Volumen 22, N 1, Pginas 29-34 IDESIA (Chile) Enero - Junio 2004

CORROSIN

BACTERIANA EN METALES

BACTERIAL CORROSION IN METALS

Humberto R. Campos Ortega]; Claudio H. Campos Ortega2
RESUMEN
Bacterias aerbicas y anaerbicas son responsables de la corrosin de origen biolgica que afectan elementos de uso urbano e industrial. Los gneros Gallionella y Thiotrix slo se desarrollan en agua de mar; en este trabajo se mencionan tambin de manera simple bacterias quimiolittrofas, fotolittrofas, fotoorgantrofas, Thiobaci/lus al igual que microorganismos hetertrofos (hongos) y auttrofos (algas). Finalmente se describen bacterias sulfatorreductoras y sulfobacterias, presentndose de manera sucinta el mecanismo de corrosin con sus respectivas reacciones de xido reduccin, despolarizaciones andicas y catdicas de reacciones autotrficas. Palabras claves: Corrosin biolgica, anaerobia, despolarizacin.

ABSTRACT
Aerobic and anaerobic bacteria are responsible for biological corrosion affecting urban and industrial elements. The Gallionella and Thiotrix genus grow only in sea water. This paper also includes, in a simple way, chemolitothrophic, photoorganotrophic, Thiobacillus as well as heterotrophic (fungi) and autotrophic microorganism (algae). Finally this paper describes sulfate-reducing bacteria and sulfobacteria, briefly and succintly presenting the mechanism of corrosion with its respective oxidation-reduction reactions, anodic and cathodic depolarizations of autotrophic reactions. Key words: Biological corrosion, anaerobic, depolarizations.

l.

INTRODUCCIN Y ANTECEDENTES INTRODUCCIN

l.

Generalmente las bacterias son descritas c1nicamente por su actividad patgena para el ser humano, pero algunas no solamente lo atacan a l sino tambin a sus obras. En este grupo de organismos existen las que sin ser patgenas son responsables de la corrosin biolgica, ya que algunas se desarrollan muy bien en presencia de sales minerales viviendo y sustentndose prcticamente de "aire" a falta de cualquier sustancia orgnica. Habitualmente estas bacterias se encuentran en medio acuoso, por lo cual, previo al uso industrial del agua, sta es normalmente analizada desde un punto de vista qumico pero no microbiolgico y, cuando este aspecto es considerado, slo se hace con la finalidad de detectar patgenos.

Las bacterias de la corrosin actan en cualquier parte que haya Fe, Mn, SO42- o derivados azufrados en presencia del agua, dentro o fuera de las tuberas o bien al aire libre en los depsitos, sin importar que el agua sea dulce o salada. Por su gran diversidad, proliferan an en las condiciones ms desfavorables si no se toman algunas precauciones. Algunas de estas bacterias se desarrollan particularmente en ciertos sitios del medio ambiente, los que son determinados por caractersticas especficas, como por ejemplo tensin de oxgeno, ambiente reductor, pH, etc. El transporte bacterial se realiza junto con los materiales afectados por ellas; por ejemplo, a Ferrobacilus se le encuentra preferentemente en las regiones mineras, pero ahora no es raro que est en otras partes debido a que fue transportada a diferentes sitios con el carbn, asfalto, brea, etc.

(1)Dpto. de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad de Tarapac, Arica. (2)Dpto. de Qumica y Biologa, Facultad de Ciencias Naturales, Universidad Fecha de Recepcin: 29 julio 2004 Fecha de Aceptacin: 31 agosto 2004

de Atacama.

