12.1 En las siguientes reacciones, indica las sustancias que se oxidan y las que se reducen.

Justifica tu respuesta de acuerdo con las definiciones dadas en este apartado. a) 2 Na (s) + 1/2 O2 (g) Na2O (s) b) CuO (s) + C (s) Cu (s) + CO (g) c) H2O (l) + 1/2 O2 (g) H2O2 (l) a) El sodio se oxida porque gana oxgeno y pierde electrones. En funcin del desplazamiento electrnico: el oxgeno se reducir porque gana electrones. b) El cobre se reduce porque pierde oxigeno y el carbono se oxida porque lo gana. Segn el desplazamiento electrnico: el cobre se reduce porque gana electrones y el carbono se oxida porque los pierde. c) El agua se oxida al ganar oxgeno y este se reduce porque gana hidrogeno. Conforme al desplazamiento electrnico: el agua se oxida porque pierde electrones y el oxigeno se reduce porque los gana. 12.2 El cinc reacciona con el cido clorhdrico segn la reaccin: Zn (s) + 2 HCl (aq) ZnCl2 (aq) + H2 (g) a) b) Escribe la ecuacin inica neta. Justifica por qu esta reaccin es una reaccin redox. Escribe las semiecuaciones de oxidacin y reduccin correspondientes. Zn (s) Zn2+ (aq) + 2 e2 H (aq) + 2 e H2 (g)
+ + 2+

Oxidacin Reduccin Ecuacin inica neta ajustada

b) c)

Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu/s) Cl2(g) + 2I-(aq) I2(aq) + 2Cl-(aq)

+ 2+ Oxidante: a) H : b) Cu ; c)Cl2

Reductor: a) Mg; b) Zn; c) I-

12.4

Justifica desde el punto de vista electrnico qu especies se oxidan y cules se reducen en la reacciones: a) b) C (s) + O2 (g) CO2 (g) H2O (l) + 1/2 O2 (g) H2O2 (l)

Dato. La frmula desarrollada del H2O2 es H O O H. El carbono se oxida porque pierde electrones; El oxgeno se reduce porque gana electrones. El agua se oxida porque pierde electrones y el oxigeno se reduce porque los gana.

12.5

Determina el nmero de oxidacin de cada elemento de cada una de las siguientes frmulas. a) O3 c) Na2O e) SO2 g) MgH2
i) NO3

a)

Mg (s) + 2H+(aq) Mg2+(aq) + H2(g)

.L i

12.3

Cul es el oxidante y cul el reductor en las reacciones siguientes?

b) NaBr
a) O3: 0 b) Na: +1; Br: 1

d) NH3
c) Na: +1; O: 2 d) N: 3; H: +1

f) H2O2
e) S: +4; O: 2 f) H: +1; O: 1

br

os

Es una reaccin redox porque hay una semireaccin de oxidacin y otra de reduccin: el cinc se oxida porque pierde electrones y el hidrogeno del cido clorhdrico se reduce porque gana electrones.

Z.

co

Zn (s) + 2 H (aq) Zn (aq) + H2 (g)

h) OF2
g) Mg: +2; H: +1 h) O: +2; F: 1

j) KMnO4
i) N: +5; O: 2; j) K: +1; Mn: +7; O: 2

12.6

Justifica que la reaccin MnO (aq) + 5 Fe2+ (aq) + 8 H+ (aq) 5 Fe3+ (aq) + Mn2+ (aq) + 4 H2O (l) es del tipo 4 redox, indicando la especie que se oxida, la que se reduce, el oxidante y el reductor.
Es una reaccin redox porque hay una especie que se oxida y otra que se reduce. El manganeso se reduce porque disminuye su nmero de oxidacin, pasa de +7 a +2. El hierro se oxida porque aumenta su nmero de oxidacin de +2 a +3. El oxidante es el in MnO4- y el reductor el in Fe2+.

12.7

Determina el nmero de oxidacin del S en las especies qumicas siguientes: Na2S a) b) c) H2S S8 SCl2 SO2 SO 2 3 SO3 H2SO4 SO 2 4

Cul es la especie qumica en la que el S est ms reducido? En cul o cules est ms oxidado? En cul no est ni oxidado ni reducido?

2 Na2S: 2; H2S: 2; S8: 0; SCl2:+2; SO2:+4; SO3:+6; SO 3 :+4; H2SO4:+6; SO 2 :+6; 4

a) 12.8

Na2S; H2S

b) SO3; H2SO4; SO 2 4

c) S8

Ajusta, por el mtodo del nmero de oxidacin, la ecuacin: K2Cr2O7 + H2O + S KOH + Cr2O7 + SO2

4 (Cr6+ + 3 e- Cr3+) 3 (S
6+ 0 0

Reduccin Oxidacin
4+

S + 4 e)
3+

4+

4 Cr + 3 S 4 Cr + 3 S

Ecuacin inica neta ajustada

2 Cl + Mn Cl2 + Mn
12.10 Ajusta la ecuacin :

4+

2+

Ecuacin inica ajustada

4 HCl + MnO2 Cl2 + MnCl2 + 2 H2O Ecuacin molecular ajustada

MnO (aq) + Fe2+ (aq) + H+ (aq) Mn2+ (aq) + Fe3+ (aq) 4 mediante el mtodo del ion-electrn.

5 (Fe2+(aq) Fe3+(aq) + 1 e-) MnO 4 (aq) + 8 H (aq) + 5 e Mn (aq) + 4 H2O (l)

+ 2+

w w

Mn + 2 e Mn

4+

2+

Reduccin

.L

2 Cl-

Cl2 + 2 e-

Oxidacin

ib

HCl + MnO2 Cl2 + MnCl2 + H2O

ro
Oxidacin Reduccin Ecuacin inica ajustada Oxidacin Reduccion

MnO (aq) + 5 Fe2+ (aq) + 8 H+ (aq) Mn2+ (aq) + 5 Fe3+ (aq) + 4 H2O (l) 4
12.11 Ajusta la ecuacin : CH3OH (aq) + KMnO4 (aq) HCOOK (aq) + H2O (l) + MnO2 (s) + KOH (aq) que transcurre en medio bsico, por el mtodo del ion-electrn.

3 (CH3OH (aq)+ 5 OH- (aq) HCOO- (aq) + 4 H2O (l) + 4 e-) 4 ( MnO (aq) + 2 H2O (l) + 3 e- MnO2 (s) + 4OH- (aq)) 4

3 CH3OH (aq)+ 4 MnO (aq) 3 HCOO-(aq) + 4 H2O (l) + 4 MnO2 (s) + OH- (aq) Ecuacin inica ajustada 4 3 CH3OH (aq) + 4 KMnO4 (aq) 3 HCOOK(aq) + 4 H2O (l) + 4 MnO2 (s) + KOH (aq) Ec. molecular ajustada

sZ

12.9

Ajusta, por el mtodo del nmero de oxidacin, la ecuacin:

.c

om

2 K2Cr2O7 + 2 H2O + 3 S 4 KOH + 2 Cr2O3 + 3 SO2

Ecuacin molecular ajustada

12.12 En disolucin acuosa y medio cido, el ion permanganato oxida al perxido de hidrgeno a oxgeno molecular. El ion permanganato se reduce a ion manganeso (II). a) Escribe la ecuacin inica ajustada.
3 b) 10,0 cm de perxido de hidrgeno se acidifican con un exceso de cido sulfrico y se valoran con una disolucin 0,010 mol L-1 de permanganato de potasio. Para alcanzar el punto final se gastan 12,0 cm3 de esta disolucin. Calcula la cantidad de perxido de hidrgeno que hay en la muestra, su concentracin en cantidad de sustancia y la concentracin de la disolucin.

a)

5 (H2O2 O2 + 2 H+ + 2 e-) 2 ( MnO + 8 H + 5 e Mn 4

+ 2+

Oxidacin Reduccin

+ 4 H2O)

