CINETICA DE LIXIVIACION DE MINERALES DE ORO CON CIANURO DE SODIO

I. MARCO CONCEPTUAL O TERICO

1. Velocidad de reaccin en sistemas heterogneos
Una velocidad de reaccin es una expresin cuantitativa del cambio de composicin de un
sistema en funcin del tiempo. Es conveniente examinar previamente las dependencias
generales en la cintica heterognea antes de plantear expresiones de velocidad y leyes
experimentales.
Dependencias de lo velocidad de reaccin.- La velocidad de reaccin en sistemas
heterogneos depende fundamentalmente de:
a) Naturaleza de las sustancias.
b) Concentracin de reactantes fluidos.
c) Temperatura.
d) rea de la interfase.
e) Geometra de la interfase.
f) Naturaleza de la interfase.
g) Presencia y naturaleza de productos de reaccin en la interfase.

La naturaleza de las sustancias determina la estructura y energa del (o de los) complejo
activado interfacial a travs del cual progresar la reaccin. La concentracin de los reactantes
fluidos afecta tanto a los procesos qumicos superficiales como a la velocidad de transporte.
Un incremento de temperatura tiende a incrementar la velocidad de reaccin puesto que
facilita el proceso endotrmico que supone el cambio del estado inicial al complejo activado.
El resto de dependencias se comprende si
se examinan las etapas que deben
verificarse en un proceso heterogneo.
Considrese por ejemplo, un caso general
de reaccin slido - fluido (lquido o gas)
del tipo presentado en la Figura 01, donde
se muestra la interaccin de fases que
ocurre en un proceso heterogneo solido
lquido, para nuestro caso: mineral de oro
y solucin lixiviante respectivamente.

Figura 01. Esquema de un proceso
heterogneo slido-fludo.
(Fuente: Metalurgia Extractiva de
Ballester, Verdeja y Sancho)

La reaccin adecuada a la Figura 01, es la siguiente: A (l) + B (s) P (l) + Q (s)
Donde:
A = Lquido (Fluido) = Solucin Lixiviante de Cianuro de Sodio.
B = Slido = Mineral de Oro.
P = Producto Liquido o Solucin Lixiviada con Oro.
Q = Producto Slido o Residuos Lixiviados.

Las etapas identificadas de la Figura 01 son las siguientes:
1. Transporte de A a la superficie del solido (difusin de A a travs de una pelcula fluida
de espesor X).
2. Transporte de A a travs de la capa de productos slidos Q.
3. Adsorcin de A en la interfase.
4. Reaccin qumica en la interfase.
5. Desorcin de los productos de reaccin.
6. Transporte de productos fluidos de reaccin a travs de la capa Q de productos.
7. Transporte de productos fluidos de reaccin a travs de la pelcula fluida.

2. Velocidad de reaccin y leyes experimentales.
Con objeto de que pueda ser combinada con la velocidad de transporte, la velocidad de
reaccin heterognea se define a travs de la unidad de superficie.
Considrese un proceso general slido-fluido:
A (fl) + b B (s) Productos (s,fl) ...... ()
La velocidad de transporte se define como el flujo de materia normal a la superficie unidad:
Velocidad de transporte de

)
Donde: S es el rea de la superficie del slido,

el nmero de moles de A y t el tiempo.

La velocidad de reaccin respecto al fluido A se define de idntica manera:
Velocidad de reaccin de

)
Respecto a B, como la estequiometria de la reaccin indica:

Donde:

es el nmero de moles de B y b un coeficiente estequiomtrico de acuerdo con

la reaccin . Entonces, se tiene:
Velocidad de reaccin de

)
El signo negativo se introduce para obtener velocidades positivas ya que

son
siempre negativas. La unidad de la velocidad de reaccin en el SI es mol*m
-3
*s
-1

Una ley o ecuacin cintica experimental es una expresin cuantitativa de las dependencias
observadas. Al menos en ciertos intervalos de condiciones, estas expresiones toman una
forma general del tipo:

Donde k es la constante de velocidad y representa el producto de las concentraciones de
los reactantes fluidos (o presiones si se trata de gases) elevadas a los rdenes de reaccin
(

) respectivos. En ciertos casos, se observan relaciones ms complejas pero siempre con

una estructura algebraica similar.
3. Ley de Fick
La ley de Fick establece que la velocidad de difusin de A (Ver ecuacin ) es la siguiente:
Velocidad de difusin de

Donde el primer trmino representa el flujo de A que difunde por unidad de tiempo en una
direccin perpendicular a un plano de referencia de superficie unitaria, C
A
es la
concentracin, x la coordenada de posicin y D es el coeficiente de difusin cuyas unidades
usuales son cm
2
/s.
El valor del coeficiente de difusin depende de la naturaleza de la especie que difunde y del
medio. Sin embargo, en trminos de orden de magnitud, pueden distinguirse diferentes
valores segn la difusin se verifique en un medio gaseoso, lquido o en estado slido. La
difusin en estado gas y lquido es un proceso rpido mientras que en estado slido es
generalmente un proceso muy lento.

