Unidad 4: cido-Base

I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)

CIDO-BASE
CONTENIDOS:
1.2.Caractetsticas de cidos y bases. Evolucin histrica del concepto de cido y base.
2.1. Teora de Arrhenius. Limitaciones. 2.2. Teora de Brnsted-Lowry. 2.3. Teora de Lewis ()

3.4.-

Equilibrio de ionizacin del agua. Concepto de pH. Fuerza de cidos y bases.

5.-

Reacciones de hidrlisis de sales (estudio cualitativo).

5.1. 5.2. 5.3. 5.4. 5.5. Sales procedentes de cido fuerte y base dbil. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte. Sales procedentes de cido dbil y base dbil. Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte. Calculo de concentraciones y pH. ()

4.1. cidos y bases conjugadas. 4.2. Relacin entre Ka y Kb. 4.3. Clculos de concentraciones en equilibrio, pH, constantes, grado de ionizacin.

6.7.8.-

Disoluciones amortiguadoras. () Indicadores de cido-base. () Valoraciones de cido-base (volumetras).

8.1. Neutralizacin (prctica de laboratorio).

CARACTERSTICAS DE CIDOS Y BASES.

cidos: Bases: Tiene sabor amargo. Suaves al tacto pero corrosivos con la piel. Dan color azul a ciertos colorantes vegetales. Precipitan sustancias disueltas por cidos. Disuelven grasas. Pierden sus propiedades al reaccionar con cidos. Tienen sabor agrio. Son corrosivos para la piel. Enrojecen ciertos colorantes vegetales. Disuelven sustancias Atacan a los metales desprendiendo H2. Pierden sus propiedades al reaccionar con bases.

DEFINICIN DE ARRHENIUS.
Publica en 1887 su teora de disociacin inica, en la que afirma que hay sustancias (electrolitos), que en disolucin, se disocian en cationes y aniones.
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CIDO: Sustancia que en disolucin acuosa disocia cationes H+. AH (en disolucin acuosa) A + H+ Ejemplos:
-

HCl (en disolucin acuosa) Cl + H+ H2SO4 (en disolucin acuosa) SO42 + 2 H+

BASE: Sustancia que en disolucin acuosa disocia aniones OH. BOH (en disolucin acuosa) B+ + OH Ejemplo:
-

NaOH (en disolucin acuosa) Na+ + OH

Neutralizacin Se produce al reaccionar un cido con una base por formacin de agua: H+ + OH H2O El anin que se disoci del cido y el catin que se disoci de la base quedan en disolucin inalterados (sal disociada): NaOH + HCl H2O + NaCl (Na+ + Cl)

TEORA DE BRNSTED-LOWRY.
CIDO: Sustancia que en disolucin cede H+. BASE: Sustancia que en disolucin acepta H+. Par cido/base conjugado Siempre que una sustancia se comporta como cido (cede H+) hay otra que se comporta como base (captura dichos H+). Cuando un cido pierde H+ se convierte en su base conjugada y cuando una base captura H+ se convierte en su cido conjugado. H+ CIDO (HA) + H+ + H+ BASE (B) H+

BASE CONJ. (A)

C. CONJ. (HB+)

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Ejemplo de disociacin de un cido: HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac) En este caso el H2O acta como base y el HCl como cido, que al perder el H+ se transforma en Cl (base conjugada). Ejemplo de disociacin de una base: NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH En este caso el H2O acta como cido pues cede H+ a la base NH3 que se transforma en NH4+ (cido conjugado).

TEORA DE LEWIS ()
CIDO: Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de aceptar un par de electrones y formar un enlace covalente coordinado. BASE: Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de aportar un par de electrones para formar un enlace covalente coordinado. Ejemplos: HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac) En este caso el HCl es un cido porque contiene un tomo (de H) que al disociarse y quedar como H+ va a aceptar un par de electrones del H2O formando un enlace covalente coordinado (H3O+). NH3 (g) + H2O (l) NH4+(ac) + OH(ac)

En este caso el NH3 es una base porque contiene un tomo (de N) capaz de aportar un par de electrones en la formacin del enlace covalente coordinado (NH4+). De esta manera, sustancias que no tienen tomos de hidrgeno, como el AlCl3 pueden actuar como cidos: AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3

Cl H I I Cl Al + : N H I I Cl H

Cl H I I Cl Al N H I I Cl H

EQUILIBRIO DE IONIZACIN DEL AGUA. CONCEPTO DE pH.

La experiencia demuestra que el agua tiene una pequea conductividad elctrica lo que indica que est parcialmente disociado en iones:
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2 H2O (l)

H3O+(ac) + OH (ac) KC = [H3O + ] [OH ] [H2O ]2

Como [H2O] es constante por tratarse de un lquido, llamaremos: Kw = KC x[H2O]2

Kw = [H 3O + ] [OH - ]

Peachmetro

conocido como producto inico del agua El valor de dicho producto inico del agua es: KW (25C) = 1014 M2.En el caso del agua pura: [H3O+] = [OH] = (1014 M2) = 107 M. Se denomina pH:
pH = log[ H3O + ]

Y para el caso de agua pura, como [H3O+]=107 M, pH = log 107 = 7

Tipos de disoluciones cidas: [H3O+] > 107 M Bsicas: [H3O+] < 107 M Neutras: [H3O+] = 107 M

pH < 7 pH > 7 pH = 7

En todos los casos: Kw = [H3O+] x [OH] Luego si [H3O+] aumenta (disociacin de un cido), entonces [OH] debe disminuir y as el producto de ambas concentraciones contina valiendo 1014 M2. CIDO BSICO

44

Zumo de Cerveza LecheSangre Agua mar Amoniaco limn Agua destilada

Grfica de pH en sustancias comunes

Concepto de pOH.

A veces se usa este otro concepto, casi idntico al de pH:

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pOH = log[OH ]

Como Kw = [H3O+]x[OH] = 10-14 M2 Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendramos: pH + pOH = 14, para una temperatura de 25C. Ejemplo: El pH de una disolucin acuosa es 12,6. Cual ser la [H3O+] y el pOH a la temperatura de 25C? pH = log [H3O+] = 12,6, de donde se deduce que: [H3O+] = 10-pH = 10-12,6 M = 2,5x10-13 M Como Kw = [H3O+]x[OH] = 1014 M2, entonces: KW 10-14 M 2 [OH ] = = = 0,04 [H3O + ] 5 10-13 M
-

pOH = log [OH] = log 0,04 M = 1,4 Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14 Ejercicio A (Selectividad. Madrid Previo 1997): Una disolucin de cido sulfrico tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su concentracin expresada en moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolucin preparada diluyendo mil veces la anterior.

ELECTROLITOS FUERTES Y DBILES.

Electrolitos fuertes:

Estn totalmente disociados. () Ejemplos:

HCl (ac) Cl + H+ NaOH (ac) Na+ + OH Electrolitos dbiles:

Estn disociados parcialmente ( )

Ejemplos:
CH3COOH (ac)

CH3COO + H+
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NH3 (ac)+ H2O

NH4+ + OH cido dbil

cido fuerte

[HA]

[A]

[H+]

[HA]

[HA]

[A] Ejemplo:

[H ]

Justifica porqu el in HCO3 acta como cido frente al NaOH y como base frente al HCl. El NaOH proporciona OH a la disolucin: NaOH (ac) Na+ + OH, por lo que HCO3 + OH CO32 + H2O, es decir, el in HCO3 acta como cido. Asimismo, el HCl proporciona H+ a la disolucin: HCl (ac) H+ + Cl. por lo que HCO3 + H+ H2CO3 (CO2 + H2O), es decir, el in HCO3 acta como base.
Fuerza de cidos.