2 MnO + 6 H+ + 5 H2O2 2 Mn2+ + 8 H2O + 5 O2 Ecuacin inica ajustada 4 b) Los mol de KMnO4 consumidos han sido: nKMnO 4 = V c = 0,012 (L) 0,010 (mol L-1) = 1,2 10-4 mol KMnO4 Segn la estequiometra de la reaccin: 1,210-4 (mol de MnO ) 4 5 mol H2O 2 = 3 10-4 mol de H2O2 2 mol MnO 4

La masa de perxido de hidrgeno ser : mH2O2 = nH2O2 MH2O2 = 3 10 4 (mol ) 34 (g mol 1 ) = 0,0102 g H2O 2 La concentracin de perxido de hidrgeno es: n 3 10 4 (mol ) c= = = 0,03 mol L1 V 0,01(L )

a) Ajusta la ecuacin de la reaccin dada. b) Calcula la concentracin de la disolucin de SnCl2. c) Qu cantidad de SnCl2 hay en ella?

a) 3 (Sn2+(aq) Sn4+(aq) + 2 e-) Oxidacin Reduccin Ecuacin inica ajustada

2 Cr2O 7 (aq) + 14 H+ (aq) + 6 e- 2 Cr3+ (aq) + 7 H2O (l)

2 Cr2O 7 (aq) + 3 Sn2+ (aq) + 14 H+ (aq) 2 Cr3+ (aq) + 3 Sn4+ (aq) + 7 H2O (l)

b) Los mol de K2Cr2O7 consumidos han sido: nK 2Cr2O7 = V c = 12,6 10-3 (L) 0,20 (mol L-1) = 2,52 10-3 mol K2Cr2O7 Segn la estequiometria de la reaccin ajustada: 3 (mol Sn 2 + ) 2 2,52 10 3 (mol Cr2O 7 ) = 7,56 10-3 mol de Sn2+ 2 1 (mol Cr2O 7 ) La concentracin de la disolucin de SnCl2 es: n 7,56 10 3 (mol ) c= = = 0,3 mol L1 V 25 10 3 (L ) c) Qu cantidad de SnCl2 hay en ella? En la disolucin hay 7,56 10-3 mol de SnCl2, por tanto la masa de SnCl2 es: m SnCl2 = nSnCl2 MSnCl2 = 7,56 10 3 (mol) 189,59 (g mol 1 ) = 1,43 g SnCl 2

Cr2O2 -(aq) + Sn2+(aq) + H+(aq) Cr3+(aq) + Sn4+(aq) 7

.L i

La ecuacin de la reaccin redox que tiene lugar es:

br

os

12.13 Se necesitan 12,6 mL de disolucin acuosa de K2Cr2O7 de concentracin 0,20 mol L-1 (disolucin de color naranja) para valorar 25,0 mL de otra disolucin de SnCl2 (disolucin incolora).

Z. co

12.14 Dibuja el esquema de una pila basada en la reaccin:

+ 2+ Cu (s) + 2 Ag (aq) Cu (aq) + 2 Ag (s)

Considera que las disoluciones son de nitrato de plata y de nitrato de cobre(II) y escribe las ecuaciones de las semirreacciones que tienen lugar en cada semipila.

Electrodo 1: oxidacin Electrodo 2: reduccin

Cu (s) Cu2+ (aq) + 2 e2 Ag+ (aq) + 2 e- 2 Ag (s)

12.15 En la pila anterior, indica qu electrodo es el nodo y cul es el ctodo. Marca el sentido en que se mueven los electrones por el circuito externo y escribe la notacin de la pila. La fem medida es +0,46 V.

Notacin de la pila: Cu (s) Cu2+ (aq) 2 Ag+ (aq) 2 Ag (s)

12.16 Se construye una pila conectando una barra de cobre sumergida en una disolucin de Cu2+ (1 mol L-1) con una barra de cadmio sumergida en una disolucin de Cd2+ (1 mol L-1). Calcula la fem de esta pila. 0 0 Datos. ECu2 + / Cu = +0,34 V; ECd2 + / Cd = 0,40 V
0 0 Como E Cu2+ /Cu > E Cd2+ /Cd

el electrodo de Cu es el ctodo y en el se produce la reduccin de los iones Cu2+ y el nodo es el electrodo de Cd y en el se produce la oxidacin obtenindose cadmio metlico.
0 E 0 pila = E 0 ctodo E 0 nodo = E 0 2+ / Cu E Cd2+ / Cd = + 0,34 V ( 0,40 V ) = + 0,74 V Cu

12.17 Calcula la fem estndar de la siguiente pila: Pt I Fe2+(aq), Fe3+ (aq) II Cl2(g) I 2 Cl-(aq) I Pt Datos. Eo(Fe3+/Fe2+) = +0,77 V; Eo(Cl2/Cl-)= +1.36 V

Como E 0 Cl

en el ctodo se produce la reduccin del Cl2 gas y en el nodo se produce la oxidacin de los iones Fe2+ obtenindose Fe3+.
E 0 pila = E 0 ctodo E 0 nodo = E 0 Cl
2

2 /Cl

0 > E Fe3 + /Fe2+

w
/ Cl 0 EFe3+ / Fe2+ = + 1,36 V 0,77 V = + 0,59 V

.L ib

ro s

Z.

co m

12.18 Predice si las reacciones siguientes son o no espontneas en el sentido en que estn escritas las ecuaciones. a) Zn2+ (aq) + Sn (s) Zn (s) + Sn2+ (aq) b) Cl2 (g) + 2 I- (aq) 2 Cl- (aq) + I2 (s)
0 Representa para ambas el diagrama que permite calcular el Epila a partir de los potenciales estndar

de reduccin. Datos. Eo (Zn2+/Zn) = 0,76 V, Eo (Sn2+/Sn) = -0,14 V, Eo(Cl2/Cl-) = +1,36V, Eo (I2/I-) = +0,54 V

a)

La reaccin redox en el sentido indicado, es la suma de dos semireacciones: Reduccin (ctodo): Zn2+ (aq) + 2 e- Zn (s) Oxidacin (nodo): Sn(s) Sn2+ (aq) + 2 e-

El diagrama de la pila que permitira calcular el E0pila sera: Sn (s) Sn2+ (aq) Zn2+ (aq) Zn (s) El E0pila para esta reaccin es: 0 0 0 0 E pila = E 0 ctodo E nodo = E Zn2 + / Zn E Sn2 + / Sn = 0,76 V ( 0,14 V ) = 0,62 V Este valor negativo indica que la reaccin no es espontnea en el sentido que est escrita. b) La reaccin dada es la suma de las dos semireacciones siguientes: Reduccin (ctodo): Cl2 (g) + 2 e- 2 Cl- (aq) Oxidacin (nodo): 2 I- (aq) I2 (s) + 2 e-

0 0 0 E pila = E 0 ctodo E nodo = E Cl

.L

ib
2

0 El E pila para esta reaccin valdra:

ro
/ Cl

sZ

2 I- (aq) I2 (s) Cl2 (g) 2 Cl- (aq)

.c

12.19 Se dispone de una lmina de cobre y de otra de plata, y de disoluciones acuosas de concentracin 1,0 mol L-1 de sales de estos dos iones. Se quiere construir una pila. a) Escribe las semirreacciones de oxidacin y de reduccin y la reaccin global de la pila. Qu electrodo es el nodo y cul es el ctodo? b) Representa la notacin de la pila y calcula su fem. Datos. E0 2 + /Cu =+ 0,34 V; E0 + /Ag = + 0,80 V Ag Cu

a)

nodo (): oxidacin Ctodo (+): reduccin Reaccin global:

Cu (s) Cu2+ (aq) + 2 e2 Ag+ (aq) + 2 e- 2 Ag (s) Cu(s) + 2 Ag+(aq) Cu2+(aq) + 2 Ag(s)

b)

Notacin de la pila: Cu (s) Cu2+ (aq) 2 Ag+ (aq) 2 Ag (s)

0 0 0 0 E pila = E 0 ctodo E nodo = E Ag+ / Ag E Cu2 + / Cu = 0,80 V 0,34 V = + 0,46 V

0 E pila

es positivo, por tanto, la reaccin es espontnea en el sentido dado.

om
2

El diagrama de la pila que permitira calcular el E0pila sera:

EI0 / I = + 0,36 V 0,54 V = + 0,82 V

12.20 Escribe las ecuaciones de las semirreacciones y de la reaccin global de la electrlisis de las siguientes sustancias. a) b) Bromuro de plomo(II) fundido. Disolucin de yoduro de potasio.

