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Materiales alternativos al cemento Prtland

Jos Ivn Escalante Garca

El concreto es el material que ha tenido el mayor uso en la construccin de edificios e infraestructura en la historia de la civilizacin. En particular, la demanda de cemento Prtland se incrementa conforme aumenta la poblacin mundial. Sin embargo, la industria asociada a la generacin de este tipo de cemento involucra altos requerimientos energticos y una fuerte emisin de contaminantes. En la actualidad no existe un material alternativo que pueda ser utilizado como material de bajo costo en construcciones de gran volumen. En el presente artculo se analiza el uso de algunos materiales alternativos que pueden resolver algunos de estos problemas y que adems pueden mejorar las propiedades tecnolgicas de construccin del cemento Prtland. Desde tiempos inmemoriables el hombre ha edificado construcciones para resguardo propio o con propsitos sociales o religiosos. Los egipcios empleaban lodo del ro Nilo para sus construcciones; no obstante, las bajas temperaturas que podan lograr slo les permitan usar materiales de poco valor cementoso sin resistencia a la humedad. Los romanos descubrieron la tecnologa de los materiales llamados puzolnicos: para producir sus cementos mezclaban cal con cenizas que provenan de un lugar llamado Pozzouli. Muchas de las edificaciones de los romanos se mantienen todava en pie, lo que refleja el alto nivel de su tecnologa aun para nuestros das. En la edad media se perdi tanto la inercia del desarrollo como mucho de los conocimientos de los romanos y no fue sino hasta el siglo XIX que se trabaj intensamente 79

El Dr. Jos Ivn Escalante Garca es investigador titular de la Unidad Saltillo del Cinvestav. Direccin electrnica: jieg@saltillo.cinvestav.mx

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endurecimiento del cemento se logran mediante la mezcla de ste con el agua. Esto resulta en la formacin de productos de hidratacin que poseen cualidades ligantes y baja solubilidad en agua (las estructuras de cemento pueden subsistir aun bajo el agua). La reaccin qumica principal se da con el silicato triclcico y el agua, expresada en la frmula condensada (C = CaO, S = SiO2, H = H2O) C3S + H Cx-S-H + (3-x) CH. El gel C-S-H (sin indicar composicin especfica) es el responsable de las propiedades mecnicas conocidas del cemento; el CH [Ca(OH)2] es un subproducto de poco valor cementoso y puede ser el punto de origen de algunas reacciones degenerativas del cemento Prtland hidratado. El cemento Prtland tiene caractersticas peculiares con respecto a otros materiales de construccin. Se requieren conocimientos en dos lneas principales para su explotacin adecuada. En primer lugar sobre los procesos de fabricacin, que involucran materias primas (seleccin y formulacin), procesamiento trmico (calentamiento y enfriamiento) y molienda; slo un cemento bien procesado tiene buen potencial de desempeo. En segundo lugar vienen los problemas involucrados en la utilizacin del cemento, donde se requiere tener conocimientos sobre la qumica de hidratacin, interaccin con agregados y con fibras, reacciones nocivas, resistencia al ataque qumico, etc. La preparacin de un buen concreto puede ser cuestin de buena suerte, pero en general la obtencin de buenas propiedades y buena durabilidad (por muchos aos), lejos de ser trivial est ligada al dominio del proceso.

en muchas investigaciones (predominantemente empricas) en la bsqueda de nuevos materiales para construccin. La patente de lo que hoy conocemos como cemento Prtland se otorg a J. Aspdin en 1824 en Inglaterra; sin embargo, la historia involucra otros nombres con tiempos y hechos que apuntan a que Aspdin no fue el nico abocado al desarrollo de este tipo de cemento.

Cemento y contaminacin
Durante los ltimos 60 aos el estudio de la fabricacin y utilizacin del cemento Prtland se ha atendido con enfoques cada vez menos empricos y ms cientficos. A raz de esto, los procesos de produccin se han mejorado; uno de los ms notables ha sido el cambio del proceso que manejaba la materia prima en hmedo (barbotinas) al manejo en seco; como resultado se obtuvieron ahorros de energa de ms del 40%, sin mencionar la reduccin de emisin de contaminantes y del tamao de los hornos. La produccin de cemento es un proceso de alta demanda energtica de combustibles (4,000 kJ/kg cemento, 25% Marzo-abril de 2002

En que consiste la explotacin del cemento?


