las molculas de la forma adecuada pueden entrar en la red cristalina, y la cristalizacin a partir del enfriamiento del disolvente produce una red de mayor pureza. El enfriamiento lento de la solucin saturada promueve la formacin de los cristales puros, por que las molculas de las impurezas no entran nuevamente para formar la red. Los cristales que se forman son ms largos y puros que los que se forman rpidamente. Induciendo la formacin rpida del cristal se atrapan las impurezas nuevamente, porque la red crece tan rpidamente que las impurezas estn simplemente rodeadas por las formas cristalinas del soluto. Un aspecto crucial del procedimiento de la cristalizacin es la elevacin del disolvente, por que el soluto debe tener un mximo de solubilidad en caliente y un mnimo de solubilidad en fro. En general un solvente con una estructura similar a la del soluto es mejor disolvente que con estructuras distintas. No obstante la eleccin apropiada del disolvente es un proceso de ensayo y error. Propiedades fsicas, qumicas y toxicas de: Acido acetilsaliclico, cido saliclico, cafena, fenacetina, Celita, almidn y carbn activado (norita). CIDO ACETILSALICLICO Sinonimos: Acido orto-acetoxibenzoico cido o-acetilsaliclico, Acetilsalicilato; Eter actico del cido saliclico. Compuesto qumico sinttico, se elabora a partir del cido saliclico obtenido de la corteza del sauce (Salix alba), utilizada, entre otros, por los antiguos griegos y los pueblos indgenas americanos para combatir la fiebre y el dolor. Densidad 1.40 g/cm P. fusin 138 C (280 F) Punto de ebullicin 140 C (284 F) El cido acetilsaliclico contiene no menos de 99,5% de C9H8O4, calculado para la sustancia desecada. Est constituido por cristales blancos, en pequeas tablas o agujas; inodoros y con sabor ligeramente cido; estables en ambiente seco, pero se hidrolizan gradualmente en medio hmedo, transformndose en cido saliclico y cido actico. Soluble en 300 partes de agua destilada, en 7 partes de alcohol, en 17 partes de cloroformo, en 20 partes

de ter y en soluciones concentradas de acetato de amonio. En las soluciones concentradas de hidrxidos y de carbonatos alcalinos es soluble con descomposicin. BENZOINA Sinnimos: 2-Hidroxi-2-fenilacetofenona Benzoilfenil carbinol 2-Hidroxi-1,2-difeniletanona C14H12O2 Masa molecular: 212.2 Punto de ebullicin a 102.4 kPa: 344C Punto de fusin: 137C Solubilidad en agua, g/100 ml: 0.03 CAFENA (Tena; metilteobromina; trimetilxantina) C 8 H 10 N O2 H2O (Compuesto biciclico)-Alcaloide cristalino blanco en forma de masa algodonosas o hebras largas sedosa flexibles; p. f. 236,8 C; soluble en cloroformo; poco soluble en agua y alcohol; muy poco soluble en ter; pierde agua a 80 C; efloresce al aire; nodoro y de sabor amargo; la solucin es neutra al tornasol. Polvo o cristales blancos; inodoro y estable en el aire; soluble en alcohol, cloroformo, ter; ligeramente soluble en agua; tiene sabor ligeramente amargo; p. f. 135 C. CELITA Marca registrada de una tierra de diatomeas y una lnea de productos derivados.Color de blanco a parduzco plido, depende de la calidad y el proceso, las calidades calcinadas pueden ser rosadas o de color ante claro; p. e. 0,24-0,34, poroso capaz de absorber 300-400% de agua por peso; pobre conductor de calor, sonido y electricidad; resistente a los cidos excepto el fluorhdrico; lentamente soluble el lcali caliente. ALMIDN (Amilo) C6H10O5 Polvo blanco amorfo e inspido; terrones irregulares de polvo fino; insoluble en agua fra, alcohol y ter; forma un gel con agua hirviente; p. e. 1,499 a 1,513; p. f. no se funde; p. eb. Descompone (arde) cuando se calienta. Mtodo para determinar la solubilidad de un compuesto slido en el laboratorio, eleccin del disolvente ideal para una cristalizacin Se coloca en un tubo de ensayo 0.1 g de la muestra problema. Agregar 1 mL del disolvente a probar, agitar y observar. Si el slido no se ha disuelto, agregar otro mL y observe con cuidado (pueden quedar impurezas insolubles). Si no se disuelve, repetir el procedimiento, hasta 3 mL mximo. Si el slido no se ha disuelto, es insoluble en fro; si se disolvi, es soluble en fro. Si la sustancia fue insoluble en fro, calentar la muestra en bao Mara hasta ebullicin y con agitacin constante, teniendo precaucin de mantener inalterado el volumen de la solucin. Si el disolvente es agua, agregue cuerpos de ebullicin y caliente en mechero hasta ebullicin. Observe si hay solubilizacin o no. Si la sustancia no se disolvi, es insoluble en caliente; si lo hizo, es soluble en caliente. Si la sustancia fue soluble en caliente, enfriarla a temperatura ambiente y luego en bao de hielo-agua. Observar si hay formacin de cristales. El disolvente ideal para cristalizar una sustancia es aqul en el que el soluto es poco soluble en fro y muy soluble en caliente. Pasos a seguir en una cristalizacin con un disolvente, par de disolventes y cristalizacin fraccionada El procedimiento general en una cristalizacin es el siguiente: f1) Disolucin del compuesto slido en el disolvente ideal a ebullicin. f2) Eliminacin de las impurezas coloridas (si las hay) por ebullicin con carbn activado.

