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HIDROCARBUROS ALIFÁTICOS y AROMÁTICOS. DERIVADOS HALOGENADOS

Los HIDROCARBUROS son compuesros formados por carbono e hidrógeno. Se clasifi- can en hidrocarburos alifáticos y aromáticos.

HIDROCARBUROS

ALIFÁTICOS

CADENA

ABIERTA

SATURADOS: ALCANOS

(parafinas)

 

ALQUENOS

(olefmas )

NO SATURADOS

 

ALQUINOS

\

(acetilénicos)

.

CICLICOS

{

SATURADOS: CICLOALCANOS

INSATURADOS: CICLOALQUENOS

AROMÁTICOS

{

HOMOCÍCLICOS: serie aromática bencénica

HETEROCÍCLICOS: con heteroátomo

17.1. ALCANOS

Los alcanos O hidrocarburos saturados alifáticos responden a la fórmula general

C n H 2nt2 .

  • 17.1.1. Propiedades físicas

Los primeros términos son gases (del metano al pentano); líquidos de C 6 a C 16 , y los térmi nos superiores sólidos .

  • 17.1.2. Propiedades químicas

Los hidrocarburos saturados poseen poca afinidad química, de ahí el nombre de para- finas. Su estructura sólo presenta enlaces cr, por ello son muy estables. Su reacciones las realizan por sustitución y son la mayoría de tipo radical. Todos son combustibles.

17.1.3.

Reacciones de AJeano s

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a ) Combustión

 

C" H 2II+2+ex cesode0 2 -t

nC0 2 +( n+l ) H 2 0

b ) H alogenaci6n

b ) H alogenaci6n

Rea ctividad:

x 2 : CI l! > Br2

H : 3° > 2· > l ° > eH.

e) Obtenci ón de derivad os nitrad os y 8ulfonados

d ) Cracking

CII H:z

....

2

+ HNO a -+

C"H 2n ¡ N0 2 + H~O

C" H :z

....

2 + H¡SO,

-+

C II H 2II' IS03H + H 2 0

C II H 21I 2 + 6.

--+ H 2 + aleanos men ores + alqueno 8

17.2, ALQUENOS

Lo s alquenos u olefina s , también llamados hidrocarburo s etilénicos, presentan un do-

ble

enlace en su molécula , formad o por un enlace a estable y por otro 1[ mucho má s dé-

bil. Tienen por fó rmula genera l CII H :z.t .

17. 2.1. Propiedades físicas

Lo s primeros términos son gaseosos, de s pué s líquidos (del

aquí lid os.

C$

al

C IS ) y a

part ir de

  • 17.2.2. Propiedades químicas

Los alquenos so n muy reactivos debid o a la presencia del en la ce

J[

.

El doble enl a.c»

co n stituye de una parte un punto de insaturación haci endo posible las reacciones de adi- ció n , y de otra parte el punto de menor re s istencia de la cadena carbonada, que dive l'SOl reactivos pueden romper fácilmente adicionándose en cada carbono del doble enlace.

Regla de MarkownikofT: "C uando se agrega un reactivo asimétrico a u n enlace múl ti-

ple , el h idróge n o del reactivo se una al carbono

s hidrogenado" . O bien, "la parte n ega-

t iv a del reactivo se adiciona al carbono men os hidrogenad o n Pre se nta esta regl a un a ex-

cepción, en presencia de peróxidos , se denomina regla de per óxido .

antiMarkownikofT o efec:co

  • 17.2.3. Reacciones de alquenos

a ) Reacciones de adici ó n

l . Hidrogen ación catalftica. R -C H ", CH - R'

+ H 2

-+

R -C H,- CH ,- R'

2 . Adición de hal ógenos.

R -C H ", CH - R'

+

X z -+

R - CH - CH - R'

 

I

I

X

X

3.

Adición de halogenuros de hidrógeno .

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R - CH

", CH - R'

+

XH

-+

R - CH - CH - R'

 

I

I

 

X

H

 
 
  • 4. Adición

de

hipohaloge na d08.

 
 

R -C H = CH - R'

+

XOH

-+

R - CH

I

- CH -

I

R'

 
  • 5 . Adici ón

OH

X

 

de agua (hidratación ). R - CH ", CH - R' + H OH

--+

R -C H H

I

-C H - R' OH

I

b)

Reacciones de oxidación

 

1.

A elevadas

tempe r aturas.