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Algunas bacterias se encuentran ampliamente distribuidas en el suelo, agua y aire, pero tambin se les encuentra en medios especficos como ocurre con diversas especies de Gallionella y Thiotrix que slo de desarrollan en agua de mar. Estas bacterias no provocan directamente la corrosin, pero s la aceleran porque inciden en la cintica del mecanismo de reaccin. Adems con, tribuyen a la formacin de Iodos y depsitos que pueden llegar a obstruir por completo las tuberas; las hay aerobias y anaerobias. Por la incidencia e importancia que tienen las bacterias en procesos urbanos, ambientales, mineros e industriales es conveniente considerar su accin cuando se desarrollan proyectos de inversin o desarrollo. 2. ANTECEDENTES
En general, la literatura referida al tema es bastante amplia ya que en l se trabaja desde 1918. Entre los trabajos ms recientes, en trminos generales, se puede mencionar a McCoy et al. (1981) quienes observaron la formacin de biopelculas de adherencias; Trulear y Charaklis (1982) estudiaron la dinmica de los procesos en las biopelculas; G. A. Birchahll (1979) estudi el control de adherencias dentro de un sistema de enfriamiento por agua; J. Lichtenstein (1977) se preocup de los fundamentos que causan corrosin y mitigacin; King y Miller (1971) observaron la corrosin por las bacterias sulfatorreductoras. Es ms escasa esta informacin en ambientes marinos, entre los cuales slo se menciona el trabajo de Shtevneva et al. (1971) titulado "Bacterial overgrowth as a factor in metal corrosion in sea water", en el cual se concluye que todas las muestras probadas fueron expuestas a un crecimiento bacterial ms enrgico que los controles; que en la zona de H2S el nmero de bacterias perifticas sobre la superficie de las placas fue 6 y 9 veces menos (en el caso de la aleacin de Al) que en la zona oxigenada, en la cual la poblacin bacterial sobre los materiales estudiados consisti principalmente de bastones y cocos, mientras que los vibrios se incrementaron en la zona del cido sulfhdrico. Se estableci una muy buena relacin entre el nmero total de bacterias y la prdida de peso de las placas, tambin que la corrosin bacterial en las zonas xicas y anxicas es principalmente producida por las formas cocales y adems que la proporcin de corrosin en estas zonas depende igual-

mente de la concentracin de oxgeno disuelto y de la densidad poblacional de bacterias, considerndose al final que el efecto del H2S fue poco significante en esta accin. (Shtevneva op. cit.) El trabajo de Efird (1975), "The interrelation of Corrosion and Fouling for Metals in Sea Water", concluye que las variaciones de propiedades en este medio estn influidas por sus caractersticas de corrosin y pueden ser ubicadas en una de estas tres clases:

1. Metales susceptibles a la corrosin 2. Metales pasivos 3. Metales que forman pelculas txicas. En aleaciones como el acero se producen adherencias que son fcilmente removidas con la prdida del producto de corrosin, desprendindolas a intervalos durante la exposicin. En las aleaciones pasivas se adhieren rpidamente, las que se fijan con fuerza. El efecto de corrosin se produce por las concentraciones de oxgeno en el ambiente permitiendo el desarrollo de ciertas bacterias, aerbicas o anaerobias segn corresponda, y cuando el metal corrodo se agrieta, se afectan a los organismos anaerobios incrustados. No todos los metales que podra esperarse forman pelculas txicas; se ha observado que el berilio y plomo permanecen libres de incrustaciones. Las aleaciones en base a cobre son resistentes a la incrustacin debido a la formacin de CU20que es txico a los organismos, pero no afecta a las estructuras adyacentes. (Efird op. cit.)

11. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CORROSIN BACTERIANA l. ESTADO EN QUE SE ENCUENTRA EL MATERIAL:

La estructura, las alteraciones de la superficie, por mnimas que sean, o el deterioro mecnico del metal son factores que permiten el inicio de la corrosin, la que una vez iniciada contina con la accin que desempean las bacterias. 2.
a.

COMPOSICIN DEL MEDIO:

Contenido qumico del agua: Los contenidos de 2 y CO2 son muy importantes para la for-

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macin de xidos y carbonatos, inicialmente en los puntos que presentan deterioro. Adems el 2 favorece el desarrollo de los organismos aerobios y por otra parte el CO2 servir como fuente de carbono a las bacterias auttrofas. La presencia de N2, P, S, Fe, Mn, Ca, etc. coq.otambin N03-, POl-, SOl-, S2-aportan los oligoelementos necesarios para su propia sntesis y obtienen de sus transformaciones la energa necesaria para su metabolismo. Del mismo modo las bacterias quimiorgantrofas utilizarn los compuestos orgnicos. Todas las aguas naturales sin alteracin contienen sales minerales y materia orgnica que permite el crecimiento de las bacterias. b. Temperatura: Cada microorganismo tiene una temperatura ptima en la cual se acelera su desarrollo, la cual generalmente es de 25C a 30C, pero ciertas esporas pueden resistir temperaturas mucho ms altas o bajas. c. pH: Es importante en el medio por su accin directa sobre el metal y por ser determinante en los potenciales de reaccin, para luego, como se presenten, favorecer o inhibir el desarrollo bacterial. El pH ptimo est cercano a la neutralidad, a pesar de lo cual ciertas bacterias se adaptan muy bien al pH cercano a 1, como es el caso de Thiobacillus, los que al secretar H2SO4 cambian significativamenteel pH del mediohacindolo muy corrosivo para el metal. d. Luz: Condiciona el desarrollo de las bacterias fotolittrofas y de las fotoorgantrofas. 3. OTROS MICROORGANISMOS
Se considera conveniente mencionar tambin a:

dera, papel, etc.; adems pueden metabolizar sustancias cidas corrosivas, incorporar metales y formar Iodos o sedimentos que pueden favorecer el desarrollo de las bacterias anaerobias. 4. BACTERIAS A. Quimiolittrofas
Omiten toda sustancia orgnica como elemento de construccin molecular. Obtienen su energa a partir de elementos no orgnicos, como de la transformacin de los compuestos reducidos del S, Fe, Mn, N2 e H2. Como tampoco son fotosintticas, se pueden desarrollar en la oscuridad. De stas, las ferrobacterias obtienen la energa necesaria para su sntesis a partir de la transformacin de las sales ferrosas en frricas, por lo que tuberas con metal ferro so que estn desprotegidas y en contacto con el agua son atacadas, formndose hidrxido ferroso que rpidamente se transforma en hidrxido y carbonato frrico por el 2 y CO2 disueltos; generalmente el proceso se detiene ah. La presencia de ferrobacterias en el punto de ataque moviliza Fe2+ y su transformacin en sales frricas, lo cual es muy rpido si el medio contiene ion ferroso. Se observa la formacin de consistente "herrumbre", que contiene cuerpos bacterianos, a lo cual sigue la disolucin ininterrumpida del metal. Por su parte, las sulfatorreductoras son bacterias que forman un solo grupo de Espirilceas, representadas por Desulfovibrio desulfuricans. Son anaerobias obligadas, por lo que se les encuentra en las capas de herrumbre que estn en contacto con el metal, all donde no llega oxgeno. Adems de afectar a los metales ferrosos, el H2S formado corroe muy especialmente las tuberas de plomo, independientemente si estn o no bajo tierra.

a. Hongos: Organismos hetertrofos que pueden causar daos importantes derivados de su actividad enzimtica, manifestndose por el deterioro biolgico de los derivados celulsicos o plsticos cuyos productos pueden servir para algunas bacterias. Secretan al medio muchos cidos orgnicos. b. Algas: Organismos auttrofos, se desarrollan en presencia de luz, proporcionan la materia orgnica necesaria para el crecimiento de otros microorganismos. Tambin secretan enzimas que atacan numerosos sustratos como la ma-

B. Sulfobacterias Metabolizan el azufre a partir de compuestos azufrados reducidos y los almacenan o pasan al medio. Se forman Iodos. b.- bien oxidan el azufre, lo mismo que a sus compuestos con formacin de productos cidos (H2SO4). Se produce accin corrosiva con modificacin importante del pH del medio. a.

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Se ha observado que para prever dificultades en procesos industriales se requiere que, previo a la distribucin de las aguas, se determine la presencia de estos tres grupos de bacterias.

111.MECANISMO DE CORROSIN Se fundam~nta en la teora electrnica, que explica y satisface la mayor parte de los procesos de corrosin. El ataque corrosivo se inicia por diferencia de potencial entre los puntos en los cuales el metal presenta imperfecciones, producindose el paso de corriente a travs del electrlito que se encuentra entre esas partes del metal. Se forman pequeos elementos primarios. En las zonas andicas, la corriente pasa del metal al lquido, en cambio en las catdicas el paso es del lquido al metal. Se observa disolucin del metal en el nodo y formacin de hidrgeno en el ctodo. En condiciones normales, al desprenderse el hidrgeno catdico, ste permanece suspendido en la superficie del metal formando una pelcula a A. REDUCCIN DE SULFATOS
SO 42- + SH+ + S e-

escala molecular, crendose un potencial de oposicin suficiente para neutralizar "la pila". Este fenmeno corresponde a la polarizacin.Inicialmente se produce una ligera corrosin andica con disolucin del hierro, como sales ferrosas que se oxidan por el oxgeno del agua. Al polarizarse los elementos se suspende la corrosin. En esta etapa del proceso se observa una ligera capa de herrumbre que no afecta al metal, es un estado de equilibrio que puede durar mucho tiempo mientras el oxgeno no movilice al hidrgeno catdico, ya que de ser as se despolarizara el sistema comenzando de nuevo la corrosin. En esta etapa es cuando intervienen las ferrobacterias y las sulfatorreductoras. En el nodo, las ferrobacterias obtienen su energa de la transformacin de sales ferrosas en frricas, formando aceleradamente la herrumbre, con lo cual se rompe en forma continua el equilibrio por despolarizacin andica y catdica simultneamente. Este proceso produce la disolucin continua del metal llegando a perforarlo. En el ctodo se produce despolarizacin por la movilizacin del hidrgeno que hacen las bacterias sulfatorreductoras.