f3) Eliminacin de las impurezas insolubles por filtracin en caliente. (En el caso de haber usado carbn activado, se puede usar una ayuda-filtro). f4) Induccin de la cristalizacin (formacin de los cristales). Adems de dejar enfriar a temperatura ambiente y luego en bao de hielo-agua, tambin se puede inducir la cristalizacin tallando las paredes del matraz con una varilla de vidrio, sembrando cristales, etc. f5) Separacin de los cristales de las aguas madres por filtracin al vaco. f6) Lavado de los cristales con un poco del disolvente fro. f7) Secado de los cristales. Cristalizacin por par de disolventes Es un proceso en el cual se tiene el slido a cristalizar pero no se tiene el disolvente ideal, por lo tanto se utiliza pares de disolventes. Cristalizacin Fraccionada Proceso en el cual se tiene dos, tres o ms slidos a cristalizar y no se tiene el disolvente ideal por lo tanto se tiene que desarrollar un sin nmero de cristalizaciones simples. b) Caractersticas de par de disolventes, ejemplos de stos Algunas veces ocurre que ningn disolvente en particular cumple con todas las condiciones de un buen disolvente de cristalizacin. La eleccin de un par de disolventes se basa usualmente en la mutua solubilidad de los dos disolventes entre si y en la gran afinidad del compuesto a purificar por uno de ellos. Es tambin necesario que el otro disolvente del par tenga poca afinidad por el compuesto a purificar. Otras condiciones a tener en cuenta son: los puntos de ebullicin de ambos disolventes deben ser relativamente cercanos entre si de modo que uno de los disolventes no se evapore completamente durante el calentamiento y el proceso de adicin; y ambos disolventes deben ser completamente miscibles de modo que no aparezca una tercera fase durante la cristalizacin. Adems, estos disolventes deben ser miscibles entre s. Ejemplos: Metanol Agua Etanol Agua Acido actico Agua Acetona Agua ter Metanol ter Acetona ter ter de petrleo Tratamiento con carbn activado (norita), decoloracin y cantidad empleada para este fin. Algunas veces, se tienen como impurezas pequeas cantidades de material colorido o resinoso, o bien, productos de descomposicin que imparten color a la sustancia. Para eliminar estas impurezas coloridas se emplea un adsorbente como es el carbn activado. ste se encuentra finamente pulverizado, con lo cual presenta una gran superficie de contacto y puede adsorber compuestos orgnicos de mayor polaridad. Pesar la muestra y colocarla en un matraz Erlenmeyer de tamao apropiado. Agregar poco a poco el disolvente elegido, previamente calentado (comenzar con 10 mL). Calentar hasta ebullicin, agitar constantemente y continuar agregando disolvente hasta disolucin completa.

Retirar el matraz de la fuente de calentamiento y agregar otros 5 10 mL ms de disolvente caliente, dejar enfriar un poco (nunca se agrega el carbn con la solucin hirviendo o muy caliente!) y agregar una punta de esptula de carbn activado ( 0.1g), adicionar cuerpos porosos y volver a hervir, teniendo cuidado de agitar constantemente con la varilla de vidrio. Dejar hervir unos 3 min., teniendo cuidado de mantener constante el volumen de disolvente, y filtrar en caliente, por filtracin rpida, usando papel filtro de poro cerrado. Si el filtrado an muestra coloracin, se repite el procedimiento. Coadyuvante de filtracin, qu es, para qu y cundo se usa? Sustancia muy porosa que facilita la dispersin o absorcin y que da lugar a ciclos de filtracin ms largos, como la ditomea, celita y perlita. La celita, un coadyudante de filtracin tiene una gran superficie y puede ser de mucha utilidad en ciertas operaciones de filtracin. Si en un disolvente hay una sustancia muy finamente dividida, puede ser muy difcil eliminarla. En tales casos la celita puede suspenderse en agua y filtrarse a travs de un embudo de placa perforada cubierto de papel filtro sobre un matraz de filtracin. Cuando el agua pasa a travs del embudo debe quedar un lecho de 0.25 a 0.5 cm. Este lecho de filtracin puede emplearse entonces para eliminar las partculas finamente divididas. Antes de filtrar la disolucin recurdese eliminar el agua del matraz de filtracin si se desean recoger las aguas madres. Durante el tratamiento con carbn resulta til a veces aadir una puntita de coadyudante para ayudar la filtracin por gravedad. Adems, el lecho de celita puede emplearse para romper las emulsiones en el caso que representaran un problema durante la extraccin. Psese simplemente la emulsin a travs del lecho de celita y vulvase luego al embudo de decantacin. Despus de hacer esto, la interfase aparecer con frecuencia claramente definida. Mtodos para inducir una cristalizacin. j1) Tallar con una esptula o una varilla de vidrio las paredes del matraz (en la interfase solucin-aire) y luego enfriar el matraz en un bao de hielo-agua. j2) Si no cristaliza, posiblemente se deba a que hay un exceso de disolvente; en tal caso, agregar cuerpos de ebullicin y concentrar la solucin, llevndola a ebullicin para evaporar parte del disolvente. Volver a enfriar, tallando las paredes con una esptula. j3) Algunas veces, es necesario sembrar algunos cristales de la sustancia pura, y repetir el procedimiento de tallar y enfriar. EXTRACCIN Contenido de cafena segn los siguientes productos: Caf elaborado: 18-25 mg/oz Caf instantneo: 12-16mg/oz Caf descafeinado: 5-10 mg/oz T: 5-15 mg/oz Cocoa (menos de 20 mg/oz teobromina) : 1 mg/oz Coca-cola: 3.5 mg/oz

