Anlisis estructural de una muestra desconocida por medio de Resonancia Magntica Nuclear

Resumen En este informe se presentan los resultados tras la determinacin de una muestra desconocida mediante la tcnica de espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear la cual permite conocer la informacin estructural de una molcula especfica. La muestra desconocida fue preparada con cloroformo como su solvente y estudiada en un equipo de RMN, el cual suministr las seales FID (free induction decay), las cuales se les realiz el tratamiento de los datos en el programa (MestRe-C) y el anlisis de los datos obtenidos para la identificacin del compuesto desconocido.

1. INTRODUCCIN La espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear es una tcnica de investigacin que explora las propiedades magnticas de ciertos ncleos atmicos para determinar las propiedades fsicas y qumicas de los tomos o las molculas en el que estn contenidas. Es basado en el fenmeno de la resonancia magntica nuclear el cual puede proporcionar informacin detallada sobre la estructura, la dinmica, el estado de reaccin, y el entorno qumico de las molculas. La tcnica es usada para identificar y/o elucidar informacin estructural detallada sobre componentes qumicos, por ejemplo: Determinacin de la pureza de un compuesto especifico. Identificar algn tipo de contaminante en una sustancia.

Investigacin de mecanismos en reacciones qumicas. Verificacin de estructuras de un compuesto para asegurar la posesin de propiedades deseadas.

En la identificacin de la muestra problema se utilizaron varios tipos de anlisis de espectroscopia de RMN tales como: RMN Monodimensional (1H): Es la aplicacin de resonancia magntica nuclear en la espectroscopia de RMN con respecto a los ncleos de hidrgeno (1H) en las molculas de una sustancia, a fin de determinar la estructura de sus molculas. Este tipo de tcnica proporciona informacin sobre la cantidad de protones que contiene la molcula y la determinacin de su entorno qumico gracias a su desplazamiento qumico.

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RMN Monodimensional (13C): Este tipo de tcnica es la aplicacin de RMN al carbono. Es anloga a la RMN de protn (1H RMN) y permite la identificacin de tomos de carbono en una molcula orgnica tal como RMN de protn identifica tomos de hidrgeno. RMN 13C detecta slo el isotopo de 13C del carbono, cuya abundancia es natural, slo el 1,1%, debido a que el principal istopo de carbono, 12C, no es detectable por RMN, ya que tiene giro neto cero. DEPT (Distortionless Enhancement by Polarization Transfer). Mejora sin distorsin por transferencia de polarizacin. Es un mtodo til para determinar la presencia de diferentes tomos de carbono como primario, secundario y terciario. Este tipo de experimento diferencia entre grupos CH, CH2 y CH3 por variacin del parmetro ngulo de seleccin. Esta prctica fue realizada con un ngulo 135.

toma de la muestra desconocida

Se filtr la muestra para retirar impurezas

Se pes 0.049 g de muestra

Se disolvi la muestra en Cloroformo deuterado

2.2 Introduccin de muestra en el equipo de RMN

Se calibr el tubo de muestra y se ajustaron las especificaciones del equipo para el tipo de sonda

Se obtuvieron los FID's de los respectivos analisis escogidos

Se introduj la muestra en el equipo de RMN (marca Bruker de 9.4 Teslas y 400 MHz en frecuencia)

Se escogieron los tipos de analisis de RMN par a la muestra desconocida

2.3 Tratamiento de datos

RMN bidimensional COSY (1H 1H) Esta aplicacin suministra la informacin de relacin entre protones, segn el acoplamiento a uno, dos o tres enlaces de distancia.
RMN bidimensional HMQC (1H 13C) Esta aplicacin provee la correlacin entre protones y su heteronucleo conectado a travs del acoplamiento escalar heteronuclear.

Se procesaron las FID's en el software MestRe-C v 4.9.9.6

Se realizaron analisis bidimensionales COSY(1H-1H) y HMQC (1H-13C) Se realiz analisis monodimensional, 1H, 13C y DEPT 135

Se realizaron los analisis respectivos a cada seal

2.4 Montaje experimental

2. PARTE EXPERIMENTAL 2.1 Preparacin de la muestra

Preparacin de muestra

Muestreo

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7,284 7,277 7,26 7,252 7,243 7,239 7,234 7,232 7,224 7,219 7,215
Tratamiento de datos

multiplete

----

3. ANLISIS DE RESULTADOS Teniendo en cuenta los resultados obtenidos en el tratamiento de datos de los anlisis monodimensionales y bidimensionales de la muestra desconocida realizados en el programa MestRe-C se presentan los espectros de RMN en los anexos. 3.1 Anlisis monodimensional 3.1.1 1H-RMN Mediante este anlisis se obtuvieron seales para 8 tipos de protones encontrados en la muestra desconocida, haciendo presencia una seal solapada de un posible aromtico con el cloroformo. (ppm) 7,316 7,313 7,309 7,298 7,295 7,291 Desdoblamiento triplete J (Hz) ----