En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] constante) la fuerza de un cido HA depende de la constante de equilibrio: HA + H2O A + H3O+ [ A ] [H 3 O + ] KC = [HA] [H2O ] [ A ] [H 3 O + ] K C [H 2 O ] = = Ka [HA]

A Ka se le llama constante de disociacin o constante de acidez. Segn su valor hablaremos de cidos fuertes o dbiles: Si Ka > 100 Si Ka < 1 Ejemplo: El cido actico (CH3COOH) es un cido dbil ya que su Ka = 1,8 x10-5 M.
cidos poliprticos

El cido es fuerte y estar disociado casi en su totalidad. El cido es dbil y estar slo parcialmente disociado.

Son aquellos que pueden ceder ms de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprtico.
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Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie: Ejemplo:

H2CO3 + H2O HCO3 + H2O

HCO3 + H3O+ CO32 + H3O+

[HCO3 ] [H3O + ] [H2CO3 ]

K a1 =

Ka2 =

2 [CO3 ] [H3O + ] [HCO3 ]

Ka1 = 4,5x107 M

Ka2 = 5,7x1011 M

La constantes sucesivas siempre van disminuyendo. Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del cido fosfrico son: Ka1 = 7,5 x 103, Ka2 = 6,2 x 108 y Ka3 = 2,2 x 1013, calcular las concentraciones de los iones H3O+, H2PO4, HPO42 y PO43 en una disolucin de H3PO4 0,08 M.
Equilibrio 1: H3PO4 + H2O conc. in.(mol/l): 0,08 conc. eq.(mol/l): 0,08 x

H2PO4 + H3O+ ; 0 0 x x x = 0,021

K a1 =

[H 2 PO4 ] [H3O + ] x2 = = 7,5 103 M [H3 PO4 ] 0,08 x

Equilibrio 2: H2PO4 + H2O conc. in.(mol/l): 0,021 conc. eq.(mol/l): 0,021 y

HPO42 + H3O+ ; 0 0,021 y 0,021 + y 0,021y = 6,2 10 8 M 0,021 y 6,2 108

Ka2 =

2 [HPO4 ] [H3O + ] y (0,021 + y ) = 0,021 y [H2 PO4 ]

Equilibrio 3: HPO42 + H2O conc. in.(mol/l): 6,2 108 conc. eq.(mol/l): 6,2 108 z

PO43 + H3O+ ; 0 0,021 z 0,021 + z 0,021 z = 2,2 1013 M 8 6,2 10 z 6,5 10 19

Ka2

[H3 PO4 ] [H3O + ] z (0,021 + z ) = = 2 [HPO4 ] 6,2 10 8 z

[H3O+] = [H2PO4] = 0,021 M ; [HPO42] = 6,2 x 108 M ; [PO43] = 6,5 x 1019 M Fuerza de bases.

En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] constante) la fuerza de una base BOH BH+ + OH. depende de la constante de equilibrio: B + H2O
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KC =

[BH + ] [OH ] [B ] [H 2 O ]

K C [H 2 O ] =

[BH + ] [OH ] = Kb [B ]

A Kb se le llama constante de basicididad.

pK

Al igual que el pH se denomina pK a: pKa= log Ka ;

pKb= log Kb

Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb mayor es la fuerza del cido o de la base. Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del cido o de la base. Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolucin 0,2 M de NH3 sabiendo que Kb (25C) = 1,8 105 M
Equilibrio:

NH3 + H2O

NH4+ + OH 0 x 0 x

conc. in.(mol/l): 0,2 conc. eq.(mol/l): 0,2 x

+ [NH 4 ] [OH ] x2 Kb = = = 1,8 10-5 M [NH3 ] 0,2 x

De donde se deduce que x = [OH] = 3,0 103 M pOH = log [OH] = log 1,88 103 = 2,52 pH = 14 pOH = 14 2,52 = 11,48
Relacin entre Ka y Kb conjugada.

Equilibrio de disociacin de un cido: HA + H2O

A + H3O+ AH + OH

Reaccin de la base conjugada con el agua: A + H2O [ A ] [H3O + ] Ka = [HA] Ka Kb = ; Kb = [HA] [OH ] [ A ]

[ A ] [H3O + ] [HA] [OH ] = [H3O + ] [OH ] = KW [HA] [ A ]

En la prctica, esta relacin (Ka x Kb = KW) significa que si un cido es fuerte su base conjugada es dbil y si un cido es dbil su base conjugada es fuerte.
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A la constante del cido o base conjugada en la reaccin con el agua se le suele llamar constante de hidrlisis (Kh). Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN vale 4,9x1010 M. El HCN es un cido dbil (constante muy pequea). Por tanto, su base conjugada, el CN , ser una base relativamente fuerte. Su reaccin con el agua ser:

CN + H2O Kb =

HCN + OH

KW 10-14 M 2 = = 2,0 10 5 M Ka 4,9 1010 M

Relacin entre la constante y el grado de disociacin (ionizacin)

En la disociacin de un cido o una base:

[ A ] [H3O + ] c c c 2 Ka = = = c (1 - ) 1 [HA]
Igualmente:
Kb = c 2 1

En el caso de cidos o bases muy dbiles (Ka/c o Kb/c < 104), a se desprecia frente a 1 con lo que: Ka = c 2 (o Kb = c 2 ) De donde:

=
Igualmente

Ka c

=
Ejemplo (Selectividad. Madrid Previo 1998).

Kb c

Una disolucin de HBO2 en concentracin 10-2 M tiene un valor de pH de 5,6. a) Razone si el cido y su base conjugada sern fuertes o dbiles. b) Calcule la constante de disociacin del cido (Ka). c) Calcule, si es posible, la constante de basicidad del ion borato (Kb). d) Si 100 ml de esta disolucin de HBO2 se mezclan con 100 ml de una disolucin 10-2 M de hidrxido sdico, qu concentracin de la base conjugada se obtendr?
a) [H3O+] = 10pH = 105,6 = 2,51x106 M

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[H3O + ] 2,51 106 M = = 2,51 104 = 2 c 10 M lo que significa que est disociado en un 0,025 % luego se trata de un cido dbil. Su base conjugada, BO2, ser pues, relativamente fuerte.
b) Ka = c2 = 102 M (2,51x104)2 = 6,3x1010 c)

Kb =

Kw 1014 = = 1,58 10-5 10 K a 6,3 10

[BO2] = 0,1 M

d) Se neutralizan exactamente:

Ejercicio B (Selectividad. Madrid Junio 1998). En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de cido etanoico (actico) de concentracin 0,05 M a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu cantidad de agua se deber aadir a la ms cida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (cido etanoico) = 1,8 10-5

HIDRLISIS DE SALES
Es la reaccin de los iones de una sal con el agua. As, las sales pueden producir que una disolucin de las mismas sea cida, bsca o neutra. Slo es apreciable cuando estos iones proceden de un cido o una base dbil:

Ejemplo de hidrlisis cida (de un catin): NH4+ + H2O

NH3 + H3O+ CH3COOH + OH

Ejemplo de hidrlisis bsica (de un anin): CH3COO + H2O

Tipos de hidrlisis.

