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Dr. Julio Inda F.

APUNTES OXIDACINREDUCCIN e IGUALACIN DE ECUACIONES. Reaccin Redox es el aumento y disminucin simultneos de uno o ms tomos. Redox es la abreviatura de reduccinoxidacin. Escala de oxidacinreduccin es una representacin ordenada de nmeros en orden ascendente y descendente, que permite extraer los conceptos de oxidacin y reduccin. Esta escala es la siguiente: oxidacin 7-6-5-4-3-2-1-0+1+2+3+4+5+6+7 reduccin De acuerdo con la escala anterior todo cambio de valencia que va de izquierda a derecha se llama oxidacin, y en sentido contrario, sea de de derecha a izquierda se llama reduccin. Oxidacin es el aumento de valencia. As por ejemplo en la escala anterior de -7 a +7 hay un aumento de valencia en 14; en la misma escala de -7 a +2 hay un aumento de valencia de 9, etc. Reduccin Es la disminucin o prdida de valencia. As por ejemplo, en la escala anterior de +7 a -7 hay una disminucin de -14 en la misma escala de +5. Estados de Oxidacin Ocurren reacciones de oxidacin reduccin (redox) cuando las sustancias que se combinan intercambian electrones. De manera simultnea, con dicho intercambio, tiene lugar una variacin en el nmero de oxidacin (estado de oxidacin) de las especies qumicas que reaccionan. El manejo del nmero de oxidacin es imprescindible para el balanceo de las reacciones redox. El nmero de oxidacin puede definirse como la carga real o virtual que tienen las especies qumicas (tomos, molculas, iones) que forman las sustancias puras. Esta carga se determina con base en la electronegatividad de las especies segn las reglas siguientes. 1. Nmero de oxidacin de un elemento qumico El nmero de oxidacin de un elemento qumico es de cero ya sea que este se encuentre en forma atmica o de molcula polinuclear. Ejemplos: Na0, Cu0, Fe0, H20, Cl20, N20, O20, P40, S80 2. Nmero de oxidacin de un ion monoatmico El nmero de oxidacin de un ion monoatmico (catin o anin) es la carga elctrica real, positiva o negativa, que resulta de la prdida o ganancia de electrones, respectivamente. Ejemplos: Cationes: Na+, Cu2+, Hg2+, Cr3+, Ag+, Fe2+, Fe3+ Aniones: F-, Br-, S2-, N3-, O2-, As33. Nmero de oxidacin del hidrgeno El nmero de oxidacin del hidrgeno casi siempre es de 1+ , salvo en el caso de los hidruros metlicos donde es de 1. 4. Nmero de oxidacin del oxgeno El nmero de oxidacin del oxgeno casi siempre es de 2, (O2) salvo en los perxidos, donde es de 1, (O22) y en los hiperxidos donde es de (O21). 5. Nmeros de oxidacin de los elementos que forman compuestos covalentes binarios. Los nmeros de oxidacin de los elementos que forman compuestos covalentes binarios (compuestos que se forman entre no metales) son las cargas virtuales que se asignan con base en la electronegatividad de los elementos combinados.

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Al elemento ms electronegativo se le asigna la carga negativa total (como si fuera carga inica). Al otro elemento del compuesto se le asigna carga positiva (tambin como si fuera carga inica). En los compuestos binarios covalentes, la carga virtual se asigna segn la secuencia que aparece a continuacin. El elemento que llevar la carga virtual negativa se halla a la derecha de la lista y los que le preceden llevarn la carga positiva. 6. Nmero de oxidacin de un catin o anin poliatmicos El nmero de oxidacin de un catin o anin poliatmicos es la carga virtual que se asigna a los elementos combinados con base en la electronegatividad de dichos elementos. La carga virtual que se asigna se considera como si fuera el resultado de la transferencia total de electrones (carga inica). Por ejemplo: en el in nitrato, NO3, los estados de oxidacin del nitrgeno y del oxgeno son [N5+O32] = [N5+3O2] = N5+ Y O2. Estos estados de oxidacin no son cargas reales y se les puede considerar como cargas virtuales. En el in sulfato, puede verse que los estados de oxidacin del S y del oxgeno son [S6+O42-] = [S6+4O2-] = S6+ y O2. De manera semejante, en el ion amonio, los estados de oxidacin del nitrgeno y del hidrgeno son [N3-H4+] = [N3- 4H+] = N3- y H+. 7. Carga de los iones poliatmicos Es la carga inica que resulta cuando se suman los nmeros de oxidacin de los elementos que forman dicho in. Por ejemplo, la carga del in nitrato resulta de sumar los nmeros de oxidacin del nitrgeno y del oxgeno, [N5+3O2] = [N5+O6] = (NO3)[(5+)+ (6)] = NO3 La carga del in sulfato puede calcularse de la misma manera: [S6+O42-] = [S6+4O2-] = (SO4) [(6+) + (8 )] = (SO4)2De manera semejante, la carga del in amonio; NH4+ resulta de la suma de los nmeros de oxidacin del nitrgeno e hidrgeno: [N3-H4+] = [N3- 4H+] = [NH4] (3 ) + (4+) = [NH4]1+ De nuevo, es necesario destacar que, en estos casos, los estados de oxidacin no son cargas reales y se les puede considerar como cargas virtuales. 8. Nmeros de oxidacin y cargas en compuestos inicos poliatmicos Cuando se tiene la frmula completa de un compuesto inico, la suma tanto de los nmeros de oxidacin como de las cargas debe ser de cero: Por ejemplo: Na2SO4 Nmeros de oxidacin: (Na2+S6+O42-) = [Na2+S6+O8-] = (Na2S)2+6(O4)8- = (Na2SO4)0 Cargas: (Na2)+(SO4)2- = [Na2+(SO4)2-] = (Na2SO4)0 [Ag(NH3)2]NO3 Nmeros de oxidacin: [Ag+ (N3H3+)2]N5+O32 = [Ag+ (N3 3H+)2]N5+ 3O2 Cargas: [Ag(NH3)2]+(NO3) = {[Ag(NH3)2](NO3)}0 9. Nmeros de oxidacin en compuestos orgnicos El nmero de oxidacin de los elementos que forman los compuestos orgnicos tambin se asigna con base en la electronegatividad. Sin embargo, aqu se sugiere escribir las frmulas desarrolladas de dichos compuestos. Ejemplos: CH3CH2OH
H+ H + I I H+ C3- C1- O2- H+ I I H+ H+

