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uma situao especial

que ocorre com algumas


reaes qumicas

Os reagentes e produtos das reaes

So reaes ou processos que


reversveis

reagentes separados so e produtos so consumidos e dupla seta ao por uma produzidos N2O4(g)
REAO DIRETA mesmo tempo

2 NO2(g)

REAO INVERSA

No momentoreao a velocidade direta Nomedida quea velocidade processa a incio daE,em que as duas velocidades a reao se se igualam dizemosnula, pois diminui e mxima, pois que reao temos, da reao inversa temosaumano qumica velocidade da reao direta maior atingiu o concentraoproduto ainda, um do reagente

da reao inversa aumenta

v1

velocidade

v1 = v2

velocidade constante

v2

te

tempo

No momento em que a reao qumica atinge o EQUILBRIO QUMICO as concentraes dos seus participantes permanecem constantes

concentrao

NO2(g)

N2O4(g)
te

tempo

N2O4(g)

2 NO2(g)

a c b d K1 [ A ] [ Breversvel genrica [ D ] ] V 1 = K22 [ C ] V c d K1 [C] [D] CONSTANTE 1 DE Kc = a a A+ b c C+ dD b EQUILBRIOB K2 2 [ A ] [ B ]

Isolando-se as constantesreao No equilbrio teremos: Vamos considerar uma

Lquidos e slidos puros, A constanteKC depende da reao O valor de de equilbrio tratada que no fazem ecomoda soluo, no considerada partetemperatura, e da constam das concentraes , um expresso da constante dos independe danmero puro, istoiniciaisde

equilbrio sem unidades reagentes

2 H2O(+ 3 H2( g ) N2( g ) g )

2 H2( g ) + O2( g )g ) 2 NH3(

KC = C

[ H2[]NH3[ ]O2 ] [ [N2 2O [ H2 ] H] ]


2 3

01) Sobre equilbrio qumico:

0 0 Uma reao reversvel quando 3 3 Ao atingir o estado de equilbrio, se processa simultaneamente nos a concentrao de cada substncia dois sentidos. do sistema permanece constante.
41 1 Todas reao reversvel atinge o 4 Uma as reaes reversveis equilbrio quando as velocidades caminham espontaneamente para odas reaes direta e inversa se estado de equilbrio. igualam. 2 2 O equilbrio das reaes dinmico

02) Na equao abaixo, aps atingir o equilbrio qumico, podemos concluir a respeito da constante de equilbrio que:
1

a A+ bB c C+ dD 2 a) Quanto maior for o valor de Kc, menor ser o rendimento da reao direta. b) Kc independe da temperatura. c) Se as velocidades das reaes direta e inversa forem iguais, ento K2 = 0. d) Kc depende das molaridades iniciais dos reagentes. e) Quanto maior for o valor de Kc, maior ser a concentrao dos produtos.

03) (Covest 98) Medidas de concentrao para o sistema abaixo, em equilbrio, a uma certa temperatura forneceram os seguintes resultados: [ H2 ] = 0,10 mol/L [ I2 ] = 0,20 mol/L [ HI ] = 1,0 mol/L H2 ( g ) + I2 ( g ) 2 HI( g )

Determine a constante de equilbrio da reao nestas condies.

[ H2 ] = 0,10 mol/L [ I2 ] = 0,20 mol/L [ HI ] = 1,0 mol/L H2 ( g ) + I2 ( g )

2 HI( g ) 2

KC =

([1,0 ) HI ] [H ( 0,102)]
x

I2 ] ([0,20 ) = 50

1,0

0,02

KC

04) Temos representado no grfico abaixo as concentraes dos reagentes e dos produtos de uma mesma reao do tipo: A + B C + D
Ocorrendo no sentido direita a partir do zero.
10
8 6 4 2

[ ]

caminho da reao

Tem-se sempre [A] = [B] e [C] = [D], estando estes valores representados no grfico. A constante de equilbrio da reao ser igual a:
A constante de equilbrio da reao ser igual a: a) 16. ] [ 10
8 6

KC = KC =

[C] 8
[A] 4 64 16

x x

8 [D] [B] 4

b) 1/4. c) 4.

4d)
2e)

5.
1/16.