Segn procedan el catin y el anin de un cido o una base fuerte o dbil, las sales se clasifican en:

Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte (Hidrlisis Bsica) Sales procedentes de cido fuerte y base dbil. (Hidrlisis cida). Sales procedentes de cido dbil y base dbil.

Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.

Ejemplo: NaCl
NO SE PRODUCE HIDRLISIS ya que tanto el Na+ que es un cido muy dbil como el Cl que es una base muy dbil apenas reaccionan con agua. Es decir los equilibrios:

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Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+ Cl + H2O HCl + OH estn muy desplazado hacia la izquierda, y por tanto, su reaccin con el agua es insignificante.
HIDRLISIS BSICA: Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.

Ejemplo: Na+CH3COO Se produce HIDRLISIS BSICA ya que el Na+ es un cido muy dbil y apenas reacciona con agua, pero el CH3COO es una base relativamente fuerte y si reacciona con sta de forma significativa: CH3COO + H2O CH3COOH + OH

lo que provoca que el pH > 7 (disolucin bsica).

HIDRLISIS CIDA: Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.

Ejemplo: NH4Cl Se produce HIDRLISIS CIDA ya que el NH4+ es un cido relativamente fuerte y reacciona con agua mientras que el Cl es una base dbil y no lo hace de forma significativa: NH4+ + H2O NH3 + H3O+

lo que provoca que el pH < 7 (disolucin cida).

Sales procedentes de cido dbil y base dbil.

Ejemplo: NH4CN En este caso tanto el catin NH4+ como el anin CN se hidrolizan y la disolucin ser cida o bsica segn qu in se hidrolice en mayor grado. Como Kb(CN) = 2 x105 M y Ka(NH4+) = 5,6 x 1010 M , en este caso, la disolucin es bsica ya que Kb(CN) es mayor que Ka(NH4+) Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 1010 M, calcular el pH y el grado de hidrlisis de una disolucin acuosa de NaCN 0,01 M. Se producir hidrlisis bsica por ser el CN un anin procedente de un cido dbil. La reaccin de hidrlisis ser: CN + H2O HCN + OH
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K H (CN ) =
Hidrlisis:

KW [HCN ] [OH ] 1 10 14 M 2 = = = 2,5 10 5 M 10 10 [CN -] 4,0 10 M 4,0 10 M CN + H2O HCN + OH 0 0,01 0 0,01

Conc inin. (M) 0,01 Conc equil. (M) 0,01(1) 2,5 105 M =

[HCN ] [OH ] (0,01 )2 M 2 = 0,01(1 ) M [CN ]

Despreciando a frente a 1, se obtiene que = 0,05 Caso de no despreciar, puesto que se encuentra bastante al lmite, resolveramos la ecuacin de segundo grado que nos dara un = 0,0488. KW 10-14 M 2 [H3O ] = = = 2,0 10 11 M [OH ] 0,01 M 0,05
+

pH = log [H3O+] = log 2,0 x 1011 M = 10,7 Ejercicio C (Selectividad. Madrid Junio 1998). Razone utilizando los equilibrios correspondientes, si los pH de las disoluciones que se relacionan seguidamente son cidos, bsicos o neutros. a) Acetato potsico 0,01 M; b) Nitrato sdico 0,01 M; c) Sulfato amnico 0,01 M; d) Hidrxido de bario 0,01 M.

DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS (TAMPN)

Son capaces de mantener el pH despus de aadir pequeas cantidades tanto de cido como de base. Estn formadas por:
Ed. Santillana. Qumica 2 Bachillerato

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Disoluciones de cido dbil + sal de dicho cido dbil con catin neutro:

Ejemplo: cido actico + acetato de sodio.

Disoluciones de base dbil + sal de dicha base dbil con anin neutro:

Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.

INDICADORES DE pH (CIDO- BASE).

Son sustancias orgnicas que cambian de color al pasar de la forma cida a la bsica:
forma cida

HIn + H2O

forma bsica

In + H3O+

Uno de los indicadores ms utilizados e la fenolftaelna cuya forma cida es incolora y la forma bsica rosa fucsia, y cuyo intervalo de viraje se encuentra entre 8 y 10 de pH. Igualmente, para medir el pH de una disolucin de manera aproximada en el laboratorio se utiliza habitualmente el papel de tornasol que da una tonalidad diferente segn el pH, por contener una mezcla de distintos indicadores. Algunos indicadores de los ms utilizados son: Indicador Color forma cida Color forma bsica Zona de viraje (pH) Violeta de metilo Amarillo Violeta 0-2 Rojo Congo Azul Rojo 3-5 Rojo de metilo Rojo Amarillo 4-6 Tornasol Rojo Azul 6-8 Fenolftalena Incoloro Rosa 8-10 Para facilidad en el clculo y dado que el pH es una escala logartmica en base 10, el cambio de color se considera apreciable cuando: [HIn] > 10 [In] o [HIn] < 1/10 [In]

Ka =

[ In ] [H3O + ] [HIn ]

[H3O + ] = K a

[HIn ] [ In ]

Aplicando logaritmos decimales y cambiando de signo:

pH (viraje ) = pK a + log

[ In ] = pK a 1 [HIn ]

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VALORACIONES CIDO-BASE
Valorar es medir la concentracin de un determinado cido o base a partir del anlisis volumtrico de la base o cido utilizado en la reaccin de neutralizacin. La neutralizacin de un cido/base con una base/cido de concentracin conocida se consigue cuando n(OH) = n(H3O+).

12 10 8 6 4 2

Zona de viraje fenolftalena

20

40

60

V NaOH(ml)

Grfica de valoracin de vinagre con NaOH La reaccin de neutralizacin puede escribirse: b HaA + a B(OH)b BaAb + axb H2O En realidad, la sal BaAb se encuentra disociada (a Bb+ + b Aa), por lo que la nica reaccin es: H3O+ + OH 2 H2O, en donde: a = n de H+ del cido y b = n de OH de la base. Para que n(H3O+) se igual que n(OH) debe cumplirse que:
n(cido) x a = n(base) x b Vcido x [cido] x a = Vbase x [base] x b

Todava se usa mucho la concentracin expresada como Normalidad: Normalidad = Molaridad x n (H u OH)
Vcido x Ncido = Vbase x Nbase

En el caso de sales procedentes de cido o base dbiles debe utilizarse un indicador que vire al pH de la sal resultante de la neutralizacin. Ver vdeo (mpeg) (12,5 MB) (wmv) (376 Kb)
Simulaciones de neutralizacin puede encontrarse en: http://quim.iqi.etsii.upm.es/titrator/titrator.html y en http://www.edu.aytolacoruna.es/aula/quimica/neutralizacion/neutraliz.htm.