El cemento Prtland es el ingrediente ligante o adhesivo del concreto. Est compuesto principalmente por xidos de calcio, silicio, aluminio y hierro hasta en un 95%. Las fases presentes comprenden principalmente silicatos de calcio (3CaOSiO2 y 2CaOSiO2) y en menor proporcin aluminato de calcio (3CaOAl2O3) y ferroaluminato de calcio (4CaOAl 2 O 3 Fe 2O 3 ). Las propiedades de 80

de prdidas) y con alta emisin de contaminantes (0.851 kg CO2/kg cemento) por descarbonatacin de materia prima y uso de combustibles. Las restricciones ambientales impuestas a las cementeras son cada vez ms estrictas1, lo que deber llevar a la optimizacin de procesos o a la bsqueda de alternativas para la resolucin de los diversos problemas y necesidades actuales. Desde la perspectiva internacional, existe el constante crecimiento de la poblacin, que a su vez demanda infraestructura de vivienda y social en los lugares de asentamiento. Para satisfacer la creciente demanda de cemento es necesario buscar esquemas alternativos de apoyo, de otra suerte los costos econmicos, energticos y ecolgicos seran muy altos. La produccin mundial de cemento es de aproximadamente 1500 millones de toneladas, con la consecuente emisin de casi la misma cantidad de toneladas de CO2. Desde la perspectiva nacional, Mxico produce suficiente cemento para el consumo interno. De hecho la principal compaa nacional (Cemex) es el tercer productor mundial (incluyendo todas sus plantas en varios pases) y es tambin el primer exportador mundial. Sin embargo, existe la necesidad de crear materiales de construccin de menor costo; por otro lado, dada la diversidad y lo extremoso del clima en algunas regiones, se requieren materiales con propiedades diversas, por ejemplo trmicamente aislantes.

Ceniza de cascarilla de arroz Microslice

SiO 2
Slice Geotrmica

Ceniza Volcnica

Ceniza Volante

escoria Cem. Portland

CaO

Al 2O 3

Figura 1. Composicin qumica aproximada de los materiales alternativos empleados en construccin.

Cmo se pueden clasificar los materiales alternativos? Los hay sintticos o naturales, pero una clasificacin ms adecuada involucra su composicin qumica y por ende el tipo de productos de hidratacin que forman. Se puede decir que existen materiales puzolnicos e hidrulicos. La figura 1 presenta los campos de composicin qumica aproximada de los materiales alternativos en un diagrama de composicin SiO2-CaO-Al2O3.

Materiales alternativos
Los materiales alternativos tienen cabida como materias primas o materiales cementosos de reemplazo parcial o total del cemento Prtland. Parte de la generacin de CO 2 viene de des-carbonatacin del CaCO 3 que representa alrededor del 80% de la materia prima (0.3Kg CO2 /Kg cemento). El uso de fuentes de CaO diferentes puede aliviar parcialmente tal situacin. Por otro lado, es posible usar cenizas y escorias como materias primas; sin embargo, en este artculo nos interesar el carcter adhesivo de los materiales alternativos. Se puede definir un material adhesivo alternativo como aquel que tenga propiedades cementosas per se o latentes (que requieren ser potenciadas externamente), esto es, que pueda emplearse como substituto parcial o total del cemento Portland. A continuacin se revisarn algunos detalles respecto a su composicin qumica, origen, forma de uso y posibles ventajas.

Materiales puzolnicos
Las puzolanas son aquellos materiales de composicin rica en SiO2, similares a las cenizas volcnicas utilizadas por los romanos. Ejemplos de stos son la ceniza volcnica (empleada en nuestro pas), la slice condensada, algunos caolines, ceniza de cascarilla de arroz y desechos geotermales. La tabla 1 presenta un resumen de algunas de sus caractersticas. Todos estos materiales pueden ser empleados como reemplazo parcial del cemento Prtland y algunos como reemplazo total. Los materiales puzolnicos son as llamados por la interaccin qumica con los productos de hidratacin del cemento, principalmente [Ca(OH)2]; la reaccin que describe tal proceso es llamada reaccin puzolnica x Sde la puzolana + y CHdel cemento + z H CySxH(y+z). 81

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Tabla 1.