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CH3CHO

CH3COOH

CH3 CH(NH2) COOH

Mtodo in electrn El mtodo in-electrn es til para balancear ecuaciones correspondientes a reacciones redox (reacciones de xido-reduccin) que ocurren en medio acuoso cido o alcalino; pero slo es aplicable a reacciones que ocurren bajo stas condiciones. Pasos a seguir: I) Asignacin del nmero de oxidacin a todos los tomos de los compuestos que intervienen en la reaccin. II) Ubicar cules son los elementos que se oxidan y cules son los que se reducen. III) Disociar todas aquellas especies qumicas que son disociables y/o ionizables. IV) Escribir las Semirreacciones de oxidacin y de reduccin. Ejemplo: Se tiene la siguiente ecuacin sin balancear: Cl2 + NaOH NaCl + NaClO + H2O I) Asignacin del nmero de oxidacin: 0 + (1 2 +1) (+1 1) + (1 +1 2) + (1 -2) Cl2 + NaOH NaCl + NaClO + H2O

II) Ubicar cules son los elementos que se oxidan y cules son los que se reducen: Hay que tener en cuenta que se define como oxidacin la prdida de electrones y por lo tanto aumento del nmero de oxidacin; y que se define como reduccin la ganancia de electrones o disminucin del nmero de oxidacin. Cuando se habla de aumento del nmero de oxidacin se quiere dar a entender que ste se hace ms positivo, y cuando se habla de disminucin del nmero de oxidacin se quiere dar a entender que ste se hace ms negativo. En nuestro ejemplo vemos que el cloro (Cl2) cambia su nmero de oxidacin de 0 a 1 cuando forma parte del NaCl, su nmero de oxidacin disminuye, por lo tanto se reduce. Tambin vemos que el cloro cambia su nmero de oxidacin de 0 a +1 cuando forma parte del NaClO, su nmero de oxidacin aumenta, por lo tanto se oxida.