Dato. Se sabe que el ion I- (aq) tiene un potencial de oxidacin mayor que el del agua neutra

a)

nodo (+): oxidacin Ctodo (): reduccin Reaccin global

2 Br- (l) Br2 (l) + 2 ePb2+ (l) + 2 e- Pb (l) Pb2+ (l) + 2 Br- (l) Pb (l) + Br2 (l) 2 I- (aq) I2 (aq) + 2 e2 H2O (l) + 2 e- H2 (g) + 2 OH- (aq)

b)

nodo (+): oxidacin Ctodo (): reduccin Reaccin global

2 H2O (l) + 2 I- (aq) H2 (g) + 2 OH- (aq) + I2 (aq)

12.21 Se realiza la electrlisis de una disolucin acuosa de ZnCl2. Durante cunto tiempo debe estar circulando una corriente de 2,00 A para que se depositen en el ctodo 25,0 g de cinc? Dato. MZn = 65,39 g mol-1

La semireaccin en el ctodo es: Zn2+ (aq) + 2 e- Zn(s), Los mol de Zn que se depositan en el ctodo son : n Zn = 25 (g Zn) = 0,382 mol de Zn 65,39 (g mol 1 )

Los mol de electrones que circulan por la cuba electroltica son: ne- = nZn Z = 0,382 (mol) 2 = 0,764 mol e-. Como n e =
Q , podemos calcular la carga elctrica: Q = ne- F = 0,764 (mol) 9,65104 (C mol-1) = 73788 C F

Tambin la carga elctrica se puede expresar: Q = I t , por tanto:

12.22 Qu volumen de cloro medido a 0 C y 105 Pa se produce cuando se hace pasar una corriente elctrica de 3,00 A durante 2 horas a travs de cloruro de sodio fundido? Datos. R = 8,31 J K mol-1; Vm (0 C, 105Pa) = 22,7 L mol-1

La semireaccin en el ctodo es:

Cl2 (g) + 2 e- 2 Cl- (aq)

La carga elctrica se puede calcular : Q = I t = 3,00 (A) 7200 (s) = 21600 C Los moles de electrones que circulan sern: n e = Calculamos los moles de cloro: nCl2 =
n e Z =

w w

w
Q 21600 (C) = = 0,224 mol de electrones F 9,65 10 4 (C mol 1 )
0,224 (mol ) = 0,112 mol Cl2 2

El volumen de cloro en las condiciones indicadas ser:

V= n R T 0,112 (mol ) 8,31(J K mol 1 ) 273 (K ) = = 2,54 10 3 m 3 = 2,54 litros p 10 5 (Pa )

12.23 Teniendo en cuenta los potenciales de electrodo de reduccin de los pares Ag+/ Ag (+0,80 V), Mg2+/ Mg (2,37 V), Fe2+/Fe (0,44 V), Sn2+/Sn (0,14 V), razona cules de los metales siguientes puede usarse como nodo de sacrificio: plata, magnesio, estao

Se usar como nodo de sacrificio, aquel metal que se oxide en vez del hierro. Se oxidar el metal que tenga un potencial de reduccin menor que el del Fe2+/ Fe , es decir el magnesio.

.L

t=

Q 73788 (C) = = 36894 s I 2,00 ( A )

ib

ro

sZ

.c

om

12.24 Dibuja una cuba electroltica que se pudiera utilizar para galvanizar con cinc un objeto de hierro. Calcula la carga elctrica necesaria para recubrir el objeto con 212,5 g de cinc

Z = 2 eZn2+ + 2 e- Zn 212,5 (g Zn) = 3,25 mol de Zn n Zn = 65,39 (g mol 1 ) ne- = nZn Z = 3,25 (mol) 2 = 6,5 mol e-. Q = ne- F = 6,5 (mol) 9,65 104 (C mol-1) = 627250 C

EJERCICIOS Y PROBLEMAS EVOLUCIN DEL CONCEPTO DE OXIDACIN-REDUCCIN. UNA DEFINICIN MS AMPLIA DEL CONCEPTO OXIDACIN-REDUCCIN
12.25 En las siguientes reacciones redox, indica qu elemento se oxida y qu elemento se reduce, desde el punto de vista de la ganancia o prdida de oxgeno, o de la ganancia o prdida de hidrgeno. Tngase en cuenta que la combinacin del oxgeno libre (dioxgeno) con otro elemento supone una reduccin del oxgeno.

c) d)

CO (g)+ 2 H2 (g) CH3OH (l) CO (g) + 3 H2 (g) CH4 (g) + H2O (l)

c) d)
12.26

El carbono se reduce porque gana hidrgeno y el hidrgeno se oxida porque gana oxgeno. El carbono se reduce porque gana hidrgeno y el hidrgeno se oxida porque gana oxgeno.

Aade los electrones en el lado apropiado de las siguientes semirreacciones para igualarlas elctricamente y describe el proceso como una oxidacin o como una reduccin. a) b) c) d) Na Na+ H2 2 H+ O2 2 O2Cl2 2 Cl-

a) b) c) d)

Na Na+ + eH2 2 H + 2 e O2 + 4 e 2 O Cl2 + 2 e 2 Cl

+ 2-

Oxidacin Oxidacin Reduccin Reduccin

b)

El carbono se oxida porque gana oxgeno y por tanto el oxgeno se reducir

a)

El plomo se reduce porque pierde oxgeno, el carbono se oxida porque lo gana

.L ib r

os Z. co

b)

C (s) + O2 (g) CO2 (g)

a)

PbO (s) + CO (g) Pb (s) + CO2 (g)

12.27 Razona, desde el punto de vista electrnico, cul es el elemento que se oxida y cul es el que se reduce en las siguientes reacciones. a) 2 Zn (s) + O2 (g) 2 ZnO (s) b) Fe (s) + Cl2 (g) FeCl2 (s) c) Zn (s) + 2 H+ (aq) Zn2+ (aq) + H2 (g) d) Zn (s) + Cu2+ (aq) Zn2+ (aq) + Cu (s)

Desde el punto de vista electrnico, se oxidar el elemento que pierda electrones y el que gane electrones se reducir, por tanto: a) b) c) d) Se reduce el oxgeno y se oxida el cinc. Se reduce el cloro y se oxida el hierro. Se reduce el in H+ y se oxida el cinc. Se reduce el Cu2+ y se oxida el cinc.

12.28 Razona, desde el punto de vista electrnico, por qu se han oxidado o reducido los elementos que participan en las reacciones del ejercicio 25. Ten en cuenta que el oxgeno es el elemento ms electronegativo de todos los que aparecen y que basta con una separacin parcial de los electrones para que podamos considerar que un tomo se ha oxidado. En el caso de las sustancias moleculares, es aconsejable escribir la frmula desarrollada para poder apreciar mejor el desplazamiento de los electrones que forman los enlaces

c) El carbono se reduce y el hidrgeno se oxida.

12.29 Indica qu especie qumica es la oxidante y cul es la reductora en las ecuaciones que aparecen en los ejercicios 25 y 27.

Soluciones ejercicio 25: Oxidante a) b) c) d) O2 Cl2 H

+ 2+

d) El carbono se reduce y el hidrgeno se oxida.

.L ib
Reductor Zn Fe Zn Zn Cu Reductor CO C H2 H2 PbO O2 CO CO

b) El carbono se oxida y el oxgeno se reduce.

Soluciones ejercicio 27: Oxidante a) b) c) d)

ro s

a) El plomo se reduce y el carbono se oxida.