 

3

CIIH," +2'n O~ -t

n CO 2

+n H 2 0

 
 

2.

Ozonolisi s.

 

O

 

,

 

R - CH = CH - R'

+

0 a -t

R - CH

e H - R'

 
 

I

I

O-O

 
  • 3 . Con oxidantes suaves. R - CH = CH - R'

+ KMn04 (di l ) -t

R-C H - CH - R'

' o"

  • 4. Con

oxidantes e né rgico s.

R - CH =CH - R'

+ KMn0 4 ~

,

R - COO H

+

R' - COOH

  • e) Reacciones de polimerización

R - e H ,. e H - R'

-t

Polímero

17.3. ALQUINOS O HIDROCARBUROS ACETILÉNICOS

Los al quinos o hidrocar buros acctilén icos t ienen por fórm ula ge n e r al

CIIH :¿" _ 2

Y se

ca ra cteriza n por la pre sencia d e un triple en l ace e n s u mol écula fo rm ado por un e

nla ce

a

yd081t .

  • 17.3.1. Propiedades físicas

Los primeros términos son gaSC0808, ha s ta el

C 14 y desde éstos sólidos.

C 4 , después líquidos ha s ta el término

  • 17.3.2. Propiedades químicas

Dist inguim os l as prop iedad es d ebida s a l tripl e e n lace.

So n po r ello muy sim il a re s

a las

de los alquenos , pero t ie nen mayo r te ndencia a la ad ición y polim eriz a ció n , ya que la exis -

te n cia de dos enlaces

It

les da una

mayor reactividad y permite a dicio nes numerosas.

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17.3.3. Reaccione s de aJquinos

a ) Reacc iones de adic ión

  • 1. Adición de hidrógeno.

R -C.C- R' + H,I

  • 2. Adición de halógenos.

R -C. C - R'

+ X 2

  • 3. Adición de halogenuros de hidrógeno .

R -C. C - R'

+ XH

4 . Adició n

de agua.

R -C.C- R' + H,IO

5.

Adic ión

de HCN.

R -C.C- R' + HCN

 

R

-C H =C H -R'

R - CX""CX - R'

R -C H =CX-R'

R-COH =C H - R'

 

R -C H ""C- R'

eN I

  • b) Reacciones de polimerizació n

Il (R - C .

C - R')

Compuest08 aromáticos

~

  • c) Reacciones de oxidación

    • 1. Con oxidantes enérgicos.

R -C.C- R' + KMnO, / t.

~

R -C OOH + R'-C OOH

  • 2. Ozono li sis.

www.LibrosZ.com 17.3.3. Reaccione s de aJquinos a ) Reacc i ones de adic i ó n

17.4. HIDROCARBUROS AROMÁTICOS

En tre

las moléculas cíclicas, ell,3,5-c iclohexatrieno o be nceno ocupa el lugar pri ncipal

en razón a sus propiedades, que comparte con sus derivados, formando con ellos la serie

aromá t ica.

E l conjunto de estas propiedades pe r mitirá definir el

"carácte r aromá t ico", y

en gran medida, atribuir al núcleo bencénico el papel de un grupo funcional.

17 .4.1. El Caráct e r Aromáti co

El carácter aromático o aromaticidad es ca r acterístico de los co mpuestos cíclicos cuya

estabilidad termodinám ica mente.

es grande y cuyo es tado d e no saturación se manifie s ta dificil-

"Un comp uesto es ta n to más aromát ico cuanto mayor sea su estabilidad termodinámi- ca. expresada po r su energía de resonancia , y la reactividad de s us dobles enlaces sea más débi l".

Debido a este carácte r aromático de l núcleo benoonico se justifica su tendencia a dar p roductos de sustitución y no de adición.

17.4.2.

Propiedades químicas

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Reacciones d e adición

Este tipo de reacciones no son las características del benceno ya que desaparece la

aromaticidad , con lo que la adició n es sie mpre dificil de conseguir. Reacciones de s ustitución

Son las característica s de estos hidrocarburos . Tienen lugar al ser sustituido un hidro.

geno del a nill o aromático po r un grupo fu ncional , obte ni én dose com puestos derivados po r

sustitución. Los principales son :

  • a) Derivados haJogenados.

b)

e)

Derivados nitrado s .

Derivados s ulfónidos.

  • d) Derivados alquOico s.