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III) Disociar todas las especies qumicas que son disociables y/o ionizables: Cl2 + (Na+ + OH-) (Na+ + Cl-) + (Na+ + ClO-) + H2O IV) Escribir las Semirreaciones de oxidacin y de reduccin: Semirreaccin de oxidacin: Cl2 ClOSemirreaccin de reduccin: Cl2 ClLos siguientes pasos son: V) Igualacin de las Semirreacciones: ste tem por una cuestin prctica se subdividir en varios pasos: Igualacin de la masa del elemento que se oxida o reduce: Si el elemento que se oxida o reduce forma una molcula poliatmica, se deber igualar la cantidad de stos tomos que figuran en los reactivos con la cantidad que figura en los productos. Semirreacin de oxidacin: Cl2 2 ClOSemirreaccin de reduccin: Cl2 2 ClColocacin de los electrones ganados o perdidos en la reaccin de oxidacin o reduccin. Se colocarn tantos electrones como unidades cambie el nmero de oxidacin del elemento que se oxida o reduce por cada tomo de ste, en el caso de la oxidacin los electrones se colocarn del lado de los productos, dado que el elemento que se oxida pierde stos electrones; En el caso de la reduccin, los electrones se colocarn del lado de los reactivos, dado que el elemento que se reduce gana electrones. Semirreaccin de oxidacin Cl2 2ClO- + 2 e- (un electrn por cada tomo de cloro que cambia su estado de oxidacin de a +1) Semirreaccin de reduccin Cl2 + 2 e- 2 Cl- (un electrn por cada tomo de cloro que cambia su estado de oxidacin de 0 a 1) Igualacin de las cargas Se debern igualar las cargas elctricas a ambos lados de la semiecuacin, ste procedimiento se har con protones o con oxidrilos dependiendo que la reaccin se lleve a cabo en medio cido o alcalino, para saber en que medio se lleva a cabo la reaccin hay que observar si en la ecuacin sin igualar aparecen protones u oxidrilos, en nuestro ejemplo la reaccin ocurre en medio alcalino, por lo que se utilizarn oxidrilos para igualar las cargas. Semirreaccin de oxidacin Cl2 + 4 OH- 2 ClO- + 2 eSemirreaccin de reduccin Cl2 + 2 e- 2 Cl- (en este caso la semiecuacin presenta igualadas sus cargas, por lo que no se deben realizar otras modificaciones). Igualacin de la masa de oxgeno e hidrgeno: Se deber igualar la cantidad de tomos de oxgeno e hidrgeno a ambos lados de la semiecuacin, para esto se utilizarn molculas de agua. Semirreaccin de oxidacin Cl2 + 4 OH- 2 ClO- + 2 e- + 2 H2O

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Semirreaccin de reduccin Cl2 + 2 e- 2 ClDebe aclararse que para igualar la masa de oxgeno e hidrgeno se mira slo uno de estos dos elementos, dado que al igualarlo el otro tambin se iguala. Suma de las dos semiecuaciones: Debern sumarse las dos semiecuaciones teniendo en cuenta que debe haber concordancia entre la cantidad de electrones que aparecen en los reactivos y los productos para poder cancelarlos, dado que stos no aparecen en la ecuacin qumica son igualar. En nuestro ejemplo aparecen dos electrones en los reactivos y el mismo nmero de electrones en los productos, por lo que no hay que realizar ningn otro procedimiento, si esto no fuese as, habr que multiplicar en forma cruzada las semiecuaciones por el nmero de electrones que figuran en la semiecuacin contraria. Al sumar o multiplicar ecuaciones qumicas se les debe dar el mismo tratamiento que a las ecuaciones matemticas. Cl2 + 2 e 2 ClCl2 + 4 OH 2 ClO- + 2 e- + 2 H2O ___________________________________________________ 2 Cl2 + 2 e- + 4 OH- 2 Cl- + 2 ClO- + 2 e- + 2 H2O Observar que luego de sumar las dos semiecuaciones aparecen la misma cantidad de electrones en los reactivos y en los productos, por lo que peden cancelarse. Introduccin de los contraiones de los compuestos inicos que aparecen en la ecuacin igualada. Se debe observar cual es el contrain correspondiente a cada in y colocarlo junto con el in correspondiente para transformar la ecuacin inica en una ecuacin molecular, s como tambin hay que los mismos iones que ingresan en los reactivos deben ingresar en los productos. 2 Cl2 + 4 OH- 2 Cl- + 2 ClO- + 2 H2O 4 Na+ 2 Na+ + 2 Na+ 2 Cl2 + 4 NaOH 2 NaCl + 2 NaClO + 2 H2O (Observar que se han introducido 4 cationes Na+ tanto en los reactivos como en los productos) Y finalmente obtenemos la ecuacin igualada: 2 Cl2 + 4 NaOH 2 NaCl + 2 NaClO + 2 H2O Ejercicios 1. KMnO4 + KCl + H2SO4 MnSO4 + Cl2 + K2SO4 2. CaCl2 + (NH4)2CO3 CaCO3 + NH4Cl 3. KClO3 KCl + O2 4. Fe(OH)3 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + H2O 5. NaOH + H2CO3 NaCO3 + H2 6. CaC2O4 + KMnO4 + H2SO4 CaSO4 + MnSO4 + K2SO4 + CO2 + H2O 7. Zn + NaNO3 + NaOH Na2ZnO2 + NH3 + H2O 8. K2Cr2O7 + CH3CH2OH + H2SO4 Cr2(SO4)3 + CH3COOH + K2SO4 + H2O 9. Cl2 + KOH KCl + KClO3 + H2O 10. PbS + Cu2S + HNO3 Pb(NO3)2 + Cu(NO3)2 + NO2 + S + H2O 11. H2O2 + KMnO4 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + O2 + H2O 12. PbO2 + Sb + KOH PbO + KSbO2 + H2O 13. HSCN + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + HCN + H2O 14. CeO2 + KI + HCl CeCl3 + KCl + I2 + H2O