Z.

co m

Desde el punto de vista electrnico, un elemento se oxida cuando sufre una prdida total o parcial en el control de los electrones de valencia y un elemento se reduce cuando sufre una ganancia total o parcial en el control de los electrones de valencia, por tanto:

12.30 Escribe las ecuaciones en forma inica neta de las siguientes reacciones redox. A continuacin escribe las semiecuaciones de oxidacin y de reduccin. a) b) c) d) e) Cl2 (g) + 2 Na (s) 2 NaCl (s) Mg (s) + 2 HCl (aq) MgCl2 (aq) + H2 (g) Zn (s) + CuSO4 (aq) ZnSO4 (aq) + Cu (s) Cl2 (g) + 2 NaBr (aq) 2 NaCl (aq) + Br2 (l) Cu (s) + 2 AgNO3 (aq) Cu(NO3)2 (aq) + 2 Ag (s)

a)

Ecuacin inica neta: Cl2 (g) + 2 Na (s) 2 Cl- (s) + 2 Na+ (s) Reduccin. Oxidacin. Cl2 (g) + 2 e- 2 Cl- (s) 2 Na (s) 2 Na+ (s) + 2 e-

b)

Ecuacin inica neta: Mg (s) + 2 H+ (aq) + 2 Cl- (aq) Mg2+ (aq) + 2 Cl- (aq) + H2 (g) Reduccin. Oxidacin. 2 H+ (aq) + 2 e- H2 (g) Mg (s) Mg2+ (aq) + 2 e-

c)

Ecuacin inica neta: Zn (s) + Cu2+ (aq) + SO42- (aq) Zn2+ (aq) + SO42- (aq) + Cu (s) Reduccin. Oxidacin. Cu2+ (aq) + 2 e- Cu (s)

Reduccin. Oxidacin. e)

Cl2 (g) + 2 e- 2 Cl- (aq)

Ecuacin inica neta: Cu (s) + 2 Ag+ (aq) + 2 NO3- (aq) Cu2+ (aq) + 2 NO3- (aq) + 2 Ag (s) Reduccin. Oxidacin. 2 Ag+ (aq) + 2 e- 2 Ag (s) Cu (s) Cu2+ (aq) + 2 e-

12.31 Indica cul es la especie oxidante y cul es la especie reductora en cada una de las reacciones del ejercicio 30

w w

2 Br- (aq) Br2 (g) + 2 e-

Oxidante a) b) c) d) e) Cl2 H
+ 2+

.L
Reductor Na Mg Zn BrAg Cu Cl2 Ag+

ib ro s

d)

Ecuacin inica neta: Cl2 (g) + 2 Na+ (aq) + 2 Br- (aq) 2 Na+ (aq) + 2 Cl- (aq) + Br2 (g)

Z.

co

Zn (s) Zn2+ (aq) + 2 e-

NMERO DE OXIDACIN
12.32 Cul es el nmero de oxidacin de los elementos subrayados en las molculas e iones siguientes? a) b) c) d) e) S8 PH3 P2O5 HCl LiH f) NO2 g) N2O5 h) HNO3 i) CrO2 4 j) Cr 2O2 7

a) 0;

b) 3;

c) +5;

d) +1;

e) 1;

f) +4;

g) +5; 2;

h) +5;

i) +6;

j) +6;

12.33 Cul es el nmero de oxidacin del nitrgeno en cada uno de los siguientes iones o molculas? NH3, N2H4, NH2OH, N2, N2O, NO, NO2, NO3 a) Cul es la especie qumica en la que el N est ms reducido? b) c) En cul est ms oxidado? En cul no est ni oxidado ni reducido?
3 2 1

C H3 C HO,

+1

C H3 C OOH,

+3

+3

w w

C H4 ,

C H3 C H3 ,

C H2 C H2 ,
+3

.L

ib

12.34 Cul es el nmero de oxidacin del C en los siguientes compuestos? CH4, CH3CH3, CH2CH2, CHCH, CH3CH2OH, CH3CHO, CH3COOH, COOHCOOH, CO2

ro

sZ

.c

C H C H,
+4

om

Deducimos los nmeros de oxidacin: N H3 , N H4 , N H2OH, N2 , N2 O, N O, N O2 , N O3 a) NH3 NO3 b) c) N2

+1

+2

+4

+5

C H3 C H2OH,

C OOH C OOH,

C O2

12.35 En las siguientes reacciones redox, indica qu elemento se oxida y cul se reduce. Indica cul es el agente oxidante y cul el agente reductor. a) b) c) d) PbO (s) + CO (g) Pb (s) + CO2 (g) CuO (s) + 2 NH3 (g) 3 Cu (s) + 3 H2O (l) + N2 (g) Mg (s) + H2SO4 (aq) MgSO4 (aq) + H2 (g) MnO2 (s) + 4 HCl (aq) MnCl2 (aq) + 2 H2O (l) + Cl2 (g)
Se oxida el carbono del CO, pues pasa de n. de oxidacin +2 a +4 y por tanto ser el reductor. Se reduce el plomo del PbO pues pasa de n. de oxidacin +2 a 0 y por tanto ser el oxidante. b) Se oxida el nitrgeno del NH3, pues su n. de oxidacin cambia de 3 a 0 y ser el reductor Se reduce el cobre de CuO, su n. de oxidacin cambia de +2 a 0, y ser el oxidante. c) Se oxida el Mg, su n de oxidacin pasa de 0 a +2, ser el reductor Se reduce el hidrgeno del H2SO4, su n. de oxidacin cambia de +1 a 0, y ser el oxidante. d) Se oxida el cloro del HCl, su n. de oxidacin cambia de 1 a 0 y por tanto ser el reductor Se reduce el manganeso del MnO2, su n. de oxidacin cambia de +4 a +2, y por tanto ser el oxidante.

a)

12.36 Cules de las siguientes reacciones son redox? Identifica, en las que s lo sean, la especie que se oxida (reductor) y la especie que se reduce (oxidante). a) H+ (aq) + OH- (aq) H2O (l) b) Ba2+ (aq) + SO42- (aq) BaSO4 (s) c) SO3 (g) + H2O (l) H2SO4 (l) d) Ca (s) + 2 H2O (l) Ca(OH)2 (aq) + H2 (g) e) 2 CrO 2 (aq) + 2 H+ (aq) Cr2 O 2 (aq) + H2O (l) 4 7 f) 2 N2O4 (g) 2 NO2 (g) g) AgCl (s) + NaBr (aq) AgBr (s) + NaCl (aq)
a) No es redox: no cambian los nmeros de oxidacin de ningn elemento, por tanto ninguna especie se oxida o se reduce b) No es redox: no cambian los nmeros de oxidacin de ningn elemento, por tanto ninguna especie se oxida o se reduce c) No es redox: no cambian los nmeros de oxidacin de ningn elemento, por tanto ninguna especie se oxida o se reduce d) El Ca se oxida su nmero de oxidacin pasa de 0 a +2, ser el reductor El hidrgeno del agua se reduce, su nmero de oxidacin pasa de +1 a 0, ser el oxidante. e) No es redox: no cambian los nmeros de oxidacin de ningn elemento, por tanto ninguna especie se oxida o se reduce f) No es redox: no cambian los nmeros de oxidacin de ningn elemento, por tanto ninguna especie se oxida o se reduce

AJUSTE DE REACCIONES REDOX

12.37 En un control policial de alcoholemia, el conductor debe soplar a travs de un tubo que contiene unos cristalitos naranjas de dicromato de potasio. Si el aire espirado lleva vapores de etanol (alcohol etlico), los cristalitos se vuelven verdes. La reaccin producida es: CH3CH2OH (g) + K2Cr2O7 (s) + H2SO4 (l) CH3COOH (l) + Cr2(SO4)3 (s) + K2SO4 (s) + H2O(l) naranja verde a) b)
a)