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Ejemplo de valoraciones cido-base. 100 ml de una disolucin de H2SO4 se neutralizan con 25 ml de una disolucin 2 M de Al(OH)3 Cul ser la [H2SO4]? 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO42 +2Al3+ + 6 H2O n(H2SO4) x 2 = n[Al(OH)3] x 3 25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mcido x 2, de donde:
[H2 SO4 ] = 25 ml 2 M = 0,75 M 100 ml 2

Vcido x Ncido = Vbase x Nbase (Nbase= 3 x Mbase) 100 ml x Ncido = 25 ml x 6 N Ncido = 1,5 N

Mcido =

Ncido = 0,75 M 2

Podramos haber calculado n(H2SO4) a partir del clculo estequiomtrico, pues conocemos: n(Al(OH)3 = V x M = 25 ml x 2 M = 50 mmoles: 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO42 +2Al3+ + 6 H2O

3 mol H2 SO4 2 mol Al(OH)3 = 50 mmoles n(H2 SO4 ) [H2 SO4 ]=

n(H2 SO4 ) = 75 mmol

n(H2 SO4 ) 75 mmol = = 0,75 M V (H2 SO4 ) 100 ml

Ejercicio D (Selectividad. Madrid Septiembre 1997). Si 10,1 ml de vinagre han necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su neutralizacin. a) Cul ser la normalidad del cido en el vinagre b) Suponiendo que su acidez se debe al cido actico (cido etanoico). Cul es el porcentaje en peso del cido actico si la densidad del vinagre es de 1,06 g/ml?

Algunos enlaces interesantes:

http://www.cmark-gip.es/jano/quimica/acidosbases/acidosbases1.htm http://quim.iqi.etsii.upm.es/titrator/titrator.html

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http://www.edu.aytolacoruna.es/aula/quimica/neutralizacion/neutraliz.htm http://www.pallotti.edu.uy/repartidos/quimica/equilibrio_acido_base.htm (ejercicios).

CIDO-BASE.
Concepto bsicos.
1.a) Aplicando la teora de Brnsted-Lowry, explique razonadamente, utilizando las ecuaciones qumicas necesarias, si las siguientes especies qumicas se comportan como cidos o como bases: NH3, CH3-COOH, CN, CH3-COOH, HCO3. b) Seale en cada caso la base o el cido conjugado. (Cuestin Selectividad. Zaragoza. Junio 1997). Justifica si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: a) La velocidad de una reaccin qumica conserva el mismo valor numrico durante todo el tiempo que dure la reaccin. b) El HCl en disolucin acuosa diluida es un cido dbil. Indica cuales son las bases conjugadas de los cidos as como los equilibrios entre la forma cida y la bsica: H3O+, HNO2, HCN. Demuestra la relacin matemtica existente entre la constante de un cido y la de la base conjugada de dicho cido. Completar los siguientes equilibrios entre pares de cidos y bases conjugados, de tal forma que el primer compuestos de cada ecuacin acte como cido: a) H2CO3 + H2O _______ + ________ b) ______ + HCO3 ______ + H2O; c) NH4+ + ______ H2O + ______; d) H2O + CN _______ + ________ Completar los siguientes equilibrios cido-base de Brnsted-Lowry; caracterizando los correspondientes pares cido-base conjugado: a) ..... + H2O CO32 + H3O+; b) NH4+ + OH H2O + ..... ; c) ..... + H2O H3O+ + SO42; (Selectividad COU. Galicia. 1998). Cuando a una disolucin de amoniaco se le aade cloruro de amonio: Decide si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones justificando las respuestas. a) Aumenta el grado de disociacin del amoniaco; b) El grado de disociacin del amoniaco no vara; c) el pH disminuye; d) aumenta el pH.

2.-

3.4.5.-

6.-

7.-

Clculo del pH y constantes de acidez y basicidad.

8.En un laboratorio se dispone de cinco matraces que contiene cada uno de ellos disoluciones de las que se tiene la siguiente informacin: 1) pH = 7; 2) [H3O+] = 103; 3) pOH = 2; 4) [OH] = 106; 5) pH = 1. Ordena dichos matraces de mayor a menor acidez. (Cuestin Selectividad COU. Andaluca. 1998). Calcula el pH de las siguientes disoluciones. a) 250 ml de HCl 0,1 M; b) 250 ml de HOCl 0,1 M si su Ka = 3,2 108 M.

9.-

10.- Calcular el pH de una disolucin 0,1 M de NH3, sabiendo que Kb = 1,8 105. 11.- Calcula el pH y la concentracin de todas las especies presentes en una disolucin 102 M de hidrxido de calcio.
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12.- A 25C una disolucin 0,1 M de amoniaco tiene un pH de 11,12. Determina la constante de basicidad del amoniaco y la de acidez del ion amonio. 13.- a) A un estudiante de qumica le piden la concentracin de cido lctico, HC3H5O3, en un vaso de leche. Para ello determina la concentracin de iones hidronio obteniendo como resultado 3,09 103 M. Qu valor debera dar? b) Le dicen que el pH de una taza de caf (a 25 C) es 5,12. Cul ser la concentracin de iones hidronio en el caf? c) Si se mezclan 125 ml del caf anterior con un volumen igual de leche, cul ser el pH del caf con leche obtenido? Datos (25 C): Considera que la leche es una disolucin acuosa y que toda su acidez se debe al cido lctico y que ste es un cido monoprtico. Ka (cido lctico) = 1,40 104. Supn volmenes aditivos. (Problema Selectividad COU. Oviedo. Septiembre 1997).

Clculo de grado de disociacin, concentraciones...

14.- En 500 ml de agua se disuelven 3 g de cido actico. Calcula: a) el pH de la disolucin resultante; b) el porcentaje de cido actico disociado. Mat: C=12; O=16; H=1. Ka = 1,8 105. 15.- La constante del cido cianhdrico (HCN) es 4,910-10 a 25 a) cul es la C; + concentracin de H3O de una disolucin acuosa M del cido a dicha temperatura; b) su grado de ionizacin. 16.- Se sabe que 100 ml de una disolucin de cido oxoclorato de hidrgeno (hipocloroso) que contiene 1,05 gramos, tiene un pH de 4,1. Calcula: a) La constante de disociacin del cido. b) El grado de disociacin. Masas atmicas: Cl: 35,5; O: 16; H: 1. (Problema Selectividad COU. Madrid Alcal Junio 1998). 17.- El pH de una disolucin acuosa de cido actico es 2,9. Calcular la molaridad y el grado de disociacin del cido actico en dicha disolucin. pKa = 4,74. 18.- Una disolucin 102 M de cido benzoico presenta un grado de disociacin del 8,15 %. Determina: la constante de ionizacin del cido, el pH de la disolucin y la concentracin del cido benzoico sin ionizar en el equilibrio. 19.- Calcula el pH y la molaridad de cada especie qumica presente en el equilibrio de ionizacin del amoniaco 0,15 M: NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH. Kb(:NH3) = 1,8 x 105.

