Вы находитесь на странице: 1из 409

. .

..


-
.


2005

661.87+546.791
24.126(07)
86
.. , ..
86 : /
.. , .. . . , 2005,
407.: .
ISBN 5 7262 0526 S
-
,


.

,

, ,
.
661.87+546.791
24.126(07)

.
- , ,

,
.


. .. .. .
: , ,

...
,

..
.
ISBN 5 7262 0526 S
.. , .. , 2005
. . , 2005

1. .
1.1 . .
1.1.1 .
1.1.2 .
1.1.3 .
1.2 , .
1.2.1 U+3.
1.2.2 U+4.
1.2.3 UO2+.
1.2.4 UO2+2.
1.2.4.1 .
1.2.4.2 .
1.2.4.3 .
1.2.4.4 .
1.2.4.5 .
2 .
3 .
3.1. .
3.2. .
3.2.1. .
3.2.2. .
3.3. .
3.4. .
4 .
4.1 .
4.2 .
4.2.1 .
4.2.1.1 .
4.2.1.2 .
4.2.1.3 .
4.2.2 .
4.2.3 .
4.2.4 .
4.3 .
4.3.1 .
4.3.2 .
4.3.3 .
4.3.4 .
5 .
5.1 .
5.1.1 .
5.2 .

7
16
21
21
22
27
32
32
32
33
34
36
37
38
39
42
43
46
46
51
51
52
53
60
63
63
80
83
90
92
95
98
103
105
106
106
111
112
114
115
115
117
123

5.3 .
129
5.3.1 .
130
5.3.1.1 . 135
5.3.2 .
136
5.3.2.1 . 140
5.3.3 - .
142
5.3.4 .
142
5.3.5 .
158
6 .
178
6.1 .
178
6.1.1 .
181
6.1.2 .
184
6.2 .
185
6.3 .
189
7 ().
195
7.1 .
195
7.1.1 .
195
7.1.1.1 .
195
7.1.1.2 .
197
7.1.1.3 .
197
7.1.1.4 .
198
7.1.2 .
200
7.1.2.1 .
200
7.1.2.2 .
201
7.1.2.3 . 202
7.1.2.4 .
203
7.1.3 . 205
7.1.4 .
206
7.2 () .
207
7.2.1 . .
207
7.2.1.1 .
209
7.2.1.1.1 .
209
210
7.2.1.1.2 .
7.2.1.1.3 .
210
7.2.1.1.4
.
217
7.2.1.1.5 .
218
7.2.1.2 .
219
7.2.1.2.1 -.
219
7.2.1.2.2 -. 220
7.2.1.3 .
221
7.2.1.4 .
222
7.2.1.4.1 .
222

7.2.1.4.2 .
223
7.2.1.5 .
224
7.2.1.5.1 , .
227
7.2.1.6 .
235
7.2.1.7 .
238
7.2.1.7.1 () .
239
7.2.1.7.2 () .
242
7.2.2
.
245
7.2.2.1 .
245
7.2.2.2
248
.
7.2.2.3
.
253
7.2.2.4
.
258
7.2.2.5 .
259
7.2.3
278
7.3
.
286
7.3.1 .
288
7.3.2 .
289
7.3.2.1 .
289
290
7.3.2.2 .
7.3.2.3 .
290
7.3.2.4
.
291
7.3.3 .
292
7.3.4 .
294
7.3.5 .
294
7.3.6 .
298
7.3.7 . 300
7.3.7.1 .
300
7.3.7.2 .
303
7.3.7.3 . 306
7.3.7.4 .
308
7.3.8 .
314
8 .
323
8.1 .
326
8.2 .
330
8.3 .
331
8.3.1 .
332

8.3.2 .
334
8.4 .
336
8.5 .
338
9 .
342
9.1 .
342
9.2 .
344
9.3 .
346
9.4 . 346
9.5 .
347
9.6 .
348
9.6.1 .
9.6.2
.
357
10 .
361
10.1 .
10.2
.
370
10.3 .
372
11 .
380
12 .
390
12.1 .
390
12.1.1 .
392
12.1.2 .
393
12.1.3 .
394
12.1.4 .
397
12.1.5 .
400

403

349

367



.. , .
,

.
. ,
,
, .

(): , , , , ,
, , , , .
, , c 1789 ,
.
( , ) .
, 1781
. .

.
. 50
.
1841 . ,

.
.
, 120.
.. ,

VI ,
, 240.
1882 . ,
240.
,
, .. 1903
:
, ,
, ,
, ,
.
7

,
110114 117,
.
1896 .

,
, ,
, .
,

. .
,
, ,
, .
,
.
, 1898 .
1899 .
, 1900 . . .
.
.. .
1913 . . .
3 : -238,
-232 -235.
1932 . . .
.. .
- .

. . .

10 , 40 , 13 90 .
. ,
93 94.
,
.
1938 . .
,
- . .
,
. 93 94 .
. . ,
8

,
, , ,
,
.
,
. 28 1939. .
. Naturwissenschaft

.
. .
.
. . .
.
. .
( ).
- .. ,

. .. .. , . ,
.
,
23 .
200
.

1940 . .. .. .
,
. -235
,
, .
1940 .. ..
.. ,

.

.. ,
, .
1940 . ,
:
-239

238

+nU

239

Np 239 .

23

-239 -
2,3 .
. , . , .
94 238
:
92 U

238

+1H 2n + 93 Np

238

94 Pu

2,1

238

.
92

-238
, .
Pu 238 , Np 239

Pu 239
24390 .
, . Pu 239 , U 235 ,
.
1940
, .
.
. 2 1942
, . 28 .
46 , 385
.
-239. 194245 235
-239 . 16 1945 .
( -) . 6 9
1945
, .
,
, -
,
. ,

.
,
.

10

,
,
,
.

1942 .. ..
, 1941 ,

. ,
. 15 1943
2
.
2 .. .

.. , ..
. ,
,
.. .

.. ..
.. .
20 1945


. 30 1945


, .


.. ( ).
.. 25 1946

..

..


-239. 1948 .


.. .

.
11

29 1949
, 1953
.
, ,
,
, ,
,
.

. 1954
. 1957
.

.

.
1853 1900 .
(-)

, , , .
19001942
.
, , .

, ,
.
1906
( 1918 ). 1923
( ,
). 1933
().
(
1913 ).
.. 1921 .
19061939 1000
. 4000 ,
.

.
(240 ) 1939 .
[1, 2, 3].
12


.

.

,
(),
.
: -235 -239.

, . 1940 1960
1000 40 .
( ).
(39%), (35%),
(16%). 1961 ,

. 1966
17 . ( ).

. 1980 44 .
. 1982 .
1987 36 . ( ).
61 . 1988
32 . 1994 [4].
,
.
1998 33730 , 1999
31065 , 2000 34750 [74]. , 2000
. 2001
36 . , 11
8 . . 2002
40 . . 64
. , 24 . [5].

.

() 2002 31 438
359 .
2665 . - , 17%
[6].
13

, ,
( 78%, 81%, 58%,
45%, . 41%, 40%, 34%,
47%, 28%, 22%,
19,8%). 2002 30 139,8 .
- , 1,5 . B-
(. )
- (. ), 141,3 .
-, 16%
[7].

,
, , , .

.
, , 2,5 , 2
1,5 .
1999 1 -
1,83 , , ,
(2,07 ), (3,18 ) (3,52 )
[8].
2002
(

) , ,
, 25,3 /-, 74,5 /-,
31,6 /-, 52 /-.

36,3 /-,
20 /-. ,
,
2002 40,1 /-, 38,8 /-, 2003
49,6 43,7 /- .
.
,
60% 20%
[7].

.
90-
: 10 34 900
14

150 .

: 10,3 .. , 3,5 ..
, 0,4 .. 1 .. [7].
2001
2,7 ..,
10% [9].
2 ..
.
100000 ,
. 1 .
30 -235
3,33%. 3 . / ,
60000 / [8]. 40%
.

, .
16%,
- 48% [10].
- ,
2 . , 120
800 . .
( 90 , 300 ,
20 , 70 ), ,
. -40 ( 650 ), -238 10000
. 50
9000 / [11].
, ,
,
. ,
, , ,
. ,
.

15

1. -

17
: 226, 227, 228, 229, 230, 231, 232, 233, 234, 235, 235 m, 236, 237,
238, 240 242. , 12 -
4 -, 6 :
U 232 8 1013 , U 233 (1,2 1017 ), U 234
( 2 1016 ), U 235 ( 3,5 1017 ), U 236 ( 2 1016 ), U 238 ( 8,19 1015 )
[12, . 189]. ,
U 234 , U 235 U 238 , .

U 238 . 4,468 109 ,
99,2739%.
,
1,1 . U 238
( 2,4 ) ,
Pu 239 , ,
:

23,5

2,3

238
1
239
239
239
93 Np
94 Pu
92 U +0 n 92U

(1.1).

Pu 239
750 , 315 .

, 1 3 1 ,
1 3
( 1 / 2 ).
2 , .
,
1 = 10- 24 2 . U 238
4n + 2 .
- 4,196 (77%) 4,149 (23%).
U 234 (U II) U 238 .
U 234 2,45 105 , - 4,777
(72%) 4,723 (28 %), 0,0057%.
16

( U 235 U).
~ 7,037 108 ,
0,7204% [13, . 28]. ,
.
1,22 ,
(545 ).

U 236 (100 ),
645 .
, , 2,5 [1,
. 15]. ,
, 2,08 [14, . 12].
,
200 .
U 235
2 107 / U 235 [12, .187], 2500

4n + 3 . -
4,397 (57%) 4,367 (18%) [12, . 189].

U 233 .
( 533 ,
52 , : 2,54,
2,31 [14, .12]).
U 233 :
232

90Th

233

+0 n 90Th

23,5

233

91Pa

27,4

233
(1.2).
92 U

U 233 - 4,824 (82,7%)


4,783 (14,9%), 1,592 105 .
..
, .

(+6), .

K 2 Cr2 O 7 Na 2 U 2 O 7 , [UO 2 (SO 4 ) 3 ]4 [MoO 2 (SO 4 ) 3 ]4 .


, ,

17

10

5s 5p 5d 5f 6s 6p 6d 7s .

: 5f 3 6d1 7s 2 ,
. [12, . 222].

5f-, 6d-.
, ,
: 6d-, 7s-
5f-,
, ,
.
5f- ,
() , ,
, 3
.
. -, 4f-
, 5f-
,
+3,
+2, +4,
+2 +7 ( ).

(1,54 10 10 ).

. ,

.

, ( 6d1 , 7s 2 , 5f 3 )
.

.
, ,
+2, +3, +4, +5, +6.
(+2
+3).
+4 +6.
-
, (1132,8o C )

-,
18

668 o C , .
. ,

.

2,8 10 10 , 3,3 10 10 .
.

- 19,04 / 3 . [12, . 240], [13, . 286].


- , ,
, .
668 775 o C -, . -
18,13 / 3 . - ,
, , .
775 - ,
- . 17,91 / 3 . - .
16,63 / 3 .
3818 [1, . 17].

.
, .
.
.
-, 34
,
.
. ,
UO 2 U 3O 8 .

,
7 U + 6H 2 O () 3UO 2 + 4 UH 3
(1.3).

,
.
.
.
700 o C
19

UN UN 2 .
1800 2400 o C UC, U 2 C 3 , UC 2 .
.

, .

1500 1650 o C [1, . 18].
500 o C
US 2 . 1000 o C ,
U 3 P4 .
( , , ,
, , , , , , ,
, , ).
: , , , , , , ,
, , , . ,
, , , , , , , ,
, , ,
, .

+3, +4 +6.
, .

UCl 3 UCl 4 .
UCl 4 12 HCl UCl 4 .

,
HO UH OH ,
.


,
.
.
90%.
.
.
20

,
.
, .
[13, . 287,
288], [15, . 146150].
1.1. .
1.1.1.
250 300 o C
( ),
UH 3 . .

.
.
, ,
.

3,4 / 3 .

225 1. 250
.
:
2 U + 3H 2 2 UH 3
(1.4)
, ;
.
,
.
436 .

.

.
0
80 .

[12, . 260261].

21

1.1.2.
,
+2, UO.
.
.
( NaCl)
= 4,61 10 10 .

( = 4,88 1010 ) ( = 4,95 10 10 ).


UO, UN UC ,
. UO
UN UC. ,
UC UN, [16, . 7].
( 2000 ) [12, .
273].
:
UO 2 , U 4 O 9 , U 2 O 5 , U 5 O13 , U 3O 8 , UO 3 , UO 4 nH 2O . U 2 O 5
.
. ,
,

. UO 2 ,

. , O 2
O = , ,
.
,
. 1.1
UO 2 UO 3 . , UO 2

200 o C
, UO 2,25 .
UO 2 + x 300 o C

UO 2 UO 2,25 .

UO 2 + x , .
22

UO 2,05 450, UO 2,1


550, U 2,15 850 UO 2,2 940.

T, K
1773

UO2+X
UO2+X+UO21-Z
U4O9-Y

1273

U3O8

U4O9

U8O21

UO2+X
+U4O9-Y

U2O5

773

U11O27

U4O9+UO21-Z

2,0 2,1 2,2 2,3 2,4 2,5 2,6 2,7 2,8 2,9 O/U
. 1.1 U
UO2 UO3


UO 2 + x U 4 O 9 y ,
. UO 2,6 UO 2,67
U 3O 8 z UO 2,625 0,025 .
:U U12O35 ( UO 2,917 ) ,
UO 3 [12, . 273
280].
-
.
UO 2 - ,
.

a = 5,47 10 10 . 10,96 / 3 .
8,11
11,1 / 3 .
. UO 2
23

500600,
150170. ,
2875.
, U(OH) 4 ,

UO 2 H 2O .
U 4+ :

(1.5).
UO 2 + 2H 2SO 4 U(SO 4 ) 2 + 2H 2 O
-

UO 22 + :

(1.6).
UO 2 + 4HNO3 UO 2 ( NO 3 ) 2 + 2H 2 O + 2 NO 2
- U 3O8
, ,
, - .
, -
. U 3O8 ,
. U 3O 8 ,
6 16

= 6,7 10 10 ,

b = 11,94 10 10

= 4,14 10 10 .

8,39 / 3 [16, . 14
15]. -
650 900o. -
700 , ,
, ,
. U 3O8
.
+4 +6,
.
- ,
( , )
. . -
, 1000
,
1150 [12, . 276].
24


, , 300500,

6,8 / 3 .
(, , , , , ).
- ,
. -
( 6,6 / 3 ), - ( 8,86 / 3 ). -
[12, . 277].

: UO3 H 2O - 6,67 / 3 ,

UO3 H 2O

5,71 / 3 ,

UO3 H 2O 5,56 / 3 ,
UO3 0,5H 2O
(H 2 U 2O 7 )
UO3 2H 2O ,
UO 2,86 1,5H 2O 6,85 / 3 [12, .
281].
.

( UO 22 + ), - :
(1.7)
UO3 + 2HCl UO2Cl2 + H 2O
.

M 2 UO 4 :
UO3 + 2 NaOH Na 2 UO 4 + H 2O
(1.8)

xM 2O yUO3 nH 2O .
,
.
,
.
.
,
(0,170,2 ) ,
,
. 6d-
25

5f- ,
: O = U = O .
,

-
:
.


. ,
, (- , -
).

,

.

[ UO 2 ]2 +

U(IV),
[74], [75].
UO 4 nH 2O
2, 3, 4, 5 .
.
,
, , , ,
, .
[13, . 289290]. -
, UO 4 4H 2O 5,15 / 3 [12, . 281].
, , .

,
.

. ,

. , ,
( NH 4 ) 2 U 2 O7
.
,
: UO3 2H 2O , ( NH 4 ) 2 U 6O19 9H 2O , ( NH 4 ) 2 U 4O13 6H 2O
26

( NH 4 ) 2 U 3O10 3H 2O .
.
.

( Li 6 UO 6 ), .
, ,
.
.
Na 4 UO8 Na 2 U 4O10 , [12, .
289292].
1.1.3 .
: UF3 , UF4 , U 4 F9 , U 2 F9 , UF5
UF6 .
, ,
1000:
900 o C

UF4 + Al
UF3 + AlF
1000 o C

2 UF4 + H 2 2 UF3 + 2HF

(1.9),

(1.10),

900 o C

3UF4 + UH3
4 UF3 + HF + H 2
(1.11).
,
8,95 / 3 , UF3 1140o C .
,
PuF3 . 1000
:
4UF3 3UF4 + U
(1.12).
.

, , ,
. UF3 ,
100.
,
[13, . 313317]:
4 UF3 + 3H 3BO3 + 14HNO3 4 UO 2 ( NO3 ) 2 + 3HBF4 + 3NO +
+ 3NO 2 + 10H 2O

(1.13).

27

U 4 + ,

450 o C

UO 2 + 4HF
UF4 + 2H 2O
(1.14).

- , ,
960.
,
, UF4 UO 2 .
,
, Ce 4 + , H 2O 2 NH3 ,
.
,

-,

Fe3+ , Al3+ ,
:
2 UF4 + 2H 3BO3 + 6HNO3 2 UO 2 ( NO3 ) 2 + 2HBF4 + NO +

+ NO 2 + 5H 2O
(1.15).
UF4 -
(, NaF UF4 ).
,
. UF4
6,7 / 3 . 1,5 3,5 / 3 .
,
, ,
[1, . 2730], [13, . 318319].
UF4 0 7,1 /, 25
23,8 /, 60 95,2 /. UF4
: 30% F 230 /, 1
l 1,4 /, 6 l 9,2 /, 12 l 32,5 / [1, . 30].

,
.
UF4 2,5H 2O , 4060 UF4 1,5H 2O , 92
UF4 0,5H 2O [1, . 31].
0,5 400
HF
UF4 .
28


:
, .

NH 4 UF5 .
,
5060 .
NH 4 UF5 150180,
450600 [1, . 30)].

5,06 / 3 . 56,54
760 Hg. 64,02 1134 g.
UF6 120
g.
U 235
.
:
UF4 + F2 UF6 ,
H = 260 /
(1.16),
U 3O8 + 9F2 3UF6 + 4O 2 ,
H = 2739 /
(1.17).

600900:
2 UF4 + O 2 UO 2 F2 + UF6
(1.18).


.
UF6 .
.
.
.
:
UF6() UF5() + F() 289 /
(1.19),

UF5() UF5( ) + 146 /

(1.20).

, ,
:
UF6() UF5() + F()
(1.21),
143 /. ,
, .
29

( PF3 , SF4 ) ( PF5 , SF6 ).


- ( SO 2 F2 ).
:
UF6 + 2H 2O UO 2 F2 + 4HF + 212 /
(1.22).


,
180.
( CsF , RbF , KF, NaF , NH 4 F )

UF6

( UF7 )

( UF8 ) 2 [12, . 329].


UF6 3AgF , UF6 nNaF (n=1, 2, 3), UF6 3KF [1,
. 37].
,
. [1,
. 36].
( U 4 F17 , U 2 F9 , UF5 )

.
320 o C

7 UF4 + UF6
2U 4 F17
200 o C

3UF4 + UF6
2 U 2 F9

(1.23),
(1.24),

100 200 o C

UF4 + UF6
2 UF5
(1.25),
,

.
.
, ,
UF6
UF4 UF6 .
,
U 4 F17 U 2 F9 , UF5 -
UF5 - . U 4 F17 , U 2 F9 , UF5

UF5 6,94, 7,06, 5,81 6,45 / 3 .


- 120
30

UF6(), .

1,76 g.
U 4 F17

U 2 F9
. UF5
400 .
U 4 F17 , UF5 .


. 1.2. U 4 F17 ,
300 UF6 1,5 g, UF5
400 g.

.1.2.


, .
, :
2 UF5 + 2H 2O UO2 F2 + UF4 + 4HF
(1.26).
U 2 F9 ,
. U 4 F17 ,
U 2 F9 [1, . 34].

.

[12, . 321].

31

1.2 ,

6+ UO 22 + .
U 4 + , U 3+ .

U(V) UO +2 , -

. U 3+ , U 4 + ,
UO 22 + .

1.2.1 U 3+
U 3+
. ,
,
.
: U(IV) ,
U(III) .
(III) U 2 (SO 4 )3 8H 2O
.

(III) U 2 (C 2O 4 )3 nH 2O . U 3+
, (III) , U 4 + .

(III)
, K 2SO 4 U 2 (SO 4 )3 10H 2O .
1.2.2 U 4 +
U 4 + :
+

3+
U (4aq
) + OH (aq) U(OH) (aq)


76,1 /.

(1.27).

OH U 4 +
( + 217,6 / ).
32

U(OH)3+
,

U 4 + .
, , .
(IV)
.
- -,
U(C 2O 4 ) 2 - [12, . 351354].

U 4 +
. :
U(SO 4 ) 2 8H 2O U(SO 4 ) 2 4H 2O .
, .
(IV)

UOSO 4 2H 2O :
U(SO 4 ) 2 + H 2O UOSO 4 + H 2SO 4
(1.28).
0,1N .
(IV)
.
.
(, , )
(IV) (VI).
(IV)
2 U(SO 4 ) 2 H 2SO 4 nH 2O
U(SO 4 ) 2 H 2SO 4 nH 2O .

H 2 [U(SO 4 ) 2 F2 ] ,
.


: U(HPO 4 ) 2 nH 2O (n=0, 4, 6)
U(C 2O 4 ) 2 nH 2O (n=0, 1, 2, 6).
1.2.3 UO +2

. , UO+2
pH2.
33

UO+2 U 4 +
UO22 + . UO+2

UO 22 + ,
,
UCl5 .
, U(V)
U(IV),
U(VI).
UO+2
U 4 + UO 22 + .

UO+2 (2,04,0), UO+2


. ,

UO+2

10 3 .
.

UO+2 .
UO 2Cl UO 2 Br , .

, UF6 , HCl 6 UBr6


U(V)[12, . 354355].
1.2.4 UO 22 +

6+
. U(VI)
UO 22 + . ,
NaUO 2 (CH 3COO)3 , UO 2 F2 , UO 2Cl 2

UO22 + .
, O U O
180, 176.
.
(0,02 =2,9).
,
. ,

34

UO 2 ( UO3 ) 2 + .
, , ,
, ,
:
2 UO 22 + + H 2O U 2O52 + + 2H + , K = 1,1 10 6

(1.29),

U 2O52 + + UO 22 + + H 2O U3O82 + + 2H + , K = 5 10 9
(1.30).

[ U3O8 (OH)3 ] [ U3O8 (OH )4 ]2 .



:

U 3O82 + + H 2O [ U 3O8 (OH)]+ + H + , K = 2,8 10 4


(1.31).

,

.
1,5.
.
.

-
().
. 1.3.
U 3+ U 4 + + e 25 1 HClO3
, 0,631 , 1 HCl 0,640 .
) U

-1,80

U3+ -0,631 U4+

-0,58

UO2+

-0,063

UO22+

-0,32

) U 2,17 U(OH)3 2,12 U(OH)4 0,62 UO2(OH)2


.1.3 1 25
() ().

(IV)

Cl .

U 4 + + 2H 2O UO 22 + + 4H + + 2e 1 HCl 0,334 .

( 0,407 ),
35

U(IV) SO 24 [15, .
196].
,
.
1.2.4.1

165 UO 2 ( NO3 ) 2 2 NO 2
- ,
170200 UO 2 ( NO3 ) 2
NO 2 ,
.
.
UO 2 ( NO3 ) 2 6H 2O
, - ,
2,742 / 3 . ,
30% HNO3 . 59,5 ,
UO 2 ( NO3 ) 2 3H 2O
UO 2 ( NO3 ) 2 , .
UO 2 ( NO3 ) 2 3H 2O
3253%.

2,93 / 3 .
UO 2 ( NO3 ) 2 2H 2O
54% HNO3 .
-
3,35 / 3 .

(56% ).
.
, , ,
, , .

,
.

36

(,
UO 2 ( NO3 ) 2 (C 2 H 5 ) 2 O 3H 2O .

:
,
,

.

() UO 2 ( NO3 ) 2 2 .
1.2.4.2

0,5 4
.
.

(
H 2SO 4 < 30% ). -

UO2SO4, .%

3,88 / 3 .

( H 2SO 4 = 30 45% ).
,
(. . 1.4).

. 1.4.
(250). : 1 - UO2 SO4 3H 2O ; 2 UO2 SO4 H 2 O ; 3 - 2UO2 SO4 H 2 SO4 5H 2 O ; 4 - UO2 SO4 H 2 SO4 0,5H 2 O .