Caractersticas generales de los materiales puzolnicos. Caractersticas Origen

Procesamiento adicional requerido Slice condensada Aglomeracin para su manejo

Partculas esfricas de tamao < 1m. Alta rea superficial Reactividad variable, partculas de forma irregular

Vapores condensados de la produccin de carburo de silicio Emisiones volcnicas

Ceniza volcnica

Molienda

Ceniza de cascarilla de arroz

Calcinacin, se aprovecha Morfologa irregular, el calor generado como tamao muy fino, combustible alta rea superficial Lavado Morfologa irregular, tamao submicrnico, alta rea superficial Tamao de partcula fina, alta rea superficial Partculas esfricas de tamao variable similar o menor a las del cemento Portland

Produccin de grano de arroz

Slice geotrmica

Incrustaciones en lneas de vapor geotermal (generacin de electricidad). Mineral

Caolines

Tratamiento trmico hasta 800C

Ceniza volante

Generadas por la combustin de carbn para la generacin de electricidad

La generacin de ms C-S-H y la eliminacin del CH producido por el cemento explica el incremento en las propiedades mecnicas de cementos reemplazados. Los antiguos cementos romanos mezclaban simplemente cal [Ca(OH)2] con material volcnico y obtenan C-S-H como se plantea en la reaccin anterior. Adems de la composicin qumica de las puzolanas, sus caractersticas fsicas, como tamao de partcula y morfologa, influyen tambin considerablemente en las propiedades del cemento substituido. Los niveles de reemplazo de los materiales puzolnicos por cemento pueden llegar hasta un 30%. Algunos de estos materiales son empleados en nuestro pas, mas no se explota todo su potencial y las cantidades generadas no se conocen con total certidumbre; sin embargo se ha citado una produccin mundial de 180x106 toneladas de ceniza volante2. 82

Materiales hidrulicos
Estos materiales son de los ms comnmente empleados en la escoria de alto horno granulada; sin embargo, es posible emplear escorias de otros procesos como los de aceracin, produccin de fsforo, cobre, zinc y plomo3,4. Pueden considerarse como materiales sintticos dado que son subproductos. En trminos generales requieren de molienda antes de ser empleados como reemplazo del cemento Prtland. Para el caso de escoria de alto horno (produccin de hierro), los niveles de substitucin por cemento5 son de 10 a 90% y varan segn las normas locales. Al igual que las puzolanas, interacciona con los productos de hidratacin del cemento pero la reaccin es diferente ya que los materiales hidrulicos, como la escoria de alto horno, contienen calcio en su composicin qumica. La reaccin que produce C-S-H y elimina el CH generado por el cemento sera (sin balancear): Marzo-abril de 2002

Figura 2. Evolucin de la concentracin de Ca(OH)2 durante la hidratacin de un cemento Portland puro y cemento substituido con escoria y cenizas volcnica y volante.

xC + yS + zCHdel cemento + H C-S-H. La figura 2 muestra la produccin de Ca(OH)2 generado durante las reacciones de hidratacin del cemento Prtland vs tiempo. El resto de las lneas representa la concentracin de Ca(OH)2 para cementos Prtland substituidos con escoria de alto horno, ceniza volante y ceniza volcnica (mexicanas). Puede notarse que las curvas de concentracin de Ca(OH)2 para el cemento substituido inicialmente suben y eventualmente tienden a la baja al dar inicio la reaccin de consumo del Ca(OH)2. Para los materiales de reemplazo del cemento Prtland generalmente se requiere un estado estructural amorfo (como los vidrios), esto es, con alta energa interna y por ende inestables termodinmicamente y muy reactivos qumicamente6. El mecanismo bsico es el ataque alcalino de los OH- sobre la estructura vtrea para disolverla, con la consecuente combinacin con el Ca(OH)2 y precipitacin de productos cementosos tipo C-S-H.

Disponibilidad de materiales
Se estima que la produccin nacional de escoria es de aproximadamente 1.4x106 toneladas anuales entre las Avance y Perspectiva vol. 21

dos principales acereras nacionales (EUA comercializa 106 e India 7x106 toneladas anualmente7), esto equivale a la produccin anual de una planta cementera. No se dispone de datos confiables de la generacin de ceniza volante adecuada para aplicarse en cementos; sin embargo, los planes de expansin de infraestructura de la Comisin Federal de Electricidad sugieren que habr generacin de cantidades considerables de este material. La cantidad de ceniza volcnica empleada es una funcin de la disponibilidad. Al respecto de la slice geotrmica, algunos estudios preliminares han mostrado su carcter puzolnico8; actualmente est en desarrollo un extenso estudio sobre la viabilidad de uso en cemento Prtland9. La slice geotrmica no se explota sistemticamente y se estima un acumulado a la fecha de al menos 500,000 toneladas. 83

Tabla 2.