Hidrlisis de sales.
20.- Discute, razonadamente, las siguientes afirmaciones: a) Si se aade agua destilada a una disolucin de pH = 4, aumenta la concentracin de protones. b) Si se aade cloruro amnico a una disolucin de pH = 7, disminuye el pH. (Cuestin Selectividad COU. Andaluca. Junio 1998). 21.- a) Cmo ser el pH de una disolucin de 150 ml de NaOCl 0,1 M. b).Cunto valdr? 22.- Indica cmo ser el pH de una disolucin 1 M de: a) NaCl; b) CH3COONa; c) NH4Cl; d) CH3COONH4. [Kb(NH3) = Ka(CH3COOH) = 1,8 105 M]. 23.- a) Calcula el pH de una disolucin 0,7 M de KCN sabiendo que Ka de HCN es de 7,21010 M. b) Cual ser el nuevo pH si a litro de la disolucin anterior le aadimos de litro de una disolucin 3 Molar de HCN?
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24.- En cada una de las disoluciones acuosas de los siguientes compuestos: a) carbonato de sodio, b) hidrxido de calcio, c) cloruro de amonio, d) dixido de carbono, indique justificadamente si el pH ser 7, mayor que 7 o menor que 7. (Cuestin Selectividad COU. Zaragoza. Junio 1997) 25.- Calcular el pH de la siguiente mezcla: 100 ml de cido fluorhdrico 1,5 M y 200 ml de agua destilada. Datos: Considerar que los volmenes son aditivos. La constante de disociacin cida del cido fluorhdrico a 25 C es 8,8104. (Cuestin Selectividad COU. Salamanca Junio 1997).

Neutralizacin
26.- Justificar si son correctas o no las siguientes afirmaciones: a) Una disolucin de NH4Cl siempre da lugar a una disolucin bsica; b) La mezcla estequiomtrica de HCl y NaOH da lugar a una disolucin cida; c) La mezcla estequiomtrica de HCl y NH4OH da lugar a una disolucin bsica; d) Una disolucin de CH3COONa siempre tiene carcter bsico. (Cuestin Selectividad COU. La Laguna. Junio 1997). 27.- Una mezcla de 46,3 g de hidrxido de potasio y 27,6 g de hidrxido de sodio puros se disuelve hasta un volumen de 500 cm3. Calcular el volumen de una disolucin 0,5 M de cido sulfrico que se necesitar para neutralizar 30 cm3 de la disolucin alcalina anterior. Masa atmicas: Na = 23; K = 39; O =1 6; H = 1. 28.- Calcula el pH de la disolucin que se forma cuando se mezclan 1,0 litros de amoniaco 0,25 M con 0,400 litros de cido clorhdrico 0,30 M. Kb (amoniaco) = 1,8105. (Problema Selectividad COU. Zaragoza. Junio 1997) 29.- 250 ml de cido ntrico concentrado del 32 % y densidad 1,19 g/ml, se colocan en un matraz aforado de 1 litro y se aade agua destilada hasta enrasar. Cuntos ml de la disolucin diluida de cido ntrico sern necesarios para neutralizar 50 ml de una disolucin de NaOH cuyo pH es 13,93? Masas atmicas: H: 1; O: 16; N: 14. (Problema Selectividad COU. La Rioja. 1998). 30.- Calcula el pH de la disolucin formada cuando 500 ml de cido sulfhdrico 2,20 M reaccionan con 400 ml de disolucin de hidrxido de sodio, de 1,200 g/ml de densidad y del 20 % en peso. Masas atmicas: Na: 23; O: 16; H: 1. (Problema Selectividad. Zaragoza. Junio 1997). 31.- Se desea preparar 100 ml de una disolucin de cido ntrico de pH = 2,4. Para ello se dispone de otra disolucin de cido ntrico de pH = 0,3. a) Qu volumen habr que tomar de esta disolucin para preparar la disolucin deseada? b) Cuntos miligramos de hidrxido sdico habr que aadir a esos 100 ml de disolucin para neutralizarla? Masas atmicas: Na: 23; O: 16. (Problema Selectividad COU. Madrid. 1997). 32.- Se desea preparar 200 ml de cido clorhdrico 0,4 M a partir de un cido comercial de 1,18 g/ml de densidad y una riqueza del 36,2 % en peso. a) Cuntos ml de cido comercial se necesitan? b) Calcular la molaridad del cido comercial. c) Calcular el pH obtenido al aadir 15 ml de hidrxido sdico 0,15 M, a 5 ml de cido clorhdrico 0,4 M. d) Cuntos ml de hidrxido sdico 0,15 M neutralizan exactamente a 5 ml de cido clorhdrico 0,4 M? (Problema Selectividad COU. Cantabria. Junio 1997). 33.- Calcula la riqueza de una sosa comercial (hidrxido de sodio), si 25 g de la misma precisan para neutralizarse 40 ml de cido sulfrico 3 M.
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34.- A 80 ml de una disolucin acuosa 0, 10 M de NaOH, se le aaden 20,0 ml de una disolucin acuosa 0,50 M de HCl. Calcular el pH de la disolucin resultante. 35.- Determina el volumen expresado en ml, que se precisan de una disolucin 0,21 M de NaOH para que reaccionen completamente 10 ml de cido (orto)fosfrico 0,1 M. 36.- Se mezclan 25 ml de HCI 0,3 M y 35 ml de NaOH 0,4 M. a) Cul es el pH de la mezcla resultante? b) Qu volumen de HCl necesitaramos para que el pH de la mezcla resultante fuese igual a 7? (Problema Selectividad La Laguna. Junio 1997. 37.- Calcula el pH de la disolucin que resuelta de aadir a 25,0 ml de HCl 0,1 M: a) 5 ml de NaOH 0,2 M; b) 20 ml de NaOH 0,2 M. 38.- Se disuelven 6,8 g de amoniaco en la cantidad de agua necesaria para obtener 500 ml de disolucin. Calcule: a) El pH de la disolucin. b) Qu volumen de cido sulfrico 0,10 M se necesitar para neutralizar 20 ml de la disolucin anterior. Kb (amoniaco) = 1,8 105. Masas atmicas: N: 14; H: 1. (Problema Selectividad Zaragoza. Junio 1998). 39.- Cul ser el pH de una disolucin formada por 100 ml de acetato sdico 0,250 M, 25 ml de HCl del 12 % y densidad 1,06 g/ml, y cantidad suficiente de agua para completar 250 ml? Masas atmicas: Cl: 35,5; C: 12; 0:16; H: 1; Ka (CH3COOH) = 1,8 105. (Problema Selectividad La Rioja. Junio 1998).

SOLUCIONES DE EJERCICIOS
EJERCICIO 6: Solucin: a) HCO32; b) NH3; c) HSO4 EJERCICIO 7: Sol: c) EJERCICIO 8: Solucin: 5 > 2 > 1 > 4 > 3. EJERCICIO 12: Sol Kb = 1,74105 M; Ka = 5,681010 M.. EJERCICIO 17: Sol: c = 0088 M; a = 0,014 M EJERCICIO 25: Solucin: pH = 1,69 EJERCICIO 29: Solucin: 28,3 ml.
EJERCICIO 30: Solucin: pH = 13,35

EJERCICIO 31: Solucin: a) 0,8 ml; b) 16 mg. EJERCICIO 32: Soluc: a) 6,84 ml disolucin HCl; b) 11,7M; c) pH = 12,1; d) 13,33 ml. EJERCICIO 34: Solucin: pH = 1,7 EJERCICIO 37: Solucin: 1,30; 12,52.
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SOLUCIONES (CIDO-BASE)
1.-

a) NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH; CH3-COOH + H2O (l) CH3-COO + OH; CN + H2O (l) HCN + OH; HCO3+ H2O (l) H2CO3 + OH; HCO3+ H2O (l) CO32 + H3O+; b) NH4+: cido conjugado. CH3-COO : Base conjugada HCN: cido conjugado. H2CO3: cido conjugado. CO32: Base conjugada.

Base pues captura H+. cido pues cede H+. Base pues captura H+. Base pues captura H+. cido pues cede H+.