KC = 4

05) Foram colocados em um recipiente fechado, de capacidade 2,0 L, 6,5 mol de CO e 5 mol de NO2. 200C o equilbrio foi atingido e e verificou-se que haviam sido formados 3,5 mol de CO2. Podemos3,5 dizer que o valor de Kc para 2o] x [ NO ] [1,75 CO 1,75 = 1,75 M KC = [ CO2 ] = equilbrio dessa reao : 2,0 [ 1,50 ] x [ NO2 ] CO 0,75 a) 4,23. 3,5 CO + NO2 CO2 + NO 3,0625 = 1,75 M [b) 3,84. = NO ] KC = 2,0 incio 6,5 5,0 0,0 0,0 1,125 c) 2,72. 3,0 reage / produz 3,5 1,50 M 3,5 3,5 3,5 = [ CO ] = 2,0 d) 1,96. KC = 2,72 equilbrio 3,5 3,5 3,0 1,5 e) 3,72. = 1,5 = 0,75 M [ NO2 ] 2,0

06) Em um recipiente de 400 mL so colocados 2 mols de PCl5 gasoso a uma determinada temperatura. Esse gs se decompem segundo a reao abaixo, e, o equilbrio foi alcanado quando 20% do pentacloreto de fsforo reagiram ( % em mols ). A constante de equilbrio,0,4 nessas condies, vale: Kc, [ 1,03 [ 1,0 [ PCla)] 4,0. 3 = 1,0 M = KC = PClPCl+] x ClCl2 ] PCl5 3 2 0,4 [ 4,0 5 ] PCl b) 1,0. incio 2,0 0,0 0,0 c)] 0,5. 0,4 = 1,0 M 1,0 [ Cl2 / produz = reage 0,4 0,4 KC = 0,4 4,0 d) 0,25. 0,4 equilbrio 0,4 0,4 1,6 e)] 0,025.1,6 = 4,0 M KC = 0,25 [ PCl5 = = Reage : n 0,4 0,20 x 2 = 0,40 mol

Se, porNo equilbrio, as velocidades algum motivo, houver modificao Consideremos um sistema em v1 e v so iguais e teremos em uma das2 velocidades, as equilbrio qumico, concentraes das substncias mudanas nas concentraes das com as substncias A, B, C e D A, B, C e D so constantes substncias v1 A + B C + D v2

Esta modificao em uma das velocidades ocasiona o que denominamos de

DESLOCAMENTO DO EQUILBRIO,
que ser no sentido da maior velocidade

Equilbrio inicial v1 A + B C + D v2 Aumentando v1, 2

deslocamento para direita oodeslocamento para aaesquerda


v1 A + B C + D

v2

Porm, aps certo tempo, a reao volta a estabelecer um novo equilbrio

qumico, mas com valores de


concentraes e velocidades diferentes

das iniciais

O qumico Henri Louis Le Chatelier props um princpio que afirma: Quando um sistema em equilbrio sofre

algum tipo de perturbao externa, ele se


deslocar no sentido de minimizar essa

perturbao, a fim de atingir novamente


uma situao de equilbrio

possvel provocar alterao em um


equilbrio qumico por variaes de

temperatura, de concentrao de
participantes da reao e presso total sobre o sistema

Observando a reao
EXOTRMICA

2 NO2(g)
ENDOTRMICA

N2O4(g)
incolor

H<0

Castanho avermelhado

Balo aa100C Balo 0C :


Cor interna Cor interna INCOLOR CASTANHO-AVERMELHADO

Podemos observar que o


aumento da temperatura favorece a

reao que ENDOTRMICA,


e a reduo da temperatura favorece a reao

que EXOTRMICA

Podemos generalizar dizendo que um(a)

DIMINUIO DE TEMPERATURA AUMENTO DE TEMPERATURA


desloca o equilbrio no desloca o equilbrio no SENTIDO ENDOTRMICO SENTIDO EXOTRMICO

Vamos analisar o equilbrio abaixo:


Cr2O7 2 + H2O
alaranjada 1 2

2 CrO4
amarela

2H +

O acrscimo de uma cidodeixa a O acrscimo de um base deixa


a soluo alaranjada, deslocando soluo amarela, deslocando

o o equilbrio para a direita equilbrio para a esquerda

Podemos generalizar afirmando que um(a)


DIMINUIO DE CONCENTRAO AUMENTO DE CONCENTRAO

desloca o equilbrio no mesmo desloca o equilbrio no MESMO OPOSTO SENTIDOSENTIDO da espcie espcie retirada da espcie qumica adicionada

o AUMENTO DE PRESSO a DIMINUIODE PRESSO sobre o sistema desloca sobre o sistema desloca MENOR o equilbrio qumico no sentido do MAIOR

Alteraes de presso influenciam em


VOLUME VOLUME

equilbrios que possuem espcies qumicas


nonafase gasosa estadogasosa gasoso na fase Considere a reao qumica em equilbrio abaixo

N2( g ) + 3 H2( g )
4 volumes

2 NH3( g )
2 volumes

01) Considere a reao em equilbrio qumico: N2( g ) + O2( g ) 2 NO( g )

possvel desloc-lo para a direita:

a) Retirando o N2 existente. b) Removendo o NO formado. c) Introduzindo um catalisador. d) Diminuindo a presso, temperatura constante. e) Aumentando a presso, temperatura constante.

