12/5/2011

Ligaes qumicas
MSc. Joo Paulo de Mesquita

Tpicos
Ligaes qumicas Representao de Lewis Ligao inica Ligao covalente
TLV TCC TOM

Geometria molecular Ligao metlica

Introduo
Objetivo Estudar as interaes entre os tomos, ou melhor como os tomos interagem, e a partir da propriedade de cada elemento definir o tipo de interao

A ligao qumica

Ou seja, qual o tipo de ligao existente entre dois ou mais tomos.

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Introduo
Do ponto de vista didtico, as ligaes entre os tomos so classificadas em:

Ligao inica Ligao covalente Transferncia total de e- de A para B.

Ligao metlica

Compartilhamento de e- entre A para B.

Os metais envolvidos perdem e- de suas valncias, com os elivres para se deslocarem pelo material.

Introduo
Na prtica o correto falar em:

Carter predominante inico

Carter predominante covalente

Pode ser determinado pela diferena de eletronegatividade

Introduo

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Introduo
Lembrando que a ligao ocorre atravs dos eltrons mais externos.

Ligao inica

Ligao inica
a ligao formada pela atrao eletrosttica entre ons de cargas opostas.

O que implica essa definio?

Ela acontecer quando for fcil formar ctions e nions.

Maior estabilidade do composto

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Resumindo ....

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Ligao inica
Sendo mais formal...
Quanto menor for a energia necessria para formar os ons (ctions e nions)

Menor for a energia necessria para arrancar o eltron de um tomo para formar um ction

Maior for a energia liberada quando um dos tomos receber o eltron

Energia de ionizao (EI)

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afinidade eletrnica (AE)

Ligao inica
Quais elementos apresentam estas caractersticas?

Energia de ionizao (EI)

afinidade eletrnica (AE)

Metais representativos

No metais

Grupos I e II

Grupos XVI e XVII

Alcalinos e alcalinos terrosos

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Calcognios e halognios

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Estabilidade de um composto inico

CsF fluoreto de csio

Energia de ionizao (Cs(g)) = 375,7 kJmol-1 Afinidade eletrnica (F(g)) = -328,0 kJmol-1 E = EI AE = 47,7 kJmol.-1

Processo endotrmico no favorvel!!

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Estabilidade de um composto inico

Alm disso h mais energia a ser fornecida para atomizar tanto o Cs(s) e o F2(g)

Energia de Atomizao (Cs(s) Cs(g)) = 76,1 kJmol-1 Afinidade eletrnica (F2 (g) F(g)) = 79,0 kJmol-1 E = 155,1 kJmol-1

ETot = 47,7 kJmol.-1 +155,1 kJmol-1 = 202,8 kJmol-1

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Estabilidade de um composto inico

Qual a justificativa para formao dos compostos inicos?

necessrio uma energia compensatria, negativa.

Que a energia eletrosttica liberada quando os ons se unem.

Derivada da Lei de Coulomb

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FElet = k

q+ q 1 q+ q = 2 r 4 0 r 2

(1)

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Estabilidade de um composto inico

A partir de (1) pode-se deduzir

EElet =

Z + Z e 2 4 0 r 1

(2)

Z = carga dos ons; e = carga do eltron (1,6 x 10-19 C); 0 = permissividade no vcuo (8,85 x 10-12 C2J-1m-1) r = distncia dos ons Todas as constantes ou variveis so positivas exceto a carga do nion

Eelet = negativa
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Estabilidade de um composto inico

Calcule a energia de interao eletrosttica para o composto CsF.
Dado = r (medida experimental) = 2,35 x 10-10m

EElet =

1 Z + Z e2 4 0 r

EElet =

6 ,022 x10 22 mol 1 .( +1).( 1).(1,6 x10 19 C ) 2 = 590 kJmol 1 4.(3,14 ).(8,85 x10 12 C 2 J 1m 1 ).( 2,35.10 10 m )

Esse valor suficiente para compensar os 202 kJmol-1.

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A interao eletrosttica
Porm, a interao eletrosttica no direcional, ou seja, ocorre em todas as direes E Elet = 1 Z Z e 4 0 r
+ 2

No h somente uma interao ction-nion e varias interaes ctionnion (atrativa), ction-ction (repulsiva) e nion-nion (repulsiva)

Eelet ainda maior!

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A interao eletrosttica
Como est organizado ento 1 mol de composto inico, por exemplo de NaCl? Ser que est como a unio de vrios pares?