2.-

a) FALSO, pues sta va disminuyendo hasta valer 0 en el equilibrio en donde ya no varan las concentraciones de reactivos y productos a lo largo del tiempo. b) FALSO, pues el cido clorhdrico es un cido fuerte y est totalmente disociado independientemente de que se trate de una disolucin diluida o concentrada.

3.H3O+ H+ + OH (Base conjugada). HNO2 + H2O H3O+ + NO2 (Base conjugada). HCN + H2O H3O+ + CN (Base conjugada). 4.Equilibrio de disociacin de un cido: HA + H2O A + H3O+ AH + OH

Reaccin de la base conjugada con el agua: A + H2O

[A] [H3O+] Ka = ; [HA]

[HA] [OH] Kb = [A]

[A] [H3O+] [HA] [OH] Ka Kb = = [H3O+] [OH] = KW [HA] [A] 5.-

a) H2CO3 + H2O b) H3O+ + HCO3 c) NH4+ + OH d) H2O + CN

HCO3 + H3O+ H2CO3 + H2O; H2O + NH3; OH+ HCN

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a) HCO3 + H2O b) NH4+ + OH c) HSO4 + H2O

7.-

CO32 + H3O+ H2O + NH3; H3O+ + SO42.

a) FALSO, pues al aadir NH4+, que es uno de los productos de disociacin del NH3, el equilibrio: NH3 + H2O NH4++ OH, se desplazar hacia la izquierda disminuyndola disociacin del mismo. b) FALSO, por la razn antes expuesta. c) VERDADERO, pues al desplazarse el equilibrio hacia la izquierda tambin disminuir [OH], con lo que aumentar [H3O+] y por tanto disminuir el pH. d) FALSO.

8.5 > 2 > 1 > 4 > 3. 9.-

a) El HCl es un cido fuerte por lo que est totalmente disociado segn: HCl + H2O Cl + H3O+ por lo que [H3O+] = [HCl]0; pH = log [H3O+] = log 0,1 = 1 b) HClO + H2O ClO + H3O+; 3,2 10-8 M 0,1 M2 [H3O+] = 0,1 M 5,66104 = 5,66105 M; pH = log [H3O+] = log 5,66105 = 4,25.
= 5,66104

10.Equilibrio: NH3 (g) + H2O (l) c0 (mol/l) 0,1 NH4+ + OH; 0 0,1 0 0,1 = 0,013

ceq (mol/l) 0,1(1) 1,8 10

5

[NH4+][OH] 0,12 = = 0,12 [NH3] 1

[OH] = 0,1 M 0,013 = 1,34103 M 1014 M2 [H3O ] = = 7,45 1012 M 1,34103 M

+

pH = log 7,45 1012 = 11,13

11.El hidrxido de calcio es una base fuerte que disociada: Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OH. [Ca(OH)2] = 0, [Ca2+] = 102 M y [OH] = .2102 M
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se encuentra totalmente

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1014 M2 [H3O+] = = 5 1013 M 2102 M 12.pOH = 14 11,12 = 2,88 Equilibrio: c0 (mol/l)

pH = log 5 1013 = 12,30

[OH] = 1,32 103 M NH4+ + OH; 0 0

NH3 (g) + H2O (l) 0,1

ceq (mol/l) 0,11,32103

1,32103 1,32103

[NH4+][OH] (1,32103 M)2 Kb = = = 1,76 105 M [NH3] (0,1 1,32103) M Ka(NH4+) 13.a) Equilibrio: ceq (mol/l) 1,4010
4

KW 1014 M2 = = = 5,68 1010 M 1,76 105 M Kb(NH3)

HC3H5O3 + H2O c0 3,09103

C3H5O3 + 3,09103

H3O+; 3,09103 c0 = 0,065 M

[C3H5O3][H3O+] (3,09103 M)2 = = [HC3H5O3] (c0 3,09103) M

b) [H3O+] = 105,12 M = 7,59 106 M

c) Debido a la gran diferencia en [H3O+] en la leche y en el caf se pueden despreciar los procedentes de ste ltimo, con lo cual [H3O+] es simplemente la mitad de la que haba en la leche debido a la dilucin en un volumen doble:
[H3O+] = 3,09103 M/ 2 = 1,545103 M 14.a) Equilibrio: n0(mol) c0 (mol/l) ceq (mol/l) CH3COOH + H2O 3/60 0,05/0,5 0,1(1) 0,1 CH3COO + H3O+; 0 0 0,1 0 0 pH = 2,81

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1,8 10

[CH3COO][H3O+] 0,12 = = 0,12 [CH3COOH] 1

De donde: = 0,0134 [H3O+] = 0,1 M 0,0134 = 1,34 103 M b) % disociado = 100 = 1,34 %. 15.Equilibrio: c0 (mol/l) ceq (mol/l) 4,910
-10

pH = 2,87

HCN + H2O 1,210-2 1,210-2 (1)

CN 0

+ H3O+; 0 1,210-2

1,210-2

[CN][H3O+] 1,210-22 = = 1,210-2 2 [HCN] 1

De donde: = 2,02104 [H3O+] = 1,210-2 M 0,0134 = 2,42 106 M 16.a) [H3O+] = 104,1 M = 7,94105 M Equilibrio: n0(mol) c0 (mol/l) ceq (mol/l) HClO + 1,05/52,5 0,02/0,1 0,2 7,94105 H2O ClO + H3O+; 0 0 7,94105 0 0 7,94105

[ClO][H3O+] (7,94105 M)2 Ka = = 3,1510-8 M [HClO] 0,2 M b) [H3O+] = 7,94105 = 0,2 M 17.[H3O+] = 102,9 M = 1,26103 M Ka = 104,74 = 1,82105
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= 3,97104

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Equilibrio: c0 (mol/l) ceq (mol/l) 1,82 10

CH3COOH + H2O c0 c0 1,26103

5

CH3COO + H3O+; 0 1,26103 0 1,26103

[CH3COO][H3O+] (1,26103 M)2 = = c0 1,26103 [CH3COOH]

De donde: [CH3COOH]0 = 8,85102 M [H3O+] = 8,85102 M = 1,26103 M 18.Equilibrio: C6H5COOH + c0 (mol/l) ceq (mol/l) 0,01 0,01(10,0815) H2O C6H5COO + 0 H3O+; 0 0,01 0,0815 0,01 0,0815 = 0,0142.

[C6H5COO][H3O+] (8,15104 M)2 Ka = = = 0,177 M [C6H5COOH] 9,185103 M pH = log [H3O+] = log 8,15104 M = 3,09 19.Equilibrio: NH3(ac) + H2O (l) c0 (mol/l) 0,15 NH4+ + OH; 0 0,15 0 0,15 = 0,011

ceq (mol/l) 0,15(1)

[NH4+][OH] 0,15 2 1,8 105 = = 0,15 2 [NH3] 1 [NH4+] = [OH] = 0,15 M 0,011 = 1,65103 M [NH3] = 0,15(10,011) = 0,148 M 1014 M2 [H3O+] = = 6,06 1012 M 1,65103 M 20.-

pH = log 6,06 1012 = 11,22

a) FALSO, pues al aadir agua la disolucin se diluir, y por tanto, disminuir [H3O+].
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b) VERDADERO, pues el NH4+ tiene carcter cido al provocar la hidrlisis del agua y aumentar [H3O+], segn la reaccin: NH4+ + H2O NH3 + H3O+. El Cl, al ser la base conjugada de un cido fuerte no provoca hidrlisis.
21.-

a) Se produce una hidrlisis bsica: ClO + H2O b) KH = KW/Ka = 1014/3,2108 = 3,125107

HClO + OH; luego el pH ser bsico.