17,5, DERIVADOS HALOGENADOS: HALUROS DE ALQUILO

X

Los halure s

d e alquilo tienen por fórmula gener a l RX, s iendo R un grupo alquilo y

(F , el. Sr , n .

un átomo de halógen o

Se pueden clas ifi car en :

Primari os: el

átom o de halógeno se unido a un átom o de carbon o primario :

R - CH,- X

Secundarios: el átomo d e halógeno es tá unido a un átomo de ca r bono secundario:

R

' CH- X

R"

R

,

R'- C - X R" /

Terciari os: el átomo de halógeno es tá unido a u n átomo de carbono tercia ri o:

  • 17.5.1. Propiedades quími c as

Los haluro s d e alquilo reacci onan prin cipalmente mediante l a ruptura hel.erolítica del en1ace polar:

,

l'

, -

  • - C-X :

/

La s reacci one s la elimi n ación ,

s características de

esto s compue s to s son la s ustitución nu cle6fi1a y

Sustitución nu cle6fi1a

En l a sustitución nucleóma el átomo de ha l ógeno de l halura de alqu il o es s ustituido por otro á tomo o grupo atómico . Las s u stitucio n es nucleófila s son reaccio n es muy utilizadas e n sintes is orgánica, a parti r de los halogenuros de alquilo pueden obtene r se alco h ol es , éte r es, ami nas, n i trilos, ésteres , etc.

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La sustitución nucleófila puede ser de dos tipos: SNl y S N 2. Eliminación

Se trata de una ~-eliminación (deshidrohalogenación ), se pierde un halógeno y un átf>. mo de hidrógeno de carbonos contiguos, para formar un doble enlace entre ambos átom o;; de carbono. Al igual que las de sustitución , las reacciones de eliminación pueden ser de dos tipo;;

El

Y E2.

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  • 17.1. Escribe las reacciones que te permitan transformar:

    • a) etileno en butano

    • b) buteno en 2,3-dicloro-butano

    • c) propeno en propino.

a )

CH 2 =CH 2 + HBr

CH 2 Br-CH 3

~

2 CH 2 Br-CH 3 + 2 Na

CH 3 -CH 2 - CH 2 -CH 3 + 2 NaBr

~

b)

c)

CH 3 -CH=CH-CH 3 + Cl 2 ~ CH 3 -CH-CH-CH 3

CH 3 -CH=CH 2 ~

Br,

Br

Br

I

I

CH 3 -CH-CH

2

CI

I

CI

2KOH

alcohol

2

KBr

+ 2 H 2 0

+ CH 3 -C=CH

  • 17.2. ¿Cómo prepararíais por sintesis de Wurtz el 2,3-dimetil-butano? Si

éste se quema totalmente, ¿qué volumen de CO

2

normales?

se obtendría en condiciones

a )

2CH 3 -CH - CI

I

CH 3

+ 2Na

~

2-cloropropano

2 NaCI

+ CH

3

-CH-CH-CH 3

I

I

CH 3 CH 3

b)

CH 3 -CH-CH-CH 3 + 19 / 20 2 ~

I

I

CH 3

CH 3

6C0 2 + 7H 2 0

Según la reacción (b ) 1 mol de 2,3-dimetil-butano nos proporciona 6 moles de CO 2 , lue go:

  • v = 6 x 22,41 = 134 ,41 de CO 2

  • 17.3. Formular las siguientes reacciones:

    • a) 3-hexeno con bromo.

    • b) isobuteno con agua en medio ácido.

    • c) l-metil-ciclohexeno con cloruro de hidrógeno.

    • d) 2-metil-2-penteno con ácido hipocloroso.

    • e) l-buteno con bromuro de hidrógeno en presencia de agua oxigenada.

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n

gJ

ciclopentilacetileno + H 2 0 I Hr+ l-butino + 2 Hel

  • h) propino + 1 mol Br,

  • a) CH 3 -CH,-CH=CH-C H,-CH 3 + Br,

....

3-hexeno

CH 3 -CH,-CH-CH-CH,-CH 3

I

I

Br

Br

3,4 -dibro mo-hexano

b )

CH

I

3

Ir

CH 3 -C=CH, + H,O -->

isobuteno

CH 3

I

CH.-C-CH.