II. CINETICA EN LA LIXIVIACION DE MINERALES DE ORO
Actualmente la lixiviacin en pilas es el proceso ms usado en la recuperacin de minerales
con oro diseminado y de baja ley. Casos muy conocidos en este esquema de procesamiento de
minerales aurferos se dan en Mineras como Yanacocha y Barrick, por citar algunas de las ms
importantes.
El lixiviante usado para separar al oro contenido en el mineral es el cianuro de sodio, se
esquematiza en la Figura 02 y su qumica responde a la siguiente reaccin:
2Au + 4 NaCN + 2 H
2
O + O
2
2NaAu(CN)
2
+ 2 NaOH + H
2
O
2

Estudios de la cintica de la reaccin indica que el proceso electroqumico ocurre en la
interfase de las reas andica y catdica. En donde la corriente andica est limitada por la
difusin del CN- a la superficie y en la corriente catdica est limitada por la velocidad de
difusin del oxgeno.
Las reacciones electroqumicas generadas son las siguientes:
rea Catdica:
O
2
+ 2H
2
O + 2 e
-
H
2
O
2
+ 2 OH
-
H
2
O
2
+ 2H
+
+ 2 e
-
H
2
O

rea Andica:
Au Au
+
+ e
-

Au
+
+ 2CN
-
Au (CN)
2

-
+ e
-





























Figura 02. Modelo Electroqumico para la Cianuracin del Oro
(Fuente: Principles of Extractive Metallurgy, F. Habashi, Vol 2)

Para el desarrollo de las ecuaciones, se parte de la aplicacin de la ley de Fick para la difusin
del oxgeno y el cianuro hacia la superficie del oro (interfase) bajo condiciones de estado
estacionario y segn lo descrito en la figura anterior, lo que nos da:
( )
| | | | { }
i
O
O O A
D
dt
O d
2 2 1
2 2
=
o
y
( )
| | | | { }
i
CN
CN CN A
D
dt
CN d

=

2
o


Para el caso de control difusional (en que la difusin es el mecanismo limitante o el paso ms
lento), es posible asumir que las reacciones qumicas en la superficie del oro son muy rpidas
comparadas con las velocidades de las cuales los iones oxgeno y cianuro difunden a travs de
la capa limite. De esta forma, las concentraciones de la interfase del slido pueden ser
consideradas como cero. | | | | 0 0
2
= =

i i
CN O
Por lo tanto, tenemos:
( )
| |
2 1
2 2
O A
D
dt
O d
O
o
= y
( )
| |

= CN A
D
dt
CN d
CN
2
o

Ms an, inspeccionando las reacciones catdicas y andicas y la consecuente reaccin global,
se puede ver que se requieren 4 moles del in cianuro y un mol de oxgeno para disolver para
disolver 2 moles de oro. Entonces la velocidad de disolucin del oro estar dada por:
( )
| |
2 1
2 2
2 2 O A
D
dt
O d
disolucin de Rate
O
o
= =
y
( )
| |

= = CN A
D
dt
CN d
disolucin de Rate
CN
2
2
1
2
1
o

Adems, en condiciones de estado estacionario la velocidad de la reaccin catdica debe ser
igual a la velocidad de la reaccin andica, por lo tanto:
| | | |

= CN A
D
O A
D
CN
O
2 2 1
2
1
2
2
o o

Si consideramos que el rea de interfase total relevante para la disolucin de oro, es:
A = A
1
+ A
2
. Reemplazando en la expresin de la velocidad de disolucin, finalmente resulta:
| || |
| | | | { }
2
2
2
2
4
2
O D CN D
CN O D AD
disolucin de Rate
O
CN
CN
O
+
=

o

Esta es la ecuacin cintica general de la cianuracin y la que hay que saber interpretar.
Cuando la concentracin de cianuro es muy baja, en la ecuacin general el primer trmino del
denominador puede ser desechado, por lo tanto la ecuacin de disolucin se simplifica:
| |
o 2
1