37

300 .
UO 2SO 4 ( ) UO 2SO 4
( ). 5,0 5,24 / 3
.
:
2 UO 2SO 4 H 2SO 4 5H 2O ;
2UO 2SO 4 H 2SO 4 2H 2O ;
2 UO 2SO 4 UO 2 (OH) 2 8H 2O .
:
( UO 2 ) 2 SO 4 (OH) 2 4H 2O ;
( UO 2 ) 6 SO 4 (OH)10 12H 2O ;
Cu ( UO 2 ) 2 (SO 4 ) 2 (OH) 2 6H 2O .

. pH=12
[ UO 2 (SO 4 ) 2 ]2

[ UO 2 (SO 4 )3 ]4 ,
. ,
, , , .

UO 2S2O 7 .
,
UO 2S2O3 .
,

- , ,

(500600),
[1, . 4041].
1.2.4.3.

,
UO 2 F2 nH 2O .

38

300500. UO 2 F2 6,37 / 3 ,
2,55 2,95 / 3 .
,
.
( 25 65,6% ).

. HF 11,9%; 20,7%
32,5% . UO 2 F2 31,9%;
23% 1,4% .

UO 2 Fn+ 2 n , n 1 3.
UO 2 F+ UO 22 + F 3,9 10 4 ,

UO 2 F42 3,1 1010 [12, . 369].


.
-
, , .
500700:
500 o C

UO 2 F2 + H 2
UO 2 + 2HF
700 o C

2 UO 2 F2 + 2H 2
UO 2 + UF4 + 2H 2O

(1.32),
(1.33).

1.2.4.4.

- Na 4 [UO 2 (CO3 )3 ]
( NH 4 ) 4 [UO 2 (CO3 )3 ] .

.
UO 2CO3 -
5,24 / 3 .

, .
UO 2CO3 515.

CO 2 140.
39



,
, :
UO 2 (OH) 2 + 4 NaHCO3 Na 4 [UO 2 (CO3 )3 ] + CO 2 + 3H 2O (1.34).
-
-,

-.
.

[UO 2 (CO3 )3 ]4 UO 22 + CO 32
2 1018 .
,
0,001 .

, (.
. 1.5).
25
20

30oC

15

60oC

10
5
90oC
0

1
2
,

. 1.5
.


Na 2 [UO 2 (CO3 ) 2 (H 2O) 2 ] .
(1415 / 18). Na 4 [UO 2 (CO3 )3 ]

. 400
. (pH>13)
40


. ( pH)
.

:

:
2 Na 4 [UO 2 (CO3 )3 ] + 3H 2O Na 2 U 2O7 + 6 NaHCO3
(1.35).
35%
.


, , , ,
.
.
.
,

2,77 / 3 ,
.
1.1.

0
1
3
7
15
25
35
( NH 4 ) 2 CO3 , % .

, /

40 104,6 80,3

53,2

22,6

5,8

1,7

0,4

50 119,3 94,7 65,7 30,5 8,2


2,7 0,5

.

(. . 1.1.).

.
pH,
.


. , 300500
, ,
. (700
41

800) [1,
. 4144].
1.2.4.5.

UO 2C 2O 4 3H 2O
-
3,07 / 3 . 15
0,47%, 100 3,06% .

.
110.


H 2 [UO 2 (C 2O 4 ) 2 ],
( NH 4 ) 4 [UO 2 (C 2O 4 )3 ] nH 2O ,
Na 2 [UO 2 (C 2O 4 ) 4 (H 2O) 2 ],
Na 6 [UO 2 (C 2O 4 ) 4 (H 2O) 2 ] 4H 2O .
:
-:
Na 2 [UO 2 (CO3 )(C 2O 4 )H 2O],
( NH 4 ) 4 [( UO 2 ) 2 (CO3 )3 (C 2O 4 )(H 2O) 4 ] ;
-:
K 2 [UO 2 (C 2O 4 )(SO 4 )(H 2O) 2 ] H 2O ,
Pb[UO 2 (C 2O 4 )(SO 4 )(H 2O) 2 ],
Cs 2 [UO 2 (C 2O 4 )(SO 4 )(H 2O) 2 ] ,
( NH 4 ) 4 [UO 2 (C 2O 4 )(SO 4 ) 2 ];
-:
K 2 [UO 2 (C 2O 4 )(CNS)(OH)(H 2O) 2 ]
NaUO 2 (CH 3COO)3 ,
.

: , , ,
.
.

42

2.


,
, . .
a,
, , ,
, , ,
.

() , ,

.
.
-,

.

, ,
.
,
. .

(,

.) ,
.

( , ),

.
-,

.

, , ,
, , , , ,
.
43

,

, ,
, ,
..

, ,
.
. 2.1.
.
1. .
2. .
:
) (,
) ;
)
, , ,
;
)

;
;
,
,
(, , .).
3. .
(
, )
.
4. .
, ,

.
5. ( ),
. :
, , .
6. ( ) .
7. .
8. .
9. .
10. .
44

.2.1
45

3.

3.1.

.
, ,
,
.
,
.
, ,
,
.
: , ,
. ,
.

.
,

( ).

800900
,
, ,
, .
, ,
.
, ,
,
.
,
, 300500
( , , ,
).
,
.
,

.
46


-.
, .

, ( UO 2 ,
ThSiO 4 , TiO 2 , ZrSiO 4 .),
: (Th , U, Fe)SiO 4 nH 2O , ,
, , .
, ,
, .
,
.

.
.

.
,
.
,
374 ( t ) ( = 220 .)
.
, .

,
.
,
. , :
1 - , (+6)
, ;
2 - ,
- ;
3 - ;
4 - ,

.

.
, ,
47

.
,
.
,

SiO 2 , FeS2 ,
FeAsS, xUO 2 yUO3 , MoS2 ,
. ,
.
:
, ,
. ,
UO 2SO 4 + 2H 2O UO 2 (OH) 2 + H 2SO 4
(3.1),
UO 22 + + 2Fe2 + + 6H 2O UO 2 +2Fe(OH)3 +6H +

(3.2),

UO 22 + + H 2S UO 2 +S +2H +
(3.3).
,
(U, Mo, Au).
.

,
, , ,
.
,
(, , )
.


.
,
,
, ,
.
, ,
.
,
.
, ,


48

.
,
,
, . ,
:
. .
,
.

-
---
,
.
,
(3040% )
( 40%). 0,030,07%,
0,2% , 1%
25% P2O5 . ,
,
.


,
, .

,

.
- - .
-
,

.
,
,
. ,
()
16%. 0,05 12% .
10 . .

, (, , ,
.)
49

.
, ,
. (, )

.

. ,
, .
(
-) .
,

.
( )
, ,

[68, . 59].
,
[17,
. 11]. ()
, ,
, , .

.
-
(22,5 . )

( 1 .
).
,
,
, .



[17, . 54].
1999 (21,1%
U 3O8 )
845 . . 2000
4,2 . [18].
50

3.2.
.

,
,
,
,
,
,
,
, , .
,
.
.
3.2.1.
.
UO 2 .

Pb 206 Pb 207 ,
UO3 ,
( UO 2 PbO + O) .
:
xUO 2 yUO3 zPbO , y z
.
: ,
7,6 10 / 3 , 57,6 .
( )
.
: xUO 2 yUO3 zPbO , y,

U 4 + U 6 + U 3O8 . ,
5 7,7 / 3 , 46,3.
( : ~52% TiO 2 , 17% FeO , 18% Fe2O3 ,
2% UO3 , 5% P 2O3 , 1% SiO 2 , V, Th .) ,

, . - , 4,8 / 3 ,
6.
, , , , ( TiO 2
3143%, UO 2 24%, UO3 40%, ThO 2 8%, Fe2O3 4%,
CaO 3,5%). 4,5 5,4 / 3 , 4,55,5.
-- , , , , .
20%. - ,
3,7 5 / 3 , 4.
51


U(SiO 4 )1 x (OH) 4 x . 4567%.
, -, -, 5,1 / 3 ,
56.
3.2.2.

,
. , (
UO3 ). . 83,4%,
3 4,8 / 3 , 14.
.
K 2 ( UO 2 ) 2 (VO 4 ) 2 (1 3)H 2O
. - , 4,5 / 3 ,
22,5.
CaO 2UO3 V2O5 (4 10)H 2O
. -, 3,3 4,4 / 3 ,
12.
.
CaO 2UO3 P2O5 (8 12)H 2O . -
-, 3 3,2 / 3 , 22,5.
CuO 2UO3 P2O5 (8 12)H 2O .
, ~ 3,2 3,6 / 3 ,
22,5.
2PbO UO3 P2O5 H 2O . -,

5,4 6,2 / 3 ,
2,32,5.
.
Na 2Ca 3 ( UO 2 )(CO3 )3 (SO 4 )F(OH) 10H 2O .
, 2,5 / 3 , 2,5.
.
Ca ( UO 2 ) 2 Si 2O 7 6H 2O . ,
4 / 3 , 23.

52

Pb( UO 2 )SiO 4 H 2O . --, 5,3 6 / 3 , 45.


.
, ,
, (2860% , 2040% , 727% ,
440% U 3O8 , 1448% ThO 2 , 1520% P 23 ).
.

, .
, .
, .
3.3.
(

) 3 10 4 % . (
SiO 2 ) . ,
(70% SiO 2 ) 9 10 4 %.
, ,

, (50% SiO 2 ) 3 10 4 % .
2 ,

2 10 4 % .[1, . 49].

(10 5 10 4 % .),

(~10 8 %), (~ 2 / 3 ).
,
.
,
. -, ,
.

(RAR),
(R-1),
(R-II) (SR).
-,
5 : ( 34 /),
(3452 /), (5278 /), (78
130 /.) ( 130 /).
53

: 40 /, 80 /,
130 /.
, : ( )
,
.
: ,
600 . . 1999
350 . , .
40 /
104 . , .
40 / 1,2 . ,
80 / 3,4 . [18].
8,67 . [19].
-
, 1995 2,565 .
: (949 . ),
(456 .), (300 .), (256 .),
(165 .), (90 .), (85 .), 14
264 . [4].
,
( ) (622 . ),
(439 .), (331 .), (218 .), (162 .),
(156 .), (110 .) [21].
2001

(NEA OEC)
.

2000 ( ,
..).
( RAR+EAR-I) 40 / 10
3.1.
, 70%
,
.
(
40 /) ,
(
) 35% ,
34% , 19,6%,
54

5,1%,
3,4%.

3.1
(RAR+EAR-I) 40 ./ (
01.012001 .)

, ..
%
1.

839
35,9
2.

430
18,4
3.

380
16,2
4.

163
7,0
5.

137
5,8
6.

132
5,6
7.

104
4,4
8.

81
3,4
9.

56
2,4
10.

22
0,9
:
2346
100
80 / 3.2
3.2
(RAR+EAR-I) 80 ./

, ..
%
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.

863
25

628
18,2

437
12,7

300
8,7

262
7,6

253
6,8

172
5,0

137
4,0

104
3,0

313
9,1
:
3451
100
, 90%
,
( )
( 1%), ( 0,1%).
01.01.2001 R-II 2340 . ,
(SK) 10600 . [22].
.
55

.
(~22%
). ,
, .
11 . 2,5%,
275 . 0,07%, 270
0,6 /, 2700 6 /
[17, . 57].

. ,
, .
200 . ,
3900 .
.
-

: ( 100 .
0,30,4%), (77 . 0,4% ),
(10 . 1012%).
1015 /.
: (
) 180 . 40 /.

( 44 . ).

, -. .

()
[17, . 54], [22, . 2022].
.
( ),
.
.
: (
200 . 21%), (135 .
18%).
( 5400 1997 400
2000 ), - ( 4600 2800 ),
(2000 1400 ). 1999
, 2000 2300
.
56

4600 2300
. (
, , )
.
. ( 40 /
104 . ).
, :
.
,
.
,
. . ,
,
,

(). , 1999
1807 , 2000 1456 . [22, . 9].
.
, .

.
.
.
(
) ( ).
,
.
, , , .
. 1972
, U 235
0,4% ( 0,72%). ,

U 235 . U 235
U 235 0,296% (
60% ). ,
1,8 .
. U 235 ( 7,037 108 )
6,35 , U 238 ( 4,468 109 ),
, U 238 . , 1,8 .
U 235 3%,
57

,
.

:
, ,
(), ,
,
(
0,75 ).

.
(),
, U 235 .

.. ,
Th 232 Bi 209
U 235 .
(3 5) 10 20 1 / 2 Pu 239
( 1 10%) [23].
1975
.

.
. .

, , , .

(),
.
, 0,010,04%
U 3O8 .
90 .
. ( ) 1946 1990
.
-
230 . .
.
.
.. ,
58

19% ,
900 . . 70%
[24].


. ( ,
, , , , .) (
, , .).

. 3.1.
- .
1- () () ; 2
; 3-5 : 3 () (I-
- IA I IB, II -
), 4 - (III
, IV - ), 5
(V ),
6 () (VI --
); 7
; 8-11 : 8
-, 9 - -; 10
; 11 .

- -
(, ).
-
59

.
.
.
,
- .
137 . .

- : , ,
.
. 3.1.
-
,
.

.

.
,
. 1991
50%
. 1999
38% (712 . ).
2001
80 / 172 . , 40 /
81 . . 10 .
[19]
, - -
.

.
3.4.

( , ).
, .
,
.
. ,
, , ,
60

.
:
) ();
) , -,

, -,
.
.

() .
,
-.
.

,
.
, AN
(94,5% )
(5,5% ). 0,250,8 1 3
. ,
. ,
.
,
.
48, 80 130 ,
1,2 1015 .
, ,
, , .
1,1 , 254 ,
3640 .
.
- .
1/3
, .
.
, ,
. 4063 1 3
.
(12,5 )
.
61


38
44%,
(3238%)
(24
30%).

,
.
, .
.
, , ,
, ,
.
1550 ,
2,5 .
, .
, .

62

4.

4.1. .

.
6001000 , 300 .

.
25150 , 610
0,54 ,
0,12 .
,
,
0,070,3 .
4 .
1. ( 300
1500 , 100300 ,
26).
2. ( 100300 ,
1050 , 510).
3. ( 1050 , 2
10 , 1050);
4. ( 1020 , 0,07
0,3 , 100).

(D)
D
(d), i = .
d
P
P

I
II
III
IV
4.1. .
(I),
(II), (III) (IV) (.4.1).
63

:
,
.
- ,
, .
,
,
.
,
, .

.
, ( 1867 ),
, ,
. ,
. ,
.

( f ), (V).

d 3
F
1
. f = = 6 ,
F = 4r = d V =
6
V
d
.
1
f = K1 , K1 ,
d
, K1 = 6 , K1 .
f ,
A = K 2 f , K 2
,
.

1
1
, f 2 = K1
.
f1 = K1
d
D
2

1
1
.

f = f 2 f1 = K1
d
D

1 1
1 1

A = K1 K 2 = K
d D
d D

(4.1),

(1 3 ),
64

,
- .
4.1. :
1 D D
1
(4.2).
A = K = K (i 1)
D d D
D
i >> 1 ,
.
K P .

: A min = f ,
.
() ,


,
.
. -

. ,
.
, .. (1874 )
(1885 .) ,
, ,
.
,
.
,
.

( l ) ()
( l ).
l
1
l = Pl =
Pl =
(4.3),
EF
E
1
=
,
EF
, / 2 ,
F , 2 ,

= , , / 2 .
F
65


, A' = P l ,
,

dP

A'

1
PldP
EF
0

dA' =

1
l ,
2 EF
2 V
,
A' =
2E

A' =

F,

2
P

, V = F l ( ).
F
, ,
2
A '
A = =
. ,
V
2
,
.
m:

A=m

(4.4).
2

, .
,

, ,
, ,
(l). n,

2
(4.5),
A = nm
2E
D
lg
n
d
D
D
,
= n =
D
d d
lg
d
66

2
D
m
A=

lg = lg i
2E
d
lg D
d

(4.6),

2
m

,
K =
2E
lg D
d

i=10. K
, .

,
.
:
A = A + = KV + F
(4.7),

A = KV
,
,
V ;
,
,
,
F .

,
[25].

,

, ,
, .
D


d


.
,
i1 = 6 A1 = 0,8 / , i = 4

67

lg i 2
lg 4
= 0,8
= 0,62 / .
lg i1
lg 6
10 0,2
( i1 = 50 ) 10 / ,
i
100
10 0,1 ( i 2 = 100 ), A 2 = A1 2 = 10
= 20 / .
i1
50
.
,
.
,
, .
.
-
,
,
, ,
.

. ,
, ,
,

, .

.

.
:
A 2 = A1

. 4.2. .

1 - (.4.2, I);
2 - (.4.2, II);
3 - (.4.2,III).

68

. 4.3. .
1 ; 2 ; 3 ; 4
; 5 ; 6 ; 7 ; 8,
9 ; 10 ; 11 ; 12 ; 13 .


. 4.3.
(1),
.
2 3 ,
.
.
4
5 6,
7
8 9,
. 10 11
.

,
.
,
69

,
..
,
,
.

.
150100
21003000 . 1 2 3
10001500 /
300400 .

. 4.4. .
1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 ;
6 .

. 4.4. .
1 ,
2. 3
4.

.
, .

.
70

,
.
, , () (
) . 16,
32. 1525.

.
150280 / ( )
300450 / ( ).
(G)
q 1 2 ,
G = qLa /
(4.8),
,
L , .
( N )

(4.9) [26],
N = CLB
, ,
L B .
250400 260, 130.

,
.
. ,
,
,
(). . 4.5.
. .
,
.
1 ();
3 4.
5, 6,
.
7,
8.

,
.
71

. 4.5. .
1 ; 2 ; 3
( ); 4 ; 5 ; 6 ; 7
-; 8 ; 9 ;
10 ; 11 .

3 ,
,
, .
9, 10
.
.
5.
0,75
3400 / 3 400 .
. 4.6
- . ,
72

.
, ,
, ,
, ,
.

. 4.6.
.
1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5
-; 6 ; 7
( ); 8 ; 9
; 10 .


( 30) .

.
280 /.
,
,
,
73

.

, .

,
, .
,
. , ,
,
, ,
,
.

( ).
5

1
3

. 4.7. .
1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 .


. (. 4.7.) 1
2 ,
.
, ,
,

,
.

,
,
.

,
, .
74

,
. 3
4 5.
,
.
,
,
.
, 32.
,

. (D)
(d) :
D
d=
(4.10),

1 cos
2
.
D = (20 25)d ,
D = (10 12)d D = (2 5)d .
230 1500 .
i = 4 ( ).


.

,
. (. 4.8),
.

. 4.8. .
1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 .


,
75


.
.


.
( n ),
,
:
42,3
32
n =
/. n =
/.
(4.11),
D
D
D , .
75%
.
,
.

. 40150
.
(
1,5 ).
1824 .
3035% .
L D
1,561,64 ( ).
,
.


.
. 4.9.
( ). 1 2,4 .
, .
1 2 .

.
. 3,
,
4 .
76

. 4.9. .
1 ; 2 (); 3 ; 4
.


: 1:1 2:1.
: , .
, ,
, ,
.
1015%
, 8090%
,
(35500).

,
.
,
. ,
1
1

.

7
5

(. 4.10),
77

. () ,

4
6
.


5
7
. ( )
.

. 4.10. .
1 ; 2 ; 3 .

,
.
(
) 400600%: ,
.
.
,
4080 .

, , .
,
,
.
,
, .

,

. . 4.11
. ,
78

1,561,64,
(511 )
( ).
,
, .

.
.

. 4.11. .

,
60% 2 .

. 0,54
. ,
0,10,15 / .
.

.
?
,
79

.
,
(1225 ).

3,54%. ,

.
(80200 )
.
,
.


.
5,5 6 , 6,5 8 (-55006500 60008000), -
10,5 (-105003800 -105005000) [70, c. 14].
200

1015% ,
[71].
4.2
6090
.
0,1% . U 3O8
70- 0,2%, 1983 0,125%,
1985 0,115% [76, . 26].
,
, 70%
0,3%, 40%
0,1 % [22, . 10].

.


.
:
) , ;
80

) ,
(
,
);
) ,
.

:
:
= G / G ;
, :
1
r = = G / G ;

()
, , ,
;

.
.

,
:
G = G ,
C G

(4.12).
=
= r = .
G


, ,
, , . (,
)
.

.
(0,53% 0,050,2%),
,
, 24
.
( 85%).

,

81

(, ,
, .).
, , ,
.
, ,
, , , ,
,
,
..

.

.
,
,
.


.

.
.
.


.
.

: ,
. ,
-
.

, , , .
, .
,
.
:

25300 ;
(325 );
82

(0,13 );
(0,0150,1 );
(0,0010,015 ).

(),
( ),
. ,
, ,
, .
,
, . 0,01
0,02 ,
[1, . 64].
4.2.1.


.

:

V = 2gh

(4.13).

.
,
,
(. 4.12.):

. 4.12. .

1. Q =

d 3
g
6
83

d 3
cp g,
2. () Q =
6
3. R:
2
W
(4.14) [25, . 99].
R = F
2
d , ;

, / 3 ;
g ( 9,81 / 2 );
.
F ,

d 2
);
( F =
4
Woc , /.
,

, .

(4.14)
:
2
d 3
d 3
d 2 W
g =
g +

6
6
4
2
2
d 3
d 2 W

[ ]g =
6
4
2

4g
W =
d
(4.15)
3


,
.
. 4.13
d
. ,
,
.
84

. 4.13.
.

1.
( )
Re = 10 4 2 .
24
24
=
.
=
Re W d
2

24
d 2 W
R =
.

W d 4
2

R = 3dW , ..

d 3
( )g = 3dW ,
(4.16).
6
d 2g( )

(4.17).
W =
18
. ,

,
.
, ,
(Re2):
85

2=

d = 3

W d

d 2g
18

) d .

36 2
.
g( )

= 4000 / 2 ,

= 1000 / 3

= 10 3 ,

d = 1,1 10 4 0,1 .
, 100
.
,
. Re < 10- 4

.

(). ,
4.17:

K = 1+ A
(4.18).
d
1,4 20 (
=1,5).
2.
(
) Re = 500 2 105 .
: = 0,44 .
4.15 ,

W = 5,45 d
(4.19).

1 .


Re = 500 :
d
500 = 5,45 d

86

= 4000 / 3 d = 1,4 10 3 .
,

4.19

Re = 2 - 500 .
18,5
(4.20).

=
Re0,6
4.15.
4.20.
.

.
4.20 ,
4.15. .
W d

.
Re =


,
.
4.15 :

4.20 W ,
:
0,6 0,6 0,6
4gW
d
4g
2
2
d
;
=
;
=
d
W 3
W

3 18,5 0,6
3.

1,6

1, 4 4gd
=
;
W
0,4
3 18,5 0,6
1
1
,4

4g
W =

3 18,5

W = 0,78

1,6
1,4

( )

0, 6
1, 4

87

0, 4
1, 4

d1,14 ( ) 0,715
0, 43

1
1, 4

0,285

(4.21)[25, . 102]



,
( ):
Ar
(4.22),
Re =
18 + 0,6 Ar
2
d 3
g
Ar =

(4.23).

(
, , Ar ~ d 3 ) 18 >> 0,6 Ar 4.22
.
18 << 0,6 Ar
.
1,4
,
W
1,14
0,715.
,
.
,
.

.

.

.
,
.

, (),
( d ) ( d ) ,
.


5,45 d
,
= 5,45 d

:
d ( ) = ( )d

88

=
=
d W

(4.24).


1,5.

( = 2500 2800 / 3 ),

( = 2500 2600 / 3 ), ( = 2600 2800 / 3 ),


( = 2600 / 3 ),

( = 2200 2400 / 3 ).

= 2800 / 3 , 4.24 > 3700 /3 .


,



,
[26, . 172].
,

,
.

.
:

W ' = W

(4.25),

,
.
0,77 , 0,66 ,
0,58 , 0,43 .

4.154.22 ,
, ,
.
,
, ,
, .
,

.
89


.
4.2.1.1. .
,

.

,
, .

,
.
.
4
2

3
1

. 4.14. .

. 4.14
. 1
2, .
.
3,
- 4.
5 .

, ,
, ( )
, .

,
90

.

:
.
.
:
1. (610 ),
(5 ) .

;
2. (0,54 ):
,
.
. ,
, , .
34
.
,
, ,
: ,
.

. 4.15.
.
1 ; 2 ; 3 ; 4
; 5 ; 6 ; 7 ; 8
; 9 ; 10 ; 11 .
91

,
.
.
,
.
100 .
,
, ( )
.
. 4.15.
( ) 550 , ,
; 100300
.