I

OH

2-metil -2-pr opano l (alcohol terebutílico)

  • e) O

I

CH

3

+ HCl --->

O

Cl

CH 3

l-metil-ciclohexeno

l-cloro-l- metil-ciclohexano

/ CH 3

  • d) CH3-C ~

CH-CH,-CH 3

+ HClO

....

OH

I

CH 3 -C-CHCl-C H,-CH 3

I

CH 3

2-metil-2-penteno

3-cloro-2-metil-2-pentanol

www.LibrosZ.com n gJ ciclopentilacetileno + H 0 I Hr+ l-butino + 2 Hel h) propino +

o

www.LibrosZ.com n gJ ciclopentilacetileno + H 0 I Hr+ l-butino + 2 Hel h) propino +

ciclopentilacetileno

ciclopentil-metil-cetona

  • g) H 3 C-CH ,-C=C H + HCl

l-butino

....

H 3 C - CH,-CCl=CH,

Hel

H.C - CH,-CC l =CH, --->

2-cloro-l-buteno

H a C-C H,-CC l,-CH 3

2,2-dicloro-butano

h )

H 3 C-C=CH + Br,

propino

....

H 3 C-C Br=CHBr

l,2-dibromo-propeno

17.4.

Formular las siguientes reacciones:

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  • a) Tolueno + H,SO. I SO,

  • b) Benceno + HNO. I ",SO. Metilbenceno + KMnO.

e )

d ) Etilbenceno + Br. 1 Fe e ) Tolueno + KMnO . y posterior reacción con HNO. I H,SO.

  • f) Benceno + CH. - CH. CI! AlCl .

  • g) Etilbenceno + Cl . 1AlCl .

h ) Etilbenceno + Cl, I luz

rr=:\\CH a

a ) Q;

tolue n o

 

CHa

Ao

+ ~oCHa SOa H

+ H 2 SO. / SOa

----->

 

SOa H

áci do

ácido p·tolueno-

sulfóruco

o-toluenosulfónico

  • b) © .HN~ ' '", él

benceno

nitrobence no

tolueno

+ KMnO. ----->

COOH

©

ácido benzoico

etilbenceno

17.4. Formular las siguientes reacciones: www.LibrosZ.com a) Tolueno + H,SO. I SO , b) Benceno +
17.4. Formular las siguientes reacciones: www.LibrosZ.com a) Tolueno + H,SO. I SO , b) Benceno +

m-bromo-etilbenceno

O

p-bromo-etil -benceno

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+KMnO,

tolueno

COOH COOH ~© ©l NO' ác. benzoico ác. m-nitro-benzoico
COOH
COOH
©l NO'
ác. benzoico
ác. m-nitro-benzoico

etilbenceno

gl

CH,-C H a

©

,, ' Na,

etilhenceno

~

~

CH,-CH

a

CH,-CH

©ro

a

Cl

o-doroetil -benceno

p-cloroetil -benceno

hl

CH,-CH a

©

+ Cl,lIuz

~

r&'_CH'

etilbenceno

l-cloro-fenil-etano (producto mayoritario ~ 92%)

17.5. Dos derivados bromados A y B dan por reducción el mismo hidro- carburo saturado. Cuando ae trata una mezcla equimolecular de ambos con sodio, ae obtienen 3 hidrocarburos iaómeros cuyo peso molecular es 86. Escri· bir las fórmulas de A y B nombrando los productos obtenidos.

A

Y B

responden a la fórmula general CnH ""

¡Br

( - Br

y

Ro - Br l. Ambos tie-

n en igual número de átomos de carbono ya que por reducción dan el mismo hidrocarb uro saturado.

El tratamiento de A y B con sodio es la reacción de Wurtz, de síntesis de a1canos:

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R¡- Br R, - Br

Na

R¡ - R¡ }

--> R,-R,

  • R¡- R 2

Pm = 86

AJ se r la fórmul a ge n e ral de los hidrocarburo s saturados Cn H2rI. '2 I se puede calcular n igua land o:

1211 + 211 + 2 = 86

1411:::84 ;

11=6

~14

CH 3- CH 2-C H 2-C H 2-C H 2-C H a

¡

CH 3 -C H -C H -C H 3 I

I

CH,

e Ha

Son Jos únicos isómeros s im étricos, qu e pueden proceder de una sf nLes is de Wurt z:

2

CH 3 -C H 2 - CH 2 Br ~

,

N.

CH3-C H2-C H2-C H2-C H2-C Ha + 2 NaBr

n - hexa n o

2CH a - CH -C H

I

3

Sr

~

'N.