=
CN A
disolucin de Rate
DCN
| |

= CN K disolucin de Rate
1

Esta ltima relacin nos indica que a bajas concentraciones de cianuro, la velocidad de
disolucin depende solo de la concentracin de cianuro, lo cual es apoyado por datos
experimentales.
Por otro lado; si la concentracin de cianuro es alta, el trmino de la derecha del denominador
de la ecuacin general se elimina quedando por lo tanto:
| |
o
2
2
2
O A
disolucin de Rate
DO
= | |
2 2
O K disolucin de Rate =
De acuerdo a esto a altas concentraciones de cianuro el rate depende de la concentracin de
oxgeno, el cual tambin coincide con la experiencia. Tambin se puede deducir para que
ocurra una mxima velocidad de disolucin se tiene que cumplir que:

| |
| |
o o
2
2
2
2
1
O A
CN A
D
D
O
CN
=

| |
| |
o o
2
2
2
2
1
O A
CN A
D
D
O
CN
=

Entonces, la velocidad limite mxima para la disolucin del oro ocurre cuando:
| |
| |

=

CN
O
D
D
O
CN
2
4
2

Ahora bien, se ha determinado que la difusin de la molcula de cianuro hacia la interfase es
ms dificultosa, primero, ya que al tener carga negativa tiende a asociarse en su movimiento
con los protones presentes y, segundo, por ser de un tamao, mayor que la del oxgeno.
Entonces, no es extrao descubrir que la molcula de oxgeno, al ser un gas disuelto, presente
una movilidad mayor, cerca de 1.5 veces ms rpida que la del cianuro. Por lo tanto, al medir
experimentalmente los coeficientes de difusin respectivos, para 25C, se tiene
aproximadamente los siguientes valores: DO
2
=2.76 x 10
-5
cm
2
/s y DCN
-

=1.83 x 10
-5
cm
2
/s se
mantiene la relacin: DO
2
/DCN
-
= 1.5
Reemplazando estos valores resulta que: la mayor velocidad para la disolucin del oro ocurre
cuando se cumple que las concentraciones del cianuro y del oxgeno disuelto se encuentran en
una razn molar de aproximadamente seis.

| |
| |
6
2
=

O
CN
III. EJEMPLO DE LA CINTICA DE LIXIVIACIN DE MINERALES DE ORO CON CIANURO DE SODIO

IV. CONCLUSIONES
4.1. Para la lixiviacin del oro con cianuro de sodio, se tiene la siguiente reaccin general:
2 Au (s) + 4 CN- (aq) + O2 (aq) + 2H2O 2Au (CN)2 - (aq) + H2O2 (aq) + 2 OH- (aq)

4.2. Se tienen las siguientes ecuaciones cinticas, en funcin al grado de concentracin del
cianuro:

] .............................cuando la [

] ............................. cuando la [

]
Para esta reaccin en particular, la ecuacin cintica puede cambiar al hacerlo las
condiciones, lo que indica un cambio de mecanismo o del tipo de control. Es decir, a bajas
concentraciones de cianuro, la velocidad de disolucin depende solo de ella; en tanto que
cuando las concentraciones de cianuro sean altas, la velocidad de disolucin o lixiviacin
depender de la concentracin de oxgeno.

4.3. Cabe resaltar, que la concentracin del cianuro es importante pero hay que tener cuidado
en su adicin, pues de incrementar mucho su concentracin se promueve una mayor
disolucin de impurezas, cabe resaltar que el CN- es selectivo y prioriza al Mg, Al, Zn, Cu,
Au, Ag, Hg, Pb, Fe y Pt de mayor a menor grado de disolucin.

4.4. La cintica de la lixiviacin del oro depende de otros factores como: el grado de
oxigenacin, temperatura, catalizadores (H2O2 u Leachwell), tamao de partcula, entre
otros que se analizarn en el curso pertinente.

V. REFERENCIAS BIBLIOGRAFCAS
Rate Processes of Extractive Metallurgy. Hong Yong y Milton Wadsworth. Ed. Plenum
Press, New York.EE.UU.1979.
Hidrometalurgia. (Tomo II). Haung, Twidwel y Miller Trad. Luis y Juan Chia Aquije. Ed.
San Marcos. Lima. Per. 1986.
Metalurgia Extractiva (Vol I). Antonio Ballester, Luis Verdeja y Jos Sancho. Ed.Sintess S.A.
Madrid. Espaa.2000.
Curso de Procesamiento de Minerales Aurferos. TECSUP. 2009.
Clases de Cintica y Consultas electrnicas.