Ajusta la ecuacin por el mtodo del nmero de oxidacin. Cul es el agente oxidante? Cul el reductor?
C H3 C H2 O H (g) + K 2 Cr 2 O7 ( s) + H2 S O 4 (l) C H3 C O O H (l) + Cr 2 ( S O4 )3 (s) + K 2 S O4 (s) + H2 O (l) 3(C (1) C (+3) + 4 e ) 4(Cr (+6) + 3 e Cr (+3)) 3 C (-1) + 4 Cr (+6) 3 C (+3) + 4 Cr (+3)
3 +1 1 +1 2 +1 +1 +6 2 +1 + 6 2 3 +1 +3 2 2 +1 +3 +6 2 +1 +6 2 +1 2

w w

.L ib
Oxidacin Reduccin Ecuacin inica ajustada 3 CH3CH2OH (g) + 2 K2Cr2O7 (s) + 8 H2SO4 (l) 3 CH3COOH (l) + 2 Cr2(SO4)3 (s) + 2 K2SO4 (s) + 11 H2O(l) b) El agente oxidante es aquel que sufre la reaccin de reduccin: K2Cr2O7 . El agente reductor es aquel que sufre la reaccin de oxidacin: CH3CH2OH

ro sZ

.c

g) No es redox: no cambian los nmeros de oxidacin de ningn elemento, por tanto ninguna especie se oxida o se reduce.

om

12.38 Completa e iguala las siguientes ecuaciones de reacciones redox en solucin cida por el mtodo del ionelectrn. a) H2O2 + I- I2 + H2O b) Cr2 O 2 + SO 2 Cr3+ + SO 2 7 3 4
a) 2 I- I2 + 2 eH2O2 + 2 H+ + 2 e- 2 H2O H2O2 + 2 H+ + 2 I- 2 H2O + I2 b)
2 Cr2O7 + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O 2 3( SO3

Oxidacin Reduccin

Reduccin Oxidacin

+ H2O

SO2 4

+2H + 2e)

2 2 Cr2O7 + 3 SO3 + 8 H+ 2 Cr3+ + 3 SO2 + 4 H2O 4

12.39 Completa e iguala las ecuaciones de las siguientes reacciones redox en solucin bsica, por el mtodo del ion -electrn. a) b) SO 2 + Cl2 SO 2 + Cl3 4 Cl2 + NaOH NaCl + NaClO
Cl2 + 2 e- 2 Cl+ 2 OH- SO2 + H2O + 2 e4 Reduccin Oxidacin

a)

12.40 El perxido de hidrgeno puede actuar como reductor, oxidndose a O2. Sin embargo, se trata de un reductor bastante dbil y solo puede reducir a los oxidantes ms enrgicos. Por ejemplo, el H2O2 reduce el ion permanganato a ion manganeso (II) si el medio es cido, o a dixido de manganeso si el medio es bsico. Escribe y ajusta las dos ecuaciones inicas correspondientes a la reduccin del agua oxigenada en medio cido y en medio bsico. Nota. En medio bsico, el H2O2 se encuentra disociado en forma de ion HO . 2
Ajuste en medio cido:
+ 5 (H2O2 O2 + 2 H + 2 e ) 2 MnO 4 + 8H+ + 5 e Mn2 + + 4 H2O

2 Cl2 + 4 NaOH 2 NaCl + 2 NaClO + 2 H2O

2 Cl2 + 4 OH 2 Cl + 2 ClO + 2 H2O

.L

Cl2 + 4 OH 2 ClO + 2 H2O + 2 e

ib
-

ro
MnO 4
+

b)

Cl2 + 2 e- 2 Cl-

sZ .c

2 SO3 + Cl2 + 2 OH- SO2 + 2 Cl- + H2O 4

Reduccin Oxidacin

5 H2O2 + 2 Ajuste en medio bsico:

+ 6 H 5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O

3 (HO 2 + OH O 2 + H 2 O + 2e ) 2 (MnO 4 + 2 H 2 O + 3 e MnO 2 + 4 OH ) 3 HO 2 + 2 MnO + H2O 3 O 2 + 2 MnO 2 + 5 OH 4

om
)

2 SO3

VALORACIONES REDOX. CLCULOS EN REACCIONES REDOX.

12.41 Al reaccionar el estao con el cido ntrico, el estao se oxida a SnO2 y se desprende NO. a) b) Escribe la ecuacin ajustada de la reaccin. Si el estao forma parte de una aleacin y de 1,00 kg de la misma se obtienen 0,382 kg de dixido de estao, halla el porcentaje de estao en la aleacin

a)

3 Sn + 2 H 2 O SnO 2 + 4 H + + 4 e
3

( 4 (NO

+ 4 H+ + 3 e

) NO + 2 H O )
2

4 NO 3 + 3 Sn + 4H + 3 SnO 2 + 4 NO + 2 H 2 O

4 HNO3 + 3 Sn 3 SnO 2 + 4 NO + 2 H2O b) nSnO2 =

m 382 (g) = = 2,53 mol SnO 2 MSnO2 150,69 (g mol 1 )

Segn la estequiometra de la reaccin con 3 mol de estao se obtienen tambin 3 mol de dixido de estao, por tanto, para obtener 2,53 mol se necesitarn los mismos de estao. mSn = nSn MSn = 2,53 (mol ) 118,69 (g mol 1 ) = 300,88 g Sn Como tenemos 1000 g de aleacin, el porcentaje de estao en la misma es .

c)

Qu porcentaje, en masa, de agua oxigenada contiene el frasco comprado en la farmacia?

a) Ajustamos la reaccin en medio cido:

+ 5(H2O2 O2 + 2 H + 2 e )

2 MnO + 8 H + + 5 e Mn 2+ + 4 H 2 O 4 5 H2O2 + 2 MnO 4 + 6 H 5 O2 + 2 Mn

+

b)

Cul es la masa de H2O2 que ha reaccionado con el permanganato?

a)

Escribe la ecuacin inica ajustada de la valoracin.

.L

12.42 En una farmacia se compr un frasco de agua oxigenada (diluida en agua). Una muestra de 1,00 g, tomada de dicho frasco, se acidific con cido sulfrico y luego se valor con una disolucin 0,20 mol L-1 de KMnO4, necesitndose 17,6 mL de esta. (El H2O2 se oxida a O2 y el MnO4-, se reduce a Mn2+).

ib

ro s

Z.

co

100 (g aleacin )

300,88 (g Sn) = 30,09% Sn 1000 (g aleacin )

)
+ 8 H2O

2+

Ecuacin ajustada: 5 H2O2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 5 O2 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O b) nKMnO 4 = 0,20 (mol L1 ) 0,0176 (L ) = 3,52 10 3 mol KMnO 4 Segn la estequiometra de la reaccin 2 mol de KMnO4 reaccionan con 5 mol de H2O2, por tanto: nH2O2 = 3,52 10 3 mol KMnO 4 5 mol H2O 2 = 8,80 10 3 mol H2O 2 reaccionan 2 mol KMnO 4

mH2O2 = nH2O2 MH2O2 = 8,80 10 3 (mol ) 34 (g mol 1 ) = 0,30 g H2 O 2 reaccionan

c) Como tenemos 1,00 g de muestra y reaccionan 0,30 g de H2O2, el porcentaje es :

100 (g muestra) 0,30 (g H2 O2 ) 1,0 0(g muestra) = 30% H2O2

12.43

Las disoluciones reductoras de iones tiosulfato (S2O32-) pueden ser usadas para valorar agentes oxidantes como el iodo, I2 (aq). Durante la valoracin el ion tiosulfato se oxida a ion tetrationato, S4O62-. Mediante esta reaccin podemos, por ejemplo, valorar el cloro, Cl2 (aq), de una disolucin, aadiendo I(aq) en exceso a la solucin de cloro: Cl2 (aq) + 2 I-(aq) 2 Cl-(aq) + I2 (aq) y valorando con S2O32-(aq) el I2 producido: 2 S2O2 (aq) + I2(aq) 2 I-(aq) + S 4 O 2 (aq) 3 6 Se toma una muestra de 20,0 mL de una disolucin de cloro, se aade KI en exceso y se valora el I2 producido, utilizando almidn como indicador. Si se gastan 15,2 mL de una disolucin de S2O32- 0,010 mol L-1 hasta hacer desaparecer el color azul de la disolucin, cul es la concentracin de cloro de la disolucin inicial?
nS
2 2O3