CH

3

-C H -C H - CH 3 + 2NaBr

I

I

CHa CH 3

2 ,3 dimetilbutano

CHa - CH 2 - CH 2 Br + CHa - CH - CHa ---t I

Sr

H~.

CHa - CH, - CH 2 - CH - CHa I CHa

  • 2- me t i l·pent ano

por tanto

A y

B tienen 3 áto mos d e carbono y so n :

www.LibrosZ.com R ¡- Br R, - Br Na R ¡ - R ¡ } --> R,-R,
  • l - bromo -propano

e Ha-C HBr -C Ha

2·bromo-propano

17.6. Un derivado bromado A reacciona en medio básico dando un como puesto B. el cual el capaz de reaceioDAl' con un mol de Br, dando C. que tratado con 2 moles de hidróxido eódico, conduce a un producto D que reac- ciona con 8OCÜO en amoniaco lfquido dando una sal E .

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La sal tratada con bromuro de metilo da F que por hidrogenación catalf- tica conduce a 2-heJ:eno. Formúlese las reacciones que se indican .

El esquem a del problema es:

A (R-Br) ~

B(~C;C~)~ C(~CBr-CB<)

  • 1 20H -

E (-CE C- Na+)

~

NH,

D (- CECH)

CH,Br

1

que ha de ser terminal para que

reaccione con

N a/NH 3

F (-CEC-C H 3 )

1H 2 , Ni

CH 3 - CH 2 - CH 2 - CH; CH - CH 3

2-hexeno

H,C-CH;CH -CH 2 -CH

2

-CH

3

I H2 . Ni

CHaBr

H,C-CEC-CH 2 -CH 2 -CH, -----> Na+ - CEC-CH 2 -CH 2 -CH,

2-hexino

(F)

I Na / NH,

(E )

HCEC-CH 2 -CH 2 -CH ,

l-pentino (D)
l-pentino
(D)

B,.

CH 2 ;CH-CH 2 -CH 2 -CH, -----> BrCH 2 -CHBr - CH 2 -CH 2 -CH,

l-penteno

I OH-

(E )

l,2-dibromo-pentano

(C)

BrCH 2 - CH 2 - CH 2 - CH 2 - CH,

l-bromo-pentano

(A)

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17.7. Obtener los siguientes compuestos:

  • a) Propano a partir de l-bromopropano_

  • b) ~ormaldehfdo a partir de propino_

  • e) Acldo hexanodioico a partir de eielohexano_

  • d) Butanona a partir de l-butino.

  • e) m-dinitrobeneeno a partir de benceno.

  • f) Etil-fenil-cetona a partir de benceno.

  • g) 2-bromo-3-metilbutano a partir de 2-metil-2-buteno

  • h) l-fenil-l-butino a partir de fenilacetileno.

  • i) n-hexano a partir de propeno.

  • j) 2,3-dimetil-butano a partir de propeno

propano

KMno.

)

ronc o

formaldehído

ác. hexanodioico

m·dinitrobenceno

etiJ -fenilcetona

g )

CH 3

I

HB,

CH 3 -C=CH-CH 3 -->

H 2 0 2

CH 3 -

CH

I

3

Br

I

CH - CH - CH 3

l-fenil -l-bu tino Na 2 CH , - CH, - CH, Br ---> CH, - (CH,),

l-fenil -l-butino

Na 2 CH , - CH, - CH, Br ---> CH, - (CH,), - CH,
Na
2 CH , - CH, - CH, Br --->
CH, - (CH,), - CH,

n-h exano

  • j) CH,-CH=CH,

HB,

---> CH 3 -C HBr-CH ,

2

Na

CH,-C H - Br ---> CH,-C H -C H-CH ,

  • I I

I

CH,

CH 3 CH,

2,3-dimetilbutano

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17.8. Escribir las reacciones del l-butino con los siguientes compuestos:

  • a) 1 mol de B2iNi

  • b) 2 moles de B2iNi

  • e) 1 mol de BCI

d)

KMnO. caliente

H C=C-CH,-C H,

  • a) +

N;

H, ---> H,C=C H -C H,-C H,

l-bu teno

b )

HC=C-CH ,-C

N;

H, + 2 H, ---> CH,-CH,-CH,-CH 3

n-butano

  • e) HC=C -C H,-C H, + HCI

....