[OH]2 [OH] = 1,77 104 M KH = 3,125107 0,1 1014 M2 [H3O+] = = 5,66 1011 M 1,77 104 M 22.pH = log 5,66 1011 = 10,25

a) NEUTRO, pues tanto el Na+ como el Cl son iones procedentes de electrolitos fuertes y, por tanto, no provocan hidrlisis. b) BSICO, pues el mientras el anin CH3COO proviene de un cido dbil (cido actico), y por tanto provoca hidrlisis bsica, el Na+ proviene de base fuerte y no provoca hidrlisis. c) CIDO, pues el mientras el catin NH4+ proviene de una base dbil (amoniaco), y por tanto provoca hidrlisis cida, el Cl proviene de cido fuerte y no provoca hidrlisis. d) NEUTRO, pues tanto el NH4+ como el CH3COO provocan hidrlisis. Al ser Ka = Kb, [H3O+] producido por el NH4+ ser igual a [OH] producido por el CH3COO.

23.a) KH = KW/Ka = 1014/7,21010 = 1,39105 Reaccin de hidrlisis: CN + H2O HCN + OH

[OH]2 KH = 1,39105 [OH] = 3,12 103 M 0,7 1014 M2 [H3O+] = = 3,21 1012 M 3,12 103 M b) n(CN) = 0,5 L 0,7 mol L1 = 0,35 mol n(HCN) = 0,25 L 3 mol L1 = 0,75 mol Vtotal = 0,5 L + 0,25 L = 0,75 L Equilibrio: HCN + H2O c0 (mol/l) 0,75/0,75 CN + H3O+ 0,35/0,75 0
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pH = log 3,21 1012 = 11,49

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ceq (mol/l)

1x

0,4667 + x

x x = [H3O+] = 1,54109 M

[CN][H3O+] 0,4667 x + x2 7,21010 = = [HCN] 1x pH = log 1,54109 = 8,81

En realidad, en las disoluciones amortiguadoras la modificacin del equilibrio x es muy pequea comparado tanto con [HCN] como con [CN], y en la ecuacin anterior podemos despreciarla frente a stas: [HCN] 1 10 [H3O ] = Ka = 7,210 M = 1,54109 M [CN] 0,4667
+

24.-

a) Mayor que 7 (bsico), pues el mientras el anin CO32 proviene de un cido dbil (cido carbnico), y por tanto provoca hidrlisis bsica, el Na+ proviene de base fuerte y no provoca hidrlisis. b) Mayor que 7 (bsico), pues el Ba(OH)2 es una base bastante fuerte que en su disociacin produce OH. c) Menor que 7 (cido), pues el mientras el catin NH4+ proviene de una base dbil (amoniaco), y por tanto provoca hidrlisis cida, el Cl proviene de cido fuerte y no provoca hidrlisis. d) Menor que 7 (cido), pues el CO2 al disolverse en agua forma cido carbnico, que en su disociacin produce H3O+.

25.n0(HF) = 0,100 L 1,5 molL1 = 0,150 mol Equilibrio: HF + H2O c0(mol/l) 0,150/0,300 0 ceq(mol/l) 0,5 x x 8,810
4

F + H3O+ 0 x x = [H3O+] = 2,054102 M

[F][H3O+] x2 = = [HF] 0,5 x

pH = log 2,054102 = 1,69 26.-

a) FALSO, pues el mientras el catin NH4+ proviene de una base dbil (amoniaco), y por tanto provoca hidrlisis cida (NH4+ + H2O NH3 + H3O+), el Cl proviene de cido fuerte y no provoca hidrlisis. b) FALSO, pues se produce una neutralizacin completa con formacin de NaCl y agua. Tanto el Cl como el Na+ proceden de electrolitos fuertes y ninguno provoca hidrlisis, con lo que al no haber exceso ni de OH ni de H3O+ la disolucin mezcla ser neutra.
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c) FALSO, pues se produce una neutralizacin completa con formacin de NH4Cl y agua. Tal y como se vio en a) el NH4+ provoca hidrlisis cida. d) VERDADERO, pues el CH3COO es la base conjugada de un cido dbil (cido actico) y provoca hidrlisis bsica: CH3COO + H2O CH3COOH + OH.
27.46,3 g 27,6 g n (KOH) = = 0,825 mol ; n (NaOH) = = 0,69 mol 56,1 g/mol 40 g/mol n(OH) = 0,825 mol + 0,69 mol = 1,515 mol 1,515 mol [OH] = = 3,03 mol/l 0,5 L Va 0,5 M 2 = 30 cm3 3,03 M 28.n(NH3) = 1,0 L 0,25 mol/L = 0,25 mol; n(HCl) = 0,4 L 0,30 mol/L = 0,12 mol Reaccin de neutralizacin: NH3 + HCl NH4Cl Se neutralizan 0,12 mol de HCl con 0,12 mol de NH3, con lo que queda un exceso de 0,13 mol de NH3 en un total de 1,4 litros de disolucin. Equilibrio: NH3(ac) + H2O (l) c0 (mol/l) 0,13/1,4 NH4+ + OH; 0 x 0 x x = [OH] 1,3 103 M Va = 90,9 cm3

ceq (mol/l) 0,093 x 1,8 10

5

[NH4+][OH] x2 = = [NH3] 0,093 x

1014 M2 [H3O ] = = 7,72 1012 M 1,3 103 M

+

pH = log 7,72 1012 = 11,1

29.m(HNO3) = 0,32 1,19 gml-1 250 ml = 95,2 g m 95,2 g [H3O+] = [HNO3] = = = 1,5 mol/l VM 1,0 L 63 gmol1 pOH = 14 13,93 = 0,07
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[OH] = 0,85 M
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Va 1,5 M = 50 ml 0,85 M 30.-

Va = 28,3 ml

n(H3O+) = Va Molaridad a = 0,50 L 2,20 molL1 2 = 2,20 mol m(NaOH) = 0,20 1,200 gml-1 400 ml = 96 g m 96 g n(OH) = n(NaOH) = = = 2,40 mol M 40 gmol1 Se neutralizan 2,20 moles de H3O+ con 2,20 moles de OH quedando un exceso de 0,20 moles de OH en un volumen total de 900 ml. 0,2 mol [OH] = = 0,22 mol/l 0,9 L 31.a) [HNO3]1 = [H3O+]1 = 102,4 = 3,98 103 M n(H3O+) = V1 [HNO3]1 1 = 0,100 L 3,98 103 molL1 = 3,98 104 mol [HNO3]2 = [H3O+]2 = 100,3 = 0,501 M n(H3O+) 3,98 104 mol V2 = = = 7,94 104 L = 0,794 ml 0,501 mol/L [HNO3]2 1 b) Se necesitan 3,98 104 moles de OH, es decir 3,98 104 moles de NaOH. m = n M = 3,98 104 mol 40 gmol1 = 0,0159 g = 15,9 mg 32.a) n(HCl) = V [HCl] = 0,200 L 0,4 molL1 = 0,080 mol m (HCl) = n M = 0,080 mol 36,5 gmol1 = 2,92 g 2,92 g V = = 6,84 ml 0,362 1,18 gml-1 b) m(HCl) % mdn 0,362 [HCl]com = = = 1180 gL-1 = 11,7 M M(HCl)Vdn M(HCl) Vdn 36,5 gmol1 pH = 14 + log 0,22 = 13,35