2 = 0,010 (mol L1) 0,0152 (L ) = 1,52 10 4 mol S2O3

Segn la estequiometra de la reaccin 2 mol de S2O32- reaccionan con 1 mol de I2, por tanto
2 nI2 = 1,52 10 4 (mol S 2O 3 )

1(mol I2 ) = 7,60 10 5 mol I2 reaccionan 2 2 (mol S 2O 3 )

Fijndonos en la primera reaccin para obtener 1 mol de I2, necesitamos 1 mol de Cl2, entonces:
n Cl2 = nI2 = 7,60 10 5 mol Cl2

c=

n. moles 7,60 10 5 (mol I2 ) = = 3,80 10 3 mol L1 V 0,02 (L )

12.44 Considera una pila en la que se produce la siguiente reaccin:

a) b) c)
a) b)

Escribe las semiecuaciones de las semirreacciones que tienen lugar en cada semipila. Dibuja un esquema de la pila. Indica el nodo y el ctodo, el sentido de movimiento de los electrones en el circuito externo y el movimiento de los iones en la solucin y en el puente salino. Escribe la notacin de la pila
nodo (oxidacin): Pb (s) Pb2+ (aq) + 2 eCtodo (reduccin): Cu2+(aq) + 2 e- Cu (s) Esquema de la pila:

c)

Notacin de la pila: Pb (s)Pb2+ (aq) Cu2+ (aq)Cu (s)

Pb (s) + Cu2+ (aq) Pb2+ (aq) + Cu (s)

.L ib

ro s

PILAS GALVNICAS

Z.

co m

12.45 Escribe las ecuaciones de las semirreacciones y la ecuacin de la reaccin global que se producen en las pilas siguientes e indica cules son el nodo y el ctodo. a) Ni (s) I Ni2+ (aq) II Cl2 (g) I 2 Cl- (aq) I Pt b) Zn (s) I Zn2+ (aq) II Fe3+ (aq), Fe2+ (aq) I Pt c) Pt I 2 I-(aq) , I2(aq) II [O2 (g) + 2 H+(aq)], H2O (l) I Pt
a) nodo (oxidacin): Ni (s) Ni2+ (aq) + 2 e-

Ctodo (reduccin): Cl2 (g) + 2 e- 2 Cl- (aq) Reaccin global: Cl2 (g) + Ni (s) Ni2+ (aq) + 2 Cl- (aq) b) nodo (oxidacin): Zn (s) Zn2+ (aq) + 2 e-

Ctodo (reduccin): 2 Fe3+ (aq) + 2 e- 2 Fe2+ (aq) Reaccin global: 2 Fe3+ (aq) + Zn (s) Zn2+ (aq) + 2 Fe2+ (aq) c) nodo (oxidacin): Ctodo (reduccin): Reaccin global:
2 I (aq) I2 (aq) + 2 e

1 O 2 (g) + 2 H+ (aq) + 2 e H2 O (l) 2

1 O 2 ( g) + 2 H+ (aq) + 2 I (aq) H2 O (l) + I2 (aq) 2

Notacin de la pila: Sn2+ (aq) Sn4+ (aq) 2 Fe3+ (aq) 2 Fe2+ (aq)

w w

.L i

br

Sn2+ (aq) + 2 Fe3+ (aq) Sn4+ (aq)+ 2 Fe2+ (aq)

os Z

12.46 Dibuja el esquema de una pila basada en la reaccin siguiente y escribe su notacin:

.c om

POTENCIAL ESTNDAR DE REDUCCIN. CLCULO DE LA FEM DE UNA PILA. PREDICCIN DE REACCIONES REDOX.
12.47 Observa las semirreacciones siguientes y sus potenciales estndar de reduccin.

Semirreaccin Cl2 (g) + 2 e- 2 Cl-(aq) Br2 (l) + 2 e 2 Br (aq) Fe (aq) + 1 e Fe (aq) I2 (aq) + 2 e- 2 I (aq) 2 H (aq) + 2 e H2 (g) Pb2+ (aq) + 2 e- Pb (s) Fe (aq) + 2 e- Fe (s) Zn Al
2+ 2+ + 3+ 2+ -

Eo (V) + 1,36 + 1,09 + 0,77 + 0,54 0,00 - 0,13 - 0,44 - 0,76 -1,66 -2,37

(aq) + 2 e- Zn (s) (aq) + 3 e- Al (s)

3+

Mg (aq) + 2 e- Mg (s)

2+

d) e)

Qu especies qumicas pueden oxidar los iones I-(aq) a yodo?

a)

Por acuerdo internacional, el electrodo de referencia es el electrodo estndar de hidrgeno. La semireaccin de la semipila ser: 2 H+(aq) + 2 e- H2(g) Que la concentracin de todos los iones implicados en la reaccin es 1,0 mol L-1, la presin de los gases es de 105 Pa y la temperatura 25C. El agente oxidante ms fuerte es el que tenga mayor potencial estndar de reduccin, por tanto el Cl2 (g). El agente reductor ms fuerte ser el que tenga menor potencial estndar de reduccin, es decir el Mg (s). Las especies qumicas capaces de oxidar los iones I- (aq) a I2, sern aquellas que tengan un potencial estndar de reduccin mayor que E0(I2/I-) = +0,54 V. Estas son: Cl2 (g), Br2 (l) y Fe3+ (aq). Al colocar un clavo de hierro en solucin acuosa, el agua ser capaz de oxidar el clavo de hierro puesto que: E0 (H2O/H2 + OH-) = - 0,42 V > E0(Fe2+/Fe) = -0,44 V, las semireaccines que tendrn lugar sern: nodo (oxidacin): Fe (s) Fe
2+

b)

c)

d)

e)

Ctodo (reduccin): 2 H2O (l) + 2 e- H2 (g) + 2 OH- (aq)

2+ Reaccin global: 2 H2O (l) + Fe (s) Fe (aq) + 2 OH (aq) + H2 (g)

w w

Escribe la ecuacin de la reaccin que se producir si se coloca un clavo de hierro en una solucin de sulfato de hierro (II).

(aq) + 2e-

.L

ib ro sZ

c)

Qu especie qumica de la tabla es el agente oxidante ms fuerte y cul el agente reductor ms fuerte?

.c

b)

Qu significa que sean potenciales estndar?

om

a)

Qu semipila se utiliza como referencia para determinar estos potenciales de reduccin?

12.48 Utilizando los datos de la tabla de potenciales estndar de reduccin, determina: a) b) Un agente reductor capaz de reducir los iones Zn2+(aq) a Zn(s), pero no los Mg2+(aq) a Mg (s). Un agente oxidante capaz de oxidar los iones I-(aq) a I2(aq), pero no los iones Cl- (aq) a Cl2 (g).

a) El agente reductor ser aquel que tenga un potencial estndar de reduccin mayor que Eo(Mg2+/Mg) = - 2,37 V y menor que Eo(Zn2+/Zn) = 0,76 V y corresponde al aluminio puesto que E0 (Al3+/Al)= 1,66 V. b) El agente oxidante ser aquel que tenga un potencial estndar de reduccin mayor que E0(I2/I-) = +0,54 V y menor que E0(Cl2/Cl-) = +1,36 V y corresponden a: Br2 (l) o al in Fe3+ (aq).