7,211 3,834 3,824 3,812 3,801 3,789 3,779 3,685 3,676 3,657 3,647 3,625 3,593 3,489 3,474 3,462 3,456 3,446 3,434 2,632 2,608 2,601 2,577 2,354 2,344 2,323 2,313 2,212

sextete

----

multiplete

----

dd

12,6-9,4 Hz

dd

12,4-4,2 Hz

triplete

----

singlete

----

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3.1.2 13C-RMN
N

Estructura No. 1
OH
N CH3
Figura No. 2 Esquema estructural del (S)-1-benzil3-pirrolidinol

OH
Figura No. 1 Esquema estructural del 2-(benzilmetilamino)etanol

3.1.3 DEPT 135 En el espectro RMN DEPT 135 (Anexo 3), se presenta una seal positiva con un desplazamiento a 42.25 ppm correspondiente a un metilo, seguida a esta se presentan tres seales negativas debidas a metilenos con desplazamientos de sus seales a 59.55, 62.68, y 65.05 ppm, la siguiente seal que se presenta es a 67.71 ppm correspondiente a un CH-O- o CH-Ny por ultimo podemos ver desplazamientos para los correspondientes CH aromticos a 127.38, 128.44, 129.15 ppm. El desplazamiento de 137.89 ppm que aparece en el espectro de 13C no se presenta en DEPT 135, indicando que este carbono con hibridacin sp2 es cuaternario, y posiblemente sea un carbono aromtico sustituido. 3.1.4 COSY (1H-1H) 3.1.5 HMQC (1H-13C)

Para el espectro RMN de 13C (Anexo 2), se presentan desplazamientos a 42.102 ppm correspondiente al carbono del metilo unido a un tomo de nitrgeno, el cual se encuentra ms protegido debido a su hibridacin sp3, en seguida se observa un seal a 59.4 ppm correspondiente al metileno unido un tomo de nitrgeno, a 62.52 correspondiente al metileno ubicado entre un carbono aromtico con hibridacin sp2 y el tomo de nitrgeno, para los desplazamientos qumicos de 64.89 ppm y 67.55 ppm corresponda a grupos metilos contenidos en la estructura, enseguida los desplazamientos qumicos corresponden a carbonos aromticos con hibridacin sp2, a 127.22 ppm se presentan los carbonos del benceno en posicin orto- (los cuales son equivalentes entre s por simetra estructural) respecto al carbono sustituido, posteriormente a 128.28 ppm se encuentra los carbonos del benceno en posicin meta- respecto al carbono sustituido, a 128.99 ppm, al carbono en posicin para-, por ltimo se presenta a campos bajos el carbono sustituido del benceno que se halla ms desprotegido por efectos de su hibridacin sp2 con un desplazamiento de 137.89 ppm. Estructura No. 2

4 ESTRUCTURAS POSIBLES 5 CONCLUSIONES A partir de la informacin aportada por los espectros de 13C y DEPT 135, junto a una revisin en la base de datos de compuestos orgnicos se pudo determinar dos posibles estructuras, las cuales cumplan con las caractersticas encontradas en

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dichos espectros. Aunque cabe aclarar que la estructura que ms se acerca a la muestra de estudio en la estructura 2 (figura 2), ya que ste conserva las proporciones estequiomtricas de cada tomo presente. Para dicha determinacin se tom el nmero de carbonos observados en el espectro de 13C, y la presencia de carbonos aromticos, lo cual nos llevara a determinar la existencia de equivalencia entre dichos carbonos por simetra y a su vez los respectivos desplazamientos qumicos desplazamientos correspondientes de cada tomo de

carbono para llegar estructura propuesta.

dicha

6 BIBLIOGRAFIA http://www.uam.es/departamentos/ci
encias/qorg/docencia_red/qo/l21/rm n.html http://www.chem.queensu.ca/faciliti es/NMR/nmr/webcourse/ RUBINSON, Keneth; RUBINSON, Judith; Analisis instrumental, Editorial Pearson , Madrid, 2001, pgs: 511-513

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