Esta organizao mostra que a interao no-direcional. Porm essa interao diferente para os vrios pares.
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A interao eletrosttica
Em um mol de NaCl a interao entre os ctions e nions a mesma e isso significa que temos um estrutura tridimensional organizada

Ou seja um cristal que cresce nas trs dimenses com vrias interaes repulsivas e atrativas entre ctions e nions.
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A interao eletrosttica
Ento, a representao do composto cloreto de sdio pela frmula qumica NaCl est errada?
14 Cl13 Na+
Vrtice = 1/8 Aresta = Face = Centro = 1

4Na+ e 4 Cl-

Cl- (Vrtice) = 1/8 x 8 = 1 Cl- (Aresta) = x 0 = 0 Cl- (Face) = x 6 = 3 Cl- (centro) = 1 x 0 = 0 Na+ (Vrtice) = 1/8 x 0 = 0 Na+ (Aresta) = x 12 = 3 Na+ (Face) = x 0 = 0 Na+ (centro) = 1 x 1 = 1

NaCl

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A interao eletrosttica
Qual ser ento a energia de interao eletrosttica num composto inico?

Pois h foras REPULSIVAS E ATRATIVAS!

Par inico

EElet =

Z + Z e2 4 0 r 1

(2)

Foras atrativas
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A interao eletrosttica
Quadrado inico

r 2

Foras atrativas e repulsivas

E Elet =

1 Z + Z e2 1 Z + Z e2 1 Z + Z e2 1 Z + Z e2 1 Z + Z e2 1 Z + Z e 2 + + + 4 0 r1A 4 0 r2 A 4 0 r3 A 4 0 r4 A 4 0 r1R 2 4 0 r2R 2

Como

r1 A = r2 A = r3 A = r4 A rA

r1R = r2 R rR

Lembrando que rA = rR Ento...

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A interao eletrosttica

E Elet =

1 1 1 1 1 1 1 Z + Z e 2 + + + r r 4 0 rA rA rR 2 rR 2 A A

E Elet =

4 1 2 Z + Z e 2 r r 2 4 0 A R

(3)

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A interao eletrosttica
Par inico Quadrado inico

EElet =

Z + Z e2 4 0 r 1

E Elet =

4 1 2 Z + Z e 2 r r 2 4 0 A R

Dobro o n de ons

EElet aumenta 4X 2 Surge Erep

r 2 R

Balano final um energia ainda maior

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A interao eletrosttica
Colocando r em evidncia

E Elet =

1 Z + Z e 2 2 4 4 0 r 2
2 A =4 2

Fazendo

EElet =

A Z + Z e2 4 0 r

A = a denominada constante de Madelung Que depende somente do arranjo geomtrico dos ons no cristal (que infinito), logo a equao uma srie infinita
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Para o quadrado inico A = 2,585

A interao eletrosttica
Cristais diferentes apresentam arranjos diferentes CaF2 CsCl NaCl

Ca2+, Cl- e Na+ no centro. Estrutura CsCl NaCl TiO2 CaF 2

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Constante de madelung 1,76267 1,74756 2,408 4,1719

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A interao eletrosttica
H uma energia repulsiva predominante a partir de uma separao inica crtica
A energia potencial decresce at uma separao interinica limite

EElet =

A Z + Z e2 4 0 r

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A interao eletrosttica
ETot = EElet + E Rep

E Elet =

A Z + Z e2 4 0 r

ERe p =

B rn

B = constante n = expoente de Born que determinado experimentalmente

ETot =
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A Z + Z e2 B + n 4 0 r r

(4)

A interao eletrosttica
No equilbrio (energia mnima)

dETot =0 dr

dETot A Z + Z e 2 nB = n +1 = 0 dr 4 0 r2 r
Nesta equao isola-se B e substitui em (4)

(5)
Lembrando que n determinado experimentalmente

ETot =
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A Z + Z e2 1 1 4 0 r n

(6)

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A interao eletrosttica
Para um mol de um composto inico

E REde =

N A A Z + Z e2 1 1 4 0 r n

(7)

Equao de Born-Land

Onde NA o nmero de Avogadro = 6,022 x 1022

Que fornece a energia liberada quando um mol de um composto inico formado

Energia de rede cristalina

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Energia responsvel pela estabilizao do composto inico

Exerccio
Calcule a energia de rede do composto hipottico Ca+ F- (s). Suponha a mesma estrutura e a mesma separao interinica observadas no fluoreto de potssio (2,67 x 10-10 m) (A=1,74) e (n=2) Porque a energia de reticulao do LiF (-1037kJmol-1) maior que a do NaCl (-786kJmol-1) que maior que a do KI (-649kJmol-1)