12.49 Razona cules de las siguientes reacciones se producen espontneamente en condiciones estndar, comparando los potenciales estndar de reduccin de las semirreacciones. a) b) c) d) Mg (s) + 2 H+ (aq) Mg2+ (aq) + H2 (g) 2 Ag+ (aq) + Sn (s) 2 Ag (s) + Sn2+ (aq) Pb2+ (aq) + 2 Fe2+ (aq) Pb (s) + 2 Fe3+ (aq) Br2 (l) + Cl- (aq) 2 Br- (aq) + Cl2 (g)

o + o 2+ o 2+ o 3+ 2+ Datos. E (Ag /Ag) = +0,80 V; E (Sn /Sn) = - 0,14 V; E (Pb /Pb) = 0,13 V; E (Fe /Fe ) = + 0,77 V; o o 2+ E ( Br2/Br ) = +1,09 V; E (Mg /Mg) = 2,37 V

a) La reaccin redox en el sentido indicado, es la suma de dos semireacciones:

+ Reduccin (ctodo): 2 H (aq) + 2 e H2 (g) 2+ Oxidacin (nodo): Mg (s) Mg (aq) + 2 e

E0(H+/H2) = 0,0 V Eo(Mg2+/Mg) = 2,37 V

+ Reduccin (ctodo): 2 Ag (aq) + 2 e 2 Ag (s) 2+ Oxidacin (nodo): Sn (s) Sn (aq) + 2 e

b) La reaccin redox en el sentido indicado, es la suma de dos semireacciones:

.L

ib

Este valor positivo indica que la reaccin es espontnea en el sentido que est escrita.

ro s
2

0 0 0 0 E pila = E 0 ctodo E nodo = E H+ / H E Mg2+ / Mg = 0,0 V ( 2,37 V ) = + 2,37 V

Z.

0 + Como el valor del potencial estndar de reduccin E (H /H2) = 0,0 V es mayor que el correspondiente a o 2+ + E (Mg /Mg) = 2,37 V , indica que los iones H , son capaces de oxidar el Mg (s) a Mg2+ y por tanto la reaccin ser espontnea en el sentido indicado. El E0pila para esta reaccin valdra:

co

Eo(Ag+/Ag) = +0,80 V Eo(Sn2+/Sn) = 0,14 V

o + Como el valor del potencial estndar de reduccin E (Ag /Ag) = + 0,80 V es mayor que el correspondiente o 2+ + a E (Sn /Sn) = 0,14 V, indica que los iones Ag , son capaces de oxidar el Sn (s) a Sn2+ y por tanto la 0 reaccin ser espontnea en el sentido indicado. El E pila para esta reaccin valdra:
0 0 0 0 E pila = E 0 ctodo E nodo = E Ag+ / Ag E Sn2+ / Sn = 0,80 V ( 0,14 V ) = + 0,94 V

Este valor positivo indica que la reaccin es espontnea en el sentido que est escrita c) La reaccin redox en el sentido indicado, es la suma de dos semireacciones:
2+ Reduccin (ctodo): Pb (aq) + 2 e Pb (s) 2+ 3+ Oxidacin (nodo): 2 Fe (aq) 2 Fe (aq) + 2 e

Eo(Pb2+/Pb) = 0,13 V Eo(Fe3+/Fe2+) = +0,77 V

o 2+ Como el valor del potencial estndar de reduccin E (Pb /Pb) = -0,13 V es menor que el correspondiente o 3+ 2+ 2+ a E (Fe /Fe ) = +0,77 V, indica que los iones Pb no son capaces de oxidar los iones Fe2+ y por tanto la reaccin no ser espontnea en el sentido indicado. La reaccin espontnea ser la inversa de la dada.

d)

La reaccin redox en el sentido indicado, es la suma de dos semireacciones:

Reduccin (ctodo): Br2 (l) + 2 e 2 Br (aq) Oxidacin (nodo): 2 Cl (aq) Cl2 (g) + 2 e-

E0(Br2/Br-) = +1,09 V E0(Cl2/Cl-) = +1,36 V

0 Como el valor del potencial estndar de reduccin E (Br2/Br ) = +1,09 V es menor que el correspondiente 0 a E (Cl2/Cl ) = +1,36 V, indica que el Br2 (l) no es capaz de oxidar los iones Cl- a Cl2 (g) y por tanto la reaccin no ser espontnea en el sentido indicado. La reaccin espontnea ser la inversa de la dada.

12.50 Justifica si se producir reaccin en cada uno de los casos siguientes. En caso afirmativo, escribe la ecuacin de la reaccin y, en caso contrario, explica por qu no se produce. La concentracin de las disoluciones es 1 mol L-1. a) b) c) d) Introducimos un trozo de cadmio en una disolucin de sulfato de cinc. Introducimos un trozo de cinc en una disolucin de sulfato de cadmio. Introducimos un trozo de plata en una disolucin de cido clorhdrico. Introducimos un trozo de cobre en una disolucin de cido ntrico.

Datos. Eo(Zn2+/Zn) = -0,76 V; Eo(Cd2+/Cd) = -0,40 V; Eo(Ag+/Ag) = +0,80 V;

Eo( NO 3 (aq) + 4H+(aq)/NO(g) + H2O(l) = +0.96 V; Eo(Cu2+/Cu)= +0,34 V

a)

Para que se produjera reaccin el trozo de cadmio tendra que ser capaz de reducir a los iones Zn2+ a Zn metlico, para ello es necesario que Eo(Zn2+/Zn) > Eo(Cd2+/Cd). Sin embargo, observando los datos: Eo(Cd2+/Cd) = 0,40 V > Eo(Zn2+/Zn) = 0,76 V, y por tanto no se producir reaccin. Para que se produjera reaccin el trozo de cinc tendra que ser capaz de reducir a los iones Cd2+ a Cd metlico, para ello es necesario que Eo(Cd2+/Cd) > Eo(Zn2+/Zn). Observando los datos: Eo(Cd2+/Cd) = -0,40 V > Eo(Zn2+/Zn) = 0,76 V, por tanto se producir reaccin: nodo (oxidacin): Zn (s) Zn2+ (aq) + 2 e-

b)

Ctodo (reduccin): Cd2+ (aq) + 2 e- Cd (s) Reaccin global: Cd c)

2+

(aq) + Zn (s) Zn2+ (aq) + Cd (s)

Sin embargo, observando los datos: Eo(Ag+/Ag) = +0,80 V < Eo(Cl2/Cl) = +1,36 V, y por tanto no se producir reaccin.
Para que se produjera reaccin el trozo de cobre tendra que ser capaz de reducir a los iones NO3 a NO (g), o o 2+ para ello es necesario que E ( NO 3 /NO) > E (Cu /Cu). Observando los datos: Eo( NO 3 /NO) = + 0,96 V > Eo(Cu2+/Cu) = +0,34 V, y por tanto se producir reaccin:

d)

w w

.L
nodo (oxidacin): Cu (s) Cu2+ (aq) + 2 eCtodo (reduccin): NO3- (aq) + 4 H+ (aq) + 3 e- NO (g) + 2 H2O Para ajustar la reaccin, multiplicamos la reaccin de oxidacin por 3 y la de reduccin por 2 y sumamos: Reaccin global ajustada:
+ 2+ 2 NO3 (aq) + 8 H (aq) + 3 Cu (s) 3 Cu (aq) + 2 NO (g) + 4 H2O (l)

ib ro sZ

Para que se produjera reaccin el trozo de plata tendra que ser capaz de oxidar los iones Cl a Cl2 (g), para o + o ello es necesario que E (Ag /Ag) > E (Cl2/Cl ).

.c

om

ELECTRLISIS. CLCULOS ELECTROLTICOS.