Cafena (Tena; metil teobromina; trimetilxantina) C 8 H 10 N O2 H2O (Compuesto biciclico) Alcaloide cristalino blanco en forma de masa algodonosas o hebras largas sedosa flexibles; p. f. 236,8 C; soluble en cloroformo; poco soluble en agua y alcohol; muy poco soluble en ter; pierde agua a 80 C; eflorece al aire; inodoro y de sabor amargo; la solucin es neutra al tornasol. Moderadamente txico en dosis de un grano o ms. Extraccin a reflujo A menudo es deseado calentar una mezcla por un largo tiempo sin tener que estarla cuidando. El aparato de reflujo permite ese calentamiento, tambin extrae el solvente por evaporizacin; un condensador es adaptado al matraz baln y se comienza a agua fra, para condensar los vapores, siempre se debe de utilizar una perla de ebullicin o un agitador magntico para evitar un derrame por un fuerte burbujeo. La direccin de flujo de agua del condensador debe de ser de abajo hacia arriba, el agua debe de fluir rpido lo suficiente para resistir cualquier cambio en la presin, pero no debe de fluir muy rpido o ms de lo necesario. Una excesiva velocidad de flujo aumenta la probabilidad de inundacin y una presin de agua muy alta y fuerza las mangueras unidas al condensador. Cuando una flama es la fuente de calentamiento, es conveniente utilizar una tela de asbesto bajo el matraz baln para proporcionar una mejor disminucin de calentamiento, en muchos casos es preferible una manta de calentamiento Si la velocidad de flujo ha sido correctamente ajustada el lquido calentado bajo el reflujo comenzara a viajar solo parcialmente por el condensador antes de la condensacin.

2. Extraccin lquido-lquido discontinua La extraccin lquido-lquido discontinua se emplea para lquidos inmiscibles con el agua, pero solubles con el que se desea extraer. En este tipo de extraccin el material bsico es el embudo de separacin, ya que con l se lleva a cabo la extraccin. La extraccin discontinua se fundamenta en el coeficiente de reparto. Uno de los casos ms frecuentes es encontrado en la separacin de un compuesto orgnico neutro de una solucin o suspensin en un medio acuoso, por lavado con un solvente orgnico en el cual el compuesto es soluble pero que sea inmiscible (o parcialmente miscible) en agua. La disolucin a tratar se denomina alimentacin, recibiendo el nombre de disolvente el lquido que se pone en contacto con ella. Despus del contacto entre la alimentacin y el disolvente se obtienen dos fases lquidas, denominadas: extracto (la ms rica en disolvente) y refinado (la ms pobre en disolvente). Separando el disolvente del extracto y del refinado se obtienen el producto extrado y el producto refinado. Como lo que se pretende en la extraccin es dividir la disolucin lquida original en producto extrado y en producto refinado, es fundamental la separacin del disolvente aadido a la disolucin. De aqu que la recuperacin del disolvente haya de poder efectuarse de modo sencillo y econmico; generalmente se realiza por destilacin, evaporacin o salinificacin. En cualquier proceso de extraccin se necesita: 1 Contacto de la disolucin lquida original con el disolvente. 2 Separacin de las fases lquidas formadas (extracto y refinado).