720 .
1 2,53 , 0,3
0,7 -/ [26, . 187].
4.2.1.2.
(. 4.16)
(),
1 10.
-

,
;

. ,
, ,

612 .

.
, .
, , :
, ,
, -
.

.
92

. 4.16. -1.
1 ; 2 ; 3
; 4 ; 5 ; 6 ; 7 ; 8
; 9 ; 10 ; 11 .


. -

,
,
, .

,
. ,
,
.


[. 4.17]. () 1 ,
2 ,
() 3
4 .
93

,
.

. 4.17.
.

,

.
.

(. 4.18.).

.

. 4.18.


,
.
,
, ,

.
, .
94

,
610,
12,5.

.

2030 .
(0,1
2 ) , ,
. ()

,
.
4,5 , 1,8 , 12
30 . ,
, ,
. , 3
200 24 ,
0,5 287 15 .

1,515 / 1 2 , ,
.
4.2.1.3.

,
.

,
2800 3000 / 3 . ,
,
, .
1020%
6400 7000 / 3
2000 3200 / 3 .
PbS (

7500 / 3 ,
95

3400 / 3 .
, .
Fe3O 4 ,
5200 / 3 ,
2700 / 3 .

.

.

2500 / 3 ,
10120 .

2200 2500 / 3 , ( 2600 / 3 )


. 90%
70% 30%.
,
.

. 4.19.
1 ; 2 ; 3 10 ; 4
; 5 ; 6 ; 7 ; 8
; 9 ; 11 .


(. 4.19).
,
3, .
,
96

.
.
()
() .
.

.
( = 2500 2800 / 3 )

.
.
(. 4.20)
1215 /
( = 2700 / 3 ) .

.4.20.
.


.
,

.
() , .
97


,
.
0,31,6 .
,
,
.

( 0,1%)
83%
22%.
4.2.2
,
.

,
.
, ,
,
.
, ,
( ) .
():
( ), (
), , ,
, , .

. ,
.
, ,
.
.
, .

.
.

:
1. , .
98

2.
()

,
.

, .

, ,
.
,
, ,
.
,
,

.

, . ,
, :
H
H
O
H 3C (CH 2 )7 C = (H 2 )7 C (17 33) .
OH
,

. 40% ,

( C15H 31COOH ),

( C17 H31COOH ),
( C17 H35COOH ) .
92%.
16.
, ,
2 .
,
(1:1 1:2)
-
.
99


.
.

.
3540% 4050% .
3238 %, 58%
4%. : , ,
.
3. ,
,
. ,
FeS2 ,
CuS. ZnS
FeS2 , .
4. ,
.
,
,
. ,
,
ZnS,
.
5. ,
: , , ,
, .

.
,
[27].

,
.
.. ,
0,00010,015 .

(
) , 0,3
, .

100

,
,
, ,
(. 4.21).

, ,
.
. .

.
2530% .

. 4.21. .
1 ; 2 ; 3 ; 4
; 5 ; 6 ; 7 ; 8 ; 9 ; 10
; 11 ; 12 ; 13 ; 14
; 15 ; 16 ; 17 ; 18
; 19 ; 20 .


. 0,020,2%
( 2PbO UO3 P2O5 H 2O ), ZnS
PbS, .
0,5 .
101

:=1:3 =68.
. 4.22.

. 1,2% U 3O8 .
80%.

. 4.22


( )
70%
( ) 0,30,5 / ()
0,1 /, 0,20,3% U 3O8 .
(0,060,09% U 3O8 ), ..
.
. ,
,
.

.
,
0,07 ,
( ) 1,4 /.
: = 1:3

3 , Na 2SiO3 0,453 /.
10 .
7 =8
. :
30%, 86%,

102

0,08% 0,24%, 0,02%


.
,

( , , ),
,
, , , .

, .


. , , ,
, .

, ,
.

, .

,
,
.

, ,

,
.
.
4.2.3


.

, ,

.
, .
:
, .
.
103

,
, .
,
,

, ,
.
4060 .
()
. 4.23.

. 4.23.
(1) (2),
.
(3) () (4). -
,
( ).
,
() 0,1 .
() (5),
(6).
(7).
104

.
,
(8) (9)
,
(10).

(11).
() 30%
83%.
70%.
,
2040%, ,
100120 .
4.2.4.
()
.
25 .


.
( , , .
), ( Fe3O 4 ), ( FeTiO3 ), ( ZrSiO4 ),
( TiO 2 ).
.
,
,
.

.
10002000
, .
8000
.
(, ) .
9598% ,
.

. 4.24.
105

.
,
.

,

,
.

. 4.24. .

,
.
,
,
(, , .).
.

4.3.
4.3.1.
:
106

-
;
- ();
- ;
- .

500600.

U 3O8 .
, ( Na 2 UO 4 ,
CaUO 4 ), , .

. ,
,
, .

, . ,
. ,
.

400600.
(3060% )
.

10001200,
( )
.
,
,
-,

.

.

.

:
S2 + 2O 2 2SO 2
(4.26),
4FeS2 + 11O 2 2Fe2O3 + 8SO 2
(4.27).
107


. ,
.
, , ,
,
, .

,
As2O3 ,
:
(4.28).
Sb 2O3 + 1 / 2O 2 Sb 2O 4
( FeS2 )
( CuFeS2 )
.
.
,
,
.
, , ,

.
( MoS2 , WS2 )

.

,
:
MoS2 + 7 / 2O 2 MoO3 + 2SO 2
(4.29),
WS2 + 7 / 2O 2 WO3 + 2SO 2
(4.30).

, ,
.

:
CaCO3 CaO + CO 2
(4.31),
MgCO3 MgO + CO 2
(4.32).
, [28]
CaCO 3 825, [29], CaCO 3
500, MgCO 3 300o.
108

,
, CO 2 CaCO 3
1 ., CaCO 3
MgCO 3 CO 2 ,
(0,032 % .).
, ,
.

.4.25
1-; 2-; 3-.

500600
.

, ,
.
109


,
.

(. 4.25).

, ,
(812) .

, .
,

.
. - ,

.

.4.26 c
1 , 2 , 3
.


(. 4.26). .
,
110

.
,
.
,
, .
.
.
.

,
.
4.3.2.

200250.
.
.
,

.

,
, .
:
1. . 200250
, ,

, .
2. (0,020,2%
U3O8 ).
200250
:
(4.33),
CaF2 + H 2SO 4 CaSO 4 + 2HF
UO 2 + 2H 2SO 4 UO 2SO 4 + SO 2 + 2H 2O
(4.34).
,
.
,
.

111

3. - (0,5% U 3O8 )
( ).
200250,
,
700800,
.
.
( UO 2SO 4 )
. ,
500600 ,
.
KHF2 900 ( K 2 ZrF6 ).

.
4.3.3.
(800
900)
. ,
,
- .

, .
(- , , , , .
).

, .
500,
.
:
500 o C

U3O8 + 4C + 6Cl 2
3UCl 4 + 4CO 2
(4.35),
TiO 2 + C + 2Cl 2 TiCl 4 + CO 2
(4.36),
(4.37).
2Ta 2 O5 + 5C + 10Cl 2 4TaCl5 + 5CO 2

500 ,
. 500
,
. ,
112

,
xNaCl UCl4
yNaCl FeCl3 .


.

(20%
NaCl (20%
)
)

Cl2 (1,5-2)

(500, 4 )

(43%
)

1- (125-150)

U, Th,

1- (31%
)
Nb Ta

2- (20-25)
2- (17%
)

.4.27
Ti Si


. 4.27.
33,6.
(-70)
.
.

113

4.3.4.

.

,
, (
).
, ,

K 2O 2UO3 V2O5 (1 3)H 2O ; CaO 2 UO3 V2O5 (4 10)H 2O .


,
.
,
. ,
,
8008500.

:
K 2O 2UO3 V2O5 + 2 NaCl 2 NaUO2 VO4 + 2KCl
(4.38),
V2O5 + 2 NaCl + 1 / 2O 2 2 NaVO3 + Cl 2
(4.39).

800850.
,
;
.

,
, .
, 2 , (6
9% ),
5,5 .
3%
, ,
.
. ,
(0,2
0,3 ), ,
.
, ,
.
114

5.


.
5.1. .
,
, ,
,
.

:
(5.1).
UO3 + H 2SO 4 UO 2SO 4 + H 2O
:
a UO 2SO 4 [ UO 2SO 4 ] UO 2SO 4
(5.2).
Kp =
=
a H 2SO 4
[H 2SO 4 ] H 2SO 4

a UO 2SO 4

a H 2SO 4

,
UO 2 SO 4 H 2SO 4 .
(5.2)
:
[ UO2SO 4 ]
Kc =
(5.3).
[H 2SO 4 ]

. n H 2SO 4
H 2SO 4 1 UO3 ,
UO 3 , UO 3 1
1
UO 2SO 4 ( n H 2SO 4 1 ) H 2SO 4 .
Kc =

(n H 2SO 4 )

(n H 2SO 4 )

(5.4).

V
H 2SO 4
( = 1 ).
K c n H 2SO 4 K c = 1;
K c n H 2SO 4 = 1 + K c ;
115

n H 2SO4 = 1 +

1
Kc

(5.5.)

1 ,

, ,
c .
c
,
. ,
, , c
0,1 [30].


.

,

.

. aA + bB dD + gG
g
d
[
D]d [G ]g D G
Kp =
=

a
b
a
b
a aA a dB [A ] [B] A B

a dD a gG

(5.6),

a i , i , [i] , ,
.

,
,
,
.
,
.
K c =

[D]d [G ]g , (. 5.1)
[A]a [B]b


K p ,
,
116

c , ,
.

. 5.1.


1- , 2-

.5.2.


I

c K p
,
, i = 1 K p = K c ,
.
c
i = 0 K p (. 5.2.).

:
1
(5.7).
I = Ci Zi2
2
5.1.1.

,
c K p .
Kp


( G o , Ho So ).

117

G o
:

G o = RT ln Kp

(5.8).


-:
G 0T = H 0T TS0T
G 0T

(5.9).

H 0298 , S0298 .
T
0
0
H T = H 298 + C P dT
(5.10)

298
T
C P
0
0
dT
ST = S298 +
(5.11),

298 T
T
T
C P
0
0
0

dT (5.12)
G T = H 298 TS298 + C P dT T
298
298 T


T
dT T
0
0
0
G T = H 298 TS298 T
C P dT
2
298 T 298

(5.13).

[31]:

C P = a 0 + b1T + c 2T 2 + c 2

T2
5.13 5.14 :

(5.14).

G 0T = H 0298 TS0298 T (a 0 M 0 + b1M1 + c 2 M 2 + c 2 M 2 ) (5.15).

M 0 , M1 , M 2 , M 2
(5.13) (5.14),
[31].
,
30 90.
(298)
:
G 0T = H 0298 TS0298

H 0298 = H (0) H 0298( )


118

(5.16),
(5.17),

S0298 = S0() S0298( )

(5.18).

G 0 (40 )

. G 0 (
40 /) , ,
K p .

G 0 ( 0 816 /)
. ,


, -:
G T = RT ln K P + RT ln q
(5.19),
G T = G 0T + RT ln q
(5.20).
q K p , q
, ( )
.

,
,
q =1

G T = G 0T = RT ln K P . (5.19),

K p >q


(
G T = 0 , q = K P ). K P < q
. , K P

.
,
. , ,
:
CaSO 4( ) + Na 2CO3 Na 2SO 4 + CaCO3( )
(5.21),
CaSO 4( ) + CO32 SO 24 + CaCO3( )
:
L CaSO 4 = a 2 + a 2 LCaCO3 = a 2 + a
Ca

Ca

SO 4

a i .
119

CO 32

(5.22).
,

SO 24

CaSO 4

Ca 2 +

,a

CO 32

L CaCO
a

Ca 2 +

L CaSO 4

L CaSO 4 6,1 10 5
2+
Ca
= 6,24 103 ,
KP =
=
=
=

9
a 2 L CaCO 3 L CaCO 3 9,9 10
CO 3
SO 24

a
a

Ca 2 +

..
.

-
Kp
.
:
+ +
,
,
:
+ n
(I);
+ ne
(II).

[32]:
RT a
E = E0 +
ln
(5.23).
nF
0 ,
= ; F = 96493 /( ) .
,
(II), ,
(I):
RT a A () a B()
E = E II E I = (E 0II E 0I )
ln
(5.24).
nF a A () a B()

, . E II E I = 0 ,

RT a A () a B()
E 0II E 0I =
ln
(5.25).
nF a A () a B()
120

E 0II E 0I = E 0
, K p ,

nFE0 = RT ln P
(5.26) (5.8),

(5.26).

G 0 = nFE0
(5.27).
,
( ),
- ,
.

.
,
, :
UO3 + H 2SO 4 UO 2SO 4 + H 2O
(5.28).

,

(K 2O 2UO 2 V2O5 nH 2O) , (aO 2UO3 V2O5 nH 2O) .

[33, . 3.5] [67, .
236]. 5.28
G 0298 = G 0UO SO + G 0H O G 0UO G 0H SO (5.29).
2
4
2
3
2
4
G 0298 = 1728375 237130 [1143400 691279] = 130836 /

ln K p = (130836) / 8,314 298 = 52,8 ,

K p = 8,48 10 22 .

,
.
.
UO 2 + 2H 2SO 4 + MnO 2 UO 2SO 4 + MnSO 4 + 2H 2O (5.30).
G 0298 = G 0UO SO + G 0MnSO + 2G 0H O G 0UO G 0MnO
2
4
4
2
2
2
G 0H SO
2
4

(5.31).

G 0298 = 1728375 956600 2 237130 (1032900 466800


2 691279) = 276977 /
121

ln K p = (276977) / 8,314 298 = 111,8 K p = 3,54 10 48 .


.
,
, ,

1015 /,
3050 /.
1020 /, 13 /.

.

. ,
. ,

. ,
,
,
. , [67]
11%
.
(5.28). [34, . 612635]
.
10 / 76,3 /,
UO 2SO 4 3H 2O 1 /
( 21 / ).
G = 21 ( 76,3) = +55,3 /
(5.28)
G 0298 = 130836 + 55300 = 75536 / K p = 1,7 1013 .
(5.30 )
G = H .UO 2SO 4 3H 2O + H .MnSO 4 2H .H 2SO 4 =

= 21 58 ( 2 76,3) = +73,6 / .
(5.30)

G 0298 = 276977 + 73600 = 203377 / K p = 4,4 1035 .


, ,
.

UO3 + 3Na 2CO3 + H 2O Na 4 UO 2 (CO3 )3 + 2 NaOH (5.32)

122

K =

[ UO 2 (CO3 )34 ]

= 2 1018.

[35, . 70].
[ UO 2+ + ][CO32 ]3

-,
,
.

.
5.2.

.
, ,
, :
, ,
, ,
, .
.
:
1-
;
2-
;
3-
;
4-
;
5-
.
,
,
(. 5.3).
, ,
, ,
.
, 0,03 .
.
123


.
:

, .

.5.3. .

,
,
dC
C C2
1 = D1F 1
(5.33),
d
1
F , 2 ,
1 , ,
D1
, 2 / c ,
C1
, / ,

124

C 2 ,
/ .

C C3
dC
2 = D2 F 2
(5.34),
d
2
D 2
.
2 .
C3
.


dC
C1 F
1=
(5.35),
1 2 1
d
+
+
D
D
2
1

,
D1
2
,
D2
1
(

[20, . 17].

.
, 1, 2, 4 5 , 3
. ,

.

. C1
, ,
. ,
,

,
.

125


, .
( )
.

,
.
.

0,070,15 (100200 ),
0,150,3 .
,

.

,

, :
RT
1

D=
(5.36).
N A 3d
10
1,52.

, ,
816 /.
,


.

, ,
.
,
,
.

,
810 / [36, . 19].


126

,
.

,
.
3560%.

,
,
.

( ) [2, . 75].

, :
dC FD
=
(C )
(5.37),
d


, .
,
5.33 5.37 ,
,
. (5.37)
,
.

, .
,
,
, .
(, ),
.
(5.37).
FD

= const = (

).

dC
dC
= (C );

d;
d

0
0
ln(C ) + ln C =
127

C
=
(5.38).


.
(,
30 151,4 /100 [34, .
225]), ,
.
: , V
; x
a v
= ,
, ln
a vx v
V
a
ln
= .
ax
1
= ;
a: ln
x
1
a
1
x
ln
= ; =
1
a
.
:
ln(1 ) =
(5.39),
= 1 e
(5.40).
ln

(5.39) (5.40)
. (5.39)
:
ln(1 1 )
K=
1
(5.41).
ln(1 2 )
2 =
K
(5.41)
,

.

128

FD

,
.
,

[30, . 7980].

,
2 = 1 ,
dC
= 1 F C1n ,
(5.42),
d
n .
n1
.
,
.
[37].
40300 /, ,
[36, . 18].

,
(, --)
.
=

5.3.

,
: , ,
.
,
,
, ,
, ,
, .

,
, .
,
129

,
.
, .
.
, ( )
.
, ,
.
(, )

(400600 )
. ,
,
.
. ,

. ,
.
5.3.1.
,
, ,
.
.

: ,
, .
-
(), 4050%
.
(5.28) (5.30).
.
(5.43).
U 3O8 + MnO 2 + 4H 2SO 4 3UO 2SO 4 + MnSO 4 + 4H 2O
-
,
. ,
,
.
:

130

+
2+
UO 2( ) + 2Fe3
UO 22(+) + 2Fe

(5.44),

+
+
2+
2+
2Fe
+ MnO 2( ) + 4H
2Fe3
+ Mn
+ 2H 2O (5.45).

Fe3+ Fe2 + , .
.

[2, . 82].
(5.23)

a nF(E E 0 )
=
ln
(5.46),
a
RT
, ().

UO 22 + + 4H + + 2e U + 4 + 2H 2O

0,407 .

-

()

0,450,5 .
Fe3+ + e Fe2 +
0,47 ,
,
[Fe3+ ]
2+

1.

[Fe ]

,
(FeO, ).
520 /.

.

,
, 34 ,
(, ).
570 / H 2SO 4 .
20200 / .

: ,
, ,
131

UO 22 + + SO 24 UO 2SO 4 ,

UO 22 + + 2SO 24 [ UO 2 (SO 4 )2 ]2 ,

K1 = 50

(5.47),

K 2 = 350

(5.48),

UO 22 + + 3SO 24 [ UO 2 (SO 4 )3 ]4 ,
K 3 = 2500
(5.49).
, .
, :
(5.50),
Ca ( Mg )O + H 2SO 4 Ca ( Mg )SO 4 + H 2O
a (Mg )CO3 + H 2SO 4 Ca (Mg )SO 4 + H 2O + CO 2
(5.51),
(5.52).
CaSO 4 + 2H 2O CaSO 4 2H 2O
~2 /,

.
.
,
45%,
-
.
(
)
:
H SO

4 H SiO
SiO 2 + H 2O 2
(5.53).
2
3

.
1% SiO 2 .

, ( Al2O3 ).

.
.
Al2O3 + 3H 2SO 4 Al2 (SO 4 )3 + 3H 2O
(5.54)
, 35%
.

( Fe 2O3 Fe3O 4 )
. ( Fe2O3 ),

132

( Fe3O 4 ), ,
58%:
(5.55).
Fe2O3 + 3H 2SO 4 Fe 2 (SO 4 )3 + 3H 2O
( 4050%) FeO:
(5.56),
FeO + H 2SO 4 FeSO4 + H 2O
:
FeCO3 + H 2SO 4 FeSO 4 + H 2O + 2
(5.57).
() FeSO4 (
C 3+
Fe 1 ):
C 2+
Fe

2FeSO 4 + MnO 2 + 2H 2SO 4 Fe 2 (SO 4 )3 + MnSO 4 + 2H 2O (5.58).



:
Fe2 (SO 4 )3 + 6H 2O 2Fe(OH )3 +2H 2SO 4
(5.59).

.
1015 /
57 /.
( 7090%)
:
K 2O 2UO3 V2O5 + 4H 2SO 4 K 2SO 4 + 2 UO 2SO 4 +
(5.60)
+ (VO 2 ) 2 SO 4 + 4H 2O
(5.61).
Ca 3 (PO 4 ) 2 + 3H 2SO 4 3CaSO 4 + 2H 3PO 4
, , ,
.
,
( MoS2 ). , .
(30
60 /) 1015 / .
(0,710,72).
(
).
,
.
:
2MoS2 + 14HNO3 + 6H 2SO 4 = 7 N 2O3 + 2H 4 [MoO 2 (SO 4 )3 ] +
+ 9H 2O + 4SO 2

(5.62).
133

(5.49) (5.62) ,

.
(.. 5.1.).
5.1

CaO +
Fe 2O3 FeO Al2O3 SiO 2 V2O5 P2O5 TiO 2 SO 24 H 2SO 4
U
MgO

-
0,5-1
/

2-4

2-5

2-4

1-6

1-2

0,1-5 0,2-1

0,0220-40
0,4

5-15


(9098%),
( 20
, 35%).
3560%,
0,10,3 .

:
(6090
),
.

,
. ,
,

(4
8 /).
-,

.


, .
1224 36
[38].

134

5.3.1.1.


. ,
( ,
, ) -

100C. 300
450
90% 8 .
( 50 / Fe2O3 )
(~1 / TiO 2 ).
7 (150C)
( 150 /)
6
90%.
20 [19, . 102].

, .
,
.
.

H 2SO 4 .

.
.

,
, .
:
2S + 3O 2 + 2H 2O 2H 2SO 4
(5.63),
2FeS2 + 7O 2 + 2H 2O 2FeSO4 + 2H 2SO 4
(5.64),
2FeSO 4 + H 2SO 4 + 1 / 2O 2 Fe 2 (SO 4 )3 + H 2O (5.65),
Fe 2 (SO 4 )3 + 6H 2O 2Fe(OH)3 +3H 2SO 4
UO 2 + 1 / 2O 2 UO3
UO3 + H 2SO 4 UO 2SO 4 + H 2O

135

(5.66),
(5.67),
(5.68).

0,080,6% U 3O8
113% ,
.
130150C PO 2 = 5 10 .

-, 0,5% U 3O8 ,
2,7% , 3% , 23% Al2O3 53% SiO 2 .
(30
40C )
90% 24 100
H 2SO 4 / 30 MnO 2 / . 140
2 (. .5.2).
5.2

H
,%
PO 2 ,

2,8
1,86
80
23
5,6
1,72
90
44
9,8
1,56
94
56
,

[35, . 102111].
,

,
,
,
,
, .
5.3.2. .

:
(5.69).
UO3 + 3Na 2CO3 + H 2O Na 4 [ UO 2 (CO3 )3 ] + 2 NaOH
(5.69) 1 2
. ( >11,6)
:
2 Na 4 [ UO 2 (CO3 )3 ] + 6 NaOH Na 2 U 2O 7 +6 Na 2CO3 + 3H 2O (5.70).
136



.
.
, (7090%)
(1030%).
:
NaOH + NaHCO3 Na 2CO3 + H 2O
(5.71).

,
.
,
60% (

Mn 2 + , 5 ,
MnO 2 ). ,
.


:
UO 2 + 3Na 2CO3 + 1 / 2O 2 + H 2O = Na 4 [ UO 2 (CO3 )3 ] + 2 NaOH (5.72).
70.
,
( 7580C
96 ) [1, .120].

[46]:
1

50000

d[ U 3O8 ]

= K o F PO2 e RT
2
d
F ,
K o ,
2 ,

(5.73),

50000 , /.


.
,

7,7 . 104C,
137

40 / 20 /,
16 [35, . 40]. 104C
,

. 130150C,
104C,
, 100C
,
.
9095%.
,
.

- [1, . 118], [35, . 82].

- [35, . 46]:
1
2FeS2 + 8 Na 2CO3 + 7 O 2 + 7 H 2O 2Fe(OH )3 +4 Na 2SO 4 +
2
+ 8 NaHCO3
(5.74).

. 4%
.
6,5%
750 ( 3040 /).
,
[13, . 202]:
2MoS2 + 6 Na 2CO3 + 9O 2 2 Na 2 MoO4 + 4 Na 2SO 4 + 6CO2 (5.75).
,


.
,
(
).
,
:
Ca (Mg )CO 3 + Na 2CO3 + H 2O Ca (Mg )(HCO3 ) 2 + 2 NaOH (5.76).