E Elet =
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A Z + Z e2 4 0 r

O ciclo de Born-Haber

A energia de formao de um composto inico pode tambm ser determinada atravs do ciclo de Born-Haber utilizando a lei de Hess

Lei de Hess a energia no pode ser nem criada nem destruda

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O ciclo de Born-Haber
Calcular a energia de formao de um mol de NaCl slido.
Etapa A B C D E Total
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Processo Na(s)Na(g) Cl2(g) Cl(g) Na(g) Na+(g) e- + Na+(g) + Cl(g) Cl-(g) Cl-(g)

H / kJmol-1 +108 (Energia absorvida) +121 (Energia absorvida) +495 (Energia absorvida) -348(Energia liberada) -787 (Energia liberada) -411 (Energia lquida liberada)

NaCl (s)

Na(s) + Cl2(g) NaCl(s)

O ciclo de Born-Haber

H o ( NaCl ) = H ( Sub: Na ) + H ( Diss:Cl2 ) + H ( EI ) + H ( AE ) + H ( retculo) f

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Compostos inicos: propriedades, frmulas e nomes

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Propriedades dos compostos inicos

Maus condutores de eletricidade no estado slido
Os ons esto presos na estrutura

Bom condutores quando em soluo ou fundidos

Os ons esto livres para se moverem

Elevados ponto de fuso e ebulio

Fortes ligaes e por serem no-direcionais

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Propriedades dos compostos inicos

So duros e quebradios

Fora

+ +

+ -

+ +

+ -

+ +

+ -

+ +

+ +

+ + -

+ + -

+ + -

+ + -

Ruptura

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Propriedades dos compostos inicos

Solveis em solventes polares

FElet =
H2O = 85 vezes maior 0 NH3 = 25 vezes maior 0

1 q+ q 4 0 r 2
= constante dieltrica

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Os compostos inicos
ONS Ctions nions No metais grupo XVI e XVII Poliatmicos CO32-, SO42-

Metais do grupo I e II

Poliatmicos NH4+

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Representao de Lewis
O que so eltrons de valncia? Exemplos para tomos e ons de um elemento. Exemplos de compostos inicos

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Nomenclatura de alguns anions e ctions

Nome Smbolo Alumnio Al3+ Amnio NH4+ Brio Ba 2+ Berlio Be2+ Bismuto Bi3+ Boro B3+ Cdmio Cd 2+ Clcio Ca 2+ Csio Cs+ Chumbo Pb2+ Cobalto (II) Co2+ Cobalto (III) Co3+
Nome Smbolo Cobre (I) Cu+ Cobre (II) Cu 2+ Crmio (III) Cr3+ Estanho (II) Sn2+ Estanho (IV) Sn4+ Estrncio Sr2+ Ferro (II) Fe2+ Ferro (III) Fe3+ Glio Ga3+ Hidrognio H+ Ltio Li+ Magnsio Mg 2+ Mangansio (II) Mn 2+

Nome Smbolo Mangansio (III) Mn3+ Mercrio (I) Hg22+ Mercrio (II) Hg2+ Nquel (II) Ni2+ Nquel (III) Ni3+ Ouro (I) Au + Ouro (III) Au3+ Oxnio H3O+ Platina (II) Pt2+ Potssio K+ Prata Ag+ Sdio Na+ Vandio (V) V5+ Zinco Zn 2+

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Nomenclatura de alguns anions e ctions

Nome Smbolo Acetato CH3CO2Brometo BrCarbonato CO32Cianato CNOCianeto CNClorato ClO3Cloreto ClClorito ClO2Cromato CrO42Dicromato Cr2O72Diidrogenofosfato H2PO4Fluoreto FFosfato PO43Ftalato C8H4O42Hexacianoferrato (II) Fe(CN)64Hexacianoferrato (III) Fe(CN)6343

Nome Smbolo Hidreto HHidrogenocarbonato (bicarbonato) HCO3Hidrogenodifluoreto HF2Hidrogenofosfato HPO42Hidrogenoftalato HC8H4O4Hidrogenossulfato HSO42Hidrogenossulfito HSO32Hidrogenossulfureto HSHidrxido HOHipoclorito ClOHipoiodito IOIodato IO3Iodeto I-

Nome Smbolo Nitrato NO3Nitrito NO2Oxalato C2O42xido O2Perclorato ClO4Permanganato MnO4Perxido O22Sulfato SO42Sulfito SO32Sulfureto S2Tiocianato SCNTiossulfato S2O32Tiossulfito S2O22Tri-iodeto I3-

Nomenclatura
Nome do composto = Nome do nion + de + nome do ction

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