Carbonilos Carboxilos 12 Chi

Universidad de San Martn de Porres
Facultad de Medicina Humana

Filial Norte
USMP-FMH-FN-QM-2012-I H. Lezama 1
QUIMICA MEDICA
Compuestos Carbonlicos y Carboxlicos

Profesor: Hlmer Lezama,MSc.
ALDEHIDOS Y CETONAS
USMP-FMH-FN-QM-2012-I H. Lezama
ALDEHIDOS Y CETONAS NOMENCLATURA
CETONAS: Alquilo + cetona (corriente) Hidrocarburo + ona (IUPAC)

3
ALDEHIDOS: Acilo + aldehdo Hidrocarburo + al
(corriente) (IUPAC)
ALDEHIDOS Y CETONAS
OXIDACIN DE UN GRUPO ALDEHDICO

6
Los aldehidos.
Se pueden obtener a partir de la oxidacin suave de los alcoholes primarios. Esto se puede llevar a cabo calentando el alcohol en una solucin cida de dicromato de potasio
Pentanol
7
Pentanal.
Iupac corriente
8
Obtencin de Cetonas por Oxidacin de alcoholes.

9
Acidos Orgnicos
Forman iones Hidronio en agua, estableciendo un equilibrio Acidos carboxlicos
RCOOH + H2O
Acidos azufrados RSO3H + H2O
RCOO - + H3O+
RSO3 - +
H3O+
10
Disociacin limitada. Establecen equilibrios

RCOOH +H2O
Ka
RCOO - + H3O+
[RCOO -][H3O+] Ka = ---------------------[RCOOH]
Clculo de pH para cidos Orgnicos: Ejemplo: Hallar el pH de una solucin de cido actico 0,1M . ( Ka: 1,8 x 10-5 ).
Frmula: pH = 1/2 pKa - 1/2 Log [M ] pKa : - Log Ka pKa : - Log 1,8 x 10-5 = 4,745 Reemplazando: pH = 1/2(4,745) - 1/2 Log [0,1M ] pH = 2,87
cidos Carboxlicos
13
Los cidos Carboxlicos, RCOOH, corresponden a la tercera oxidacin de un carbono primario, es decir estn por encima de los alcoholes y los aldehdos en su estado de oxidacin.
H |
H CC OH
| H
|| O
CH3-COOH
Acido Etanoico
+ H
H+
La acidez de los cidos carboxlicos se fundamenta en la estabilidad por resonancia del resto carboxilato R -COO-
Acidos carboxlicos importantes

CH3-COOH
Acido Actico (Acido Aliftico). Acido Etanoico
CH2--COOH
Acido Succnico (Aliftico doble) Acido Butano Dioico.
CH2--COOH
--COOH
Acido benzoico (Acido Aromtico). Acido Benceno Carboxlico
HCOOH cido metanoico (cido frmico) CH3CH2COOH cido propanoico (cido propinico)
COOHCOOH cido etanodioico (cido oxlico) COOHCH2COOH cido propanodioico (cido malnico)
Acido Octanoico
2
Acido 2 Cis Hexenoico
9 8
7 6
5 4
3 2
ACIDO - 4OXO, 6-HIDROXI, NONANOICO ACIDO - 4 CETO, 6-OL, NONANOICO ACIDO -4 ONA, 6 OL NONANOICO
Acido 3-cloropentanoico
Acido 6-metilheptanoico
20
Acido Acetil Saliclico
Acido hexanodioico
Obtencin
1.-Mediante Oxidacin a) Por oxidacin de los alquenos con oxidantes enrgicos como KMnO4. H2C=CH2 + [O] CH3COOH b) Oxidacin de los alcoholes primarios y posterior oxidacin de los aldehdos CH3-CH2OH + [O] CH3CHO + H2O
CH3-CHO + [O]
CH3COOH
PARA QUE EXISTA UN GRUPO CIDO PRODUCTO DE LA OXIDACIN, EL CARBONO TIENE QUE SER PRIMARIO Oxidacin: Ganar Oxgenos Perder Hidrgenos Perder electrones Reduccin: Perder Oxgenos Ganar Hidrgenos Ganar electrones
2.-Por Hidrlisis a)Por tratamiento de los nitrilos en medio cido o alcalino, previa formacin de amidas.
CH3C=O + H O CH COOH + NH 2 3 3 | NH2 Acido Etanoico Amoniaco
CH3C=O CH3C N + H2O | NH2 Cianuro de Metilo Acetamida
b) Por la hidrlisis de los derivados trihalogenados.