CH,-CH,-C=C H,

I

CI

2-cloro-l-bu teno

d )

HC=C -C H,-C H, + KMnO, ....

HO

/ C-CH,-CH 3 + CO,

O

~

ácido propanoieo

17.9.

Sintetizar n-butano a partir de:

  • a) bromuro de n-butilo

b)

cloruro de etilo

  • e) 2-buteno

H,

  • a) CH 3 -C H 2 -C H 2 -C H 2 Br + H 2 ----> CH 3 -C H 2 -C H 2 -C H 3 + HBr

H,O

  • b) Síntesis de Wu rtz

    • 2 CH 3 -C H 2 Cl + 2 Na

....

CH 3 -C H 2 -C H 2 -C H 3 + 2 NaCl

  • e) CH 3 -C H =C H- CH 3 + H 2

Pd

ó

Ni

) CH 3 - CH 2 - CH 2 -C H 3

  • 17.10. Sintetizar a partir del acetileno (etino) los siguientes compuestos:

    • a) etileno

    • b) l, l -dibromoetano

    • e) propino

    • d) eis y trans-2-buteno

  • a) CH 2 = CH 2

 

HC=C H + H

2

Pd

--) CH

2

et il e n o

=C H 2

  • b) CH 3 - CHB r2

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....

HC=C H + HBr

I

I

HC=C H + HBr

CH3-C HB r2

H

Br

l , l-d ibr omoeta n o

  • e) HC=C-C H 3

HC=C H + Na

HC=CNa + CH 3 !

....

HC=C-C H 3 + Na ! pro pin o

  • d) Cis y tra n s -2-buteno

HC=C H + Na

....

HC=CNa + CH 3 Br

HC=C-C H 3 + Na ....

17.9. Sintetizar n-butano a partir de : a) bromuro de n-butilo b) cloruro de etilo e)

cis-2-buteno

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-->

NaC=C - CH 3 + CH 3 Br --> CH 3 -C= C-CH 3

17.11. Completa y nombra las siguientes reacciones químicas:

  • a) HC=C-CH a + 2 HBr -->

b)

nOH

CHa - CH-CH - CHa - CHa-+

I

I

....hol

Cl

Cl

  • e) CH, = CH-CH. + HBr -->

u,so,

  • d) CHa - CH,-CH,OH -+

KMnO,

  • e) CHa-C=C - CH.-+

O

u,so,

CsH. + HNO a -+

g)

CH. - CH = CH - CHa

+

NI

H. ----->

  • b) + Br,

Cn. - CH, - CH.

-->

  • a) HC=C-CH 3 + HBr --> CH,=CBr-CH 3 + HBr --> CH 3 -CBr,-CH 3

propino

2·bromo·l·propeno

2·2·dibromopropano

b)

CH 3 - CH-CH-CH , -CH

I

I

3

Cl

Cl

1,2·dicloro·pentano

'

KOH

----> CH

a1rohol

3

-C=C-C H,- CH 3 + 2 KCl

2·pentino

+ 2 H,O

e)

CH ,= CH - CH 3 + HBr --> CH.- CHBr-CH 3

propeno

2·bromo·propano

d )

H,80,

CH 3 -CH,-CH,OH ----> CH 3 -CH=CH, + H, O

l·propanol

propeno

KMnO,

  • e) CH 3 -C=C-CH 3 ----> CH 3 -COOH + CH 3 -CO OH

2·butino

a. etanoico

o

H,sO,

C6H6 + HN0 3 ----> C 6 H 5 -NO, +

benc eno

nitrobencen o

H,O

g)

N;

CH 3 -CH=C H -CH 3 + H, -----> CH 3 -CH,-CH,-CH 3

2·bute no

butano

  • h) CH 3 -CH,-CH 3 + Br, --> CH 3 -CH,-C H, Br + HBr

propano

l·bromopropano

17.12.