Cementos substituidos a base de cemento Prtland. Materiales de reemplazo Ceniza volante Ceniza volcnica Resistencia mecnica

Tabla 3. Cementos generados con desechos qumicamente activados. Ligante bsico Escoria de alto horno activada por lcalis Caractersticas Excelentes propiedades mecnicas, 0% cemento Prtland Observaciones Posiblemente pueda incorporar otros desechos, ahorros de hasta 40% en costos

Ligante bsico

Cemento Portland

Escoria de alto horno Slice condensada Caolines Slice geotrmica

Ceniza volante activada por lcalis

Existen otras fuentes de desechos. Por ejemplo, el yeso puede provenir de la industria cermica tradicional (produccin de muebles para baos, etc.) o como subproducto de fabricacin de cido fluorhdrico. Otros materiales de desecho que pueden ser empleados son las escorias de otras industrias metalrgicas10, as como lodos de drenaje11, lodos de produccin de aluminio12 o residuos de incineradores municipales13. Por supuesto, es necesaria una base de datos o una bolsa de desechos industriales que permita la reutilizacin y el aprovechamiento de desechos de este tipo.

Propiedades mecnicas aceptables, 0% cemento Prtland18

Escoria de Buenas produccin de propiedades 19 fsforo y cobre mecnicas, 0% cemento Prtland Cementos de sulfoaluminatos de calcio20 Relativamente reciente, en desarrollo con excelentes propiedades Menor demanda energtica que el cemento Prtland No soportan curado a alta temperatura

Esquemas de materiales cementosos y sus ventajas


Los esquemas de materiales adhesivos existentes varan en funcin de su composicin y sus propiedades; una posible clasificacin considera sistemas bsicos o substituidos. Los materiales cementosos son nobles y son muchos los materiales que pueden incorporarse. Un ejemplo de esto es la inmovilizacin de desechos peligrosos en matrices de cemento Prtland o hasta la incorporacin de llantas recicladas que mejoran la impermeabilidad del sistema14. El cemento Prtland (cemento base) puede reemplazarse por los materiales indicados en la tabla 2. En todos los casos se obtienen mejores propiedades de resistencia y de durabilidad. Los materiales como la slice condensada y la escoria inducen propiedades de alta resistencia mecnica (120Mpa)15.

Cementos supersulfatados

5% cemento Prtland, 80-85% escoria, 10-15% yeso

Otro esquema es el de los desechos qumicamente activados, por ejemplo las escorias de alto horno activadas. En este caso no se usa cemento Portland y las reacciones de hidratacin de la escoria se activan con agentes alcalinos como hidrxido de sodio, silicato de sodio y carbonato de sodio. Las propiedades mecnicas resultantes dependen del tipo de agente activante16: generalmente las mejores propiedades se obtienen con silicato de sodio y las ms pobres con hidrxido de sodio. Marzo-abril de 2002

84

70

R e siste ncia a la C ompre sin [M Pa]

60

50

40

30

20

10

0
C PO 2 0 % ce n iza vo la n te 2 0 % s lice co n d e n s a d a C PO 5 0 % e s co ria Mo rte ro C PO Mo rte ro e s co ria a ctiva d a s ilica to d e s o d io Pa s ta ce m e n to Po rtla n d co n 1 0 % s lice g e o t rm ica

Figura 3. Resistencia a la compresin de diversos sistemas cementosos4,8,22.