 3 Recuperacin del disolvente. Estos tres apartados constituyen lo que se denomina estadio, etapa o unidad de extraccin, que recibe el nombre de ideal o terico cuando el contacto entre la disolucin lquida y el disolvente ha sido lo suficientemente ntimo para que las fases lquidas separadas tengan las concentraciones correspondientes a condiciones de equilibrio. El agua es usada como uno de los dos solventes en las extracciones lquido-lquido ya que la mayora de los compuestos orgnicos son inmiscibles en agua y porque el agua disuelve compuestos inicos y muy polares. Los solventes que son compatibles con agua para la extraccin de compuestos orgnicos son generalmente elegidos de la siguiente tabla. En cada uno de estos solventes es conocido el criterio de insolubilidad en agua; agua y cualquier otro de estos solventes con dos fases distintas. En extracciones con agua y solventes orgnicos, el agua se refiere a la fase acuosa y el solvente orgnico es llamado fase orgnica. En adicin al criterio de inmiscibilidad en las fases acuosa y orgnica, el compuesto que ha sido extrado, debe separarse de la fase que est concentrado. El solvente orgnico que es elegido generalmente tiene un punto de ebullicin mucho menor que el compuesto extrado y es usualmente seleccionado por el bajo y no txico compuesto orgnico que tiene punto de ebullicin menor a 100 C. Si es necesario extraer un gran volumen de material que entre en el embudo de separacin, la extraccin puede, por supuesto, hacerse en partes. Pequeas cantidades de material insoluble en agua puede ser eficientemente removido de las grandes cantidades de agua, aadiendo un poco de ter (u otro solvente menos denso que el agua) en el contenedor de agua/producto de la mezcla, agitar bien la mezcla, adicionarla en porciones al embudo de separacin, retirar la mayor capa de agua que se pueda despus de cada adicin. Este procedimiento puede ser usado para lavar una gran cantidad de solucin orgnica con un poco de agua, si esta solucin es ms densa que el agua. La mayora de veces es posible ver, en el embudo de separacin, la fase orgnica y la fase acuosa, con el conocimiento de los volmenes relativos usados con las densidades relativas de los dos solventes. Sin embargo, a veces, la transferencia de material de una capa a otra o la presencia de algunas sustancias de diferentes densidades puede hacer incierta el reconocimiento de las fases. No es posible, por supuesto, identificar slo con el olor de cada fase, cul es cual, al igual que con la presin de vapor de cada componente en cada fase. En ocasiones, se pueden diferenciar las fases aadiendo un poco de agua y observando a cul capa se incorpora el agua aadida. A continuacin se mencionaran distintos tipos de equipos adecuados para llevar a cabo el proceso de extraccin lquido-lquido Columna de pulverizacin. Es el aparato ms sencillo de construir. La fase dispersa se roca en pequeas gotas en la fase continua (el pulverizador puede estar en el fondo de la columna cuando la fase menos densa es la que va a dispersarse. La operacin de estos aparatos est enmascarada por un alto grado de retromezcla en la fase continua. Columna de relleno. En esencia es una columna de pulverizacin con alguna forma de relleno dividido en su interior. El relleno sirve para reducir la accin de un gran nmero de unidades de transferencia. Columna de platos. Las columnas de platos son utilizadas en la extraccin son casi siempre columnas de platos perforados. La fase dispersa fluye a travs de los agujeros de los platos y se recoge encima (para fase dispersa pesada) debajo (para fase dispersa ligera) en la bandeja siguiente, la cual entonces redispersa el lquido. Las etapas discretas son efectivas para reducir la retromezcla.

Columna pulsante. El contenido tanto de una columna de platos como de una columna de relleno puede ser impulsado aplicando oleadas intermitentes de presin de bombeo a la columna. Este impulso estimula las velocidades de transferencia de materia en la columna, debido a un aumento del rea interfacial (minado hacia arriba de la gota) y a un aumento de los coeficientes de transferencia de la materia. Como consecuencia, una columna pulsante puede dar una separacin especfica en menor altura de torre que otra columna equivalente no pulsante. La columna pulsante aprovecha los beneficios de una agitacin mecnica sin que haya partes mviles en la columna Columna de tabiques deflectores. Este dispositivo es una columna vertical abierta con varios deflectores horizontales construidos a intervalos a lo largo de su altura para reducir la extensin de mezclado axial. Los dispositivos deflectores corrientes tienen discos y arandelas, dos de los discos son platos circulares horizontales slidos, montados axialmente con un dimetro menor que el de la columna. Las arandelas son anillos horizontales unidos a las paredes de la columna. La construccin es semejante a la columna RDC (Contactor de Discos Rotatorios). Columnas agitadas mecnicamente. En estas columnas, agitadores rotatorios conducidos por un eje que se extiende axialmente a lo largo de la columna agitan las fases lquidas, promoviendo la rotura de la gota y la transferencia de materia. En la columna Schelbed las regiones agitadas por agitadores montados axialmente estn separadas verticalmente una de otra por regiones de malla de alambre. Los agitadores propician la coalescencia y la separacin de fases haciendo que las fases ligera y pesada fluyan en las direcciones deseadas hacia arriba y hacia debajo de la columna. En la columna RDC una rpida rotacin de discos horizontales sirve para dar un rompimiento de fase y una transferencia de materia por cizalladura contra los discos. Los anillos separan las regiones de discos rotatorios una de otra para disminuir los efectos de retromezcla. Hay tambin un contactor de discos rotatorios asimtrico (Hanson, 1968). La columna Oldshue-Rushton (Contactor CM Lightnin) utiliza impulsores de turbina y comportamientos ms profundos para lograr el mismo resultado que los otros dispositivos de esta categora. Contactor Graesser de cubetas de goteo. Esta es una unidad completamente distinta en concepto de la descrita por Hanson (1968). Consiste en un gran tambor horizontal, cilndrico, con rotacin lenta, dentro de la cual hay abiertas unas <<cubetas>> montadas en la pared del cilindro. Las dos fases estn estratificadas en el tambor, llenndolo. Las cubetas cogen cantidades de una fase y la transportan a la otra, haciendo que gotas relativamente grandes de cada fase caigan o suban a travs de la otra fase. Esta suave dispersin y la sedimentacin fcilmente resultante hacen que se utilicen en sistemas con dificultad de sedimentacin, los cuales tienden a emulsificar. Mezclado-sedimentador. Estos dispositivos proporcionan compartimientos separados para la mezcla y para la ulterior separacin de fases por sedimentacin. La mezcla se hace normalmente por agitadores mecnicos rotatorios; sin embargo, uno o ambos lquidos pueden tambin ser bombeados a travs de boquillas u orificios, etc., para producir el mezclado. Los aparatos mezclador-sedimentador dan generalmente una alta eficiencia de transferencia de materia, lo que permite hacer un diseo digno de confianza usando un anlisis de las etapas de equilibrio basado nicamente en los datos