0,050,06/ . ,
:
138

Ca (Mg )SO 4 + Na 2CO3 Ca (Mg )3 + Na 2SO 4

(5.77),

Ca (Mg )O + Na 2CO3 + H 2O Ca (Mg )CO3 +2 NaOH (5.78).



.

:
SiO 2 + H 2O H 2SiO3
H 2SiO 3 + Na 2CO3 Na 2SiO 3 + H 2O + CO 2
(5.79).
( Na 2SiO3 ) 0,07
0,4 / ( SiO 2 ), ,
SiO 2 . ,
( )
.
Fe2O3 ,
, :
Fe2O3 + 6 Na 2CO3 + 3H 2O Na 3[Fe(CO3 )3 ] + 6 NaOH (5.80).
Fe 2O3 0,070,1 / ( 2
, ).

( Al2O3 0,090,6 /).
Al2O3 + 2 Na 2CO3 + H 2O 2 NaAlO2 + 2 NaHCO3
(5.81)

:
P2O5 + 3Na 2CO3 2 Na 3PO 4 + 3CO 2
(5.82),
V2O5 + Na 2CO3 2 NaVO3 + CO 2
(5.83).
:
MoO3 + Na 2CO3 Na 2 MoO 4 + CO 2
(5.84).
( MoS2 )
.
~0,51 /.
( ~20
40 /) 3040%, ,
. 200300
, .

.
:
139

) ,
) ,
) .

:
) ,


, 0,070,13
,
) ,
,
) ,
.
5.3.2.1.

,
. ,
. , ,
. 3 ,
,
.
:
UO3 + 3( NH 4 ) 2 CO3 + H 2O ( NH 4 ) 4[ UO 2 (CO3 )3 ] + 2 NH 4OH (5.85).
120130C ,

5060C.
40C ( ).

.

:
100 o C

8( NH 4 ) 4 [UO 2 (CO3 )3 ]
3UO 2CO3 2(NH 4 )2 U 2O 7
UO 2 (OH) 2 nH 2O + 28NH 3 + 21CO 2 + H 2O
(5.86).

:

140

(NH 4 )2 CO3

100 o C

2 NH 3 + CO 2 + H 2O

(5.87).

30 C

(. 5.4).

(NH4)2CO3
10% .

(-0,13)
:=1:1
=6,3 .
t=100130
(2)=5,7%
(NH3)=4%
40

(NH4)2CO3, 90% .

NH3 + CO2
NH3 + CO2 + H2O

4-


(100)

. 5.4

1 1 NH 3 ,
4 CO 2 .
56
94%. ,

16 . ,
(. 5.4) ,
.
141

5.3.3.

,
,
,
.

(35 /).
(, ).
.
,
,
:
H 2SO 4 + Na 2CO3 Na 2SO 4 + H 2O + CO 2
(5.88),
(5.89),
UO 2SO 4 + 3Na 2CO3 Na 4 [ UO 2 (CO3 )3 ] + Na 2SO 4
Fe2 (SO 4 )3 + 3Na 2CO3 + 3H 2O 3Na 2SO 4 + 2Fe(OH)3 +3CO 2 (5.90),
Al2 (SO 4 )3 + 3Na 2CO3 + 3H 2O 3Na 2SO 4 + 2Al(OH)3 +3CO 2 (5.91),
Mg (Ca )SO 4 + Na 2CO3 Mg (Ca )CO3 + Na 2SO 4
(5.92).
CO 2
:
FeCO3 + H 2O + CO 2 Fe(HCO3 ) 2
(5.93).
:
(VO 2 ) 2 SO 4 + 2 Na 2CO3 2 NaVO3 + Na 2SO 4 + 2CO 2 (5.94),
2H 3PO 4 + 3Na 2CO3 2 Na 3PO 4 + 3H 2O + 3CO 2
(5.95).

.

.

,
, .
.

.
5.3.4.

:
142

- ;
- .
,

.

,

( 75 3 ).
,
. , ,
.
()
d = (0,1 0,2) ,
.

(. 5.5).

. 5.5 .
1 , 2 .


, .

.

(. 5.5.).

.
143


. . 5.6. ( )
.
,
.
,
.
,
(. 5.3.).

. 5.6 ()
: 1-; 2- () ; 3-
; 4- ; 5- ; 6-
; 7-.

,
,
() ( 600
).
144


( 60C), 23 .
, 510
.
0,5 ,
.

.
5.3.

,3

n
d

W,
f, -1
,
-1

2180
400 605
11263 3
1000 270
2485
400 880
11263 3
1000 270
3270
500 1675 11263 4
1000 270
0
3770
600 2342 13263
7,5 970
277
0
4370
700 3462 163S63
11
975
270

2180
400 612
11263 3
1000 270
2485
400 905
11263 3
1000 270
3270
500 1742 11263 4
1000 270
3770
600 2415 13263
7,5 970
277
4370
700 3584 160S63
11
975
277
6785
800 11300 2-82-8
30
735
180

,
1
2

1,0
2,5
6,0

1100 1208
1500 1510
2000 2012

12,0

2500 2512

20,0

3000 3014

1,0
2,5
6,0
12,0
20,0
74,0

1100
1500
2000
2500
3000
4500

1208
1510
2012
2512
3014
5000

200
300 .
,
,
,
.
. ,
,
.

.

0,10,2 .
145

1 1,2 3 / 1 3 . . 5.7
.

.5.7. (
) ()
().
1 ; 2 ; 3
; 4 ; 5 ; 6 ; 7
.

5.4. .
5.4


D
d ,
,
V , 3 ,
,
13

3 / .
4600
11300
120
450
0,020
300
5500
13700
200
450
0,020
300
6900
15300
380
450
0,020
300
6850
13700
300
0,015
250
10000
14600
600
0,015
250
,
.
, ,
,
, .
146

,
.
,
, .
1012 3 1 , 40
50 3 2,5 .
. ,
,
.


.

, Q 3 / ,
,

,
, . ()
V
[36, . 28]:
Q
=1 V

(5.96).

V = Q , = 1 1 = 0,63 .
, 63%
. 37%
,
.
V n
V

,
n
n
:
Q
Q

1 = 2 = 3 = ... = n = 1 exp n = 1 e V = 0,63 .


V

147

, 1

,
n

,
n

.


:

Q
= 1 2 3... n = (1 V ) n

(5.97).

V = Q , = 0,63n .
= 0,63 0,63 = 0,4 ,
0,4 0,63 = 0,25 , 0,25 0,63 = 0,16 ,
0,16 0,63 = 0,1 , 0,1 0,1 = 0,01 .
,

. 98%,
2%.
9 .
. 5.8. .

, ,
,

,
,
.

.

.
.
,
.


.
.
510%
148

.

,

.

.5.8 : I , II
: ) ; )
.



.
.

.

.

. . 5.9.

,
.

,
.

149


510%.
5.5.

. 5.9 (
): 1 ; 2
; 3 ; 4 ; 5
.

5.5

,
W
f ,
3 ,
, ,
V ,

/ 3/
2100 2100 3500
6
2,3
200
0,4
500
3000 3000 4500
17
3,8
190
0,7
700
3600 3600 5400
28
5,6
150
1,1
900
4500 4500 6500
58
7,5
130
1,5
1100

, .

.
,
.

(. 5.10).
,
,
150


.
,

,
.

. 5.10 :
(1) (5),
(2), (3), (4).


,

.

.
,
, .
.
.
.
.
. 5.11.
6
4. 3,
2.
151

. 5.11 :
1 ; 2 ; 3
; 4 ; 5 ; 6 .


,
,

.
, .

.

,

, .
(. 5.12)
.
,
, . ,
, .
.



,
.
(. 5.12.)
.

.
,
152

. ,
.
,
.

. 5.12
() () : I ; II
, III , IV - .
1 ; 2 ; 3 ; 4
; 5 ; 6 .



-.
,
.
()
, U(IV) U(VI),

.
34
,
.
,
.

, .

125 3 (. 5.13.),
100 3 (. 5.13.).
153


, ,
.
.
,
,

.

. 5.13 () ()
,
: I , II
.
1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5

-

, () ,
,
.

.
-,
, , , -.

154


, ,
.

( HNO3 ),
.

.

, ..
. ,
, ,
.

.

(610 )
23 .
( 0,07 ).
.

,
.
,
.

0,05 0,40 / . 0,02 /

()
,
(. 5.14). 5
10 2,53,5 . 50300 .
(,
, ), ,
.
3 . ,
,
155

.

.
.


.

. 5.14 ()
: )
( ); ) ( ); I
, II ;
1 ; 2 ; 3 ; 4

:
, , ,
,
.

: ,
, , ,
.
, 210
.
.
, ,
.
, 56 ,

80% .
1624 ,
75100
.
156

8 .

,
,
. .
()
,
. 20%,
40%
- [17, . 358].

,
, , ,
. ,
.
,

.
:
- 0,120,45 ;
- 0,10,3 ;
- .

.
50 100150
(, ).

,
.
10 ,
.
22,5 0,50,8
.
22,5.
.

.

(),
157

.
.
(. 5.15)
,
-.

, ,

.

. 5.15 .
1 ; 2 ; 3
; 4 ; 5 ;
6 ; 7 ; 8
; 9 ; 10
; 11 .

,
, 6080% .
5.3.5.



().

.
()

158

.
. 20%
.
. 1994
. 1995 1996
.
2000 25 . .
24
,
().
1823% 30
35% .
, : 7790%
6570%.
2025% ,
[17, . 7].

0,010,03%,
.
.

,
,
,
. 1
100 - , 1000
1 U 3O8 .
,
. - , -,
, 98% - ,
.
:
.
, ,
.
,
, .

.

159

( ),
. ,
. ,

1,151,20.
.

. 5.16
.


(5), (3) (. 5.16).
, (4),

.


-
,

6070% [17,
. 344].
().
, (1
2% ), ,
, (,
, ).

.
160



.

.
1. , ,
,
, ..
,
.
2. ,
: ,
, 10 /.
0,50,7 (
, 1
() 1 /
1 /). ,
10 / 1 /50 ,
,
0,58 .
3.
.
4. .

,
.

.
,
. ,
,
.
.
: , .

.
-
, , ,

:
161

UO 2SO 4 + 2H 2O UO 2 (OH) 2 + H 2SO 4


(5.98),
3UO 2SO 4 + 2FeSO 4 + 2H 2O U 3O8 + Fe 2 (SO 4 )3 + 2H 2SO 4 (5.99).
, ,
.


.

, .
, ,
(. 5.17),
2001000 , 10 , 3 20
70 .

. 5.17

,

1035
410 .
.
:
1 ,
,
;
2
.
,

: 50%
;
3 ,

,
162

,
: 20% ,
,
;
4 ,

,
,
5% ;
5 ,
.
6
, [17, . 118,
139].
.
.
,
,
. ,
, ,
,
.
50100 ,
1525 .
. 5.18.

(1-15) (-1200)
.
100130
,
,

(250300 ).

-110 -90.
-110,
4- 160, 6- -210.
-110 (. 5.19).

,
- , .
.
163


.
(. 5.18 5.19).

.5.18. .

,
, .


(=2,53
=0,420,45 ). 2060 .
2,4 H 2SO 4 1

: = 0,18 0,25 3 / .

( 30 /).

, ( 23 )
.
1,5,
;
: = 0,8 1,2 6070%.

164


8090%
0,81,5 / [39].

.5.19. .

1 - ; 2 - 11018; 3 ; 4 - ; 5 - ; 6 - ; 7 -

) , ) .


.
.

,
. ,
165

160, 200 300 30, 40 60


3
1 .

10 .
,
,
,
5
7 .
, , -

(, ).
.
(,
)
, , (
3,8; 2,5 4 ).
( )
.
,
.
.
.

--
.
5.35
.

,
. ,
,
.

,
, :

= 1 exp 1
(5.100),

3
, /; , ;
166

1 ,
, (
), (
Qn
). =
, Q -

V
3

, /, n , , , V
- , , 5.100
:
= 1 e 1 K 2
(5.101),
Qn
2 =
. 1
V
, 2 .
2 = 1 (5.101)
= 1 1 , ,

(5.40).
K1 :

,
1. ,
,
.
:
dC
FD
1=
(C1 C 2 )
d

1 ,
[40].
,
.
:
,
;
,

;
167

,

,
;
,
.
,
,
, .
,
.

, ,

,
.

, [Al2 (OH) 4 SO 4 7 H 2O] ,
, .

.

:
1.-

( , ,
, ,
, , ).
2.

(
,
).
3. .
-

.

, .
,
.

.

168


. 1520% .

3 /.
.


30100/.
, .

80100 /.
10
3
1,1 3,1 /.

.
.
,

.
2530 /,
80100 /.

(100 /)
3
0,20,5 4,5 /.
,
, .

.
7 .

-
. 100
3
3
1,52 / 56 /.
56
.
.
,
.

169



100 .
, ,
, 0,05
0,25 ( 0,05 ) 5
45%.
,
, 2025% .
,
,
( 42 98% ).
,
[41].

.
- ,
.

[72].

. ,
. , -
1520 /.

(
-
)

37,5 /
(

/ 1 1
).

.

,
1 . /.

80100 , .
,
15 30% [73, . 5].

,
.
170

,
10
,
.
12% H 2SO 4
, .

, , .
CO 2 1%
2580 / . , 2,5% CO 2 ,
100200 / .
.

.
,
, ,
, .
,
.
. ,
.
, , .
, ,
, 30 ,

,
.
,

3 ,
.
20C
3
3
3
0,031 1 31 ,
44,3 / [42].
(5.73)

.
,
,
171


.
()
-
100150 /.

34 .
500 /,
11 .

, .

. (5.3.1),
Fe3+ Fe2 + .
,
,
.

.
, Fe2 + , pH=5.
.
,
( pH=2,53,5) Fe3+
. ,
.
,
.

.
,
(,
, ),
.
(thiobacillus
ferrooxidans) 0,25
1 . ,
, .
,
, , .
172

(=1,53),
3035.

, .
. ,
, , FeSO4 .

.
:
U 3O8 + Fe 2 (SO 4 )3 + 2H 2SO 4 3UO 2SO 4 + 2Fe2SO 4 + 2H 2O (5.102),

2FeSO 4 + 1 / 2O 2 + H 2SO 4 Fe 2 (SO 4 )3 + H 2O (5.103).

=2,52,9, 2 / Fe3+ 0,2 / Fe2 + ,


.

512 .
40%
.

.

.

.
,
,
,

,
.

.
( 22,5 ),
4,55 .
,
1020 /.

.
525 /,

1,52,5.

173


(
: = 1 4 3 / ),
(50500 /),
(8090%),
(35 ),
,
,
.
.

.
:
( CO 2 > 2% ),
,
, .
:
(6080%); , ,
(:=46);
;
,
;
25% ,
.

, -
.
( ).
,


:
CaCO3 + H 2SO 4 CaSO 4 + H 2O + CO 2
(5.104),
CaCO3 + H 2O + CO 2 Ca (HCO3 ) 2
(5.105).
,
, .
-
12,5 / (),
174

912 H 2SO 4 / . 80%.


1,53 ,
. :=510,
.


().

,
,
.
()
(100150 /)
- (200 /)
600
700 /
.
7080%.
2025% ,
.
.
(
) 1%
. ,

.

(68% ).
()
,
.

.


0,5 /, 5%.

.



175

, (
, , ..).


.
. 5.20.

( )
.
.
.
, 510 .

. 5.20

1 ; 2 - ; 3
; 4 -; 5 -
; 6 - ; 7 ; 8
, ; 9
; 10 ; 11 ; 12
; 13 ; 14
; 15 - , 16
.

176

, 200250
, .
,
2530 .
,

.
30100 /.
4 .
,
,
,
,
, .
(
3
) 90
280350 /.

177

6.



. , ,
, 1040% .
. ,
.
,
.
,
,
,
.

, .

.
,
.
,
. 40
50%. ,
730%.
6.1.
,

.
oc (
) (4.17):
d 2g ( )
,
=
18
W ' = .
, .
48% .

, ,

178

.
:
= [ 20,25q 2 + (1 q )3 4,5q ]
(6.1) [43, . 53],
x
q =
,

,
.
,
,
,
.

,
, ,
.
.
(
)
() .

( 6.1).

6.1. .
1 ; 2 ; 3 ; 4
.

179

.

,
5060% .

.

,
,
, ,
: , .

:
,
, ,
:
V
G
V
;
F ; V = ; G = G G . ;

V , /;
F , 2;
G , G , G . ,

, , .

,
1 ,
2 ,

G 1 = G . 2 G . = G 1 .

2
G 1

1
;
G = G G 1 = G 1 1 ; V =


G 1 1
2 .
F=


, ,
. ,
,
180

1,33
:


G 1 1
2
(6.2)
F = 1,33


:
, G /,
3

/ , /.
2 18
15 30 .
24 , 3
30 /. 520%
5060%.
,
,
.
.
,
.

180340 ,
() 50150 /.

,
, .
,
,
.
6.1.1.
,
.
,
,
.
,

,
181

.
. 6.2.

6.2. :
1 ; 2 3
; 4 ; 5 ;
; ; -
; .

(2,53) .
.
,
.

( 1540)
.

.

,
.
(
)
:
2

2 r r 2
=
=
=
g
r g r g
, /,
, /,
r , .

152
= 15 / , r = 0,15 , =
= 150 .
0,15 9,8
182

(6.3),

300
3
2030 /
2 7 .
133% .
6065% . ,
1% . .
,
3
2,53 . 3602000 / .
,

d = (0,17 0,20)D (D ), d = (1 2)d ,


d = 0,4d .
3

: (Q, /)
(, ).

:
Q = 34

2
d
d

(6.4),

,
3
, / ;
2

, / .

:

0,64

2
d
2592d

=

(6.5),
Qh ( ) D
h , ,
, .
,
,
.
, ,
, .

183

6.1.2.


. :

2 r 2n r 2 n 2 r
=
=
(6.6),
=
g
60 g 900g
, /;
n ;
r , ;
2
g = 9,81 , / .
,
,
( R = 3 d W ) ,

d3

(
) g ,
F.. =

d 2g
Woc =
( )
18

(6.7).

. 6.3.
:
1 ; 2 ; 3 -; 4 ;
5 ; 6 ;
; ;
.

184


.

6.3 [14, . 147].
- ,
1,52% ,
.
- .
.
6.2.

.
.
. :
d P F
(6.8),
=
d h
2
F , ;
h ;
:
d
2
= F=1 , h=1 , = 1
= 1 3 / ,
d
- ;
- ;
- ;
- .
h,
d
= K F P
(6.9).
d
:
1. ,
;
2. ,
.
-
, , ,
512 ,
(
). -
185


,
. ,
0,150,3 , 0,070,15 ,
.
2
- 310 /
2
1,53 /
.

. 6.4.

. 6.4
.

-
, .
,
,
.
186

,
.
,
20 .

, , , .
,
. ,
,
1040 . .

, ,
.
.

.
80 40
.

-
2
0,21,2 / ,
1540%.
( .)
,
. -,
,
10 .
- . 6.5.
,
.
. 2
100 .
, -, 100
2
200 / . ,
.

[43, .144].

187

6.5. -.
) ; ) ;
1 ; 2 ; 3 .

,
( 6.6).

. 6.6. ,


,
, .

. 1,2 , r = 0,6 .
10 ,
188

0,6 + 0,5
= 0,55 . 960 /
2
2 960 2 0,55
=
= 560 . 10
900 9,8

1 2 1 , : 10 560 = 5600 = 5,6 .


,
5,6 / 2 = 5,6 .
2
1,12 .

, , , -,


.
6.3.


.

.
4050%,
2030% ( ).
, -
, ,
. ,

:=1:1,5, 1 1 = 1,5

.
,

1 1

(1 )
-


0,3
. =0,3,
:
=
= 0,286
1,5 0,70
1 (1 )

28,6%. -
189

, .
.
. 6.7.

. 6.7.
.


, 3- ,
2- (W). , 1
x , 3- 1
190

W
W
= x r , r =

P
P

.
, ( x + rx ) .
x
1

;
=
x + r x 1+ r
r ( x + rx ) .

:
( 1 ) + r( 3 ) = ( + r) + (r +
2
r ),
( + r) - 2 ,
2
(r + r ) - .
2
1 =+r+r .
-
x
1

.
=
2
2
x + rx + r x 1 + r + r
1 -

P
1
(6.10).
=

1
+
r
+
r
(1 )

1,2 3
3
r =
= 4 , 2,4
0,3 3
1 , -
0,3
1

= 0,014 1,4%.
1,5 0,7 1 + 4 + 16
,
-
.
. , ,
.

,
3 7 .
, 4

191

,
, (. 6.8).

(, 40%).
.
,
, .

, . ,
. ,

.
W

= r , W
G
, ; G
.

. 6.8. .
192

-
, D
r , ( + r) .
x
1
1 :
=
.
x + r x 1+ r
:
2
2
( ) + r = + r + r + r , =(1+r+r ).
x
1

.
=
2
2
x (1 + r + r ) 1 + r + r
:
2
2
2
3
z( A) + r + r = + r + r + r + r + r ,
1
2
3
z= + r + r + r ,
.
2
3
1+ r + r + r
,

1
.
=
1 + r + r 2 + r3 + r 4
60% .
1 40
1
= 0,667 3 .
60
2
W = 2 3 , r =
= 3 . 2 3 1
0,667

1
=
= 0,008 0,8%.
1 + 3 + 9 + 27 + 81
,
, ,

.
,

.

,
-600, 25, 30, 40, 50, 70 100 .

193

.
25 (-25) 30 (-30) [70, . 36].
,
,
( ,
).


(. 6.9).

. 6.9. .

194

7. ()


, .
7.1.

. :
.

, .
7.1.1.
,
.
( pH=3,86),
.
.
7.1.1.1.

:
H 2SO 4 + 2 NH 4OH ( NH 4 ) 2 SO 4 + 2H 2O
(7.1).
=3,8 :
UO 2SO 4 + 2H 2O UO 2 (OH) 2 + H 2SO 4
(7.2).

:
2UO 2 (OH) 2 + 2 NH 4OH ( NH 4 ) 2 U 2O 7 +3H 2O
(7.3).
:
2UO 2SO 4 + 6 NH 4OH ( NH 4 ) 2 U 2O 7 2( NH 4 ) 2 SO 4 + 3H 2O
(7.4).
, ,
.
( M 2O 2 UO3 ),
[( NH 4 ) 2 U 4O13 ] .

, :
( NH 4 ) 2 [( UO 2 ) 2 SO 4 (OH) 4 ] 4H 2O .
195

=6.
=67.


(. 7.1).
7.1

Fe(OH)3

Th (OH) 4

Al(OH)3

2,53,5

3,23,5

46

Fe(OH) 2
Ni(OH) 2
Co(OH) 2

Mn (OH) 2

UO 2 (OH) 2

( NH 4 ) 2 U 2O7

Cu (OH) 2 Cr (OH)3
5,25,8

5,3

Mg (OH) 2
Ca (OH) 2

3,86,0
89
8,610
>10

=67 :
Fe2 (SO 4 )3 + 6 NH 4OH 2Fe(OH)3 +3( NH 4 ) 2 SO 4
Al2 (SO 4 )3 + 6 NH 4OH 2Al(OH)3 +3( NH 4 ) 2 SO 4

(7.5),
(7.6),

CuSO 4 + 2 NH 4OH Cu (OH) 2 + ( NH 4 ) 2 SO 4


(7.7).
, , , ,
, ,
( = 78).

. Fe3+ (
= 1,51,9):
Fe2 (SO 4 )3 + 2H 3PO 4 2Fe(PO) 4 +3H 2SO 4
(7.8).

Fe3+ :
UO 2SO 4 + H 3PO 4 + 3NH 4OH NH 4 UO 2 PO 4 +
(7.9).
+ ( NH 4 ) 2 SO 4 + 3H 2O
:
(VO 2 ) 2 SO 4 + 2UO 2SO 4 + 8 NH 4OH 2 NH 4 UO 2 VO 4 +
(7.10)
+ 3( NH 4 ) 2 SO 4 + 4H 2O
=1,92,5.
,
, (1,52 ),
(58% ).

196

(). .
, .

( F , CO32 , C 2O 24 ,) 1
2 / ( 5 /).
7.1.1.2.
NaOH
:
2UO 2SO 4 + 6 NaOH Na 2 U 2O 7 +2 Na 2SO 4 + 3H 2O (7.11).
:
1 - ,
2 - ,
3 - ,
( =10)
.
2 NaUO2 PO 4 + 6 NaOH Na 2 U 2O 7 +2 Na 3PO 4 + 3H 2O
(7.12),
2 NaUO2 VO 4 + 2 NaOH Na 2 U 2O 7 +2 NaVO3 + H 2O
(7.13).
:
1 - ,
;
2 - (35 /,
10 /).
,
:
MoO 2SO 4 + 4 NaOH Na 2 MoO 4 + Na 2SO 4 + 2H 2O
(7.14).
7.1.1.3.