CCl3
+ 2H2O
COOH + 3HCl
Acido Benzoico
Benzotricloruro
c) Por hidrlisis de las grasas

CH2O-CO-R | CH O-CO-R + 3H2O | CH2O-CO-R CH2OH | CHOH | CH2OH + 3RCOOH
Triglicrido
Glicerina
cidos Carboxlicos
25
Los cidos generan radicales al eliminarse el grupo Hidroxilo.

RC=O | HC=O | CH3C=O | CH3-CH2C=O |
OH Acilo
Formilo
Acetilo
Propionilo
Los cidos al perder su hidrgeno forman un radical negativo
RC=O HC=O CH3C=O CH3-CH2C=O | | | | OH O_ O_ O_ Carboxilato FormiATO AcetATO PropionATO
Propiedades Fsicas de algunos cidos

Nm de carbonos 1 2 4 5 6 8 9 10 16 18 18 7 Nombre P. De comn Fusin Frmico 8,3 C Actico 16,67 Butrico -4,7 Valrico -34,5 Caproico -1,5 Caprlico 16,5 Pelargnico 12,5 Cprico 31,4 Palmtico 63,1 Esterico 70,1 Oleico 13,5 Benzoico 121 P. de Solubilidad Nombre Ebullicin % p/p IUPAC 101 C Soluble Metanoico 119 Soluble Etanoico 163 5.62 Butanoico 186 3,7 Pentanoico 205 0,4 Hexanoico 237 0,25 Octanoico 254 ---Nonanoico 269 Poco Decanoico 268 Insoluble Hexadecanoico 287 Insoluble Octadecanoico ----Insoluble 9-octadecenoico 250 0,18 Bencen Carboxlico
Tienen mayor estabilidad que los alcoholes. Por la formacin de puentes de Hidrgeno, lo que explica
una mayor temperatura de fusin y de ebullicin que los alcoholes.
R C = O-------H O | | O H-------O = C R
O = C O-H-------O = C O-H------O = C O-H | | | R R R
Los cidos inferiores en masa molecular se disuelven bien en agua a medida que aumenta el radical R, la solubilidad disminuye. Desde C9 son casi insolubles. Sin embargo los cidos al ser salificados con Hidrxido de Sodio o Hidrxido de Potasio se solubilizan .
30
31
Existen compuestos orgnicos cidos no carboxlicos
Ejemplo1: La acidez de un barbitrico

OH | N C O=C CH2 O=C CH2 N C N C | || | || TAUTOMERA H O H O
H O | || N C
Hidrgeno acdico
Ejemplo2. La acidez de los cuerpos cetnicos en un diabtico

CH3 | O=C | CH3
Equilibrio Cetoenlico
33
H-C-H || HO C Hidrgeno acdico | CH3
Ejemplo 3.- La acidez de los fenoles.

OH |
O|
H+ Acidez
Ejemplo 4 .- La acidez del grupo amino salificado como clorhidrato
Cl+ H3N-CH3 H+ + Acidez H2N-CH3 + Cl-
Propiedades Qumicas
El grupo carboxilo forma sales con las bases. Cuando la cadena es grande estas sales se denominan Jabones
RCOOH + KOH
2RCOOH + Na2CO3
RCOO-K+
H2 O
2RCOO-Na+ + H2O + CO2
La sal del cido carboxlico sobre todo de lcalis usualmente se representa de la siguiente manera.
RCOO-
Na+
Por hidrlisis Bsica de las grasas: Saponificacin