> S2- + 4H 2O

B. DISOCIACIN ELECTROLTICA DEL AGUA H2O< 1. Despolarizacin andica 4Feo 2. Despolarizacin catdica SH++ S eH2S04 + SH >SH > H2S + 4H2O > 4Fe2++ S e> H+ + OH-

Los iones sulfuro reaccionan a la altura del nodo con una parte de los iones ferrosos puestos en solucin.
S2- + Fe2+ Fe2+ + H 2S >FeS > FeS + 2H+

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Otra parte de los Fe2+ se combina con los OHFe2+ + 20HFe2+ + 60HGlobalmente: 8Hp< 4Feo + 8H < > Fe(OH)2 > 3Fe(OH)2

> 8H++ 80R > 4Fe2++ 8H++ 16 e-

Sulfatorreductor
H2S04 + 8H Fe2+ + H 2S3Fe2+ + 60R 4Feo + H2SO 4 + 2H2O

> H2S+ 4H2O > FeS + 2H+ -> 3Fe(OH)2 > 3Fe(OH)2 + FeS

NOTA: Se escribe H2SO 4' pero en realidad se tiene 4Feo + M2S04 + 4H2O

> FeS + 3Fe(OH)2 + 2M(OH) oxidacin de ciertas sustancias orgnicas. Esta oxidacin nunca es completa y conduce a la formacin de cido actico, por lo que se dice que es un organismo quimiorgantrofo.

Estas reacciones corresponden a la vida auttrofa del Desulfovibrio desulfuricans, sin intervencin de materia orgnica. Pero el tomo de S puede servir tambin como aceptor de e- para la

2CH3-CHOH-COOH + SOl 2Fe(OH)2 + 1/2 O2 + HP 2Fe(OH)3 4FeC03 + O2 + 6HP

El esquema presenta las reacciones debidas a las ferrobacterias y a las bacterias sulfatorreductoras, pero las reacciones provocadas por las sulfatobacterias no intervienen directamente en el proceso de corrosin, aunque s modifican el medio ambiente.

> 2CH3-COOH + CO2 + H2S + 20R > 2Fe(OH)3 > Fe203 + 3HP + Q > 4Fe(OH)3 + 4C02 + 81 Kcal
De lo anterior, se puede pensar que, por el contenido inico y de materia orgnica en agua de mar, estos procesos deben ser cinticamente ms rpidos, provocndose una mayor accin corrosiva sobre metales en estos ambientes acuticos.

LITERATURA CITADA
BIRCHALL, G.A. 1979. Control of fouling within cooling

water system. Effluent and Water Treatment Journal. CHANTEREAU, J.1985. Corrosin Bacteriana. Ed. Limusa, S.A.

KING, R. A. & J. D. A. MILLER. 1971. Corrosion by sulfate-reducing Bacteria. Nature (London). 233: 491-492.
KOBRIN, G. 1977. Corrosion by microbiological organism in natural waters. Material Performance. 17(3): 29-31.

EFIRD, K. D. 1976. The inter-relation of Corrosion and Fouling for Metals in Sea Water. Materials Performance. :16-25. IVERSON, P. W. 1972. Biological Corrosion, In: Advances in Corrosion Science and Technology. 2:1-42.

LICHTENSTEIN, N. J. 1978. Fundamentals of Corrosion: Causes and Mitigation. Material Performance. 17(3): 29-31.

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McCOY, W. F., D. BRYERS, J. ROBBINS and J. W. COSTERTON. 1981. Observations of fouling biofilm formation. Can. J. Microbio!. 27: 910-917. SHTEVNEVA, A. l., M. N. LEBEDEVA, Y. P. MELINICHUK and O. A. PANINA. 1972. Bacterial overgrowth

as a factor in metal corrosion

in sea water. Advances in

Corrosion Science and Technology.

TRULEAR, M. G., W. G. CHARACKLIS. 1982. Dynamies of Biofilm Processes. Journal W. P. C. F., 54(9)1288-1301.