de equilibrio del sistema, sin que sean necesarios datos reales de la velocidad de transferencia. Generalmente, los dispositivos mezclador-sedimentador son ms complejos que otros aparatos y ocupan un volumen relativamente grande. Contactores centrfugos. Estos dispositivos utilizan fuerza centrfuga para provocar un flujo en contracorriente de la fase pasando de una a otra lo ms rpidamente posible a travs slo de la accin de la gravedad. La fuerza centrfuga tambin provoca la coalescencia de las gotitas donde esto es difcil. Los extractores centrfugos en un dispositivo simple pueden suministras varias etapas de equilibrio, pero no mucha. Una nica ventaja de los extractores centrfugos es el corto tiempo de residencia de las fases en el aparato, hecho que es a menudo ventajoso en la industria farmacutica. Distintos tipos de Contactores incluyen el extractor Podbielniak, el extractor Westfalia y el extractor DeLaval. Seleccin del Disolvente Si un producto orgnico va a ser purificado por disolucin en un solvente orgnico seguido de una extraccin de una solucin con dos o ms porciones de solucin acuosa, el proceso entero debe ser mucho ms rpido y fcil, y debe involucrar menos prdidas, si la solucin orgnica es menos densa que el agua. En este caso, la capa de agua puede ser sacada a travs de la llave, y la fase orgnica es retenida en el embudo, lista para la siguiente extraccin. Si la fase orgnica es ms ligera que el agua, tiene que ser retirada a travs de la llave, derramar la fase acuosa, y regresar la fase orgnica al embudo de separacin para la siguiente extraccin. Cada una de esas transferencias se llevar un tiempo y puede implicar una prdida de material. Por el contrario, si es necesario obtener una solucin acuosa con varias porciones de disolvente con el fin de lograr la mxima recuperacin de una sustancia ser ms conveniente extraer con un disolvente ms pesado que el agua de modo que el disolvente pueda ser simplemente extrado a cada momento a travs de la llave sin retirar primero la fase acuosa. Fundamento Terico La extraccin est basada en la distribucin de un compuesto entre dos fases en equilibrio. Esta reparticin (o distribucin) en equilibrio depende de la solubilidad del compuesto en cada uno de las dos fases. c3) Emulsiones y mtodos para romperlas Una emulsin es una dispersin coloidal de partculas lquidas en otro lquido. Un problema comn en la extraccin es el fracaso de la separacin completa y limpia en dos capas de una solucin inmiscible; un cierto volumen de una mezcla en una interfase a veces consiste en gotas de una solucin o suspensin en otra (una emulsin). En algunos casos, la separacin se hace limpia y completa si el embudo de separacin y su contenido estn en reposo por unos minutos. Si el volumen de la emulsin es relativamente pequeo, puede ser temporalmente ignorado y la extraccin contina con la esperanza de que desaparezca la emulsin en extracciones posteriores, pero, si la mayor parte de la mezcla es emulsificada, debe ser separada (si se cuenta con el tiempo necesario) o romperla de otra forma. Si la emulsin causa una diferencia muy pequea en la densidad de las dos capas, la adicin de un solvente o dos capas puede producir una mayor diferencia en la densidad. El pentano es el ms eficiente para hacer que la densidad de una solucin orgnica decrezca, la adicin de agua puede hacer que la