Escribe las reacciones que te permitan transformar:

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  • a) l-buteno en 2-buteno

  • b) l-buteno en 3,4-dimetilhexano

  • e) benceno en tolueno

d ) benceno en etilbenceno

  • e) benceno en difenilo

HB,

  • a) CH 2 =C H -CH 2 -CH 3 -----> CH 3 -C HBr -C H 2 -CH 3 -->

l · bu teno

KOH

~

aJoohol

CH 3 - CH =C H- CH 3

2·b uteno

+ KBr

+

H 2 0

b)

CH 2 =C H-CH 2 -C H 3 + 2 IR

--> 2 CH 3 -C HI -C H 2 -C H 3

+ 2 Na

-->

--> CH 3 -CH 2 -CH-CH-CH 2 -CH 3 + 2Na I I I CH 3 CH 3

3,4 · dimetil·hexano

e)

~

Q +

ClCH 3

A1Cl. ,

Q

r?\y CH 3

+

HCl

benceno

tolueno

d)

(O)

+

Cl -C H2 -C H3 A1Cl.,

(0)- CH2 -C H3

benceno

etilbenceno

e)

©

+

Br2 ->

benceno

O

Br

+ HBr

2 (O)- Br

+ 2Na

->

(0)--<0)

+ 2NaBr

bromobenceno

difenil o

17.13.

Escribe y nombra, aplicando al2-metU-l-buteno, las ecuaciones qai-

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micas que correspondan a cinco propiedades de las olefinas.

a)

b )

CH 2 ;C-CH

I

-CH

  • 2 a

+ H

Pd

6

pt

  • 2 ,,- -

Br 2

Ni

.....,

CH

a

-CH-CH 2 -CH a

I

CHa

2·metil-l-buteno

CH

2

;C-CH

I

-CH

  • 2 +

a

CHa

metil-butano

CH 2 Br-CBr-CH 2 -CH a

I

CHa

CHa l,2-dibromo·2-metil ·butano

e)

CH

2

;C-CH

I

2 .....

a

-CH

+ HBr

CH.

CH

a

-CBr-CH 2 -CH a I
-CBr-CH 2 -CH a
I

CHa 2·bromo · 2·m etil ·butano

d )

CH 2 ;C-CH

I

2 + HOBr

-CH

a

CHa

.....

CH 2 Br-COH - CH 2 -CH a

I

CHa

l-bromo-2 ·m etil·2·butanol

e)

CH 2 ;C-CH

I

2 -CH

a

CHa

H 2 SO.

+ H 2 0 ----)

CH

a

-CO H- CH 2 -CH a

I

CHa

2-metil-2-butanol

  • 17.14. Escribe y nombra, aplicados al l·buteno las ecuaciones químicas que

correspondan a las propiedades de las olefinas.

  • a) CH a -CH 2 -CH;CH 2 l-buteno

  • b) CH a -CH 2 -CH;CH 2

  • e) CH a -CH 2 - CH;CH

2

 

Ni

+

H 2 --->, CH a -C H 2 -C H 2 -C H a

Pd

ó

Pt

butano

+

Br 2

CH a -CH 2 -CHBr-CH 2 Br 1,2 -dibromobutano

+

HCl

CH a -CH 2 -CHCl-CH a

2-clorobutano

  • d) CH a -CH 2 -CH;CH 2 + HClO

.....

CH a -C H 2 -CHOH-CH 2 Cl

l-eloro-2-butanol

n La oxidación depende de laa condicione s, tenemos las siguie nte s pos i bilidades:

n La oxidación depende de laa condicione s, tenemos las siguie nte s pos ibilidades:

CH3-

CH'l

A altas temperatu ra s

10 1

-C H =C H2 ----* CH 3 - CH 2 -CO - CH

3

2-butanona

los alquenos son combustib les_

Ozonolis is.

n La oxidación depende de laa condicione s, tenemos las siguie nte s pos i bilidades:

°

, ,/ CH 3 - CH 2 - CH =CH 2 + 0 3 ~ CH
,
,/
CH 3 - CH 2 - CH =CH 2 + 0 3 ~
CH 3 -C H 2 - CH
I
CH 2
...
I
O-O
17.15. ¿Cuál es la fórmula molecular de un hidrocarburo saturado tal que
al arder ~8, del mismo se producen 12,8, de 8",a? EUee entre tu lipUen·
tee IOlueion es Oust.ificando la elección): (a ) C,uu; (b) C.D.4; (e) CTH. 1 ;
i d ) C.,JI
..
, ¿Qué tipo de hibridación p
.....
nlan _ hidroearburoo?
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El hidrógen o que co mpone los 8,6 g de hidrocarburo se r á el mismo que se

e n 12 ,6 g de

H 2 0

.

i BgH,Ol im oll -

2gH(lmoll

encue ntra

12,6g

-

%

x _ 12'~8X 2 -= 1,4 g de hidrógeno

Luego los 8,6 g de hidrocarburo estarán rormados por 1,4 g de hidrógeno y el resto, 7.2 g, de carbono. Asf, tenemos:

7,2 g C 12 g/ mol

= 0,6 mol de C (átomos-gramo )

1,4 g H -= 1,4 mol de H (átomos-gramo) 1 g/ mol

M= 1 moldeC;

0,6

1! = 2,3 mol de H

0,6

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Multiplicando por 3 tenemos

CaH 7. solamente la fórmula b propuesta

(Cs!i14)

es

múltiplo e n tero de (e"H, )" , luego ésta será la fórmula molecular del hidrocarburo.