02) Temos o equilbrio: CO( g ) + H2O( g )

CO2( g ) + H2( g )

Queremos aumentar a concentrao de CO2(g) nesse equilbrio. Para isso ocorrer, devemos: a) Aumentar a presso sobre o sistema. b) Diminuir a presso sobre o sistema. c) Adicionar H2(g) ao sistema.

d) Retirar H2O(g) do sistema. e) Adicionar CO(g) ao sistema.

03) O equilbrio gasoso representado pela equao :

N2( g ) + O2( g )

2 NO( g ) 88 kj

deslocado no sentido de formao de NO(g), se : a) aotemperatura for aumentada. slido b) N2 volumefor abaixada. for diminudo c) forfor retirado. um catalisador e) d) a presso do recipiente adicionado ao presso no desloca o equilbrio, sistema A reao doENDOTRMICA no sentido A retirada N2 desloca o equilbrio no mesmo sentido do N2 no desloca O h variao de isto , o aumento pois noCATALISADOR ,volume para o DIRETO, sendo favorecida com a esquerda. equilbrio, apenas diminui a energia da temperatura de ativao da reao, nos dois sentidos.

04) Nitrognio e hidrognio reagem para formar amnia segundo a equao: N2( g ) + 3 H2( g ) 2 NH3( g ) + 22 kcal

Se a mistura dos trs gases estiver em equilbrio, qual o efeito, em cada situao, sobre a quantidade de amnia, se provocar

EXO N2( g ) + 3 H2( g ) 2 NH3( g ) + 22 kcal

ENDO

4 volumes

2 volumes
aumenta diminui aumenta

I. Compresso da mistura.
II. Aumento de temperatura. III. Introduo de hidrognio. a) aumenta, aumenta, aumenta. b) diminui, aumenta, diminui. c) aumenta, aumenta, diminui. d) diminui, diminui, aumenta. e) aumenta, diminui, aumenta.

o caso especial de equilbrio qumico em que aparecem ons


2 2

Cr2O7

+ H2O

2 CrO4

+ 2H +

Nos equilbrios inicos, tambm so

definidos um
grau de ionizao (

e uma
constante de equilbrio ( Ki )

ni = n

Onde : ni o nmero de mols dissociados n o nmero de mols inicial

Para a reao: HCN


(aq)

H (aq) + [H ]

CN

(aq)

Ki =

[ CN ]

[ HCN ]

01) X, Y e Z representam genericamente trs cidos que, quando dissolvidos em um mesmo volume de gua, temperatura constante, comportam-se de acordo com a tabela: mols dissolvidos mols ionizados

X Y Z

20 10 5

2 7 1

Analise as afirmaes, considerando os trs cidos: I. X representa o mais forte II. Z representa o mais fraco III. Y apresenta o maior grau de ionizao

ni a = n
X Y Z 20 10 5

grau de ionizao

mols dissolvidos

mols ionizados

2 7 1

Y
= 2 20 = 0,10 = 10 %

Z =
7 10 = 0,70 = 70 %

a
a a

a a

a a

5 = 0,20 = 20 %

I. X representa o mais forte II. Z representa o mais fraco III. Y apresenta o maior grau de ionizao

Est(ao) correta(s): a) Apenas I. b) Apenas II. c) Apenas III. d) Apenas I e II. e) I, II e III.

= 10 %

= 70 %

= 20 %

02) (FUVEST-SP) A reao

5 tem Ka = 1,8 x 10 Dada amostra de vinagre foi diluda com gua at se obter uma soluo de [H+] 3 = 1,0 x 10 mol/L e de CH3COOH so, 3

H3C COOH

H+ + H3C COO

Nesta soluo as concentraes em mol/L de CH3COO respectivamente, da ordem de: a) 3 x 10 b) 3 x 10 c) 1 x 10 d) 1 x 10 e) 1 x 10 1,8 x 10 5


1 1 3 3 10 2 5 12 2

e 5 x 10 e 5 x 10

. . . . . 3

[H

] = 1,0 x 10

e 5 x 10 e 5 x 10

[ CH3COO ] = Ki = [H
+

1,0 x 10

[ CH3COO ]

e 5 x 10

[ CH3COOH ]