12.51 En la electrlisis del MgCl2 fundido se obtiene magnesio metlico y cloro. a) Dibuja la cuba electroltica e indica el nombre y la polaridad del electrodo donde se obtiene el magnesio y del electrodo donde se desprende el cloro. b) Escribe las semiecuaciones de las semirreacciones que tienen lugar en cada electrodo y la ecuacin de la reaccin global.
a)
(+) (_)

b)

e Cl 2 Cl Cl e Cl Cl Mg
2+

2e Mg Pila

b) nodo (-): oxidacin Ctodo (+): reduccin

2 Cl- (l) Cl2 (g) + 2 eMg

2+

(l) + 2 e- Mg (s)

2+ Reaccin global: 2 Cl (l) + Mg (l) Cl2 (g) + Mg (s)

12.52 Se hace la electrlisis de una disolucin acuosa concentrada de CuCl2. a) Qu semirreaccin se produce en el nodo? Y en el ctodo? Datos. E(H2O/H2) = 0,42 V; Eo(Cl2/Cl-) = +1,36 V; Eo(Cu2+/Cu) = +0,34 V; E(O2/H2O)= +0,81 V
a) En el ctodo, tiene lugar la reaccin de reduccin y al hacer la electrlisis podr reducirse el agua o los iones Cu2+. Reaccionar con mayor facilidad la especie qumica que sea ms fcil de reducir, es decir la que tenga un potencial de reduccin mayor.
o 2+ 2+ Como E (Cu /Cu) = +0,34 V > E(H2O/H2) = 0,42 V, en el ctodo se reducirn los iones Cu

En el nodo reaccionar con mayor facilidad la especie qumica que sea ms fcil de oxidar, es decir la que tenga un potencial de reduccin menor. El potencial de la reaccin del in cloruro es +1,36 V y cabria esperar que fuera el oxgeno el que se desprendiera. Pero en la prctica, el sobrepotencial para el oxgeno es ms alto que para el cloro y el producto que se obtiene es cloro gaseoso. Las semireacciones seran: Ctodo (reduccin) nodo (oxidacin) b) La ecuacin global ser: Cu
2+

w .L

b) Escribe la ecuacin de la reaccin global.

ib
(aq) + 2 e- Cu (s) 2 Cl- (aq) Cl2 (g) + 2 e-

Cu2+ (aq) + 2 Cl- (aq) Cl2 (g) + Cu (s)

ro

sZ .c

om

12.53 Indica cul es la cantidad de electrones (moles de e-) que se necesitan para producir las siguientes reducciones: a) 1 mol de iones Zn2+ a Zn b) 1 mol de H2O a H2 c) 1 mol de MnO a Mn2+ 4
a) La reaccin de reduccin es : Zn2+ + 2 e- Zn en dicha reaccin estn implicados 2 electrones (Z = 2). Sabemos que: ne = nmetal Z = 1 (mol) 2 (e-) = 2 mol eb) La reaccin de reduccin es: H2O + e- H2 + OHen dicha reaccin est implicado 1 electrn (Z = 1). Sabemos que: ne = nmetal Z = 1 (mol) 1 e- = 1 mol ec) La reaccin de reduccin es: MnO + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2 O 4 en dicha reaccin estn implicados 5 electrones (Z = 5). Sabemos que: ne = nmetal Z = 1 (mol) 5 (e-) = 5 mol e-

12.54 Se electroliza ZnCl2 fundido con una corriente de 3,00 A, durante un tiempo determinado, y se depositan 24,5 g de Zn (s) en el ctodo. a) Escribe las semiecuaciones de las semirreacciones de reduccin y oxidacin que se producen y la ecuacin de la reaccin global.

Dato. Ar (Zn) = 65,4

a)

La semireaccin en el nodo (oxidacin) es: 2 Cl (l) Cl2 (g) + 2 e

La reaccin global ser: Zn

2+

(l) + 2 Cl- (l) Cl2 (g) + Zn (s) m 24,5 (g) = = 0,375 mol Zn M 65,4 (g mol 1)

b)

Calculamos los moles de Zn depositados: nZn =

La cantidad de electrones que circulan ser: ne = nZn Z = 0,375 (mol) 2 (e-) = 0,75 mol e4 -1 Podemos calcular la carga elctrica: Q = ne F = 0,75 (mol e ) 9,65 10 (C mol ) = 72375 C

La semireaccin en el ctodo (reduccin) es: Zn2+ (l) + 2 e- Zn (s)

Y finalmente el tiempo que dura el proceso: t = c)

Segn la estequiometra de la reaccin global: nCl2 = n Zn = 0,375 mol Cl2 El volumen de cloro en las condiciones indicadas ser :
V= n RT 0,375 (mol ) 8,31(J K mol 1 ) 273 (K ) = = 8,50 10 3 m3 = 8,50 litros p 105 (Pa )

.L ib

ro sZ

c) Qu volumen de Cl2 (g), medido a 0 C y 1 bar, se desprende en el nodo?

Q 72375 (C) = = 24125 s I 3,00 ( A )

.c

b) Cunto tiempo dura el proceso?

om

12.55 Se electroliza una disolucin concentrada de cloruro de sodio, NaCl(aq). a) b) Escribe las semiecuaciones de las semirreacciones de oxidacin y de reduccin que tienen lugar y la ecuacin de la reaccin global. Calcula las masas de NaOH y de Cl2 que se obtendrn en cinco horas de electrlisis con una corriente de 0,300 A.
En el nodo tendr lugar la oxidacin de los iones Cl- y en el ctodo se producir la reduccin del agua. Oxidacin (nodo): 2 Cl- (aq) Cl2 (g) + 2 e Reduccin (Ctodo): 2 H2O (l) + 2 e- H2 + 2 OH- (aq) Reaccin inica: 2 H2O (l) + 2 Cl- (aq) Cl2 (g) + H2 + 2 OH- (aq) Reaccin global: 2 H2O (l) + 2 NaCl (aq) Cl2 (g) + H2 + 2 NaOH (aq)

a)

b)

La carga electrica que pasa ser: Q = I t = 0,300 (A) 18000 (s) = 5400 C Los moles de electrones que circulan sern: ne =
n e Z

Q 5400 (C) = = 0,056 mol e F 9,65 10 4 (C mol 1)

La masa de Cl2 ser: mCl2 = n M = 0,028 (mol ) 71 (g mol 1 ) = 1,98 g Cl2 Segn la estequiometra de la reaccin global, por cada mol de cloro gas obtenido, se producen dos mol de hidrxido de sodio: 2 (mol NaOH) nNaOH = 0,028 (mol Cl2) = 0,056mol NaOH 1 (mol Cl2 ) La masa de NaOH ser: mNaOH = n M = 0,056 (mol) 40 (g mol 1 ) = 2,24 g NaOH

12.56 La corrosin del hierro en presencia de aire y humedad es de naturaleza electroqumica. Durante el proceso de corrosin se forma una pila galvnica. a) b)
a)

Escribe las semiecuaciones de las semirreacciones catdica y andica. Razona cmo afecta el valor del pH a la semirreaccin de reduccin
nodo (oxidacin): Fe Fe2+ + 2 eCtodo (reduccin): O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O Segn el principio de Le Chtelier, un aumento de la concentracin de H+ desplaza el equilibrio correspondiente a la semireaccin de reduccin hacia la derecha, es decir aumenta la tendencia del + oxgeno a reducirse. Por tanto, cuando menor sea el pH, mayor es la concentracin de iones H y ms fcilmente se reducir el oxgeno.

b)

.L

ib ro

sZ

Calculamos los moles de cloro: nCl2 =

.c

0,056 (mol ) = 0,028 mol Cl2 2

om

12.57 Si se fuera a aplicar un pequeo potencial al acero de un barco como medio de prevenir la corrosin, qu polaridad convendra aplicar: positiva o negativa? Explica por qu.
Se pretende evitar la oxidacin del hierro: Fe Fe2+ + 2 e-

Dicha reaccin de oxidacin tiene lugar en el nodo que es el polo positivo. Por tanto para evitar dicha oxidacin tendremos que aplicar una polaridad negativa y as provocaramos que la reaccin se desplazar hacia la izquierda: 2+ Fe + 2 e Fe

12.58 Dibuja una cubeta electroltica para galvanizar con cinc un objeto de hierro. Cunta carga elctrica se necesita para recubrir el objeto con 3,25 mol de Zn(s)?

Q = ne F = 6,50 (mol e ) 9,65 104 (C mol 1) = 627250 C

ne = nmetal Z = 3,25 (mol Zn) 2 (e ) = 6,50 mol e

.L

Zn2 + + 2 e Zn Z = 2 e

ib

ro

sZ

.c

om