Al se r un hidrocarburo satu rado al igua l que las otras fórmulas propuesta s, la hibrida · ción qu e presenta es la sp", típica de hidrocarburos saturados. Cuatro orbitale s híbrid os sp3 cada uno con un electró n , se disponen de forma tetraédrica , a lo que se debe la geo-

metrfa en zig-zag de las cadenas de los hidroc a rburos saturado s.

  • 17.16. La combustión d e 11 de benceno da 3,M3 g de COt , Calcula e l por-

cen~e d e e e

H en e l benceno. Masas at6micu:

e = 12;

H = 1;

0= 16 .

El

carbono pre se nt e en 1 g de benceno se encuentra en

los 3,383 g de CO 2 resultantes

de

su

co mbu stión.

 

44 gCO ,

-

12 gC

3,383g

-

x

x = (12 x 3,383)/44 ,

x = 0,923 g

de carbono

Los gramos de hidrógeno se r án la diferencia, es decir , ge no.

1 - 0,92 3 = 0,077 g

de hid ró-

Los tan tos por ciento serán :

Para

el

carbo no:

0,923 )( 100 = 92 ,3% de C

Para

el

hidrógeno :

0,077 )( 100 = 7, 7% de H

  • 17.17. Formula los producto8 que pueden obtenerse en la reacción de 2-me-

UI·2-buteno co n HCI, nomb~dolOl l8lÚJl la IUPAC. ¿A trevél de qué inter-

medio de reacción 8e forma cada uno de eU0l1 Deacribe brevemente e l meca·

nismo mediante el que tMlll8CUl'l'e la reacción.

Al reaccionar el 2-metil-2 -buleno con reacción :

HCI so n posib les los s iguiente s productos de

CH,,-

,f eH - eH"

C ,

CH ,

Hel

--+

CI

 

I

a)

CH 3 -C - CH 2 - CH 3

I

CH,

2-cloro-2-metilbutano

b)

CH,- CH-CH-CH ,

I

I

C H,

CI

2-c1oro-3-metilbutano

Para sabe r cuál es el co mpu esto formado se sigue la regla de Markownikov, que indi ca que la parte positiva del reactivo se adici ona al átomo de carbono s hidr ogena do, lu ego se produce el 2-cloro·2-metilbul.nno .

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El mecanismo de reacc ión se debe a qu e el doble enlace es un ce ntro de alta dens id ad

electrón ica, da lugar a una adición e lectrófila, co m e n za n do el ataque el W

del

He l ,

He l

....

H' + e l - .

proccdenle

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ya conti nu ació n e l ion carbonio formado capta el Cl-, dando lugar al producto final.

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  • 17.18. Se quema una mu estra d e 0,210,

de un hidrocarburo gaseoso y se

obtienen 0 ,660 , d e dióxido d e carbono . Ca lcula: (a) la fórmula empírica d e l

hJdrocarburo; (b) la fórmula molecular s i SU deruJldad en condiciones norma· les es d e 1,8 7 g/dm 3

a ) El carbono que compo ne los 0,210 g de h idroca r buro se r á e l mi smo qu e se e n cue n ·

t ra en los 0 ,660 g d e CO 2 . A partir de a qu í ca lcu lam os los gramos de C y

H

de la

mu est r a, luego la re laci ón en moles de ambos elementos, calculando asi la rórmu la

empirica.

44

gC0 2

0,660g

-

-

12 gC

x

r

(12)(0,66)

44

O, I BOgdee

 

Luego , los 0,210 g de hidrocarburo está n formado s

por

0 , 180 g de

C

y

0,030 g

de

H .

 

01 80

C

 

12

g / mol

0015molC --+ 0,01 5= lm oI C '

0 ,015

0,030 g H =