c) n(H3O+) = Va [HCl] a = 0,005 L 0,4 molL1 1 = 0,002 mol

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n(OH) = Vb [NaOH] b = 0,015 L 0,15 molL1 1 = 0,00225 mol Se neutralizan 0,002 moles de H3O+ con 0,002 moles de OH quedando un exceso de 2,5104 moles de OH en un volumen total de 20 ml. 2,5104 mol [OH ] = = 0,0125 mol/l 0,02 L

pH = 14 + log 0,0125 = 12,1

d) 5 ml 0,4 M 1 = Vb 0,15 M 1 33.-

Vb = 13,33 ml

n(H3O+) = V [H2SO4] 2 = 0,040 L 3 molL1 2 = 0,24 mol que neutralizan 0,24 moles de OH, es decir, 0,24 moles de NaOH. m (NaOH) = n M = 0,24 mol 40 gmol1 = 9,6 g 9,6 g riqueza = 100 = 38,4 % 25 g 34.n(OH) = Vb [NaOH] b = 0,080 L 0,10 molL1 1 = 0,008 mol n(H3O+) = Va [HCl] a = 0,020 L 0,5 molL1 1 = 0,010 mol Se neutralizan 0,008 moles de OH con 0,008 moles de H3O+ quedando un exceso de 0,002 moles de H3O+ en un volumen total de 100 ml. 0,002 mol [H3O+] = = 0,02 mol/l 0,10 L 35.El cido (orto)fosfrico es H3PO4 y disocia, por tanto, 3 H+. 10 ml 0,1 M 3 = Vb 0,21 M 1 36.a) n(H3O+) = Va [HCl] a = 0,025 L 0,3 molL1 1 = 0,0075 mol n(OH) = Vb [NaOH] b = 0,035 L 0,4 molL1 1 = 0,014 mol Se neutralizan 0,0075 moles de H3O+ con 0,0075 moles de OH quedando un exceso de 0,0065 moles de OH en un volumen total de 60 ml.
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pH = log 0,02 = 1,7

Vb = 14,3 ml

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6,5103 mol [OH] = = 0,1083 mol/l 0,060 L

pH = 14 + log 0,1083 = 13,03

b) Al ser tanto el cido como la base electrolitos fuertes cuando se produzca la neutralizacin el pH de la mezcla ser neutro. Va 0,3 M 1 = 35 ml 0,4 M 1 37.a) n(H3O+) = Va [HCl] a = 0,025 L 0,1 molL1 1 = 0,0025 mol n(OH) = Vb [NaOH] b = 0,005 L 0,2 molL1 1 = 0,001 mol Se neutralizan 0,001 moles de OH con 0,001 moles de H3O+ quedando un exceso de 0,0015 moles de H3O+ en un volumen total de 30 ml. 0,0015 mol [H3O+] = = 0,05 mol/l 0,03 L pH = log 0,05 = 1,30 Va = 46,67 ml

b) n(OH) = Vb [NaOH] b = 0,020 L 0,2 molL1 1 = 0,004 mol Se neutralizan 0,0025 moles de H3O+ con 0,0025 moles de OH quedando un exceso de 0,0015 moles de OH en un volumen total de 45 ml. 1,5103 mol [OH ] = = 0,033 mol/l 0,045 L

pH = 14 + log 0,033 = 12,52

38.-

a)

6,8 g [NH3]0 = = 0,8 mol/L 17 gmol10,5 L NH4+ + OH; 0 x 0 x x = [OH] 3,8 103 M

Equilibrio: NH3(ac) + H2O (l) c0 (mol/l) 0,8

ceq (mol/l) 0,8 x 1,8 10

5

[NH4+][OH] x2 = = [NH3] 0,08 x

pOH = log 3,8 103 M = 2,42

pH = 14 11, 58 = 11, 58 Va = 5 ml

b) Va 0,1 M 2 = 20 ml 0,8 M 1 39.F. Javier Gutirrez Rodrguez

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m(HCl) = 0,12 1,06 gml-1 25 ml = 3,18 g n(H3O+) = n(HCl) = m/M = 3,18 g/(36,45 gmol1) = 0,087 mol n(CH3COO) = n(CH3COONa) = V Molaridad = 0,100 L 0,25 molL1 = 0,025 mol Se produce una neutralizacin: CH3COO + H3O+ CH3COOH + H2O n0(mol) 0,025 0,087 0 nfinal(mol) 0 0,062 0,025 Quedan pues 0,062 moles de H3O+ en un total de 250 ml n(H3O+) 0,062 mol [H3O ] = = = 0,25 M V 0,25 L
+

pH = log 0,25 = 0,60

Soluciones a los ejercicios de los apuntes:

A.-

ms ms % = a) = 100 mdn Vdn d

conc ( g / L) =

ms % d 20 1, 2 g g = = -3 = 240 Vdn L 100 10 L 100

Molaridad =

ns ms conc( g / L) 240 g / L mol = = = = 2, 45 Vdn Vdn M s Ms L 98 g / mol + 3 b) pH = log [H3O ] = log (2 x 2,45 x 10 M) = 2,35

B.a) HCl es cido fuerte luego est totalmente disociado: pH = log [H3O+] = log 0,05 = 1,30 CH3COOH es cido dbil por lo que: [H3O+] = 0,05 M

Ka 1,8 10 5 M = = 0, 019 0, 05 M c
[H3O+] = c = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M pH = log [H3O+] = log 9,5 x 10-4 = 3,0 b) n(H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M = 7,5 x 10-4 mol.

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Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que ser tambin la [HCl] ya que est totalmente disociado. El volumen en el que debern estar disueltos estos moles es:

V=

n 7, 5 04 mol = 3 = 0, 75 litros Molaridad 10 mol l 1

Luego habr que aadir (0,75 0,015) litros = 735 ml

C.a) Acetato potsico: pH bsico, ya que CH3COO + H2O CH3COOH + + OH por ser el c. acetico dbil, mientras que el K no reacciona con agua por ser el KOH base fuerte.

b) nitrato sdico: pH neutro, ya que ni el anin NO3 ni el catin Na+ reaccionan con agua por proceder el primero del HNO3 y del NaOH el segundo, ambos electrolitos fuertes. c) Sulfato amnico: pH cido, ya que NH4+ + H2O NH3 + H3O+ por ser el amoniaco dbil, mientras que el SO42 no reacciona con agua por ser el H2SO4 cido fuerte. d) hidrxido de bario: pH bsico pues se trata de una base fuerte (los hidrxidos de los metales alcalinos y alcalino-trreos son bases bastantes fuertes)

D.a) Vcido x Ncido = Vbase x Nbase Ncido = 50,5 ml 0,2 N =1N 10,1 ml Macido = 1 M

b) msoluto [CH3 COOH] M V %= 100 = 100 = mdisolucin d V 1 mol L1 60 g mol 1 1L 100 = 5,66% 1 1000 mL 1,06 g mL

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