, .
=67:
CaO + H 2SO 4 CaSO 4 +3H 2O
(7.15),
3CaO + 2 UO 2SO 4 CaU 2O 7 +2CaSO 4
(7.16).
( 2/)
, ,
,
. 20%
197

35%. , ,
[44].

=2,73,0.
,
, , ,
.
, Fe3+ ,
FePO4 . ,
Fe3+ , .

Fe3+ ,
5,35,6
.
6,57
, .
(1520% ).
3 , 2 .
99%.
( 0,01% ),
(0,52 / ).
()

.
=1,7 =3,7
, , .
.
=7 [45, . 97].
()
NaCl (100 /) (=1,3).

=4,2 ,.
=7
[45, . 100].
,
.

198

7.1.1.4.



U(HPO 4 ) 2 6H 2O :
U(SO 4 ) 2 + 2 Na 3PO 4 + H 2SO 4 + U(HPO 4 ) 2 +3Na 2SO 4
(7.17),
U(SO 4 ) 2 + 2 Na 2 HPO 4 = U(HPO 4 ) 2 +2 Na 2SO 4
(7.18).
(. . 7.2).
7.2
U(HPO 4 ) 2 6H 2O

4,1
1,8
1,3
0,7
0,45
,
0,1
0,5
0,9
6,2
15,2
U/
=12,
1 / .

7.3.
7.3

Ca 2 + Mn 2 + 2 +
2+
Fe
Ni 2 + Co 2 + Zn 2 + Al3+ Fe3+ UO 2
2+
Mg
2,7- 1,55,8
8,5- 5,2- 5,35,0-5,6
5,6-9
1,9-2,5
3,5
1,9
6,5
10
8,0 5,6
7.3, =12
, ,
, .
.
( Na 2S2O 4 ), ,
, .

:
Fe + UO 2SO 4 + 2H 2SO 4 FeSO 4 + U(SO 4 ) 2 + 2H 2O (5.19),
(5.20).
Fe + Fe2 (SO 4 )3 3FeSO4
.
.

.

199

.
0,61 / P2O5 :U
3. , =2.
9698%.
,
, 2030% .


, (. .
7.4).
7.4
(IV)

1,9
2,05
8,1
12,15
14,04
Al, /


97
95
85
30
0
=1,8
.
12
20
60
280
400
, /
,
Na 4 P2O7 :U=1,15
2,1:
U(SO 4 ) 2 + Na 4 P2O 7 UP2O 7 +2 Na 2SO 4
(5.21).
, .
(0,25
1N), ,
. 3035% (
).

NH 4 UO 2 PO 4 3H 2O
=2,5. ,
,
.
7.1.2.
7.1.2.1.
, ,
. 200

. =35.
:
Na 2CO3 + H 2SO 4 Na 2SO 4 + H 2O + CO 2
(7.22),
Na 4 [ UO 2 (CO3 )3 ] + 3H 2SO 4 2 Na 2SO 4 + UO 2SO 4 +
+ 3H 2O + 3CO 2
(7.23),
(7.24),
2 NaAlO2 + 4H 2SO 4 Na 2SO 4 + Al2 (SO 4 )3 + 4H 2O
2 Na 3[Fe(CO3 )3 ] + 6H 2SO 4 3Na 2SO 4 + Fe 2 (SO 4 )3 +
+ 6H 2O + 6CO 2
(7.25).
.
,
:
Na 3PO 4 + UO 2SO 4 NaUO2 PO 4 + Na 2SO 4
(7.26),
NaVO3 + UO 2SO 4 + H 2O NaUO2 VO 4 + H 2SO 4
(7.27).


.
=6,57. ,
. .
4060% ( ).
.

=56. ,
.

:
UO 2SO 4 + H 2O UO 2 (OH) 2 + H 2SO 4
(7.28),
Fe2SO 4 + 6H 2O 2Fe(OH)3 +3H 2SO 4 .. (7.29).
,
.
7.1.2.2.


. >12
:
2 Na 4 [ UO 2 (CO3 )3 ] + 6 NaOH Na 2 U 2O 7 +6 Na 2CO3 + 3H 2O (7.30).
, :
201

Na 3[Fe(CO3 )3 ] + 3NaOH Fe(OH)3 +3Na 2CO3


(7.31).
(Ca, Mg).

.
( NaAlO2 ).
:
Na 4 [MoO 2 (CO3 )3 ] + 4 NaOH Na 2 MoO 4 + 3Na 2CO3 + 3H 2O
(7.32).
.
=2,53 .
.
, Na 2CO3 NaOH
(510 /), :
CO 2 + 2 NaOH Na 2CO3 + H 2O
(7.33),
Na 2CO3 + H 2O + CO 2 2 NaHCO3
(7.34).

.
.


.
,
.

. (23 /)
.
7.1.2.3.


=6.
( ):
Na 4 [ UO 2 (CO3 )3 ] + NaVO3 + 2H 2SO 4 NaUO 2 VO 4 nH 2O +
(7.35).
+ 2 Na 2SO 4 + 3CO 2 +2H 2O
,
800900:

202

3NaUO 2 VO 4 + C + NaCl + Na 2CO3 U 3O8 + 3NaVO3 + CO +


+ NaCl + Na 2CO3

(7.36).
,
(60% ).
( V2O5 nH 2O )
=2,5:
2 NaVO3 + H 2SO 4 2HVO3 + Na 2SO 4
(7.37).
(. 7.1).

H2SO4 =6

H2SO4
=2,5

NaCl
Na2CO3

800-900
H2O

NaVO3

NaVO3

Ca(OH)2

V2O5

(60% U)
. 7.1.
.
7.1.2.4.

. ,
,
203

.
: ( Na 2S2O 4 ),
., ,

.
,
:
Na 4 [ UO 2 (CO3 )3 ] + H 2 + H 2O UO 2 nH 2O +
(7.38).
+ Na 2CO3 + 2 NaHCO3
2 NaVO3 + 2 NaHCO3 + 2H 2 V2O3 +2 Na 2CO3 + 3H 2O (7.39).

[46]:
9800

d[ UO 2 ]
= K S Ni PH 2 e RT
d
SNi ,
PH 2 , .,

(7.40),

9800 / .
100150
3,514 .,
310 /.
( 23 /).

.
.
:
V2O3 + Na 2CO3 + O 2 2 NaVO3 + CO 2
(7.41).
.
, 8590% - .

(1959 .)
,
.
.

. ,
.

204

2040 /, ,
(0,51 /) [47].

.

.
,
, ,
,
.
7.1.3.


.
,
,
.
3 :
1.
.
2.
, (
).
3.
.

,

.


:

C
(7.42),
N = K 1 1
C2
C1
, ,
;
C 2 .
205

, C1
C 2 .
C1 ,
,

, ,
, ,
:
( NH 2 ) 2 CO + 3H 2O 2 NH 4OH + CO 2
(7.43).
C 2 , (
) . ,
, .
.
.
( ) ,
,

. 16 .
, ,

. ,

.
.
,

. : ,
.

.


.
7.1.4.

,

- .
206

, ,

,
:
2 NH 4 UO 2 PO 4 + 8 NaOH Na 2 U 2O 7 +2 Na 3PO 4 +
+ 2 NH 3 +5H 2O

(7.44),

2 NH 4 UO 2 VO 4 + 4 NaOH Na 2 U 2O 7 +2 NaVO3 +
+ 2 NH 3 +3H 2O

(7.45),

U(HPO 4 ) 2 + 6 NaOH U(OH) 4 +2 Na 3PO 4 + 2H 2O

(7.46),

UP2O 7 + 4 NaOH U(OH) 4 + Na 4 P2O 7


Al(OH)3 + NaOH NaAlO2 + 2H 2O

7.2.

(7.47),
(7.48).

-3

|U-36%, PO4 -32%


|Fe-0,8%, Al-4%, -0,04%

1- (95, =2 )

NaOH (2,5
1 U)

2- (95, :=1:2, =2 )

-3
|U-59%, PO4 -1,7%
|Fe-1,4%, Al-0,3%, -0,04%
. 7.2.
().

.

7.2. ()


.
207

(), ,

,
.

.
7.2.1. .


.
,

.
.
.

.
(),
.
,
,

().

.
,
.
(),
.
,

( ), .
,
.

.
.

,
, (
208


).
:
,

.
,
,
,

.
[48] ,
.
, ,
, .
,
,

,
,
- .
.

.
7.2.1.1.
7.2.1.1.1.
, ,
- ,
.

Na[Si 2 AlO6 ] H 2O ,
Na 2 [Si 3Al2O10 ] 2H 2O .
,
( SiO 2 ) Si 4 +

Al3+ .

Na + ,
.
,

37 (110 );
.
209

( )
.
.
.
.
,

()
.

.
Na(K)MgAl2[Si12Al3O30 (OH)6 ] H 2O
. , .

.
[Ca 5 (PO 4 )3 ]F [Ca 5 (PO 4 )3 ]OH .
7.2.1.1.2.


( SiO 2 ,
Al2O3 Na 2CO3 ). 1,52 /.
, ,
, .
:

(7.49),

(7.50).
, ,
1,2 -/,

0,8 -/.
.

210

7.2.1.1.3.

. ( )

( ).
,
.
,
, ,
.
, ( )
.
.
, .
.
,
, ;
.

, (
).
.
,
, , , .

;
( ).

, .
.
,
H + -, :
, SO3H ,

(Ku) (10 1 10 2 ),
; ,
( -2);
, PO3H 2

10 5 10 6 , =214;

211

( Ku = 10 6 108 ); =514 (
);
(C6 H 4 OH)
(SH ) ,
( Ku = 1010 10 12 ) ,
=914.
- :
,
(R 4 N ) + ,
(R CH 2 N + C5H 5 ) , 10 1 103 ,
;
(R 3HN) + ,
(R 2 H 2 N) + (RH 3 N) + ,

10 4 10 6 =010;

,

(C6 H 4 CH 2 N RH 2 ) + ,

=06

( Ku = 10 6 108 );
,

(C5H 4 NH) + ,

(C6 H 4 NH3 ) + .

=04 ( Ku = 109 1011 ) [49].
,

( H+ )

NH 3+ + OH H 2O + NH 2
(7.51).

.

,
,

.
212

Ag + , ;

.
,
(),
.

,
, ,
,
.

, ,
.


.
:
1 - , ;
2 -
.

,
.

,
,
:

(7.52.)

213


, -, - .
:

(7.53.)


.

:

(7.54.)
(
) :

214

(7.55.)

,
810% ;
0,5%,

24%.

(7.56.)

. -2.
,

PCl 2 [50, . 142].

215

(7.57).

, , ,
,
:

(7.58).

.

. , -1
:

216

HC CH2
H
H2C

CH3
+ H2C

COOH

COOH

HC CH2
CH2

H
CH3
C CH2 C CH2
COOH COOH

CH CH2
(7.59.)

CH CH2
-10

) ;

NH2

NH

CH

CH2

CH

CH2

NH2

N H

NH
CH2

CH2

Cl CH2 CH CH2 HN
O

NH
CH2
CH2
N

Cl

NH
CH2
CH2

(7.60).

CH2 CH CH2 N CH2

OH
25%
75%
.
.
.

( , , .),
,
217

,
.

,
(20130 2/ ~ 5 2/ )
(20100 ~ 5 ),
[50, . 141].
7.2.1.1.4.

, , , ,
.

.

,
,
,
.


:
2RCOOH + UO 22 + (RCOO) 2 UO 2 + 2H +
(7.61).

,

,
.

,
,
, .

2,53,6 -/,

0,81,1 -/,
(49 -/).

,
. ,
,
, , , , ,
218

. ,

.

.
: ,
, ,
.
,
.
7.2.1.1.5.

. - (),
(),

()

.
: , ;
:
, ,
, ,
.
, ,
.
-2,
-1.
,
( , ),
( 1
, ).
. ,
-2-10 10%,
.
,
:
, ; , , ;
, ; ,
. , , -2
219

.

: , , , .. :
, , , .. [30, . 243], [50, . 145].
7.2.1.2.

: ,
.
,
,
. ,

.
( , ),
,
.
,
.
7.2.1.2.1. -
,
.
.
.

- ( , ).
, :
,

, ,
.
. .

220

. 7.3. -

7.2.1.2.2.
,
, .
.
.
,
,
,
,
( 1
).
.
-.
.

( 10)
[48].
.
, .
,
.

,
.
.
,
221

.
,
.
7.2.1.3.
. ,
( ), ,
.
.
(
23 ).
,
, .
, ,
, .
, ,
.
. (
).
-
,
:
aH O
RT
=
ln 2
(7.62),
H O
a H 2O
2

a H O a H 2O
2
, H O [30, . 253].
2

, ,
.
-
.

:

.
: .
,
.

222

. ,
, .
,
. ,
; ,
, .

. ,
;
,
.

, ,
(

).
.
, :
, ,
,
, ,
.
7.2.1.4.
, ,
, .
-.
7.2.1.4.1.
, ,


.


.
, ,
( --
).

223

. (,

). :
. ,
.
,
. ,

.
, ,
.

, ,
.
7.2.1.4.2.
.

, ,
(
).
. ,

.

, ,
, .
,
.

. ,

;
( , ).

( ).
, , ,
,
. ,

224

.


. ,
,
.

.
()
1
(~
1010 /)
10
10
,
, (
, ).
RT a i
ln
E =
(7.63),
zi F a i
zi , a i a i
( ) , F
.
,

()

() [50, . 148].
,
,
. ,
,
.
7.2.1.5.

:
(7.64),
ZBA + ZA B ZA B + ZBA
ZA ZB ,
.
, .

, . ,
.
.
225

, , .
,
, , ,
, .

. 7.4. .
.
, 2
.
( n B )
( n B ) (.7.4).
n B n B ,
.

,
,
n B n B
,
, ( C1 < C 2 ).
n B ,
, .

,
( 48 /).

,
226

;
C
n
= B
(7.65).
= B

n
(
) ,

. TAB ,

:
nB / nA nB / n B B

=
=
(7.66),
=
n B / n A nA / n A A

.
:
n B n A n B (1 n B ) S1
=
(7.67).

=
=
n B n A n B (1 n B ) S2
,

,
.

,
2.
( )
.
,
(. 7.5).

. 7.5.
.
227


, ,
, - .

:
G = RT ln K B
(7.68).
A
-
,
.


.

,
Z
Z
Z
Z
ZA ZB
CB A B BA B
aB
=
=

Z
Z
ZB
ZA
ZB ZA
aA
CA AB A

(7.69).

a i , Ci i ,
.
_

.
,
.
7.2.1.5.1. ,

.
,

. ( TAB )
( )
.
,
.

.
, ,
,
228

. , ,
. ,
.

,

.

).

).

,
, ,

.
,

,
.
, , ,
.
,
.
. ,
, .
, ,
.
, ,
( W, Mo, Nb, Ta, Zr, Au, Ag,
.)
.


,

,
, . Li+, Na+,
K+, Rb+ Cs+ 531, 423,
339, 314 280 /.
Cs+>Rb+>K+>Na+>Li+.

. ,
,
229

, ,

.

:
= z 2 / R .

(7.70).

[51, . 109].

.

.




q . q
1
(7.71),
F=

2
40
(r. + r )

= 8,85 10 12 / .
q .. , q , r.. , r


, .

, ,
,
.
(2),
,
[50,.158].


,
:
z..z .
G . ~
(7.72)[50, . 160].
(r.. + r. )

230


, ,
. ,
.


, .
,

-
.

,
. ,
.

.

.
-,
,
,
, ,
,
.
-,
,
.
.

( Zi ) :

(7.73).

[50, . 166].
.
.
,
,
231

3+

[Co( NH3 ) 6 ]

2+

< [Co( NH3 )5 Cl]

1+

< [Co( NH3 ) 4 O] .

Na + La 3+ , .

,
( ).

,
, ,
.

. , CrO 24 , WO 24 , Re O 4
Cl 0,18; 0,073 570 .

[Co(CN) 6 ]3 [Fe(CN) 6 ]4 Cl
20 0,06.
( 10100 ),
.
,
( E ) ,
.

(
)
:
I > Br > Cl > F .
,
,
.
, .

,

MnO 4 > Re O 4

ClO3 > BrO3 > IO3 .


[ Ni(CN) 4 ]2 . [50, . 162].

Au(CN ) 2 > Ag(CN ) 2 ;

232

[Pt (CN) 4 ]2 >


.
(,
), .
.
(7.69)
:
Z
Z
ZA
ZB
BA B
CB
=

Z
Z
Z
Z
CA B A AB A


Z
BA
,
Z
AB

CB A

,
Z
CA B
,
.

.

.
,
.
,
, .


.
, ,
, ,
, ,
.
, .
, ,
K + . , ,
(),
.

233



.

. ,
-2

Cu 2 + ,


, ,
[50, . 170].
,
H + ,
-
.
,
. ,
( ).
,
(, Ag + Tl + , Rb + ,

Cs + , K + ). , Ag + Tl +

.
(. 7.6.):

. 7.6. () () .

,
.
,
.
,

.

.
.
, ,
234

, ,
.

.

(7.69) ,
Z

C A

.
,
Z
Z
A
C B
,
.

, .

.
,
, ,
, ,
.
.
(48 /),
,
. ,
.
.
,
.

:
, ;
,
;
;
,

;
,
.
, .

235

. ,
:
Ba 2 + > Pb 2 + > Sr 2 + > Ca 2 + > Ni 2 + > Cd 2 + > Cu 2 + > Co 2 + > Zn 2 + > Mg 2 + >

Tl + > Ag + > Cs + > Rb + > K + > Na + > Li + .


H +
, H +
, .
:

- (C6 H 7 O 7 ) > SO 24 > C 2O 24 > I > NO3 > CrO 24 > Br > SCN
> - (CHO 2 ) > F > - (C 2 H 3O 2 ) .

OH
.
, -
.
7.2.1.6.

.
- .

,
.

.
-, ().
,
( ) .

.

(, ).
. ,
, , ,
, ,
,
, ,
, ..
, -,
236

H + OH , -,
,

, ,

H + OH
B+ X
. ,
( . 7.4)
.
,
, .
,

, , .
. ,
.
,
(.7.7).

. 7.7.
.
,
, :
237

V ( x 0 x ) = G ( 0 )

(7.74),
3

V - , /;
G , /;
0
3
, / ;
, /;
0 .
= f(x)
. x 0
.

x 0 .

,
,
0.
1020%
.
x 0 ,
x 0 . , ,
.
x 0
x1 , a 2 a ,
,
0 4 .

, ,

0
()
(. 7.8.)

, V0 V
()
.
. ( V0 ,
238

).

7.8. .


. ,
(
)
, .

.
,
,
C0 .
,
.
.

.

( ),
( ).
.
,
H + , Cl .
,
.
-/, /
/, / /3.
7.2.1.7.

,
239

.
,
.
, (-
).
,
( )
.
,
,
,
.
,
.

10100 .
,


, ,
.
,
.
7.2.1.7.1. ()


(. 7.9). ,
( a 0 = 0 ),
(C0 0) / .
,
,
( C.1 , C.2 ..).
,
.

:
dQ F D
=
(C0 C ) = 1 (C0 ),
(7.75),
d

240

Q ,
F ,
D
(10 8 10 9 2 / ),
,
0 ,

.
1 .

.7.9.
.
; .

1 (W).
1 , :
1 = 28,4

D W 0,41

(7.76),
0,41 d1,59
d , W ,

( = ),

, .
dQ 4r 2 D
(C0 C ),
=

d

r .

241

4
Q = r 3a .
3



=
, =

4 3

r C0 Q
2
2

dQ 4r D
Q
4r D 3
C0
=

=
=
4
4 3
d

r
r

3
3

3D 4 3

=
r C0 Q
r 3

Q
C0 :
4
3D
Q = r 30 ,

=K

3
r
dQ
= K (Q Q) ,
d
.
Q = 0 = 0 ,
:
Q
() =
= 1 e K
(7.77),
Q
()
( C0 ) [30, . 265].
, ,
1725 / [36, . 57].

1
(
),

.
.

.
,
.

, ,
242


( C0 < 0,001 ).
7.2.1.7.2. ()

(. 7.10).
.

,
.

da
= 2 (a )
(7.78),
d
2 =
D

2 D

;
r2
; a

;
- .

7.10.
.

:
C 2
i
= D i .
x 2

( ):
243

2 C 2 C
i
i + i
= D
r 2

r r

r ;
Ci - .
:
1. = 0 Ci .
2. = Ci = Ci( ) .
3.

(7.79),

i
( ) = , C0
, .
Q
=
:
Q
D 2 n 2

() = 1
exp
2 2
2

r
n =1 n

6 1

2 =
() = 1

6 1
2

(7.80).

2 D
r2

exp( 2 n 2 )

n =1 n
:
6
< 0,2 0,3 : () =
2 = 1,08 2 ;
3 / 2
6
exp(2 )
> 0,7 () = 1
2

(7.81).

(7.82).

(7.83).

D .

6
: ln(1 ) = f ln
2 .

2
2 , D
D =

2 r 2

2

(10 10 1013 ) 2 / .
244


.
2040 /,

.
,
.

(C>0,1).

. , -
,
.
,


.
0,0010,1
.


dQ
a

= 3 C 0
(7.84).
3 = 1 2
1 + 2
d


0,51 /,
0,5 1
= (0,002 0,004) ,
238
.
0,050,1 /, .. (0,00020,0004),
0,001. ,

, .
.
,

.
.

, .
2 D .
245


.
.
3040 ,
4060 .
()

, 25 .
, 25
. ,
.

, ().
7.2.2. ()


()
.
7.2.2.1.
()
,
,
,
-
:
UO 22 + + SO 24 UO 2SO 4 ,
(7.85),

K1 = 50

UO 22 + + 2SO 24 [ UO 2 (SO 4 ) 2 ]2 ,

K 2 = 350

(7.86),

UO 22 + + 3SO 24 [ UO 2 (SO 4 )3 ]4 ,
K 3 = 2500
(7.87).
, :

UO 22 + + SO 24 UO 2SO 4 + SO 24 [ UO 2SO 4 ]2 + SO 24
(7.88).
[ UO 2 (SO 4 )3 ]4
,
, , ,

246

,
, [ UO 2 (SO 4 )3 ]4 .

UO 22 + [ UO 2 (SO 4 )3 ]4

.
(, -2)
.
- 1015 /
( 0). ,
-
,

.
-1.


. ,
(, UO 2C 2O 4 ).
-1 :
2R COOH + UO 22 + UO 2 (RCOO) 2 + 2H +
(7.89).

, ( 1)
0. 1,2
=35,
(. 7.11).

247

7.11 -1 ,
1 /.

= 2,83,5
,

( = 3,8).
( H + )
,
: NH 4OH ,
NaOH .
( Fe2 + Mn 2 + )
(
).

=3 Mn 2 + 5 /
4 / 0,14 -/, Fe2 + (
2 /) 2 / 0,07 -/.
-1 ,
. Al3+ (
2 /) 20 / 2,2 -/.
100 / 0,8 -/, 2,6 , Al3+ .
2 /, 0,22N,
1 /, ~ 0,01N, 20 ,
Al3+ .
Fe3+ . ,
=2,5,
=2,83,5 Fe3+ 50
10 / Fe3+ 4 /, 0,26 -/ ( =3).
-1 :
8,9 -/
UO 22 + , Fe3+ , Al3+ , Mn 2 + , Fe2 + H+
5 -/, =3 +
0,001N, 10 ,

UO 22 + .
( F , C 2O 24 , PO34 )
-1 ,
248

. -
.
() (
).
(. 7.11),
<1.
25% , ,

. 90%
, ,
45
().
-1 2,02,5 / 40
50 , , 4
1012 /.
,

.
5070% ( U 3O8 ).
7.2.2.2.
()
,

.
-,
. <1
[ UO 2 (SO 4 )3 ]4 .
:

4(R 4 N)Cl + [ UO 2 (SO 4 )3 ]4 = (R 4 N) 4 [ UO 2 (SO 4 )3 ] + 4Cl


(7.90).
, ,

(HSO 4 ) ,
.
;
.
1,55

.

