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Geometria Molecular

Prof. Graciela

Formas espaciais moleculares

As estruturas de Lewis fornecem a conectividade atmica: elas nos mostram o nmero e os tipos de ligaes entre os tomos. A forma espacial de uma molcula determinada por seus ngulos de ligao. Considere o CCl4: no nosso modelo experimental, verificamos que todos os ngulos de ligao Cl-C-Cl so de 109,5. Conseqentemente, a molcula no pode ser plana. Todos os tomos de Cl esto localizados nos vrtices de um tetraedro com o C no seu centro.

Formas espaciais moleculares

Formas espaciais moleculares

Para prevermos a forma molecular, supomos que os eltrons de valncia se repelem e, conseqentemente, a molcula assume qualquer geometria 3D que minimize essa repulso. Denominamos este processo de teoria de Repulso do Par de Eltrons no Nvel de Valncia (RPENV). Existem formas simples para as molculas AB2 e AB3.

Formas espaciais moleculares

Existem cinco geometrias fundamentais para a forma molecular:

Formas espaciais moleculares

Ao considerarmos a geometria ao redor do tomo central, consideramos todos os eltrons (pares solitrios e pares ligantes). Quando damos nome geometria molecular, focalizamos somente na posio dos tomos.

Modelo RPENV

Para se determinar a forma de uma molcula, fazemos a distino entre pares de eltrons solitrios (ou pares no-ligantes, aqueles fora de uma ligao) e pares ligantes (aqueles encontrados entre dois tomos). Definimos o arranjo eletrnico pelas posies no espao 3D de TODOS os pares de eltrons (ligantes ou no ligantes). Os eltrons assumem um arranjo no espao para minimizar a repulso e--e-.

Modelo RPENV

Para determinar o arranjo:


Desenhe a estrutura de Lewis, conte o nmero total de pares de eltrons ao redor do tomo central, ordene os pares de eltrons em uma das geometrias acima para minimizar a repulso e--e- e conte as ligaes mltiplas como um par de ligao.

Modelo RPENV
O efeito dos eltrons no-ligantes e ligaes mltiplas nos ngulos de ligao

Determinamos o arranjo observando apenas os eltrons. Damos nome geometria molecular pela posio dos tomos. Ignoramos os pares solitrios na geometria molecular. Todos os tomos que obedecem a regra do octeto tm arranjos tetradricos.

Modelo RPENV
O efeito dos eltrons no-ligantes e ligaes mltiplas nos ngulos de ligao

No nosso modelo experimental, o ngulo de ligao H-XH diminui ao passarmos do C para o N e para o O: Como os eltrons em uma ligao so atrados por dois ncleos, eles no se repelem tanto quanto os pares solitrios. Conseqentemente, os ngulos de ligao diminuem quando o nmero de pares de eltrons no-ligantes aumenta.

Modelo RPENV

H H C H H 109.5O H N H H 107O H H 104.5O O

ModeloRPENV
O efeito dos eltrons no-ligantes e ligaes mltiplas nos ngulos de ligao

Modelo RPENV
O efeito dos eltrons no-ligantes e ligaes mltiplas nos ngulos de ligao

Da mesma forma, os eltrons nas ligaes mltiplas se repelem mais do que os eltrons nas ligaes simples.

Modelo RPENV
Molculas com nveis de valncia expandidos

Os tomos que tm expanso de octeto tm arranjos AB5 (de bipirmide trigonal) ou AB6 (octadricos). Para as estruturas de bipirmides trigonais existe um plano contendo trs pares de eltrons. O quarto e o quinto pares de eltrons esto localizados acima e abaixo desse plano. Para as estruturas octadricas, existe um plano contendo quatro pares de eltrons. Da mesma forma, o quinto e o sexto pares de eltrons esto localizados acima e abaixo desse plano.

Modelo RPENV
Molculas com nveis de valncia expandidos

Para minimizar a repulso e--e- , os pares solitrios so sempre colocados em posies equatoriais.

Modelo RPENV
Molculas com nveis de valncia expandidos

Modelo RPENV
Formas espaciais de molculas maiores

No cido actico, CH3COOH, existem trs tomos centrais. Atribumos a geometria ao redor de cada tomo central separadamente.

Forma Molecular e Polaridade da Molcula

Quando existe uma diferena de eletronegatividade entre dois tomos, a ligao entre eles polar. possvel que uma molcula que contenha ligaes polares no seja polar. Por exemplo, os dipolos de ligao no CO2 cancelamse porque o CO2 linear.

Forma Molecular e Polaridade da Molcula

Forma molecular e polaridade da molcula

Na gua, a molcula no linear e os dipolos de ligao no se cancelam. Conseqentemente, a gua uma molcula polar.

Forma molecular e polaridade da molcula

Forma molecular e polaridade da molcula

A polaridade como um todo de uma molcula depende de sua geometria molecular.

Ligao Covalente e Superposio de Orbitais

medida que dois ncleos se aproximam, seus orbitais atmicos se superpem. medida que a superposio aumenta, a energia de interao diminui. A uma determinada distncia, a energia mnima alcanada.

Ligao Covalente e Superposio de Orbitais

A energia mnima corresponde distncia de ligao (ou comprimento de ligao). Quando os dois tomos ficam mais prximos, seus ncleos comeam a se repelir e a energia aumenta. distncia de ligao, as foras de atrao entre os ncleos e os eltrons equilibram exatamente as foras repulsivas (ncleo-ncleo, eltron-eltron).