CH2O-CO-R CH2OH | | CH O-CO-R + NaOH CHOH | | CH2O-CO-R CH2OH
3 RCOO-Na+
Na+ Palmitato de Sodio, Hexadecanoato de sodio. Jabn
Triglicrido
Glicerina
Carboxilato de sodio
Estructura de un jabn y su accin

+
Aceite / Agua
Agua / Aceite
Oil EMULSIONES
Agua
37
Micela
Reacciones Importantes
a)Salificacin
Con sodio metlico, con hidrxidos y en general en medios alcalinos relativamente fuertes, forman sales (Carboxilatos) Ejemplos:
RCOOH + Na Sal RCOO Na+ + 1/2 H2
RCOOH + KOH
RCOO K+
H2O
38
Enlace ESTER
b) Reacciones de Esterificacin
R'OH + RCOOH RCOOR + H2O
Alcohol
Acido Carboxlico
Ester
CH3COOCH3 + H2O
CH3OH + CH3COOH
Metanol
Acido Actico
Acetato de Metilo
Enlace ESTER
OH / C=O + CH3OH | OH /
OH C=O + H2O | OCH3

Acido Saliclico
Metanol
Salicilato de Metilo
c) Reaccin para la formacin de amidas

RCOOH + NH3 RCONH2 + H2O
O || C R OH H
H | N H
O || C N | H
H + H
O H
41
RC=O + H NH | | OH H
RC=O + H2O | H NH Enlace Amdico
d) Reacciones de Reduccin
RCOOH
2H2
RCH2OH + H2O
e) Halogenacin de los Carbonos Alfa

Se reemplazan uno o ms Hidrgenos de alfa por un halgeno
H Cl Cl | | | R-C-COOH R-C-COOH R-C-COOH | | | H H Cl Carboxlico AlfaClorocarboxlico AlfaDicloroCarboxlico
e) Reacciones Anulares de cidos carboxlicos aromticos

COOH / + HNO3 + H2SO4 COOH / + H2O
O || CH3 C OH
O || CH3 C O CH3 C || O + H2 O
CH3 C OH || 2 Acidos Acticos O
Anhidrido Actico
NO2 Acido Benzoico Mezcla Sulfontrica Acido meta nitrobenzoico f) Deshidratacin de cidos Generando Anhidrido
Constantes de acidez de algunos cidos sustituidos

Nombre Acido Actico Acido Cloro Actico Acido Dicloro Actico Acido Tricloro Actico Acido 2 Cloro Butrico Acido 3 Cloro Butrico Acido Butrico Acido Propinico Acido Fnico (Fenol) Acido Benzoico Acido Frmico Acido Carbnico Frrmula Constante de Acidez CH3COOH 1.8 x 10-5 ClCH2COOH 155 x 10-5 Cl2CHCOOH 5140 x 10-5 Cl3CCOOH 121000 x 10-5 CH3CH2CHClCOOH 140 x 10-5 CH3CHClCH2COOH 8.8 x 10-5 CH3CH2CH2COOH 1.5 x 10-5 CH3CH2COOH 1.3 x 10-5 C6H5-OH 1.3 x 10-5 C6H5-COOH 6.3 x 10-5 HCOOH 1.77 x 10-7 H2CO3 4.31 x 10-7 5.6 x 10-11
Los cidos carboxlicos son cidos dbiles; en sistemas biolgicos forman tampones, cuando estn acompaados de sus sales respectivas.
11CH3-COOH 09CH3-COO-Na+ + NaCl

45
10CH3-COOH 10CH3-COO-Na+
1HCl
Frmula para pH de una solucin amortiguadora pH = pKa + Log{[Sal] / [Acido]}

pKa
= -LogKa
[Sal] : Concentracin de la sal [Acido] : Concentracin del cido
Si el pKa del cido actico es 4,745 entonces el pH antes de aadir el HCl, ser, reemplazando en la frmula anterior:
pH = 4,745 + Log{[10] / [10]} pH = 4,745
Luego de aadir el HCl, se tiene lo siguiente
pH = 4,745 + Log{[09] / [11]}

pH = 4,658 La variacin de pH ser 4,745-4,658 = 0,087
En el caso de aadir 1NaOH

10CH3-COOH 10CH3-COO-Na+
1NaOH
09CH3-COOH + H2O 11CH3-COO-Na+
pH = 4,745 + Log{[11] / [09]}
pH = 4,832 La variacin de pH ser 4,832 -4,745 = 0,087