249

:
,

:
2(R 4 N)Cl + SO 24 = (R 4 N) 2 SO 4 + 2Cl

(7.91),

2(R 4 N) 2 SO 4 + UO 22 + + SO 24 = (R 4 N) 4 [ UO 2 (SO 4 )3 ]
, :

(7.92).

4(R 4 N)Cl + UO 22 + + 3SO 24 = (R 4 N) 4 [ UO 2 (SO 4 )3 ] + 4Cl (7.93).


>2,5
( 33,5 -/) ,

[ UO 2 (SO 4 )3 ]4

HSO 4 . ,
:

2UO 22 + + 2OH = U 2O52 + + H 2O


[ UO 2 (SO 4 )3 ]4

(7.94),

[ U 2O5 (SO 4 )3 ]4 .
(<4),
, .

-2,
.

.
-10 ( -
)
.
(-1, IRA-400, AM,
, -1 ,-3), (-, -, 1,
-1,
Purolite
A-500/2788),

-2, -3, 1 . ,
:
, .
, .
. 7.12.
, -2 -10
, (25
250

50 /).
=23,
()
, .

. 7.12. H2SO4.


, . . ,
, (+2). , ,
, , .

[MoO 2 (SO 4 )3 ] ,

[Fe(SO 4 ) 2 ] , [Fe(SO 4 )3 ]3 ,

[Fe(OH)(SO 4 ) 2 ]2 , -, -. ,
, , .

().

Cl NO3
. 1
NaCl, 0,1 1, 1 NH 4 NO3 , 0,1
HNO3 0,15 H 2SO 4 .
,
251


, ,
. 7.13.

. 7.13.
.

,
. 3, 4 5
. 6, 7 8

.
,
,
1020 /.

7090% U 3O8 ,
.

7.14.

,
.
.
.
, -
( H 2SO3 ),
, ,

V 4 + . ( MoO 24 )
.
252

, (<2)

( VO +2 )

( MoO 22 + ). - ( VO3 )

- ( MoO 24 )
(,
=2,5).
NH4OH
()2

() ,
.
=2-3

() 2


() < 3/

=7
(100-120 /)

NH4OH
NaOH


(10-20 / )

NaCl
NH4NO3 1
HCl
HNO3

(3-5 U/.)


(70-90% U3O8)

0,1

. 7.14.
().

253

. ,
SiO 2 -1 28% .,
13%.
(1015 /)
3
: = 1 : 3 . 10% Na 2SO 4 .
[Co(CN) 6 ]4
( NaNO2 ).
NaOH,
.
7.2.2.3.

.
,
( MoS2 ).
, .
(3060 /) 1015 /
. -
() : 0,710,72
0,45 .


,
.
, .

:
, , Fe2 + ,
, :
U 3O8 + MnO 2 + 4H 2SO 4 3UO 2SO 4 + MnSO 4 + 4H 2O (7.95),
(7.96),
UO 2SO 4 + 2H 2SO 4 H 4 [ UO 2 (SO 4 )3 ]
2MoS2 + 14HNO3 + 6H 2SO 4 7 N 2O3 + 2H 4 [MoO 2 (SO 4 )3 ] +
(7.97).
+ 9H O + 4SO
2

(AM, , -1 .)

:
254

4R 4 NHSO 4 + [ UO 2 (SO 4 )3 ]4 = (R 4 N) 4 [ UO 2 (SO 4 )3 ] + 4HSO 4


(7.98),
4

4 R4 NHSO4 + [ MoO2 ( SO4 )3 ] = ( R4 N ) 4 [ MoO2 ( SO4 )3 ] + 4 HSO4


(7.99).
15%

.

,
.
-
.
.
,
13% ( NH) 2 SO 4 310% NH 4OH :
(R 4 N) 4 [MoO 2 (SO 4 )3 ] + 8 NH 4OH ( NH 4 ) 2 MoO 4 +
(7.100)
+ 3( NH ) SO + 4R NOH + 2H O
4 2

15%- :

(R 4 N) 4 [ UO 2 (SO 4 )3 ] + 4HSO 4 4R 4 NHSO 4 + UO 22 + + 3SO 24 (7.101).


. 7.15.
6080
3 , :
Fe2 + 0,50,6 ,
0,710,72 ,
:=1:(1,52),

3060 /.

,
; ,

1015 /. ,
,
,

.
, 810%
43 ,
=1,21,5, -
- -.

255

(),
11 ,
10 ,
80 .

256

H2SO4
MnO2 + HNO3

(1 )

(2 )

()2

=1,21,5

()2

=7

( 2,53/, NH3 10/ )

H2SO4

=2.5

13% (NH4)SO4
310% NH4OH

15% H2SO4

NH4OH

(1020/ )

(70100/ )
6070/
H2SO4
MgCO3


HNO3 =2,5

0,15
0,15


NH4HCO3

()2

NH4HCO3

. 7.15. - .
5 /,
257

6 /. ,
, 5060% ,
,
.
,
. ,
55 25 ,
, , 13%
310% .

(),

(
7.2.2.5).
16 ,
1:2,5.
2,53 / 10 /.


=2,5 .
, ,
70100 / .
,
.
, ,

. , ,

. 15%- .
,
2530
1:2.
.
8
10 /.
,
120 /.

6070 /
,
: 0,15
258

0,15 -2-
. , 60
70 / ,
.


,
.
,
.

:
(R 4 N) 4 [ UO 2 (SO 4 )3 ] + 5( NH 4 ) 2 CO3 = 2(R 4 N) 2 CO3 +
(7.102),
+ ( NH ) [ UO (CO ) ] + 3( NH ) SO
4 4

3 3

4 2

(R 4 N)[ UO 2 (SO 4 )3 ] + 5 NH 4 HCO3 = 2(R 4 N) 2 CO3 +

(7.103).
+ ( NH 4 ) 4 [ UO 2 (CO3 )3 ] + NH 4 HSO 4 + 2H 2SO 4
,
.

12% NH4HCO3 + (NH4)2SO4

NH4HCO3

H2SO4

U Mo

. 7.16
.

259


:
(R 4 N) 2 CO3 + 2HSO 4 = 2(R 4 N)HSO 4 + CO32
(7.104).

. 7.16.

7.2.2.4.

[ UO 2 (CO3 )3 ]4 .

2 1018 , 15 ,
,

UO 22 + [ UO 2 (CO3 )3 ]4 , UO 22 +
.
.
, .
, .

IRA-400 (
AM).

:

4R 4 NCl + [ UO 2 (CO3 )3 ]4 = (R 4 N ) 4 [ UO 2 (CO3 )3 ] + 4Cl


(7.105).
.
- .
,
-:

2R 4 NCl + CO32 = (R 4 N) 2 CO3 + 2Cl


(7.106).
IRA-400 ( 3,33 -/)

0,5 / U 3O8 7.5.
2040 /
175140 U 3O8 /, ,
.
,
260

- -.


2 NaCl NaNO3 , 5 /
Na 2CO3 .
~25 /, 50 , .

, 90% U 3O8 .
7.5
IR-400

Na 2CO3 , /
1
5
10
30
50
100
, U 3O8 / 274 200 191 163
130
100
, ,
,
.
, .

, .
, ,

.

.

,
1960 ., 1975 .


,
[45, . 127128].
7.2.2.5.

.



261

.

.

.

,
.

, ,

,
.
,

.

( ),
( ) .
.
..
: 1)
( ) 0 ; 2)
, .

. 7.17.
.
. 7.17
. 1
262

a1 ,

H1 , 2 a 2 ,
H 2 , , 0
a p ,
C , 0
0.
( 0 ) .
. 3
H1 ,
H3 .
()
( 0 )
( ):

= 0 + = 0 + ( 0 ) / U
(7.107.),
U ,
,
.
,
K = 1 / U
, 1
.
, :
F 1 = V K C
(7.108),
F , 2 , V
, 3 / ,
1 , . V = F ( ,
/),
K = a p / C
(7.109).
(7.107), =1/U,
= 0 + K (H H 0 ) = 0 + KH KH 0 = KH
(7.110),
= KH 0 0 .

:
1) ,
, ,
263

;
2) ,
;
3)
.

H 0 .


:
(7.111),
dC / d = 1(C C )
1 ,

0.
C
dC
= 1d , >> C ,
C C

C
= 1
ln

0
dC
= 1d .
C
0

(7.112).

0 , = 0

H
ln = 1 0 ,


(7.113).
0 = ln
1
,
,

, 0 = /(1 ) .
ap
ap
C

=
ln
C 1 C 1C 1C
,

= KH 0 0 =

ap

264

ln 1 (7.114)
C



ln 1
(7.115).


:
=

1 = D0,5 / d1,5
(7.116),
d , ; D
, (5.36),
D = (10 8 10 9 ) 2 / .

,
( 1 ~ 0,5 , H 0 ~ 1 ).

. 0,42
510 /.
( )
V=F. F ,
.


= /
(7.117),
,
0,26 0,48, 0,4.
2,5 .
510 /.
24
( ), ,
(, ),
= (24 ) . 26 .
.
0 ,
, = 0 + .
(, )

,
. :
n = H / H = (H + H 0 ) / H = 1 + H 0 / H
(7.118)
265



h = 2,6D0k,25

(7,119),

h D k , [36,. 6567].

, .

(. 7.18).

7.18.
1 ; 2 ; 3 ; 4 .


,
, ,

. .

, ,
.
266

( 4 ).
1, 2 3 , 4-
.
3- 2-
, 3- 4-
, 1- .

.
,
, ,
.
,
, , ,
.

()
3 ~10 (. 7.19).

. 7.19. ().
1 ; 2 ; 3 ; 4 .
267


.
,
,
.
.
,
13 /,
,
,
, (2535 /), 5
6 . .
.


, .

, .
.

.

(. 7.20).
,

.
.

. .
,
,
,
,
.

.
,
,
.

, 4 .
268


,
.

. 7.20.
1 ; 2 ; 3 .

, , .
( 0,81,6 )

(), -
. 10%
43 .

4
.
.
.
1/3 , 15 .
269


, .
.
,
( )
.
- 14 , 6
, 6 , 2 ,

. 4
1,81,81,8 , 1,4 3
(. 7.21). =1,5.

7.21. .


0,3% . IRA-400 -1 100
.
99%.
23%, 10%.
, 4
( 2 0,45).

.
.
270



,
7.22.

. 7.22. .
1 ; 2 ; 3 ; 4 .

36
1020 .
60
.
.
1020% ,
1/3 ,
0,5 .
271

48 3/
.

,
.
, .
,
.
, ,

. , 1:5 12 10
, 2 .
,
. 812
, 46 ,
(, ).

.
, ,
, ,
,
.

, .

4 ,
.

.
3% , 33
.
510%
, 23 , 34
,
,
, .

,


,
272

. ( 23 ) ,
,
,
.

.
,
,


[58].

(),
.. .
,
( 4060%)
9 2.
.
.
-
(. 7.23).

.
0,40,6
.
.

20%. 60120 1 .
23 , ,
, 24 .

3060 .
2
-,
.
.
6080%.
Q

, - (
Q
273

Q
2 ), .
Q


. 515 ,
.
, ,
.

.7.23. -.
1 ; 2 ; 3 ; 4
; 5 ; 6 ; 7 .

() ,
(.7.24).

- (. 7.25).
.
.
,
.
274

. 7.24. .
1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5
.

- 1,3 ,
30 1
40150 3 / 2 c .

. 7.25. -.
1-; 2- ; 3- ; 4-; 5


[20], [29], [32].

275

.
,
, ,
.
. . ,
( n )
( ).
( d = 1 2 )
,

( n ).
,
,
( ).
, n < ,
. ,
( ,
).
, n > .

.
,
.
, .
.
.
-
. , ,
, ,
(
).
,
1
( )
3
3
, 2530 /
6080 /3, ( 40
60 / ) ,
. -

276

5560% .
1
2 /, .
( C NO = 100 110 / , CSO 2 = 70 110 / ).
3

1 / 80120 NO3 /.
,
( CSO 2 = 40 60 / , C NO = 5 6 / ,
3

= 2,5 3,5% ).
H 2SO 4
-
.
,
( CSO 2 = 15 20 / , =1,2
C

1,9).
(),
(),
.
,
,
- .
( ) ,

.

.
,
.

(. 7.26).
:
(1) .
(24)
,
( ), (4)
.
(510 )
( 1116
18), 79, (5)
277

, .

, 1
(6). 6 .
~0,5 .
(79 17)
.

. 7.26. .
(6) (18) ,
,
.
, (10)
- (5) [49, . 164165].
- ()
- (),
(. 7.27).
,

. 510 ,
1015%
.

(4, 3),
278

(2, 1), (7),


(6) (7).
.

. 7.27. - ().
1- ; 2- ; 3-
; 4- -50; 5--; 6-; 7 ; 8- ; 9- ; 10- ;
- ; - ; - ;
- ; - ; - .

279

,
(9) , .
(6) (7).

(1).
(9 8) (8)
(9).
(3)
(7).
(9 8) .
.
(4),
,
HNO3 (5),

SO 24 .
, (9)
(8), (6),
,
(7), .

[59].
.
7.2.3.



.

.
(

.
, ,
.
Q
V =
,
(7.120),
U U
V , 3/,
Q , /,
280

U U U ,
/3.

()
,
.
;
3 / 3 /3, 0,003 /3.
, ,
:
Q
G =
,
(7.121),
a
G ;
, /. ;
8090 % ;
,
. 35
/. .
,
.
1 (
+ , l- ).

()
.

.
1 3 1
.
1 3, , ,
.
,
( -) .


.
1 3 V ,
.

281

, .
1 .

1 . ,
-1 8,9 -/.
H + ,

-1

1000 8,9 = 991,1 . ,


-1 , 991,1 ,
1 .
AM
3,03,5 -/. Cl
, AM
1000 3,1 35,45 = 1000 110 = 890 . ,
AM ( 3,1 -/)
890 .
-1
5 ,
5 270 / 238 = 5,67

UO 22 + ,
5 : 238 / 2 = 5,67 : 270 / 2 = 0,042 .

+
8,9 0,042 = 8,858 .
5 /. AM
-
5 : 238 / 4 = 0,084 .
1 :
5

[ UO 2 (SO 4 )3 ] 4
558
=5
= 11,72 [ UO 2 (SO 4 )3 ] 4
238
238

110 0,084 35,45 = 110 2,98 = 107,02 l . ,


;
,
(3,10,084=3,016 ) .

.
.
-1 2,02,5 / 2,02,5 3/
282

[53, . 150].
,
.
( H + -) .
, 1 -1
2,5 3. .

. 1
0,91 /3=910 /3 [54, . 858].
1 -1
991,1 /910 /3=1,09 3.
, H + ( )
.
, 1 -1

2,5 1,09 = 1,41 3 ,


1000 / 3 1,41 3 = 1410 .
AM ,
.
3,3 / 3,3 3/ [49, . 29]. 1
AM 890 /910 /3=0,978 3.
l 1,81 = 1,81 10 8 = 1,81 10 10

[42]. l 1 AM :

3,1 1000 N A (4 / 3)r 3 = 3,1 1000 6,023 1023 (4 / 3) 1,813 10 30 =


= 463 10 4 = 0,0463 . , 1
AM 3,3 0,978 0,046 = 2,276 3 ,
2276 .
, 1
, G ,
, :
c1 = c 2 + c3 + c 4 + c5 .
()
(. 7.6).
()
( 2 2 ).
,
.
283

7.6

-,
-,

/
/
1.
1
1. .
..
2

..
3
3
+2
-4
UO2 , [UO2(SO4)3]

4
4+c4-x4
-4
+2
-4
UO2 , [UO2(SO4)3]
[UO2(CO3)3]
+3
5
5-x5
Fe
[UO2(CO3)3]-4
+3
+3
Al .
Fe
6-x6
6
-3
+3
PO4
Al .
7-7
7
-2
-3
SO4
PO4
8
8-8
-2
.
SO4 .
9
H2SO4
H2SO4
. Na2CO3
. Na2CO3
H+ Cl2.
1
2. ,
2
..
2
,

..
3
3
+2
-4
UO2 , [UO2(SO4)3]

x4
-4
-4
+2
UO2 , [UO2(SO4)3]
4
[UO2(CO3)3]
+
5
H Cl
5
[UO2(CO3)3]-4
+3
-3
3.
Fe [Fe(SO4)3]
6
+3
,
Al
7
-3
.. NH4OH
PO4
8
-2

SO4
+
H Cl:

,
(, +

-1). UO 22 + , Fe3+ , Fe2 + , Al3+ ,


Mn 2 + H + ,

[ UO 2 (SO 4 )3 ]4 , [ UO 2 (CO3 )3 ]4 , [Fe(SO 4 )3 ]


Cl
.

284

. [1], [2], [55].


/, /.
( H + Cl )
( -) .

.
(
,

Fe3+ , Al3+ .).


.

(48 /),
. -

.

,
.
-,
(),
(). .
-

( x ;
) (. 7.7. 7.2.1.6).
1 ()
1 , 2 .
2 1 2 ,
3 2 .
, n < x .
,
4 .

(
0,60,9).

.
. ,
285


1 ,
40 .

, 25 .
,
,
, 25 ,
.
:
V = V + G V (2 5)
(7.122),
V , 3/;
, ;
G ;
V , 3/.
(
)
(0,80,9).
,
33,5 .

, :
1. 60.
2.
0,5 .
48 3/
[49].
1020% .
( )
,
. ,
25
, 1 , ,
25 , .
( 12 )
.
,
20%
,
286

120% :
(7.123).
V = 1,2V 3 /
~1 / [56].
IV [57].

:
( , )
:
n h1 h 2
(7.124),
h1 , ;
n , /3,
, /3,
h 2 , .
(7.124) :
h
= n 1 ,
h2
, 3
, , .

:

h
= = 1 ;
h 2
:
h
h h1
;
= 1 = 1 1 = 2
h2
h2
:
h h1 h 2
h h1

Vmin = V = 1,2V 2

= 1.2V 2
(7.125).
h2
h1
h1

Vmin
(0,20) [42, . 188]: V. = Vmin / 0,20 .


.

, ( ).


287

, ,
, , .
,
, , , ,
.
7.3.


.
,
.
,
,
.
,
, .
: , , -, [45,
. 60] .
(, ),
.
,
.

.
,
.
,
.
, ,
.

,
, ,
,
.
.

:
- (),
288

- K ,
- ().

()
() :

+ 2 + ... + i
= 1
(7.126),
1 + 2 + ... + j
x1 , y1 , x j , yi
.

K


. ,
,
.

:
= ;
=

+ RTln(a ) = + RTln(a )

(7.127),


,
. :


=
=
= xp
(7.128).


RT

(7.129).

,
.

:

/
/
= 1 2 = 1 1 = 1
(7.130),
1 / 2 2 / 2 2

289


.

()
:
y V
y/ x
1

=
(7.131).
=
=
=
V
V
y V + x V y V
1+
+
+
V
x V
V
7.3.1. .

. ,

.

,
.
.
,
,

-
. ,
.
,
.

, ,
, . ,

.

,
.
.
, :
1. ;
2. ;
3. .

290

, ,
,

(, I 2 GeCl4 ),

, , ,
.
7.3.2.
,
- (, , ).
7.3.2.1.
.
:
R O H 612
. C7 C9 .
R O R , (C 2 H 5 ) 2 O .

. ,
.
.
, , ()

.
():

():
291

():


, :

N-,

(C8H17 )3 N O .

().
7.3.2.2.
, (),
(C 4 H 9 ) 2 S , :
,
.
,
,
(, , .),
,
( ).
7.3.2.3.

,
.

.

292

7.3.2.4.

,
() . ,
,
(R O R).
,

( = = = ).
,
() .
R O

. ,

:


, .

.
,
.

(C 4 H 9 O) 3 P = O
(),
,
, N-, .
, , ,
UO 2 ( NO3 ) 2 2 , Th(NO3 ) 4 2 ,
La( NO3 )3 3 ..

(
, 8).

.
,
, ,
.
293


(- ).
7.3.3.
,
.
( )
7 9, ,

CH2
CH2
CH2

CH2
CH(CH2)n

COOH ,

, :

O
P O
O

R
H , (
H

),

O
P O
O

R
R , (
H

),

R
P O
O

H ,
H

R
P O
O

R ,
H

R
P R
O

294


( H + , Na + .),

. , 2RCOONa + Co 2 + aq = (RCOO) 2 Co + 2 Na + aq .

(,
).
:
COOH , SO3H , = POOH , = NOH ( ), OH
( ).
.
:
= C = O , NH 2 , = NH , N ,
= NOH , .
.
,

.
, ,
:

CH3
H O

CH3

O H

Ni 2 + , Pd 2 + , Fe2 + ,
:

CH3

CH3

Ni

CH3

CH3

, ,
1 400000 .

295

7.3.4.

() ( =012).
():
R

R N+ CH2C6H5 ( Cl -). ( R C7 C9 ).
R

:
2R 4 N + Cl + [PtCl 6 ]2 = (R 4 N) 2 [PtCl 6 ] + 2Cl
(7.132).
,
:
R 3 N + HNO3 = (R 3 NH) + NO3

(7.133),

(R 3 NH) NO3 + Re O 4 = (R 3 NH) Re O 4 + NO3


(7.134).

,
, . -- (C8H17 )3 N

=200, (2-)
<1 [30, . 146].

. (,
)
515% ().
7.3.5.


( 7.131).
,
, ,
, , ,
.

, .

296


y = f ( x ) (. 7.28).
.

. 7.28. .
.


,
.
,
, . ,

.

.
1 :
V x = V y1 + V x1 , x1

V x / x1 = V + V ,
1

V
V
= 1 + ,
1 =
V

V + V
2 :

V
2 = 1 1 +
V

V
n = 1 +
V

V
= 1 +
V

297

x n x .
x
ln n

n=
(7.135).

ln1 +
V

=const (
).

,
,
.

.
,
,
,

,
, ,
, ,

.

.
1 :
V x 0 + Vo y n 1 = V x1 + Vo y n ,
y n (. 7.28) y n = (0,8 0,9) y .
y
y
1 , = n x1 = n ;
x1

y n 1 .
2 :

298

V x1 + Vo y n 2 = V x 2 + Vo y n 2 ,

x2 =

n 1
,

yn 2 .

x n = (1 ) x 0 , ,
,
n-:
V x n 1 + Vo y 0 = V x n + Vo y1 , y1 = x n
x n 1 ,
(n1)-:
V x n 2 + Vo y1 = V x n 1 + Vo y 2 , y = x n 1 ,
x n 2 .
x 0 .

(. 7.28) . x 0
. ,
y n = (0,8 0,9) y .
. ()
x n y0 (
).
.

V
y n = y o + (x o x n )
(7.136),
Vo
:
V x 0 + Vo y 0 = V x n + Vo y n .
, ,
tg .

, x 0
x n .

n
n =

299

(7.137).


0,6 0,9.
,
(), n
() ( n ).

. 7.29. .

,

.
V

.
Vo
.
,
V
,
Vo
.
,
y = f ( x ) .
7.3.6.

:

;

.
300


.
.
35 [30, . 221],
0,51 [1, . 177].


.
,
[30, . 224]:
d
(7.138),
= a (1 ) ,
d

=
,

1+
1
(7.139);

R + E + 1
D R D E K1
F - , - .


. ( R E
, D R D E
, K1
). a = const
:
ln(1 ) = a ,
(7.140).

.
,
.

,
;



1+
.
= F

301


.
. :
,
-

.
.
35 1520 ,
0,51 35 . ,
-,
, ,
.
7.3.7.


.
(). .

- ,
.
.
7.3.7.1.


.

( 230
1420).
: 1,518, 0,041,6,

0,040,12.

,
.
[1, . 166].

() H 2C11H 23PO 4 .
302

, 34 ,
0,1 /. 25% :

( t = 210 250o C ),

(-1 -2).

:

UO 22 + + (H 2 RPO 4 ) 2 UO 2 (HRPO 4 ) 2 + 2H +
(7.141).
( u = 520 ).
.
,
.
,
10 HCl.

7. 30.


.
0,1 .
0,4 ,
2 ,
.
10
-
:=1:7. 8090%
.
.
(, .), .

[1, . 168].
2 :

303

,
,
0,50,6 / ;

-
.

=12
V=(0,10,2)V

HCl

(57 /)

10 HCl
0,50,6/

HCl, H2O

2M H2SO4

200 /
NH4OH

NH4OH
=2,5

700

0,4
()2

.
HCl 8090%

0,1

(0,010,02 /) :=6:1

Fe (0,88 / U)
Na2S

(0,71,2 U/)

U3O8 (>75%)

()2

V2O5

. 7.30.
.
304

7.3.7.2.
-(2) ()

C2H5
H O P( O CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH3)2
O
:


.