1,0 x 10

x 1,0 x 10

[ CH3COOH ] [ CH3COOH ]

1,0 x 10

x 1,0 x 10

1,8 x 10

= 5,0 x 10

LEI DA DILUIO DE OSTWALD


uma lei que relaciona o grau de ionizao com o

volume (diluio) da soluo


Para a reao:
incio
reage / produz equilbrio [ ]

HA
n

(aq)

H + (aq)
0,0

(aq)

0,0

a n n a n ( 1 a)
ni = n V n

a n a n a
n V

a n a n a
n V

Ki =

[H + ]

[A ]

a
V

a
=
n

a
V

V n(1

[ HCN ]

n(1 V

a)

a)

Ki =

M a2
1

para soluo de grau de ionizao pequeno

Ki =

Ma

uma lei que relaciona o grau de ionizao com o volume (diluio) da soluo

Ki =

Ma

para soluo de grau de ionizao pequeno

Ki =

Ma

DEMONSTRAO DA FRMULA

Para a reao:
incio
reage / produz equilbrio [ ]

HA
n

(aq)

H + (aq)
0,0

(aq)

0,0

a n n a n ( 1 a)
ni = n V n

a n a n a
n V

a n a n a
n V

Ki =

[H + ]

[A ]

a
V

a
=
n

a
V

V n(1

[ HCN ]

n(1 V

a)

a)

Ki =

Ma
1

2
para soluo de grau de ionizao pequeno

Ki =

Ma

01) Uma soluo 0,01 mol / L de um

monocido est 4,0% ionizada. A


constante de ionizao desse cido : a) 1,6 x 10
m 1,6 x 10 b) = 0,01 mol/L
3 5 2

= 1,0 . 10 0,04
5 62 6 5

mol/L
2

c) 3,32 x a = 4 % 10= m a 2 Ki 4,0 x 10 d) = e) 3,0 x 10 Ki = 1,0 . 10


Ki = 16 x 10

= 4,0 . 10
2
x

= 1,0 . 10
x

( 4 x 10

16 x 10 = 1,6 x 10

4 5

02) A constante de ionizao de um


cido HX, que se encontra 0,001% dissociado, vale 10 condies : .
11

A molaridade desse cido, nessas

a
m

a) 10 = 0,001 %
11 5

11

= 0,00001

= 1,0 . 10
2

Ki b) 0,001 = 10 = ? c) 10

Ki =
10
11

m a 2 m x ( 10 10)5 10
= 10
1

d) 0,10. 10 = 10 e) 1,00. 10

11

= 0,10 M

03) O grau de dissociao inica do hidrxido de amnio em soluo 2 mol/L 0,283% a 20C. A constante de ionizao da base, nesta temperatura, igual a:

m = 2,0 mol/L a) 1,6 x 10


= 1,0 x 10 b) 0,283 %

5 = 30,00283

= 2,83 . 10 )
3 2

2,0 Ki = 4,0 a10 = 3 x ( 2,83 x 10 c) x Ki = 2 2x 8 x 10 6

d) 4,0 x 10 Ki e) 1,6 x 10 = 161x 10

= 1,6 x 10

Medidas experimentais de condutibilidade de corrente eltrica mostram que

a gua, pura ou quando usada


como solvente, se ioniza fracamente, formando o equilbrio inico: + H (aq) + OH (aq)

H2O ( l )

A constanteKw equilbrio ser: de + H2O ( l ) H (aq) + OH (aq) A 25C constante PRODUTOaINICO Kw vale 14 + [ OH ] DA GUA H ] [ 10 mol/L Ki Kw ) ( = [ H2 O ] ento
como a concentrao da gua + [ OH ] constante, 14 ] praticamente = 10 [H teremos: + [ OH ] Ki [ H2O ] = [ H ]

01) Um alvejante de roupas, do tipo gua de lavadeira , apresenta [ OH ] aproximadamente igual a 4 1,0 x 10 mol/L. Nessas condies, condies, a concentrao de H ser + da ordem de: 4 10 2 4 14 + x [OH ] [ OH a)] = 10 M [H ] 10 = 10 14 b) 10 3 + = ? [H ] [H + = 10 ] 10 4 c) 10 10 Kw = 10 1414 10 M + = 10 10 d) [H ] mol/L

e) zero.

