COMO ESTUDAR BIOQUMICA CLNICA

CONHECIMENTO DAS SUBSTNCIAS CONHECER O METABOLISMO CONHECER A REGULAO DO METABOLISMO

Matria viva : Carbono (C), Hidrognio (H), Oxignio (O) e Nitrognio (N).

A combinao desses elementos origina as molculas que compem as clulas e so responsveis pelo seu funcionamento.

Pontes de hidrognio

Resultam da atrao eletrosttica entre um tomo eletronegativo um tomo de hidrognio que est ligado covalentemente a um segundo tomo eletronegativo)

Fora de Van der Walls

As foras de atrao ou repulso entre entidades moleculares (ou entre grupos dentro da mesma entidade molecular) diferentes daquelas que so devidas formao de ligao ou a interao eletrosttica de ons ou grupos inicos uns com os outros ou com molculas neutras.

Lembre:as foras de Van der Walls so muito mais fracas que as ligaes inicas e de hidrognio mas contribuem para a estabilidade das estruturas biolgicas

Pata de uma lagartixa enquanto anda sobre uma parede de vidro, graas s foras de van der Waals.

Constituio da matria viva:

Molculas de gua: tendem a ionizar-se (reversvel)

H2O H+ + OH-

IONIZAO DA GUA

Constante de Equilbrio:

Como todas as reaes reversveis, a ionizao da gua pode ser descrita por uma constante de equilbrio
(Que indica a posio de equilbrio de uma reao qumica)

Keq ou K

IONIZAO DA GUA

O grau de ionizao da gua definido por uma constante de equilbrio (Keq)

A+BC+D

Keq = [ H+ ] [ OH- ]

[ H2O ]

A 25C uma pequena poro de molculas da gua esto ionizadas. Em um litro : 55,5 moles de gua (concentrao molar = 55,5M) Keq = 1,8 x 10 -16M 1,8x10-16M = [H+] [OH-] 55,5M [H+] [OH-] = 1x10-14 M2

gua neutra: [H+] = 1x10-7 pH = neutro (concentraes iguais de H+ e OH-)

Propriedades dos Solventescaractersticas da molcula no carregada + Grau de Ionizao [H+] e [OH-]

Molculas de gua: tendem a ionizar-se (reversvel) H2O H+ + OH-

cidos ou bases dissolvidos na gua produz H+ (cidos) e OH- (bases). O pH de uma soluo aquosa reflete, em uma escala logartmica, a concentrao de ons hidrognios pH = log 1 = - log [H+] [H+]

IONIZAO DA GUA

pH: Concentrao de ons hidrognio

pH = log 1 [H+]

gua pura: pH neutro

A medida do pH um dos procedimentos mais importantes e frequentemente usados na bioqumica

Numa

reao de ionizao h sempre um par cido-base conjugado. Para cada doador de prton (cido) h sempre um receptor (base).
A ionizao

alta em cidos fortes (HCl, H2SO4) e baixa em cidos fracos (actico).

Constantes de dissociao (Ka): a fora de ionizao de um cido (Keq) expressa em uma escala logartica pKa = log 1 = - log Ka Ka

Conceito

de pK: valor de pH no qual 50% do cido encontra-se dissociado.

IMPORTANTE:

Quanto menor o pK, maior a fora de ionizao do cido

Usada para determinar a concentrao de um cido em uma soluo. Volume do cido titulado com uma base forte (NaOH) at a neutralizao deste cido.

Medidas de pH
Eletromtrico pHmetro
Potencimetro mede diferena de potencial eltrico entre duas solues - [H+]

Colorimtrico
Indicador-H
(Cor A)

indicadores
+

H+

Indicador
(Cor B)

Indicadores de pH
Indicadores de pH so substncias (corantes) utilizadas para determinar o valor do pH
pH

Exemplos Metil-violeta Tornassol Fenolftalena

A

10

12

14

Violeta
Amarelo

Azul Vermelho Violeta

incolor

 Atividade

cataltica das enzimas;

Diagnstico

de doenas (sangue e urina). Ex.: plasma sanguneo do animal com diabetes menor que 7,4 (acidose).

Homeostasia a constncia do meio interno

equilbrio entre a entrada ou produo de ons hidrognio e a livre remoo desses ons do organismo. o organismo dispe de mecanismos para manter a [H+] e, conseqentemente o pH sangineo, dentro da normalidade, ou seja manter a homeostasia .
pH do Sangue Arterial pH normal Acidose Alcalose

7,8 7,0 7,4 Faixa de sobrevida

FONTES DE H+ DECORRENTES DOS PROCESSOS METABLICOS

Metabolismo aerbico da glicose Metabolismo anaerbico da glicose

cido Carbnico

H+
cido Fosfrico

cido Ltico

cido Sulfrico

Corpos Cetnicos cidos

Oxidao de Amino cidos Sulfurados

Oxidao incompleta de cidos graxos

Hidrlise das fosfoprotenas e nucleoprotenas Powers,S.K. e Howley, E.T., Fisiologia do Exerccio, (2000), pg207 Fig11.3

Substncias que em soluo aquosa do a estas solues a propriedade de resistir a variaes do seu pH quando as mesmas so adicionadas em quantidades pequenas de cidos (H+) ou base (OH-).
O pH de uma soluo de cido fraco (ou base) e seu sal dada pela equao de Henderson-Hasselbalch pH = pKa log [HA] [A-]

Quase todos os processos biolgicos so dependentes do pH.