(6 8).
,
:
UO 22 + + 2(HR 2 PO 4 ) 2 UO 2 (R 2 PO 4 ) 2 2HR 2 PO 4 + 2H + (7.142).
():

10 HCl, 20% HF
:
UO 2 (R 2 PO 4 ) 2 2HR 2 PO 4 + 3( NH 4 ) 2 CO3
(7.143).
( NH 4 ) 4 [ UO 2 (CO3 )3 ] + 2 NH 4 R 2 PO 4 + 2HR 2 PO 4

.
.
,
(), , .

(, )
(, ).
305

, ,
,
. 0,1

135 0,002. ,
.

470, 3,5 .
,
[1, . 170].


UO 2 (R 2 PO 4 ) 2 2HR 2 PO 4 + 2R 3PO 4 UO 2 (R 2 PO 4 ) 2 2R 3PO 4 +
+ 2HR 2 PO 4 .

,
[30, . 216].
0,1 ,
23% . 7

8 /. UO 22 + U 4 + . C

UO 22 + U 4 + ,
=12.
, .
,
,
Fe2 + .

. 7.31.

, , 275
300

( Fe2 + ).

- :=1:5 1:6.
56 /, 3 /.
1 ( :=56)
-. ,
306


. ,
.
3036 / .
. ( )
75% U 3O8 .
1 U 3O8 : 0,015 ; 0,027
; 0,18 ; 2 ; 1,3 ; 0,25
.
(~1 /)
Fe (0,88 / U)
Fe (II)

1 Na2CO3

:=5:6

0,01 /

:=5:6

(5-6 /)

0,1 Na
3%

3 / U
,

Ca(OH)2
,
(3036 /)

H2SO4
,
.



NH4OH


( 75% U3O8)

. 7.31. .

307

7.3.7.3.

,
,
.
,
.
:
- -- (C8H17 )3 N (),
- --,
- (C12 H 25 ) 2 HN () .

(, -95)
0,1.
0,1
100140,
. , ,
,
,
,

(
0,00010,001).
.
,
.
, .

-, .
- .
.
.

.
:
2R 3 N + H 2SO 4 = (R 3 NH) 2 SO 4
(7.144).

- :
(R 3 NH) 2 SO 4 + UO 2SO 4 (R 3 NH) 2 [ UO 2 (SO 4 ) 2 ]
(7.145),
(R 3 NH) 2 SO 4 + [ UO 2 (SO 4 ) 2 ]2 (R 3 NH) 2 [ UO 2 (SO 4 ) 2 ] + SO 24 (7.146).
12,

308

-.
(1 NH 4 NO3
+ 0,1M HNO3 ) .

(R 3 NH) 2 UO 2 (SO 4 ) 2 + 2 NO3 = 2R 3 NHNO3 + UO 22 + + 2SO 24 (7,147),


(R 3 NH) 2 UO 2 (SO 4 ) 2 + 4 Na 2CO3 = 2R 3 N + Na 4 [ UO 2 (CO3 )3 ] +
(7, 148)
+ 2 Na 2SO 4 + H 2O + CO 2

, .

.

(30 ).

. 7.32.

0,1

O3
) 2C

H4
(N

:=5:10

( 5 U/)
Ca(OH)2

0,75 Na2CO3
1 (NH4)2CO3

0,05 U/

:=4:1


U-1/, =1-2
4 / U

H2SO4
NH4OH


20-40 /

75% U3O8

. 7.32. .
309

(2040 / U)
( =35)
,
,
U 3O8 ( ) 75%.

-- (),
200300 /
. ,
.
7.3.7.4.

.
7090%
. .. ,
.. , .. [35, . 7]
:
U 3O8 0,10,2 /
P2O5 2427%
H 2SO 4 0,21,5%
H 2SiF6 1,52,5%
Fe2O3 0,751%
Al2O3 0,751%
CaO 0,20,7%
MgO , Na 2O , TiO 2 , R 2O3 < 0,1% .

,
. ,
,
() (C8H17 ) 2 H 2 P2O7 . U 4 +
, UO 22 + , Fe3+

, Fe2 + .
,
.

310

400670 1 3 .
(7.19 7.20) 7.1.1.4.
:

U 4 + + 2H 2 R 2 P2O 7 = U(R 2 P2O 7 ) 2 = U(R 2 P2O 7 ) 2 + 4H +


(7.149).
HF (1520%)
H 2SO 4 (2025%), HF 11,5 1 U 3O8 .
,
15 :
U(R 2 P2O 7 ) 2 + 4HF UF +2H 2 R 2 P2O 7
(5.128).

. 7.33.
3

1 (120 U3O8)
Fe (400-700 )

25% H2SO4
~ 1 / U3O8

HF
H2SO4


HF
15-20% HF
20-25% H2SO4

()

0,02 U3O8/

:=9:1


+2

20% H2SO4

3-7%


(6 U3O8)

: U 40-50%
F 12-15%
Ca 5%
Fe 1-2%

. 7.33.
.
. 95%.
311

25%
.

15 .
20%
.

1
U 3O8 :
310 , 1216 ,
1,25 ,

23 ,

35 .


:
,
, ()
.

.
,

96%.
60 4045,

- 0,5
2 0,125 ()
. :
,
.
,
, (AMSO-450)
-470. 6
H 3PO 4 ,

(1020 /),
.

. 12 /,
70 , .
.
NaClO3
25 0,3 2 0,075 .
50% ,

.
312

3545
,

(). 1
NH 4OH + AMSCO-450 ( )
: 12,7 %
NH 3 , 44,9% U 34% CO32 .
600 , , 97,5% U 3O8 ,

0,5% Fe, 0,06% PO34 , 0,5% CO32 , 0,0025% Ti, 0,004% V, 7 10 4 %


Mo. .
1 U 3O8 : 4 NaClO3 ( 1 2 ),
1,1 ( ), 2 , 1,8
, 0,02 2, 0,02 ,
0,76 .
. 7.34 .
0,16 /
P2O5 0,5 U 3O8

: 1) ; 2)
,
.

()

() (37):1.
2 : 1)
; 2) ; 3)
( 34 0,32
0,5 2+0,125 ); 4)
,
,
2 .
(. 7.35).
4045
0,30,4
. 10 H 3PO 4 ,

. 4555% P2O5 ,
.
313

H3PO4

(0,5 2 +
+0,125 + SCO - 450 )

(4 , t=40-50oC)

O2 NaClO 3


(2-3 , t=50oC)
Fe

(12 /)

(0,3 2 +
+ 0,075 + SCO 450)

(3 ,
t=25-45oC)

(2-3 ,
t=25-45oC)

(2 ,
t=35-45oC)

(NH4) 2CO3

NH3, CO2

H2O

U3O8

. 7.34.
2 .

6 H 3PO 4
0,3 2 0,075 .
,
U 3O8 .
10% ,
[45, . 143149].
314

. 7.35.
.

315

7.3.8.


.
:
-,

. 7.36. -
() ().
I ; II .

- .

, .
- ,
( )
,
.
. . 7.36
. . 7.37
-,
.

316

. 7.37. -:
1 ; 2 ; 3 ; 4 .

(
) -
,
,
, .
. 7.38.,
. 7.39.

. 7.38. .
1 ; 2 ; 3 ; 4
; 5 ; 6 .

,
(
317

).
,
, ,
.

,
.
,
.

7.39. -
.
1 ; 2 ; 3
; 4 ; 5 ; 6 ; 7
; 8 ; 9 ; 10
; .. ; .. .

0,750,95 [43, . 114].


,
.
,
.
: ,
,

318

.
.

( )
.
.
6080%
[52, . 92].
, , ,
.

.

, . 7.40..

,
(), 1,52,5 .

. 7.40.
.
1 ; 2 .


: -
-.
319


(8001400 /) 0,250,50 .

,
.


- .

, ,
(
).
.
, ,
.
.

,
,
.

3 .

7.40..
50100 , 2025%,
40 100 1 , 1030 .
.. .. [52]
.
,
,
-,

, ;
.


.
: .
-
, .
,
320

, , ,
,
.
-
(. 7.41).

7.41. .
1 ; 2 ; 3 ; 4 ; 5 -
; 6 ; 7 ; 8
.

(1) (8).
(7):
, .

, .

,
,
. ,
.

,
,
321

.
(7): ,
.

,
. 15 .
1250 /.
122012201220
2 3/.

210 3 (
-) 10,5 3, 20 . ,
.

,

.
-
,
.
, , ,

.
-

.

()
,
.
[66, . 9].
,
.
,

, ,
. ,
.
, ,
322

,
.

,
95%.

,
, ,
.
,
:
-
,

;
-
, ;
-
, ,
;
-
,

;
-
, , ,
;
-
,
[66, . 14].

- (SRL) . 7.42 [66,
. 24].

, . 7.43
125-71,
[66,. 50].

323

. 7.42.
SRL.
1 ; 2 ; 3 ;
4, 9 ; 5 ; 6
; 7 ; 8
; 10 ; 11
; 12 ; 13 -; 14
; 15 .

. 7.43.
125-71.

324



.
,
(, )
60-80% 5-20% .
.
.

.
,
,
0,25%:
238
(8.1),
x i i A < 025% ,
i
x i , % , A i , i
(10 24 2 ).

.

0,1: O(<0,0002), C(0,0045), Be(0,09), F(<0,01),
Bi(0,032), Mg(0,059).
.
, 0,1<<1.
Si(0,13), Pb(0,17), Zr(0,18), P(0,19), Al(0,2), H(0,33), Ca(0,43),
S(0,49), Na(0,49), Sn(0,65), Ce(0,7).
1<<10: Zn(1,06), Nb(1,1),
Ba(1,17), K(1,97), Mo(2,4), Fe(2,43), Ge(2,35), Cr(2,9), Cu(3,59), As(4,1),
Te(4,5), Ni(4,5), V(4,7), Sb(6,4), Ti(5,6), U(7,7), Pd(8), Pt(8,1), La(8,9),
.
10<<100: Pr(11,2),
Se(11,8), Mn(13), Os(14,7), W(19,2), Ta(21,3), Co(34,8), Ag(60), Ho(64),
Li(67), Re(84), Au(94), .
( )
100 . :
Lu(108), Hf(118), Tu(120), In(190), Hg(380), Ir(440), B(753), Dy(1100),
Cd(2400), Eu(4500), Gd(4600), Sm(6500).
325

,
(. . 8.1).
, ,
.

() U 235 ,
U 235
.

( 8.1).
8.1

.

B
Cd
Gd
Cr
Co
N

0,01
, 2 105 2 105 5 10 6 0,0025 0,0025
% .
SiO 2
Mn
Ag
Cu
Ni
Fe
Mo

0,008 0,015 1 10 4
,
0,003 0,001 1 10 4 0,001
% .

ANDU,
( 8.2) [2, . 211].
8.2

CANDU

B
Cd
Hf
Cr
Co
V
Al

,
2 105 2 105 5 10 4 1 10 3 5 10 4 0,003 0,003
% .

Si
Mn
As
Mg
Ni
Fe
Mo

,
0,002 5 10 4 0,0035 0,004 0,0015 0,0035 1 10 4
% .
U 235
2,44,4% . ,

(), 15 100 0731, ,


326

2 10 4 .
8.3.
8.3

B
Cd
Er
Cr
C
V
Al

0,01
0,015 0,01 0,02
,
4 105 6 105 0,001
% .

Si
Mn
F
Mg
Ni
Fe
Mo

,
0,025 0,002 0,0015 0,005 0,015 0,03 0,01
% .

P
N
Cl
Cu
C
Zn
W

0,01 0,003 0,01


,
0,02
0,007 0,0015 0,005
% .
-
,
( 8.4) [60].
8.4
- ,

V2O5 K

B
C
Gd+Sm+Eu+Dy

0,005
0,05
0,05
0,1
0,2
, % .

Ti
As
F
Mg SO 24
Fe
Mo

1,0
0,15 0,1
0,01
0,01 0,01 0,02
, % .

Zr
Th
Cu+Pb+Bi+Sb
PO34
CO32

0,1
0,5
0,2
0,01 0,01
, % .
,
,
, , ,
(,
100,3),
.
, ,
327

10 3 10 4% .,
1001000 .
,
,
1001000.
23
.

.
, .

.
:
;
b ;
c ;
d ;
e .
b, c, d e .
8.1.
.
.
.
()
( t = 78o C , t = 289o C ). ( t = 146o C ),
, .
25 0,39 / 64 / .

0,22 1,4 / 10% .

.
, 0,001% .

()

().

, ,
.
,
, .
328

.

, .
( 973 / 3 ) ( 3,3 10 3 )
.
2040%.

( t = 190 270o C ),

( t = 165 200o C ), ( ), -1 -2
( ).
:
UO 22(+) + 2 NO3() + 2 ( ) = UO 2 ( NO3 ) 2 2

(8.2).

[ UO 2 ( NO 3 ) 2 2 ]
K=
[ UO 22 + ] [ NO 3 ]2 [ ]2
[ UO 2 ( NO 3 ) 2 2 ]
=
[ UO 22 + ]

(8.3).
(8.4).

8.3 8.4, : = K [ NO3 ]2 [ ]2


(8.5).
,

- .
, -
, 7
.

-
HNO3 .
(
, 1, ).

( 8.1).

400 .

. ,
:
329

1 - ;
2 - ;
3 - ;
4 - ;
5 - ;
6 - .

. 8.1. 30%-
,
HNO3.

,
,
.

.

.
.

,
.
(5060) .

330

(, , , ). SO 24 ,
PO34 .
. 8.2.
HNO3

HNO3

250-350 /

30-40%

(0,1-0,2 / )

:=2:1 1:1

:=1:2,5

Na2CO3

100140 /

1-4N HNO3 O:B=10:1


(50-115 / 0,1 HNO3)

. 8.2.
.


2030 /,
.
.

. ,

, ,
331

. ,

,
.

,

.
,
,
.
, ,
. [62]
:=1:2,5 3040%
(, -2 .).
14N
:=1:10.
60 :=(12):1.

.

,
, ,

.

.
8.2.
(=1,52)
:
UO 2 ( NO3 ) 2 + H 2O 2 + nH 2O = UO 4 nH 2O +2HNO3
(n=25)
(8.6).
5,1 U/

20 7 U/ 90,
. , =2
.
,
, , , , , , ,
332

, , , ,
.

( Th 2O 7 nH 2O ) ,
, .

( SO 24 , F ),

Fe3+ ,
.
.
, 4050, 30%
10100%.
,
1,52
.
10.
60100 /
99,9%.
, ,
400500 12 :
UO 4 nH 2O UO3 + nH 2O + 1 / 2O 2
(8.7).

. 8.3.

.
,

,
.
8.3.

.
. , , , , ,
0,10,5N
. , , ,
1N .
, ,
. , 2N
333

, 0,6; 2,7
9,2 / .

HNO3

(~100 / )
NH4OH
=1,5-2

30% H2O2

| t=40-50oC,
| =4 , t=10-12oC

H2O


400-500

(1/ )

NH4OH
=6-7

UO3

. 8.3. .
,
.
.

8.3.1.


(98%), (IV)

, :
334

U 3O8 + 8HCl = 2UO 2Cl 4 + UCl 4 + 4H 2O


(8.8).

( , ).
80% ,
34, 8090.

30% HCl

H2SiO3

| t=65oC, =2 ,
| :=1:3

| U=160-200 /
| HCl=5%

Na2S2O4

H2C2O4

UCl4

U(C2O4)2


500-600

UO2

NH4OH


700-800


U3O8

. 8.4.
.
2UO 2Cl 2 + 2 Na 2S2O 4 + 4HCl = 2 UCl 4 + SO 2 + 2 Na 2SO 4 +

+ 2H 2 O + S
335

(8.9).


30%. (
)
.
UCl 4 + 2 H 2 C 2 O4 = U (C 2 O4 ) 2 +4 HCl
(8.10).

8090 .

.8.4.
, ,
, . , ,
.

:
U(C 2O 4 ) 2 + 2( NH 4 ) 2 C 2O 4 ( NH 4 ) 4 [ U(C 2O 4 ) 4 ]
(8.11).

:
( NH 4 ) 4 [ U(C 2O 4 ) 4 ] + 4HCl U(C 2O 4 ) 2 +2H 2C 2O 4 + 4 NH 4Cl (8.12).
8.3.2.

:
UO 2 ( NO3 ) 2 + H 2C 2O 4 + 3H 2O UO 2C 2O 4 3H 2O +2HNO3
(8.13).

(. 8.5.).
8.5
.
20
50
75
100
,

0,5
1,0
1,65
3,06
, % .

, , (.
8.6 8.7).
8.6

20.
0
1,84 5,34 12,14 17,6
HNO3 , % .
, % .
336

0,5

0,79

1,19

1,56

1,76

8.7

(20).
0
1,4
2,66
5,18
H 2C 2O 4 , %.
, %.
0,5 1,56 1,86
2,09

:
UO 2C 2O 4 + H 2C 2O 4 = H 2 [ UO 2 (C 2O 4 ) 2 ]
(8.14).

95%.
,
,
.
.
. 8.5.

HNO3

| (U)=200 /
| (HNO3)=100-150 /

H2C2O4

UO2C2O4

400-500


550-600

UO3

700-800

NH4OH

UO2

U3O8
337

.8.5. .
,

:
UO 2C 2O 4 UO3 + CO 2 + CO
(8.15),
UO3 + CO UO 2 + CO 2
(8.16).
,
.

:
UO 2C 2O 4 + 2( NH 4 ) 2 C 2O 4 ( NH 4 ) 4 [ UO 2 (C 2O 4 )3 ] (8.17),
:
( NH 4 ) 4 [ UO 2 (C 2O 4 ) 2 ] + 4HNO3 UO 2C 2O 4 +4 NH 4 NO3 +
(8.18).
+ 2H C O
2 2 4


,
.
8.4.

( NH 4 ) 4 [ UO 2 (CO3 )3 ] . --
() 8.8.
8.8
.
, .
10
20
25
40
, U/.
27
34
36
47,7
, 40
4045 /.
,
: , , ,
, .

(. 8.9).
,

1 /, 98%.
338

,
,
. ,
, , , .
8.9
( NH 4 ) 2 CO3 .

0
1
3
7
15
25
35
( NH 4 ) 2 CO3 , % .

47,7 36,6 24,3 10,3 2,64 0,775 0,18


, U/.

, ,
.

( )
, - .
.
.

, ,
.

. 8.6.

UO3 , U 3O8 UO 2 .
o

400 C
( NH 4 ) 4 [UO2 (CO3 ) 3 ]
UO3 + 3CO2 + 4 NH 3 + 2 H 2 O (8.19),

750 o C

3( NH 4 ) 4 [ UO 2 (CO3 )3 ]
U 3O8 + 9CO 2 + 6 NH3 + 3N 2 + (8.20),
+ 8H 2 + 7 H 2 O
700 o C .

( NH 4 ) 4 [ UO 2 (CO3 )3 ] UO 2 + 3CO 2 + 2 NH 3 +

(8.21)
+ 2 H 2 + N 2 + 2H 2 O
,
, 600.
2,04 2,09.

339


HNO3


SiO2 c~1%

NH4HCO3

t=40-50oC, =2
. .

NH4HCO3=0,5%

(U)=40/

NH4HCO3
. 300 /
10


NH4HCO3

NH4HCO3


750
U3O8


NH4HCO3


100

NH3,
CO2, H2O

NH4OH



700

UO2

.8.6. .

8.5.

.
(, , , ,
, , , , , , , ,
, .).
340

, , , ,
, , .
0,1 /.
.
, .
, NaUF5 .
, -
,
- .

:
UO 2 + HF + 4HCl H[ UFCl4 ] + 2H 2O
(8.22).
UO 2 : HF : HCl = 1 : 1,2 : 5 .
,

UO 2,09 UO 2 :
2UO 2Cl + U + 3HF + 8HCl 3H[ UFCl4 ] + 4H 2O
(8.23).
-
, ,
.


3H[ UFCl4 ] + 3HF UF4 +4HCl
(8.24).
, .

. 8.7.
,
,
, .
.
,
(50) UF4 2,5H 2O ;
(90)
0,40,75 1 .

.
,
(
).
341

. .
,
:
, ,
, .

.

(812%).

.8.7. .


-.
, ,
,
.
,
,
.
342


.
. 105
110

UF4 0,5H 2O ,
.

,
, .


.
: 200250 450
500.

, .

343

9. .

9.1. .

: ) ,
UO 2 ( NO3 ) 2 6H 2O ; )
,
:
400 o C

UO 2 ( NO3 ) 2 6H 2O
UO3 + NO 2 + NO + O 2 + 6H 2O (9.1).

.
, .

.
400, 430
. ,
,
, .

400450.
-
.
.
, 70100%
, ,

(. 9.1).

(),
.
,
.

4,3 /3, 99,4% UO3 , 0,1% U 3O8 , 0,5% NO3 , 0,15% H 2 O .
600900,
600 900 o C

3UO 2 ( NO3 ) 2 6H 2O
U 3O8 + 6 NO 2 + 2O 2 + 18H 2O (9.2).
344

. 9.1. .
1 ; 2
; 3 ; 4 ; 5
; 6 ; 7
; 8 ; 9
; 10 (42 .); 11 (4
.); 12 ; 13 (18 .);
14 .
345

-
.

.

,
.
,
.

.
,

;
.



.
9.2. .

,
,
UO3 H 2O + ( NH 4 ) 2 U 3O10 3H 2O + ( NH 4 ) 2 U 4O13 6H 2O +
+ ( NH 4 ) 2 U 6O19 9H 2O [12, .289].

:
,
, ,
.

, - .
250400:
250 400 o C

2 UO3 + 2 NH 3 + H 2O
(9.3).
( NH 4 ) 2 U 2O 7

600900 -
:
346

600 900 o C

9( NH 4 ) 2 U 2O 7
6 U 3O8 + 14 NH 3 + 15H 2O + 2 N 2 (9.4).
-
,
.
.
:
300 0,91,4% , 0,30,5% ; 400 0,20,3%
0,010,03% ; 600 0,06%
.

.
25% 25,
0,1 ,
1500 /3, 300
0,08
1700 /3. 25

. 730 /3,
0,06 , ,
(300 ) 650 /3 0,04 .


(. . 9.1.)
9.1



, ,
,

3

/
,
300
2
1600-2000
0,1
600
2
1600-2100
900
2
0,5
1100
5
2800-3200
0,5-0,8
( )
600 ,
.
,
, ,
.
: ,
347

,
750800.
,
. 1,5
650 UO 2,516 , 700
UO 2,08 800 UO 2,06 .
9.3. .

, .
, ,
. 400
500:
400 500 o C

UO3 + 1 / 2O 2 + 2H 2O
(9.5).
UO 4 2H 2O
600900
- :
600 900 o C

U 3O8 + 2O 2 + 6H 2O
(9.6).
UO 4 2H 2O
, ,
-,
.

400450. 12 .
.

,
. ,
,
, ,

(). [1, . 230]; [61, . 61


110]
9.4.
.

(200
348

300 /). .
170.
250400,
:
250 400 o C

UO3 + 3CO 2 + 4 NH 4 + 2H 2O (9.7).


( NH 4 ) 4 [ UO 2 (CO3 )3 ]

, - .

500 :
500o C

3( NH 4 ) 4 [ UO 2 (CO3 )3 ]
U 3 O8 + 9CO 2 + 10 NH3 +

(9.8).
+ N 2 + 7 H 2 O + 2H 2
, 620, .
,
.
:
. 700 -800 o C

( NH 4 ) 4 [ UO 2 (CO3 )3 ] UO 2 + 3CO 2 + 2 NH 3 +
+ N 2 + 3H 2O + 2H 2

(9.9)

:
, .
9.5. .

500 - :
(9.10).
3UO 2C 2O 4 3H 2O U 3O8 + 4CO 2 + 2CO + 9H 2O

:
(9.11),
UO 2C 2O 4 3H 2O UO3 + CO 2 + CO + 3H 2O
UO3 + CO UO 2 + CO 2
(9.12).
(9.11) (9.12) , (CO)
.
400900
CO 2 5257%, CO 105%.
,
.
349

,
.
,
:
,

(620900),
.


, ,
.
, ,

.
9.6.
.

: , , .

9.2.
9.2

1.
2.
3.
4.
5.
6.