densidad de una fase acuosa se incremente o se reduzca, dependiendo de su composicin. Si la fase acuosa contiene cantidades considerables de solventes orgnicos (tales como los alcoholes), puede tener una densidad ms baja a 1gr/mL, por otro lado, si es una solucin de materia inorgnica, esta tendr una densidad mayor a 1gr/mL, la adicin de sal o de una solucin saturada de cloruro de sodio, puede tambin incrementar la densidad de la fase acuosa. Las emulsiones son comnmente encontradas en extracciones que incluyen soluciones bsicas. Probablemente esto es porque las trazas de cidos orgnicos de altos pesos moleculares son convertidas en sus sales, y el jabn resultante provoca emulsificacin. La tendencia a emulsificar en una extraccin con una solucin acuosa neutra puede a veces superarse aadiendo unas gotas de cido acticos, as, se evita la formacin del jabn. Las emulsiones en ocasiones pueden ser rotas mediante la centrifugacin y mediante el filtrado a succin del material emulsificado. El filtrado a succin es una operacin muy llena de problemas, por lo que debe realizarse en el ltimo de los casos. Las prevenciones en la formacin de emulsiones son, por mucho, mejores que las soluciones, si la mezcla es agitada suavemente al principio y despus estimar la tendencia hacia la formacin de la emulsin. Cuando la formacin de una emulsin puede ser un problema, se debe agitar lentamente las capas y por un mayor tiempo. a) Sublimacin fundamento terico, grfica de presin de vapor el contrario temperatura, importancia y usos, mtodo de laboratorio para llevar a cabo.

La presin de vapor de un slido tambin vara con la temperatura; a causa de este comportamiento muchos slidos pueden pasar rpida y directamente a la fase gaseosa sin pasar por la lquida. Este proceso es llamado sublimacin, si el vapor puede ser re-solidificado, el ciclo vaporizacin-solidificacin puede ser usado como mtodo de purificacin; esta purificacin puede ser exitosa solo si las impurezas tienen presiones de vapor ms bajas que el material sublimado. La sublimacin es una propiedad usualmente de sustancias voltilmente no polares que tambin tienen una estructura simtrica; los compuestos simtricos tiene puntos de fusin relativamente altos y altas presiones de vapor. La facilidad con que una sustancia puede escapar del slido esta determinada por las fuerzas de sus interacciones intermoleculares; estructuras moleculares simtricas tienen una distribucin relativamente uniforme de su densidad electrnica y un momento bipolar pequeo. Un momento dipolar pequeo significa una presin de vapor ms alta y las fuerzas electrostticas mas bajas Hablando estrictamente el punto de sublimacin es como el punto de fusin o el de ebullicin. Este esta definido como el punto en el cual la presin de vapor de un slido iguala a la presin aplicada Mtodos de sublimacin La sublimacin puede ser utilizada para purificar slidos, el slido es calentado hasta que la presin de vapor sea lo suficientemente fuerte para que se vaporice y condense como un slido. La superficie superior mantiene el conjunto para ser enfriado por un flujo continuo usando un condensador de dedo fro, por una mezcla de agua-hielo o por flujo de aire directo por medio de una boquilla. Las mangueras de agua deben de estar bien aseguradas a la entrada y salida del condensador de dedo fro, de otra manera las conexiones pueden gotear y permitir el paso de agua al aparato de sublimacin: muchos slidos no producen suficiente presin de vapor a 760 mmHg pero pueden ser sublimados a presin reducida. As la mayora de los equipos de sublimacin esta provista de una conexin de un aspirador o

de una bomba de vaco. La reduccin de la presin es tambin ventajosa en la prevencin de la descomposicin trmica de las sustancias que requieren altas temperaturas a presiones comunes. En prctica el trmino sublimacin es vagamente aplicado, y es a menudo mencionado para describir el proceso en el cual el slido se derrite antes de la evaporizacin, esto no es realmente una sublimacin; es importante recordar que para realizar una sublimacin es necesario mantener la temperatura por debajo del punto de fusin del slido. Despus de la sublimacin el material que se ha reunido en la superficie fra es recuperado quitando el dedo fro del aparato, el dedo fro se debe de quitar con mucho cuidado para evitar la perdida de cristales recolectados. El depsito de los cristales es escarbando el dedo fro con una esptula, si se usa la presin reducida, la presin reducida debe de ser llevada cuidadosamente para evitar una bocanada de aire que desaloje los cristales. Identificacin de la Cafena Punto de fusin mixto Si el objetivo del experimento es identificar que dos sustancias A y B son idnticas puesto que cada una exhibe punto de fusin similares o idnticos, son pulverizados finamente y mezclados en cantidades iguales, entonces el punto de fusin de la mezcla es determinado. Si hay una disminucin del punto de fusin o si el rango de fusin es expandido en una gran cantidad, no se puede determinar si una de las sustancias ha actuado como impureza y si son o no el mismo compuesto. CCF e2) Derivado Un derivado de un compuesto es un segundo compuesto, de punto de fusin conocido, formado a partir del compuesto original por una simple reaccin qumica; en un intento de hacer una prueba qumica de un compuesto orgnico, uno debe convertirlo en un derivado. Si el primer compuesto, cafena en este caso, y su derivado tiene punto de fusin que estn registrados en la literatura, se deduce que no es slo una coincidencia y que la determinacin del primer compuesto, cafena, ha sido igualmente establecida. Filtracin sobre Celita A menudo partculas finas pasan a travs del papel filtro obstruyen completamente deteniendo as la filtracin, esto se evita usando una sustancia llamada coadyuvante de filtracin o celita, este material es llamado tambin tierra de Diatomeas debido a su fuente; esto es un material inerte finamente dividido derivado de los cascarones microscpicos de diatomeas muertas. El coadyuvante de filtracin, los poros fibrosos de papel filtro, este es suspendido o mezclado con un disolvente para formar una pasta delgada y as filtrar a travs del embudo Bchner nota que se forma una fase de diamantes aproximadamente de 3mm en la parte superior del papel filtro, el disolvente en el cual los diamantes fueron disueltos se vierte desde un matraz erlenmeyer. Partculas finamente divididas no pueden ser filtradas o succionadas a travs de esta fase y sern detenidas en el filtro; esta tcnica es empleada para remover impurezas y no para detectar un producto, el filtrado es el material desconocido, en este procedimiento la filtracin con el coadyuvante de filtracin no es apropiada cuando la sustancia deseada es cristalina o precipitada de la solucin.