Orbitais hbridos

Os orbitais atmicos podem se misturar ou se hibridizar para adotarem uma geometria adequada para a ligao. A hibridizao determinada pelo arranjo.

Orbitais hbridos

Orbitais hbridos sp Considere a molcula de BeF2 (sabe-se experimentalmente que ela existe) O Be tem uma configurao eletrnica 1s22s2. No existem eltrons desemparelhados disponveis para ligaes. Conclumos que os orbitais atmicos no so adequados para descreverem os orbitais nas molculas. Sabemos que o ngulo de ligao F-Be-F de 180 (teoria de RPENV). Sabemos tambm que um eltron de Be compartilhado com cada um dos eltrons desemparelhados do F.

Orbitais hbridos

Admitimos que os orbitais do Be na ligao Be-F esto distantes de 180. Poderamos promover um eltron do orbital 2s no Be para o orbital 2p para obtermos dois eltrons desemparelhados para a ligao. Mas a geometria ainda no est explicada. Podemos solucionar o problema admitindo que o orbital 2s e um orbital 2p no Be misturam-se ou formam um orbital hbrido. O orbital hbrido surge de um orbital s e de um orbital p e chamado de orbital hbrido sp.

Orbitais hbridos
Orbitais hbridos sp2 e sp3

Importante: quando misturamos n orbitais atmicos, devemos obter n orbitais hbridos. Os orbitais hbridos sp2 so formados com um orbital s e dois orbitais p. (Conseqentemente, resta um orbital p no-hibridizado.) Os grandes lbulos dos hbridos sp2 encontram-se em um plano trigonal. Todas as molculas com arranjos trigonais planos tm orbitais sp2 no tomo central.

Orbitais hbridos
Orbitais hbridos sp2 e sp3

Os orbitais hbridos sp3 so formados a partir de um orbital s e trs orbitais p. Conseqentemente, h quatro lbulos grandes. Cada lbulo aponta em direo ao vrtice de um tetraedro. O ngulo entre os grandes lbulos de 109,5. Todas as molculas com arranjos tetradricos so hibridizadas sp3.

Orbitais hbridos sp2 e sp3

Orbitais hbridos
Orbitais hbridos sp2 e sp3

Orbitais hbridos
Hibridizao envolvendo orbitais d

Uma vez que existem apenas trs orbitais p, os arranjos octadricos e de bipirmide trigonal devem envolver os orbitais d. Os arranjos de bipirmide trigonais necessitam de hibridizao sp3d. Os arranjos octadricos requerem hibridizao sp3d2. Observe que o arranjo da teoria de RPENV determina a hibridizao.

Orbitais hbridos
Resumo
1. 2. 3.

Desenhe a estrutura de Lewis para a molcula ou on. Determine o arranjo usando o modelo RPENV. Especifique os orbitais hbridos necessrios para acomodar os pares de eltrons com base em seu arranjo geomtrico.

Ligaes mltiplas

Ligaes : a densidade eletrnica encontra-se no eixo entre os ncleos. Todas as ligaes simples so ligaes . Ligaes : a densidade eletrnica encontra-se acima e abaixo do plano dos ncleos. Uma ligao dupla consiste de uma ligao e de uma ligao . Uma ligao tripla tem uma ligao e duas ligaes . Normalmente, os orbitais p envolvidos nas ligaes vm de orbitais no-hibridizados.

Ligaes mltiplas

Ligaes mltiplas
O etileno, C2H4, tem:

uma ligao e uma ligao ; ambos os tomos de C esto hibridizados sp2; ambos os tomos de C possuem arranjos e geometrias moleculares trigonais planos.

Ligaes mltiplas

Ligaes mltiplas

Ligaes mltiplas
Considere o acetileno, C2H2

o arranjo de cada C linear; conseqentemente, os tomos de C so hibridizados sp; os orbitais hbridos sp formam as ligaes C-C e C-H; h dois orbitais p no-hibridizadas; ambos os orbitais p no-hibridizados formam as duas ligaes ; uma ligao est acima e abaixo do plano dos ncleos; uma ligao est frente e atrs do plano dos ncleos.

Ligaes mltiplas

Ligaes mltiplas

Ligaes mltiplas

Ligaes deslocalizadas At agora, todas as ligaes encontradas esto localizadas entre os dois ncleos. No caso do benzeno:

existem 6 ligaes C-C, 6 ligaes C-H, cada tomo de C hibridizado sp2 e existem 6 orbitais p no-hibridizados em cada tomo de C.

Ligaes mltiplas
Ligaes deslocalizadas

Ligaes mltiplas
Ligaes deslocalizadas

No benzeno h duas opes para as trs ligaes :


localizadas entre os tomos de C ou deslocalizadas acima de todo o anel (neste caso, os eltrons so compartilhados por todos os seis tomos de C).

Experimentalmente, todas as ligaes C-C tm o mesmo comprimento no benzeno. Conseqentemente, todas as ligaes C-C so do mesmo tipo (lembre-se de que as ligaes simples so mais longas do que as ligaes duplas).

Ligaes mltiplas
Concluses gerais

Cada dois tomos compartilham no mnimo 2 eltrons. Dois eltrons entre tomos no mesmo eixo dos ncleos so ligaes . As ligaes so sempre localizadas. Se dois tomos compartilham mais do que um par de eltrons, o segundo e o terceiro pares formam ligaes . Quando as estruturas de ressonncia so possveis, a deslocalizao tambm possvel.

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