UO3 + H2 =UO2 + H2O
UO3 + CO =UO2 + CO2
UO3+2/3NH3=UO2+1/2N2+
+H2O
1/3U3O8+2/3H2=UO2+
+2/3H2O
1/3U3O8+2/3CO
=UO2+2/3CO2
1/3U3O8+4/9NH3=UO2+
+2/9N2+2/3H2O

, /-U
673o K 773o K 873o K 973o K 1073o K 1173o K
-122580 -123980 -125490 -126960 -128480 -129890
-140070 -136340 -131700 -126530 -120760 -114310
-147460 -157890 -168500 -179110 -189650 -200270
-63640 -62120 -60300 -58500 -56420 -54120
-83930 -82240

-80320 -78500 -76710 -74890

-85600 -92210

-97990 -103690 -109300 -144870

700 1, 2, 3, 4, 5 6
6,66 106 ; 6,19 106 ; 4,11 109 ; 1,38 103 ; 1,635 10 4
3,68 105 . . 9.2
,
350

.

, .
.

,
,
700
.
, ,
.
[1, . 231232].
9.6.1.
.

: ,
, ,
.
.
9.3 ,
250300 UO3 0,5H 2O , 800 U 3O8 ,
400 ...
9.3
-

,

450

470

496

525

581

597

649

705

866

,
H2/U 0,0021 0,0034 0,0067 0,0135 0,0320 0,0371 0,0467 0,0490 0,0473
1 .


, 650,
.
650700 .
9.2 9.3
-
50 200 ...
351

. 9.2.
-

(
50 . .).

. 9.3.
-


(
200 . .).
, 200 ...
600
. 600 500
UO 2,55 ,

450 UO 2,62 . .
UO 2,45 ,

UO 2,3 UO 2,28 .
. 650
,
352

UO 2,45 .
.
50 ... 650
,
,
,
200 ... 700
70%, .
200 ...
40% 10% 86,3
89,7 /. 50 ...
40% 15%
63,7 72,9 /.

. 9.4.

( . .); 600 0.
353

. 9.4
- .
300400 ...
.
500
U 3O8 UO 2,6 x U 4O9 UO 2 + x UO 2 , x = 0,16 0,14 .
U 3O8 UO 2,6 x
,
.

.
,
.


,
.

,
. ,
.

,
. ,

.
50 ..., 200 ...
.


.

,
.
,
, UO 2,6 x (
UO 2,6 x )
.

354

UO 2,6 x U 4O9 .

.
.


.
( U 4O9 UO 2 + x )
, , ,
.

.
.
U 4O9 400
600 H 2 =200500 ... UO 2,02 0,02 .
.

UO 2 + x , 0,10 > x > 0,06 .

:
E
= k f (p) exp
(9.13),

RT
k ;
f(p) ,
0,7
U 4O9 f (p) = PH ,
2

;
U 4O9
,
=10513 /.
-
, ,
, ,

(. . 9.4).

: ,
, .
. 9.5 9.6
.
355

9.4
-
PH 2 = 400 ...
,

UO 2C 2O 4
( NH 4 ) 2 H 2O 7
UO 4 2H 2O

<650
650
800

~0,1
~0,3
~0,5


380,
H2/ U
1 .
0,0023
0,0010
0,0002


545,
H2/ U
1 .
0,036
0,057
0,019

. 9.5.
.
200 .

-, ,
, -. . 9.3 9.5:
500 -
0,6% ,
16% .
356

. 9.6.
.
4000.

. 9.5 9.6 ,

.

.

:
1/ 2
V = K PH

(9.14).

87 /.
,

. , 500
PH 2 = 200 ...

.

UO3 U 3O8 .
,
, .
,

a = K P1 / 2
(9.15).
H2

357

1/2 ,
.

,

. ,

1/2, K' .
,
, -
UO 2,6 + x
.
.

UO 2,6 x

.

,

. 70%
126 /.

;
,
-. . ,

d .

-
0,15%;
358

,
. , , , (
0,05%), ( 0,3%)
.


,
. , ,
, :
(1 )1/ 3 = 1 K
(9.16),
, ,
, .
.
,
625 .

~40 , ~1 .

,
8000.
4060 ~0,1 .
35 /2
53005700 /3.
1600 ,
(10,95 /3).
9.6.2.
.

(. 9.7).

. 9.7. .
359


,
,
.


.
,
.
, 410 ,
6700 , 6 .
110 /.
6,340 ,
(. 9.8).
150 , .
(5,45 )
.

,
. ,
,
. ,
,

. 9.8. .
1 -; 2 .


.
,
,
.
,
.
.
,
, 650
360

.
, 800,
. 4
/., 1,5 ,
1,5 .

, (. 9.9).
7
6.
, .
( ).

. 9.9.
.
1 ; 2 ; 3
; 4 ; 5
; 6 ; 7 ; 8
; 9 ; 10
UO2; 11 ; 12 ; 13
.

10
12, 13.
.
361

.
(4).
8, ,
.
540620,
0,240,45 /.

. , 4 ,
355 , 0,49 3,
250540 / . 6,7 ,
410 , 0,84 3 91 593
[1, . 226246].

362

10. .


.
, .

,
, .

,
.
96% ,
.
( 2%) (
1,8%).

.

,
, , .,
.
,
.
,
,
.
, ,
1 10 5% ,

1,5 10 5% , 10 4% .

,

.

,
,
8. ,
(, ,
.).

363

,
.
.



UF4 2,5H 2O . .
8.5.


.
:
UO 2( ) + 4HF( UF4(( + 2H 2O ()
(10.1).

10.1 [1, .253].
10.1
H oT , G oT ,
.

, H o , / G o , /
T

300
-179,46
-41,73
6300
400
-178,58
-17,77
24
500
-177,32
+6,03
0,39
600
-174,09
+29,67
0,017
700
-173,76
+53,09
0,0014
,
.

,
,
400600. ,



. ,
.

,
.

,
364

, , .

.

.
,

(. 10.1).

2563 /.


,

.

. 10.1. ()
..
1 .; .

7500.

,

365

.
.
12 18
886 930 .

500600.
.
,

.


,
.

, ,
.

.
,
, (.
.10.2).

. 10.2.

(450, 540, 780).
5750.
,

366

.
-

.

.
,
600
,

.
.

.
,
,

.
,
. ,
,
, ,

.
, ,
~1
. ,
,
.
,
.

.
3% .
, ,
, ,
,
.

, -, ,
.
367


.

,


, ,
.
,
,
. ,

, .
,
,

.
,
.
.
,
,
,
.

.
,
, ,
(500
600), .

,
300400.
.
,
.


.
368


,
, . ,


.

: -.

(100200):
(10.2),
UO3 + 2HF UO 2 F2 + H 2O
,
. -
:
(10.3).
U 3O8 + 8HF UF4 + 2UO 2 F2 + 4H 2O

,
[1, . 250259].
10.1.
.

:
.

,
(. 10.3).
.
, .

, 812 /.
.

300 550 .
45 .
: 96,2% UF4 ; 2,0% UO 2 F2 ; 1,8%
( 76%), 0,0055% Fe; 0,0035% Ni; 0,0009% Cr; 0,001%
Mn; 5 10 5% Cd; 0,001% Mo.
3,5 /3.
369

. 10.3.
.
1 ; 2 70%- HF; 3
HF; 4 ; 5 UF4.

, ,

, 65 70%-
.
-40
.
,
,
.
1000
, , ,
4 .

,
,

.
,
,
,
.
370



.
(. 10.4)
, 60% HF 40% N2, 0,15 /
1520 4
0,9 %.
400,
500 600.

. 10.4.
.
1 ; 2 ; 3
; 4 ; 5 ; 6
; 7 ; 8 ; 9
; 10 ; 11 ;
12 ; 13 -.


,
.
,
, ,
-.
371

, ,
,
.
0,050,5 ~0,1 /.

.


. , 5 /.,
,
[1,
. 259274].
10.2.
.

.

, ,
:
2UO 2 + 5NH 4 HF2 = 2 NH 4 UF5 + 3NH3 +4H 2O
(10.4)
:
NH 4 UF5 UF4 + NH 4 F
(10.5).

.

(125).
.
, 0,2% 0,01%
.
200300
:
UO3 + 2 NH 4 F UO 2 F2 + H 2O +2 NH3
(10.6),
UO3 + NH 4 HF2 UO 2 F2 + H 2O + NH3
(10.7).

, ,

.
, :
372

, .
450 5 ,
, 0,1% , 0,15%
0,005% ; 550
, .

,
, , ,
.
,

,

, ,
,
.
(. 10.5).

. 10.5
.
1 ; 2 ; 3
; 4 ; 5
; 6 ; 7
; 8 ; 9 ; 10
; 11 ; 12 ; 13
.
373


.
, [1, . 274278].
10.3. .

,

,
.

Na 3AlF6
, .

,
(
() .).

( ).
,
,
9298% .

170230:
CaF2 + H 2SO 4 CaSO 4 + 2HF
(10.8).
,
, , , ,
, .
,
:
CaCO3 + H 2SO 4 CaSO 4 + H 2O + CO 2
(10.9),
ZnS + H 2SO 4 ZnSO4 + H 2S
(10.10).

:
(10.11).
SiO 2 + 4HF SiF4 + 2H 2O
:
(10.12).
Fe + 2H 2SO 4 FeSO4 + SO 2 + 2H 2O

:
374

SO 2 + 2H 2S 2H 2O + 3S
(10.13).

, :
H 2SO 4 + HF HSO3F + H 2O
(10.14).
,
10.14 .
,
. -

. 10.6.

, , .
, ,
,
.
1 2
8(1) 8(2) 1 2 (
)
5 6, 3.
49(2) 21(2) 4 9
.
, 9.
, 17,
19. 9
7(1,2),
8(3) 3
10.
4
11, - 12
13, 10 ,
10% .


.
230. 24 .

375

376

. 10.6. -

(,
, ) 20(1),
- 20(2),
. 20(2)
21(2) - 18

.
22
.

( ).
,
150-170
15 16
.
.
49(2), 21(1).

17, 49(1)
29 16.
,
, , ,
.
.

: , , .
()
18, ,
19,
49(2).
21(1) 16.
- 18 - 19
.

16 23, ,
,
.
( , )
. 26,
29
49(1).
377

24,
20.
. ,
9698% HF, 25(1,2).



(30, 33). 30 ,

.
36

.
, ,

.

,
.
30
49(1), 17
.
30, 33 20(2).
, 33,
38,
.
37 .

,
- 20(2).
40
41 .
(), 24,
9698% , 11,2% , 1% ,
0,5% 0,4%
.

.

378

( t = 95 ),

( t = 10,1 ),
( 98,3% H 2SO 4 336,5o C ,
47% H 2SO 4 120o C ), ( t = 100 ).
(19,5 )
.

.

, .
25(1) 42,
,

43. -

.
3540.
,
,

[42, . 507].
( ,
)
49(1), (80% HF)
.
,
(
1920), 45,
20.
, .
, ,
.
, 45, 2 :

43,

() 44.
379

.

2021. 44
1214.

SiF4 SO 2 .
,
: 0,05% 0,01% SO 2 .
46.
46
,
.
, ,
,
.
. 44
30 33.

,
48 51
52.
47(1,2), .

,
.
2,2
12,5 . 2,5 20 .
4
60 .

.
.
BUSS -.

.
.
().

380

,
200300 [63].
,

.
3%,
,
, .

381

11. .


235 238
.

235 . U 235
0,220,40%,
,
0,1% U 235 .
U 235
, U 235
()
, , 2,44,5% U 235 ,
.

U 235 , 0,60
0,69%.

,
.


.
.
, ,

[2, .279].
.
UF4 :
UF4 + F2 UF6 + 263 /
(11.1).
1100.
( UO 2 F2 UO 2 )
:
UO 2 F2 + 2F2 UF6 + O 2 + 499 / UO 2 F2
(11.2),
UO 2 + 3F2 UF6 + O 2 + 1055 / UO 2
(11.3).
1780
2165 .
382

(),
.. , .. , .. .

,

. 60- .. ,
..

[37, . 3548].
UF4
(. 11.1).

. 11.1.
.
1.
UF4 .
2. .
,
.
, ,

.
,
.
3.
UF4 c .

383

4.

UF6 ,
UF6 .
5.
UF6 .
6.
UF6 .
7.
UF6 .

. , ,
24. 12
.
4 ,
. ,
UF6
, UF4
.
, UF4
, ,
.


.


.

, ,
,
.
,
:
E

dC

= K o e RT f (C) Fp = K f (C) (F + F ) (11.4),


d
Fp ,

.
.


384

.
42 /.


.

,
. ()
.
.
,
,
. ,
, .
,
.
:
E

dC
(11.5).

= K o e RT f (C) F.
d

, 11.4 (
).
, , ,
3842 /.
, 11.5,
.

.



.
1090%
, .

.
() ,
. 20
30 /.

385




,
10% .


.
.
,
(820 /).

.
( , ..)
,
(
, ..).
,
,
.
,
- ( ),
.
( 8 /).

.
( UF4
) 10002000 [1, . 300305], [37, . 3543].

(300500).
,
9001000 .
UF4

.

, m o m
,
m m
m
= o
=1
.
mo
mo
386


, ,
3

r
= 1 ,

r = ro (1 )1 / 3 ,
ro
ro r
.
( UF4)
dm
= K 4r 2 = K 4ro2 (1 ) 2 / 3 ,
d
m m

d o
m
d
1 dm
o
,
=
=

d
d
m o d
3K
d
1

=
[ K 4 ro2 (1 ) 2 / 3 ] =
(1 ) 2 / 3 ,
ro
d 4 r 3
o
3
,

(1 )1 / 3 = 1 R '
R '
.

(11.6),

(1 )1 / 3 = f ()
.


, .
. 200 UF4 .
250300 :
UF5 , UF6 . 300400
U 2 F9 UF6 . 500,
9001100, ,
.
( 300400)
83 / UF4 ,
, 64 / UF4 ,
. ,
387

. [1,
. 300308], [37], [64].

.

, 1
1 - ,
- .

, 300400.
:
.
.
(3080%) 0,120,21 /.

0,0750,4 .
.
450500.
.

: MoF6 , VF5 , VOF3 , BF3 , SiF4 . (NaF,
MgF2 , CaF2 , NiF2 , FeF2 , AlF3 , MnF2 .) .

5:1.
, 12% .
, ,

205, ,
() -.
.
.
,
,
.
,
.

.
388

,
, , .

( +10 50).

.
:
240260,
. ,
, ,
204, .
,

.
,
, 70
HF,
,
.

,
(27 .).
MoF6 UF6 75 1,7 ,
VOF3 UF6 75 3,3
, VF5 UF6 3,2 .
UF6
(100 ) 36 ,
7 . 94.
(50 ) 17 ,
6,7 . 116.
, , .

, ,
.
-
203 3 .

,
, 1100. UF4
UF6 ,
389

(10%), UF4 .

, ,
. , 315
370 ,
UF4 , .
1100,
450500
.
,
.
, 1%
.
, 0,3 UF4 ,
.
, 90% UF6 , 10%
, ( N 2 , O 2 , CO 2 )
150, (
) ,
. ,
, UF6 HF,
, , UF6
. (
U 4 F17 U 2 F9 ) UF4
.
99%.

7,5 [1, . 309326], [2, . 274


283], [65].

.
, :
,

.

,
.
390


.
,
, (. 11.1; 11.2; 11.3).
,
- :
(11.7),
UO3 + 3F2 UF6 + 3 / 2O 2 + 922 /
1 / 3U 3O8 + 3F2 UF6 + 4 / 3O 2 + 949 / U (11.8).
2000
2035 .
. .

450500.
, .
2000,
. 40
70%. 200,
,
, ,
. ,
, ,
UF6 , HF F2
.
.
,
.
,
,
.

391

12.

12.1.

:
1. .
2. .
3. .
,
.
, -
:
1.

.
2.

.
3.
- .
4. ,
, ,
.
5.
.
12.1 12.2
. ,

, ,
.
, .

.
1623 (1350). ,
1350 , 1350
. ,
.
2500. ,
2500.
392

, , ,
.

. 12.1.
.


, .
(833)
.

.

, .
. ,

. ,
792, .
.
393

. 12.2.
.

12.1.1.

.

.

. ,

.
() ,
80% CaCl 2 20% NaCl. 900
25 55 .
, .
UF4 KUF5 .
394

U 4 + , Ca 2 + , Na + , K + , Cl , F .
U 4 + ,

Cl . F2
CF4 .
( ),
,
0,5
3%. 3 10 4%

5 10 5% . ,
515%.
8 , 150500 /2.
5068%.
230 ,
, .
,
. 30% , 70% .
KUF5 ,
.
.
, ,
, 0,150,3 .
- .

. 99,9%
- .
:
1. .
2. .
: ,
, ( 40%).
.
12.1.2.

( t = 2627 ).
UO 2 + 2Ca U + 2CaO + 185 / U
(12.1),
U 3O8 + 8Ca 3U + 8CaO + 503 / U (12.2)[1, . 355].
395


.
, ,
.
.
36% .
,
.
7 .
,

,
.
U 3O8 : Ca : CaCl 2 = 1 : 0,5 : 0,5
, .
, ,
. 900.
1600.
.
. 0,8 , ,
,
(=5,8), 57%
, , =6,4.

.
. 9597%.
, .
,
.
12.1.3.
, ,
: , ,
.
.
:
UF4 + 2Mg U + 2MgF2 + 352 /
(12.3),
1690 1690 = 6 109 [2, . 299].

( t MgF2 = 1263o C ).

396

UF4
. 12.3. [14, .
260]

.
12.3.


.
. 12.3,
.

(600700).
, 1105, 1400
1500. ,
.
12 ,
, 50
(. 12.4). ,
. ,

. 1650 h=d=450 .
, 2175
(97% UF4 , 0,81,3% UO 2 F2 , 0,20,6% UO 2 ) 338
( 0,51%). ,
. .

397

. 12.4.
-.

5
621. ,
9 .
, 677 4
. ,
732.
.
9
.
100,
.

. 150
.
.
,
.
,
-.
. ,
, 19 , 6,3 .

. .

398

. ,
.
85%.
- ,
. ,
, ,
(0,00045% ).
12.1.4.

,
,
:
(12,4).
UF4 + 2Ca U + 2CaF2 + 578 /
1500 1500 = 6 1015 .
( t CaF2 = 1418o C ).
UF4

. 12.5. [14, . 253].

. 12.5.

.
( 1450)
.

. ,
, .
399

,
1495 .

. (. 12.6),

. 12.6.
.
1 , 2 , 3 , 4
, 5 , 6 , 7 , 8 .

400

. .
,
.
0,020,5
21020100 ( 1020%)
,
.
,
. .
.

,
, ,
.
,
.
,
.
,

.
(12.4)
, :
Ca + H 2O CaO + H 2
(12.5),
Ca + 2 NaF CaF2 + 2 Na
(12.6).
,
,
0,15% .,

0,1%.

. 12

.
. ,
,
.
.
,

401

10% .
.
,
.
.
:
2UF4 + O 2 UF6 + UO 2 F2
(12.7).

. : 0,4%
, 0,0050,02% , 0,010,05% , 0,002
0,005% , 0,00050,001% , 0,05% , 0,035%
, 0,01% .
.
12.1.5.

.
.
.
,
.

Pio N i P n i

(12.8),

Pio
, N i , P
, n i .
N i P Pio .
0,1 Hg
130015000. ( N 2 ,
O 2 , H 2 , F2 ) :
Cd(767), Na(883), Zn(907), Mg(1105), Li(1336), Ca(1495).

(3813), ,

.

.

402

1450.
(. 12.7).

. 12.7.
.
1- ; 2- ; 3-; 4-; 5 ; 6- ; 7-
; 8- ; 9-
; 10- ;11-; 12- ; 13-
; 14- ZrO2 ; 15 ; 16-; 17-;18-- ;19-
; 20- ; 21- ; 22-
.

403

, .
.
.
,
,
. ,
1450,
. ,
. .

().
( % .)
: 0,04; 1 10 4 ; 5 10 4 ;

0,005; 0,0013; < 2 105 ; < 2 105 ; 0,002;

<1 10 4 ; 0,004; 1 10 4 ; 1 10 5 .
-
, , ,
, .
(-)
. -,
662769.
, , ; (7691130) .
800, , -. ,

, ,
432 ,
.
.

, U 235 2,44,4%.

[61].

404

1.
.., .., .., ..,
.. . .: , 1964. 309 .
.. .
2.
.: , 1978. 336 .
3.
.., .. .
.: , 1977. 248 .
.., .., ..,
4.
.. :
// . 1997. 10. C.
1318.
5.
..
// . 2003. 8.
.. 2002 //
6.
. 2003. 7. C. 1113.
7.
.
// . 2003. 6. C. 1116.
. :
8.
// , ,
. 2003. 6. C. 3742.
9.
, 2001 // .
2002. 8. C. 32.
10. ., ., . -
// . 2003. 8. C. 5258.
11. ., ., .
//
. 2003. 7. C. 5154.
12. // . .. , .. , .
. .: . . 1. 1991. 522 .
13. .. . .: , 1978. 559 .
14. .., ..
. .: , 1968. 483 .
15. .., .. . .:
, 1960. 542 .
16. .., .., .., ..
. .: , 1972. 255 .
17. .., .., .., ..
. , 2001
442 .
405

18. .. // .
2002. 7. . 1316.
19. .., .. : ,
// . 2001. 4. . 18
24.
20. Nuclear Europe Worldscan, 78.
21. .., ..
// . 1998. 5. 3943.
22. .., ..
//
/ .
., 2002. 12. . 313.
23. .., .., ..,
.., ..
// : / . .. .
.: , 1983. . 338346.
24. ..
: 2- -
.
, 1013 2002. . 36.
25. . .
. .: , 1971. 784 .
26. .., ..
. .: , 1975. 480 .
27. .. .
.: , 1964. 407 .
28. : 4 . .; .: . 1963. .
2. . 9495.
29. . .: , 1954. 600 .
30. .., .., ..
. : . 2, 1983: .
3, 1993. 423 .
31. .. . .: , 1956.
. VIII. 832 .
32. .. . .:
, 1972. 543 .
33. //
: / . .. . .: , 1965. 460.
34. : 4 . .; .: . 1964. .
3. 900 .
406

35. //

. .: , 1956. 552 .
36. .., ..
. .: , 1993. 384 .
37. .., ..

. : - , 2000. . 3539.
38. .., .., ..,
.., .., ..

// . 2003. 6. . 4547.
39. ..

//
-
. , 2000. . 147
156.
40. ..
// II
-
. , 2002. . 6269.
41. .., .., .., ..,
. .
// II
-
. , 2002. . 3844.
42. . ., 1962. . 2. 776 .
43. .., ..
. .: , 1969. 383 .
44. ., , ., .
// II

. .: , 1959. . 7. 155 .
45. .., .., .., ..
- . .:
, 1979. 280 .
46. Forward F. A., Halpern I., Journal Canad. Mining Met.
Transactions, t. LVI, p. 255-258, 1953.
47. ., .
UO2
407

// II
. .: , 1959. 712 .
48. . . ., 1967. 490 .
49. .., .., ..
. .: ,
1987. 245 .
50. ..
. .: , 1982. 375 .
51. .., .., ..
. .: , 1978. 183 .
52. .., ..
. .: , 1980. 256 .
53. . .; .: , 1965. . 4. 920 .
54. . .: .
, 1964. . 3. 1112 .
55. .., .. . .:
, 1961. 330 .
56. //
/ . .. . .:
, 1991. 493 .
57. .., .., . .
. .:
, 1987. 575 .
58. .., .., ..
-
// : . .: , 1983. . 5966.
59. ..
//
.
, 2000. . 93105.
60. // .
15. 100 0731, 70 00 38229886 2001
-. .
61. .., .., ..
. , 2002.
326 .
62. ..
// -

. , 2000. . 134146.
408

63. N.P. Chopey. Ind. 69. 9, p. 94-96, 1962.


64. .., .., ..
, ,
. .: , 1985. 127 .
65. .., .. . .:
, 1991. . 734.
66. .., ., ..
. .: - . .. ,
2000. 213 .
67. .., ..

. .: , 1968. 471.
68. .. . .: - , 2000.
336 .
69. .., .., ..
. .: ,
1967. 246 .
70. .., ..
. .: , 1991. 406 .
71. .., ..
// II

. , 2002. . 9495.
72. .., ..
// III
-
. , 2004. . 5051.
73. / .
... .: , 1992. 262 .
74. / . .. .
.: , 1964. 491 .
75. .. . .:
, 2003. 743 .
76. ..
. .:
, 2004. 189 .

409