En ambos casos la variacin del pH es mnima, la solucin esta amortiguada

Carbonilos Carboxilos 12 Chi

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Compuestos Carbonlicos y Carboxlicos

ALDEHIDOS Y CETONAS NOMENCLATURA

CETONAS: Alquilo + cetona (corriente) Hidrocarburo + ona (IUPAC)

ALDEHIDOS: Acilo + aldehdo Hidrocarburo + al

OXIDACIN DE UN GRUPO ALDEHDICO

Obtencin de Cetonas por Oxidacin de alcoholes.

Disociacin limitada. Establecen equilibrios

[RCOO -][H3O+] Ka = ---------------------[RCOOH]

Acidos carboxlicos importantes

Acido Succnico (Aliftico doble) Acido Butano Dioico.

Acido benzoico (Acido Aromtico). Acido Benceno Carboxlico

Acido 2 Cis Hexenoico

Acido Acetil Saliclico

CH3C=O + H O CH COOH + NH 2 3 3 | NH2 Acido Etanoico Amoniaco

CH3C=O CH3C N + H2O | NH2 Cianuro de Metilo Acetamida

b) Por la hidrlisis de los derivados trihalogenados.

c) Por hidrlisis de las grasas

Los cidos generan radicales al eliminarse el grupo Hidroxilo.

Los cidos al perder su hidrgeno forman un radical negativo

RC=O HC=O CH3C=O CH3-CH2C=O | | | | OH O_ O_ O_ Carboxilato FormiATO AcetATO PropionATO

Propiedades Fsicas de algunos cidos

una mayor temperatura de fusin y de ebullicin que los alcoholes.

O = C O-H-------O = C O-H------O = C O-H | | | R R R

Existen compuestos orgnicos cidos no carboxlicos

Ejemplo1: La acidez de un barbitrico

OH | N C O=C CH2 O=C CH2 N C N C | || | || TAUTOMERA H O H O

Ejemplo2. La acidez de los cuerpos cetnicos en un diabtico

H-C-H || HO C Hidrgeno acdico | CH3

Ejemplo 3.- La acidez de los fenoles.

Ejemplo 4 .- La acidez del grupo amino salificado como clorhidrato

Cl+ H3N-CH3 H+ + Acidez H2N-CH3 + Cl-

2RCOO-Na+ + H2O + CO2

Por hidrlisis Bsica de las grasas: Saponificacin

Na+ Palmitato de Sodio, Hexadecanoato de sodio. Jabn

Estructura de un jabn y su accin

OH C=O + H2O | OCH3

c) Reaccin para la formacin de amidas

RC=O + H2O | H NH Enlace Amdico

e) Halogenacin de los Carbonos Alfa

e) Reacciones Anulares de cidos carboxlicos aromticos

CH3 C OH || 2 Acidos Acticos O

Constantes de acidez de algunos cidos sustituidos

11CH3-COOH 09CH3-COO-Na+ + NaCl

Frmula para pH de una solucin amortiguadora pH = pKa + Log{[Sal] / [Acido]}

[Sal] : Concentracin de la sal [Acido] : Concentracin del cido

pH = 4,745 + Log{[10] / [10]} pH = 4,745

Luego de aadir el HCl, se tiene lo siguiente

pH = 4,745 + Log{[09] / [11]}

pH = 4,658 La variacin de pH ser 4,745-4,658 = 0,087

En el caso de aadir 1NaOH

09CH3-COOH + H2O 11CH3-COO-Na+

pH = 4,745 + Log{[11] / [09]}

pH = 4,832 La variacin de pH ser 4,832 -4,745 = 0,087

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