Em gua pura a concentrao hidrogeninica [H


+

] igual concentrao hidroxilinica [OH ], isto , a 25C, observa-se que: [H ] = [OH ]


+

= 10

Nestas condies dizemos que a soluo NEUTRA

As solues em que
+ [H

] > [OH

tero caractersticas
CIDAS nestas solues teremos [H ] [ OH ]

> <

10

mol/L

10 7mol/L

As solues em que
+ [H

] < [OH

tero caractersticas
BSICAS nestas solues teremos [H ] [ OH ]

< >

10

mol/L

10 7mol/L

01) Observando a tabela abaixo, podemos afirmar que entre os lquidos citados tem(m) carter cido apenas: [ OH ] [H + ] Lquido Leite gua do mar Coca-cola Caf preparado 10 10
7 8 3 5

10 10

7 6 11 9

10

10 7 Lgrimaleite e a lgrima. a) O b) A gua de lavadeira. 10 12 gua de lavadeira 10 2 c) O caf preparado e a coca-cola. d) A gua do mar e a gua de lavadeira. e) A coca-cola.

10 10 7

10 10

Como os valores das concentraes hidrogeninica e oxidrilinica so pequenos, comum represent-las na forma de logaritmos e, surgiram os conceitos de pH e pOH

pH

+ = log [ H ]

pOH = log [ OH ]

Na temperatura de 25C

Em solues neutras pH = pOH


= 7

Em solues cidas pH < 7 e pOH > 7 Em solues bsicas pH > 7 e pOH < 7

Podemos demonstrar que, a 25C,

e em uma mesma soluo pH + pOH = 14

+ 01) A concentrao dos ons H de uma

soluo igual a 0,0001. O pH desta soluo :

a) 1.
b) 2. c) 4. d) 10. e) 14.

[H ]

4 mol/L 10 0,0001 mol/L + ]

pH = log [ H

pH = log 10 pH = (4)
x x

log 10

pH = 4

pH = 4

02) A concentrao hidrogeninica de uma soluo de 3,45 x 10 ons 11 O g/L. pH desta soluo vale: Dado: log 3,45 = 0,54 11 + = [H ] 3,45 x 10 a) 11. + (3,45 ) pH = log [ H ] x 10 11 b) 3. pH = [ log 3,45 + log 10 c) 3,54. d) 5,4. e) 10,46. pH = [ 0,54 10,46 pH = 11 0,54

11

11 ]

03) Considere os sistemas numerados (25C)

1
2 3 4

Vinagre
Leite

pH = 3,0
pH = 6,8

Clara de ovos
Sal de frutas Saliva

pH = 8,0
pH = 8,5 pH = 6,0

A respeito desses sistemas, NO podemos afirmar: a) nmero 1 acidezoo que cido sistemas d) Ob) O de de carter bsico nmerode 3 e 4. c) Oe) O de menoracidezvezesosde frutas. de So maior duas cidomais o 1. de nmero 5 mais sal que o de2. nmero nmero 5. + = 10 3 10 3 [ ] 1 tem pH vezes mais cido doo maior pH Verdadeiro pois, possuem menor Verdadeiro o H possui Verdadeiro pois,5possui o pH > o 3 1000= 3 pois,pois,possui pHmenor7pH Verdadeiro + que 5, pH = 6 FALSO H ] = 10 6 10 6 [ 5 tem ento que 2

= 10 3

12) (UPE-2004-Q1) Na tabela, h alguns sistemas aquosos com os respectivos valores aproximados de pH, a 25C.

vinagre saliva limpa - forno gua do mar suco gstrico

pH = 3,0 pH = 8,0 pH = 13,0 pH = 9,0 pH = 1,0

Considerando os sistemas aquosos da tabela, correto afirmar que:

a) O vinagre trs vezes mais cido que o suco gstrico. vinagre pH = 3,0 [H + = 10 ] suco gstrico
+ [H ] = 10 1
3

pH = 1,0
3 1

vinagre suco gstrico

10 10

= 10

o vinagre 100 vezes menos cido do que suco gstrico

b) No vinagre, a concentrao de ons + H3O cem mil vezes maior que a da saliva. vinagre pH = 3,0 [H + = 10 ]
3

saliva [H + = 10 ]
vinagre
8

pH = 8,0

10

10 8 saliva o vinagre 100000 vezes mais cido do que a saliva, VERDADEIRO

= 10

c) A gua do mar menos alcalina que a saliva e mais cida que o vinagre. vinagre pH = 3,0 saliva pH = 8,0 gua do mar pH = 9,0 d) O sistema aquoso limpa-forno o que contm o menor nmero de mols de oxidrila por litro. limpa - forno pH = 13,0 e) O suco gstrico constitui um sistema aquoso fracamente cido. suco gstrico pH = 1,0