Extraccin Solido- Lquido Continua Y Directa, Uso Del Soxhlet Y Esquema La extraccin de muestras slidas con disolventes, generalmente conocida como extraccin slidolquido o lixiviacin, es un mtodo muy utilizado en la separacin de analitos de muestras slidas. Los mtodos tradicionales de extraccin slido-lquido pueden dividirse en dos grandes grupos. k1) Mtodos que necesitan un aporte de calor, Soxhlet. Soxtec System HT y extraccin Soxhlet asistida por microondas. k2) Mtodos que no requieren un aporte de calor: agitacin con ultrasonidos y agitacin simple. La extraccin Soxhlet ha sido (y en muchos casos, contina siendo) el mtodo estndar de extraccin de muestras slidas ms utilizado desde su diseo en el siglo pasado, y actualmente, es el principal mtodo de referencia con el que se comparan otros mtodos de extraccin. El matraz es calentado con una manta calefactora hasta que el disolvente orgnico se evapora, el vapor de disolvente atraviesa el cartucho que contiene la muestra ascendiendo por el contenedor hasta el refrigerante. Cuando el vapor de disolvente llega al refrigerante este condensa y cae en forma lquida de nuevo en direccin al matraz pero, en su camino, este golpea con la muestra disolvindola (para que esto ocurra la muestra debe estar perfectamente seca y finamente dividida). El analito disuelto en disolvente orgnico pasa por un sifn el cual, al llenarse y desbordar, descarga sobre el matraz redondo. Cuando el proceso de disolucin se da por finalizado se aade una ltima etapa: la evaporacin. El disolvente se evapora por calentamiento concentrando la muestra. La extraccin con Soxhlet presenta las siguientes ventajas: La muestra est en contacto repetidas veces con porciones frescas de disolvente. La extraccin se realiza con el disolvente caliente, as se favorece la solubilidad de los analitos. o es necesaria la filtracin despus de la extraccin. La metodologa empleada es muy simple.

gran variedad de mtodos oficiales cuya etapa de preparacin de muestra se basa en la extraccin con Soxhlet. Por otra parte, las desventajas ms significativas de este mtodo de extraccin son: El tiempo requerido para la extraccin normalmente est entre 6-24 horas. La cantidad de disolvente orgnico (50-300 ml)

orgnico est prxima a su punto de ebullicin.

pa final de evaporacin del disolvente para la concentracin de los analitos. La extraccin Soxhlet es la tcnica de separacin slido-lquido comnmente usada para la determinacin del contenido graso en muestras de diferente naturaleza. El resultado representa el contenido de sustancias extrables, que mayoritariamente son grasas, aunque tambin hay otras sustancias como las vitaminas liposolubles y pigmentos en el caso de su determinacin en alimentos. EXTRACCIN La extraccin es la tcnica empleada para separar un producto orgnico de una mezcla de reaccin o para aislarlo de sus fuentes naturales. Puede definirse como la separacin de un componente de una mezcla por medio de un disolvente. En la prctica es muy utilizada para separar compuestos orgnicos de las soluciones o suspensiones acuosas en las que se encuentran. El procedimiento consiste en agitarlas con un disolvente orgnico inmiscible con el agua y dejar separar ambas capas. Los distintos solutos presentes se distribuyen entre las fases acuosas y orgnica, de acuerdo con sus solubilidades relativas. De este modo, las sales inorgnicas, prcticamente insolubles en los disolventes orgnicos ms comunes, permanecern en la fase acuosa, mientras que los compuestos orgnicos que no forman puentes de hidrgeno, insolubles en agua, se encontrarn en la orgnica. Coeficiente de reparto Ciertos compuestos orgnicos, como los alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos, steres, aminas, etc., capaces de asociarse con el agua a travs de puentes de hidrgeno, son parcialmente solubles en este disolvente y en los orgnicos; en estos casos pueden ser necesarias varias extracciones sucesivas para eliminar la sustancia orgnica de la fase acuosa. Cuando se agita una solucin acuosa de una sustancia con un disolvente orgnico en el que la sustancia es al menos algo soluble, el compuesto se disuelve parcialmente en cada disolvente. La relacin de las concentraciones en ambos (CO y CA)- proporcionales a las solubilidades respectivas, SO y SA-, cuando se alcanza el estado de equilibrio a una temperatura determinada, se llama coeficiente de distribucin o de reparto, KD. En general, para un volumen determinado de lquido extractivo, la eficacia de la extraccin aumenta con el nmero de las mismas. En la prctica, no obstante, deben tenerse en cuenta tambin el tiempo y el trabajo requeridos por las repetidas extracciones y los inconvenientes que presenta la manipulacin de muy pequeas cantidades de disolvente. Como norma prctica puede indicarse que para solutos mucho ms solubles en el disolvente extractivo que en el agua, debe utilizarse en cada extraccin un volumen de aqul igual a la tercera parte de sta. Disolventes orgnicos muy utilizados son el tolueno (C6H5-CH3), el ter de petrleo (mezcla de alcanos de baja magnitud molecular), el cloruro de metileno (CH2Cl2), el cloroformo (CHCl3), el tetracloruro de carbono (CCl4), el acetato de etilo (CH3-COOC2H5) y el alcohol nbutlico (CH3CH2CH2CH2OH). La eleccin del disolvente se realiza en cada caso teniendo en cuenta la solubilidad en el mismo de la sustancia a extraer y la facilidad con que puede separarse sta del disolvente. El ter dietlico es el ms utilizado por la gran solubilidad en el mismo de la mayor parte