Algunos estudios sobre la adicin de desecho de slice geotrmica al sistema de escoria con NaOH indican incrementos significativos de las propiedades mecnicas17. Los productos de reaccin generados son similares al CS-H del cemento Prtland. La posibilidad de combinar algunos desechos con la escoria activada con agentes de bajo costo ha dado resultados promisorios. Las cenizas volantes activadas estn tambin bajo estudio con buenas propiedades mecnicas. La tabla 3 presenta algunos esquemas con pequeas fracciones o nada de cemento Prtland. Otro esquema alternativo con gran potencial y que puede presentar ligereza, buen acabado y rpido fraguado es el que involucra yeso+cemento+puzolana. El costo de estos materiales puede implicar ahorros de hasta 70%4; sin embargo, la durabilidad de estos sistemas no est bien definida y contina bajo estudio21. Las posibilidades de igualar estos esquemas con materiales slo de desecho o subproductos son interesantes y se estn desarrollando en la Unidad Saltillo del Cinvestav. Asimismo, se llevan a cabo estudios sobre el sistema cemento Prtland + escoria activada por lcalis. Avance y Perspectiva vol. 21

Cementos substituidos y cementos sin cemento Prtland


Las propiedades primordiales de inters para los usuarios de materiales de construccin son la resistencia mecnica y la durabilidad. Algunas ventajas que pueden explotarse del empleo de materiales cementosos constituidos parcial o totalmente por desechos o subproductos son los siguientes (con respecto de los materiales basados en cemento Prtland): Propiedades mecnicas similares o en muchos casos superiores. Durabilidad mejorada a ambientes qumicos agresivos (p. ej., agua de mar, pisos en plantas qumicas). Extensin de la capacidad de produccin del cemento cuando se usan como reemplazo (10-90%) sin requerir de procesamiento trmico adicional (ahorro de energa y menor contaminacin). 85

Reduccin de la acumulacin de desechos en tiraderos o rellenos. Comparado con las ventajas obtenidas, las desventajas son de poco peso, pero deben tenerse en consideracin en algunos aspectos tecnolgicos. En el uso de escorias de alto horno inicialmente la resistencia mecnica es menor a los productos elaborados con cemento Prtland y las ventajas se obtienen en el largo plazo (despus de 28 das): mejor durabilidad, resistencia al ataque qumico, propiedades mecnicas superiores. Este problema est siendo analizado en la Unidad Saltillo del Cinvestav. Las escorias activadas presentan fluidez y tiempos de fraguado menores que el cemento Prtland, lo que puede representar problemas para concretos premezclados y su colado. El manejo de los agentes activantes alcalinos puede ser un factor de riesgo si se hace sin control.

efectos generados sobre el cemento. La slice condensada puede usarse como aditivo (en lugar de reemplazo) en un 10% y mejora significativamente las propiedades mecnicas del concreto; por otro lado, las escorias se pueden emplear en reemplazo hasta de un 50% con ahorro de cemento. Los niveles de aplicacin estarn regidos por las normas locales o por los requerimientos especficos de un proyecto de construccin. Por ejemplo, en los EUA la adicin de materiales de desecho al cemento para comercializar no est permitida por sus propias normas; sin embargo, stas permiten agregar, por ejemplo, ceniza volante al concreto en el sitio de la construccin. En Mxico se permite agregar alrededor de un 5% del cemento como caliza, escoria, ceniza volante, etc. Las propuestas de materiales adhesivos nuevos o de combinaciones nuevas siempre vienen acompaadas de ciertas dudas: ser durable el material?, soportar las condiciones a las que se expondr?, mantendr sus propiedades mecnicas y estticas? Por esta razn la introduccin de nuevos materiales no es trivial, especialmente cuando hay vidas humanas que dependen de la solidez y durabilidad de una estructura o construccin. Lo cierto es que existe la necesidad de alternativas de reemplazo de cemento. Si slo en Mxico se reemplazara Marzo-abril de 2002

Perspectivas
El nivel de uso de cada desecho o combinacin de desechos estar regido por factores como la disponibilidad y los 86

mundial, las restricciones ambientales cada vez ms exigentes y el encarecimiento y la escasez de energticos. Por supuesto, la tendencia internacional deber orientarse hacia la generacin de bienestar para las generaciones actuales pero sin comprometer el bienestar de las generaciones venideras hacia una poltica de desarrollo sustentable. Desde esta perspectiva, los materiales alternativos de construccin, as como el reciclaje y la reutilizacin de muchos otros materiales, representan una de las vas de solucin; es necesario generar polticas que orienten esfuerzos en esta direccin.