Plasma 7,35 7,48 Intracelular: Funo da clula (Eritrcito: 7,2)

O fosfato e as protenas so os principais tampes do fluido intracelular, em conseqncia da presena de grupos dissociveis contidos em resduos de aminocidos cidos (glutmico e asprtico) e bsicos (lisina e histidina)

Sistema Tampo Bicarbonato

um sistema tampo fisiolgico efetivo Principal tampo do espao extracelular: cido carbnico /Bicarbonato Componentes: cido- CO2 e Bsico- on bicarbonato (HCO3-) O cido carbnico formado a partir de CO2 e H2O e est em equilbrio com o reservatrio de CO2 localizado nos pulmes.

 Quando

H+ adicionado no sangue, a concentrao de H2CO3 aumenta, aumentando a concentrao de CO2 no sangue, aumentando a presso deles nos espaos areos e o CO2 expirado.

 A finalidade

do tampo manter o pH do sangue praticamente constante. Os componentes do sistema-tampo do bicarbonato so produzidos metabolicamente em grande quantidade.

Condio acidose respiratria acidose metablica

Causas possveis apnia ou capacidade pulmonar prejudicada, com acmulo de CO2 nos pulmes. ingesto de cido, produo de cetocidos no diabetes descompensado ou disfuno renal. (Em todas elas, h um acmulo de H+ no decorrente de um excesso de CO2.) Causas possveis hiperventilao, produzindo diminuio do CO2 no sangue. ingesto de lcali (base), vmitos prolongados (perda de HCl) ou desidratao extrema levando a reteno de bicarbonato pelos rins. (O aspecto comum a perda de H+ no decorrente de uma baixa do CO2 sangneo)

Condio alcalose respiratria alcalose metablica

Concentrao de H+ em mEq/l Lquido Extracelular Sangue arterial Sangue venoso Lquido Intersticial Lquido Intracelular Urina HCl gstrico 4.0 x 10 -5 4.5 x 10 -5 4.5 x 10-5 1 x 10 -3 a 4 x 10-5 3 x 10 -2 a 1 x 10-5 160

pH

7.40 7.35 7.35 6.0 a 7.4 4.5 a 8.0 0.80

Mecanismos de Ao dos Tampes

1. Adio de cido
CH3-COOH + CH3-COONa + HCl 2CH3-COOH + NaCl

2. Adio de base
CH3-COOH + CH3-COONa + NaOH
2CH3-COONa + H2O

Exemplos de Tampes
Acetato CH3-COOH + CH3-COONa Bicarbonato Fosfato
Amnia

H2CO3 + NaHCO3
H2PO-4 + NaHPO4 NH4OH + NH4Cl

CAPACIDADE DE TAMPO

a quantidade de cido ou base que um tampo pode neutralizar antes que o pH comece a variar a um grau aprecivel.

Depende da quantidade de cido e base da qual o tampo feito.

pH
Depende de Ka para o cido e das respectivas concentraes relativas de cido e base que o tampo contm. Quanto maior as quantidades do par cido-base conjugado, o pH se tornam mais resistentes s mudanas.

Equao de Henderson-Hasselbalch
HA

H+ + A-

H+ = Ka . HA A-

Ka = [H+] [A-] [HA] 1 = 1 . AH+ Ka HA

Log 1 = log 1 + log A H Ka HA pH = pKa + log A- Aceptor de H+ HA Doador de H+

Poder Tamponante
pH do tampo [sal] [cido]

Relao Sal/cido = 0,1 pH = pKa + log 0,1 pH = pKa -1 Relao Sal/cido = 10 pH = pKa + log 10 pH = pKa +1 Poder tamponante de um sistema tampo pode ser definido pela quantidade de cido forte que necessrio adicionar para fazer variar o pH de uma unidade

Os sistemas qumicos de tampes cido-base dos lquidos corporais; O centro respiratrio, que regula a remoo de CO2 do lquido extracelular; Os rins, que agem reabsorvendo o bicarbonato filtrado ou eliminado o H+ pelo sistema tampo fosfato ou na forma de NH4+

Os principais sistemas tampes presentes no organismo, que permitem a manuteno da homeostasia, so: sistema bicarbonato sistema fosfato protenas

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO Sistema tampo usado para controlar o pH no sangue.

SISTEMA TAMPO CIDO CARBNICO-BICARBONATO

H2CO3 / HCO3- : so um par cido base conjugado.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO Equilbrios importantes no sistema tampo cido carbnico-bicarbonato:
H+(aq) + HCO3-(aq) H2CO3(aq) H2O(l) + CO2(g)

CO2: um gs que fornece um mecanismo para o corpo se ajustar aos equilbrios. A remoo de CO2 por exalao desloca o equilbrio para a direita, consumindo ons H+.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO

Para que o tampo tenha pH de 7,4, a razo [base] / [cido] deve ser igual a um valor de 20.
No plasma sangneo normal as concentraes de HCO3- e H2CO3 so aproximadamente de 0,024 mol / L e 0,0012 mol /L, respectivamente.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO

Regulao: pulmes carbnico/bicarbonato)

rins

(cido

Alguns dos receptores no crebro so sensveis s concentraes de H+ e CO2 nos fludos corpreos. Quando a concentrao de CO2 aumenta, os equilbrios deslocam-se para a esquerda, o que leva formao de mais H+.

SANGUE COMO UMA SOLUO-TAMPO

Os receptores disparam um reflexo para respirar mais rpido e mais profundamente, aumentando a velocidade de eliminao de CO2 dos pulmes e deslocando o equilbrio de volta para a direita.
Os rins absorvem ou liberam H+ e HCO3-; muito do excesso de cido deixa o corpo na urina, que normalmente tem pH de 5,0 a 7,0.