de los compuestos orgnicos y por su bajo punto de ebullicin (35). Sin embargo, su gran volatilidad y su fcil inflamabilidad exigen manejarlo con las precauciones debidas. Equipo y procedimiento La posicin relativa de las capas acuosa y orgnica depende de sus densidades. En caso de duda puede determinarse la identidad de cada una de ellas ensayando la solubilidad en agua de unas gotas de la misma. Es una medida prudente, en especial cuando se trata de reacciones nuevas, conservar todos los extractos y lquidos residuales hasta comprobar que se obtiene el producto final con el rendimiento esperado; slo entonces debe procederse a la limpieza. Emulsiones Con frecuencia, sobre todo cuando se trabaja con soluciones alcalinas, se forman emulsiones durante el proceso de extraccin. Estas pueden romperse, de ordinario, mediante: 1) un movimiento de giro suave al lquido del embudo de separacin, mantenido en su posicin normal; 2) agitacin vigorosa de la capa emulsionada con una varilla de vidrio; 3) saturacin de la capa acuosa con sal comn; 4) centrifugacin. El mtodo 3, de saturacin con sal, tiene una doble ventaja: hace disminuir la solubilidad en agua de la mayor parte de los solutos y de los disolventes orgnicos. Su nombre es efecto salino. Extraccin con cidos y lcalis Con frecuencia se consiguen separaciones muy netas de compuestos orgnicos, utilizando soluciones cidas o alcalinas capaces de convertir dichas sustancias en sales, solubles en agua e insolubles en ter. Una solucin de hidrxido sdico al 5-10 % convierte, por ejemplo, los cidos carboxlicos, R-COOH, en sus sales sdicas, R-COO-, Na+. Loscompuestos fenlicos experimentan una transformacin semejante con el mismo reactivo. Poresta causa puede utilizarse una solucin de hidrxido sdico para extraer un cido carboxlico oun compuesto fenlico de su solucin en un disolvente orgnico o, recprocamente, liberar estos tipos de compuestos de sus impurezas orgnicas por extraccin de sus soluciones alcalinas con un disolvente adecuado. Las soluciones acuosas de bicarbonato sdico convierten tambin los cidos carboxlicos en sus respectivas sales sdicas, pero no son lo suficientemente bsicas para formar sales con los compuestos fenlicos. Esta es la base de un elegante mtodo de separacin de cidos carboxlicos y fenoles: el cido se extrae en primer lugar de su solucin en un disolvente orgnico con una solucin de bicarbonato sdico y, posteriormente, el fenol con solucin de sosa. Los cidos inorgnicos se eliminan con facilidad de los disolventes orgnicos por extraccin con una solucin de hidrxido, carbonato o bicarbonato sdicos. El cido clorhdrico diluido se emplea con frecuencia para la extraccin de sustancias bsicas de sus mezclas con otras neutras o cidas, o bien para eliminar impurezas bsicas. El cido diluido convierte la base, p.ej., amoniaco o una amina orgnica (R3N), en el correspondiente hidrocloruro (R3NH+, Cl-), soluble en agua. Importancia del secado Pequeas cantidades de humedad inhiben la cristalizacin de muchos slidos. Adems, muchos lquidos, cuando destilan en presencia de agua, reaccionan con sta (se hidrolizan) o destilan con el agua (se arrastran) a temperaturas bastantes distantes de sus puntos de ebullicin. Por estas razones, el paso final, antes de la recristalizacin de un slido o de la destilacin de un lquido, es la eliminacin del agua que lleva consigo mediante algn proceso de secado. En general, como mejor se seca una sustancia orgnica es en solucin (generalmente en el disolvente de extraccin).