Conclusin
El concreto es un material estratgico: en los EUA las edificaciones y estructuras construidas representan cerca del 70% de la riqueza del pas24. Es importante generar una cultura que cambie la imagen del concreto como un material de bajo costo y simple de elaborar por lo que realmente es: un componente de alto desempeo y de infraestructura bsica. La incorporacin de materiales de desecho puede permitir extender la capacidad de produccin de materiales cementosos que pueden ofrecer mejores propiedades que el cemento Prtland y a un menor costo; coadyuvan en la reduccin de emisin de contaminantes y requerimientos energticos; reducen la acumulacin de desechos en tiraderos industriales o rellenos sanitarios, etc. Las ventajas potenciales estn all; se requiere invertir tiempo, dinero y recursos humanos para llevar a nuestro pas a un mejor nivel de explotacin de sus recursos con una orientacin de respeto al medio ambiente.

el cemento por 5% de escoria o ceniza volante, se estara hablando de una reduccin de 1.4 millones de toneladas de CO2 liberadas al medio ambiente; extrapolada a escala mundial, la cifra sera de 75 millones de toneladas de CO2. Mucho del conocimiento sobre estos procesos se genera en pases desarrollados y es necesario reducir la dependencia del conocimiento y la tecnologa del extranjero. La formacin de recursos humanos calificados ayudar a formar un equipo que genere conocimientos y permita que estemos preparados con opciones adecuadas antes de que las necesidades nos alcancen y nos tomen desprevenidos. En opinin de algunos investigadores23, la tecnologa de materiales de alto volumen y tonelaje (cemento, concreto, acero, aleaciones ligeras, compositos) est alcanzando una madurez tecnolgica que avanza ahora lentamente. Esto es aceptable slo de manera parcial: muchos paradigmas debern cambiar en vista de las necesidades que generar la creciente poblacin Avance y Perspectiva vol. 21

Notas
1. J. Davidovits, Emerging technologies symposium on cement and concretes in the global environment (Portland Cement Association, 1993). 2. R. Sersale, Proc 7th Int Cong. on the Chemistry of Cement. Vol. 1, IV-1 (Pars, 1980). 3. M. Tufekci et al., Cement and Concrete Res. 27, 1713 (1997). 87

4. C.D. Lawrence, en Leass chemistry of cement and concrete (Arnold, 1997). 5. J. Daube, R. Bakker, Blended cement ASTM STP 897, G. Frohnsdorff, ed. (ASTM, Philadelphia, 1986) p. 5. 6. J.I. Escalante et al., Cement and Concrete Res. (2001). 7. F.J. Hogan, J.H. Rose, 2nd Int. Conf., Ed, V. M. Malhorta (Am. Concrete Institute, Detroit, 1986) p. 1551. 8. J.I. Escalante et al., Cement and Concrete Res. 29, 623 (1999). 9. L.Y. Gmez, en preparacin. 10. E. Douglas, P Mainwaring, Am. Ceramic Soc. Bull. .R. 64, 700 (1985); C. Atzeni, L. Massidda, U. Sanna, Cement and Concrete Res. 26, 1381 (1996). 11. H. Uchikawa, H. Obana, World Cement 26, 33 (1995). 12. C. Shi, P.E. GrattanBelew, J.A. Stegemann, Constuction and Building Materials 13, 279 (1999). 13. K.S. Wang, K.L. Lin, Z.Q. Huang, Cement and Concrete Res. 31, 97 (2001). 14. N. Segre, I. Joekes, Cement and Concrete Res. 30, 1421 (2000).

15. H. Uchikawa, Ceramics Transactions 40, 143 (1994). 16. J.I. Escalante et al., XLI Congreso de Cermica y Vidrio, Benalmdena Espaa (2001). 17. V.M. Palacios Villanueva, tesis de maestra en ingeniera cermica, Cinvestav, Unidad Saltillo (2001). 18. K. Ikeda, Cement and Concrete Res. 27, 657 (1997). 19. C. Shi, Ji. Qian, Resources, Conservation and Recycling 29, 195 (2000). 20. J.H. Sharp, C.D. Lawrence, R. Yang, Advances in Cement Research 11, 3 (1999). 21. A. Bentur, A.K. Kovler, Advances in Cement Research 25, 752 (1995). 22. G. Frigione, Blended cement ASTM STP 897, G. Frohnsdorff, ed. (ASTM, Filadelfia, 1986) p. 5. 23. M.F. Ashby, Progress in Materials Science 46, 191 (2001). 24. J.P Skalny, Materials Science of Concrete 1 (Ameri. can Ceramic Society, 1997).

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