PMI2201 - TCNICAS DE CARACTERIZAO DE MATERIAIS

ESTUDO DE CASO 02 QUEIMA DE UMA PORCELANA

Prof. Douglas Gouva Prof. Samuel M. Toffoli

Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais Escola Politcnica - USP

Contedo
1. Matrias-Primas Utilizadas na Fabricao de Porcelanas a) Materiais Plsticos Argilas plsticas b) Materiais No-Plsticos 3. Queima - Reviso de Conceitos Fsicos
a) b) c) d) e) Calorimetria Combustveis e Combusto Generalidades Sobre a Queima de Argilas Principais Transformaes de Fase Anlises Trmicas Anlise Termica Diferencial Anlise Termogravimtrica Anlise Dilatomtrica f) g) Queima Fornos Industriais

2. Classificao dos Materiais Cermicos Base de Argila

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Classificao dos Principais Materiais Cermicos Base de Argilas

Temperatura de queima (C) Tipo Matrias-primas Primeira queima (biscoito) Temperatura de esmaltao Cor e caractersticas especiais

Cermica vermelha comum Majolica

Argilas impuras (contm Fe2O3) Argilas impuras, areia e fluxos 900 1000-1100

Marrom-vermelho Frequentemente no esmaltado Marrom e recoberta com um esmalte branco e opaco

900

1000-1100

Argila plstica ou caulim 50 % Loua de barro Minerais feldspticos 5-20 % Areia ou outros minerais de slica 30-45% Caulim 30-40 % Porcelana comum Feldspato 15-25 % Quartzo 15-35 % Caulim 30-40 % Feldspato 15-25 % Quartzo 15-35 % 900-1000 1400 Branca e translcida 900-1000 1250-1350 Branca acinzentada ou branca 1050-1150 950-1050 Branca acinzentada

Porcelana eltrica

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Composio bsica de uma porcelana

MATRIAS-PRIMAS: Plsticas Caulim Argila plstica No plsticas Quartzo (areia) Feldspato

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Argilas Plsticas
Argila: argilominerais
mineral presente em maior quantidade e que confere a plasticidade s argilas.

minerais associados
quartzo, etc.

matria orgnica
estes materiais orgnicos conferem cor s argilas, a qual pode ir do negro ou cinza ao azul apesar da cor inicial aps a queima o material torna-se branco.
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Materiais plsticos: argila caulintica

Argilomineral caulinita: Al2O3.2SiO2.2H2O. Frmula exata: Al2Si2O5(OH)4. Argilomineral abundante e que d nome argila caulim. O termo caulim derivado do nome de uma regio do norte da China com o nome Kao-Lin. Este material derivado da quebra e lixiviao de minerais como o feldspato.
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Caulinita - Estrutura
A estrutura da caulinita pode ser considerada como sendo composta de duas camadas (folhas), que se empilham inmeras vezes: Camada tetradrica: silcio e oxignio. Cada silcio encontra-se no centro de um tetraedro com quatro oxignios nos vrtices. Camada octadrica: ons alumnio e hidroxilas (hidrxido de alumnio ou gibsita)

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Caulinita vista em MEV (SEM )

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Argilas: reaes durante o aquecimento

reao T(C) 450-600
endo/exo

Conseqncia da reao. Desidroxilao e formao da meta-caulinita (2 Al 2O 3.4SiO 2).

Endo

925

Exo

As camadas da meta-caulinita se reestruturam de uma forma mais compacta tipo espinlio de composio aproximada 2 Al 2O 3.3SiO 2 com liberao de slica.

1050-1100

Exo

A estrutura espinlio se tranforma em fase mulita com liberao de slica que pode aparecer como cristobalita.

1200-1400

Continuao do desenvolvimento de cristobalita e mulita agora com uma composio consistente com 3 Al 2O 3.2 SiO 2

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Materiais No-Plsticos
Os materiais no plsticos que constituem uma porcelana so: a slica (geralmente na forma do mineral quartzo). o feldspato. Essas matrias-primas naturais tm a funo de:
corrigir o excesso de plasticidade da massa cermica (slica); obter as propriedades desejadas em temperaturas de queima mais baixas (fundentes = feldspato).

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Podem ser utilizados para melhorar o empacotamento das partculas

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Slica
A slica (SiO2) o xido mais abundante encontrado na crosta terrestre. D origem aos silicatos e tambm encontra-se presente na maioria dos materiais cermicos tradicionais fabricados pelo homem. Assim, tambm um dos constituintes principais da porcelana. As formas alotrpicas mais estveis da slica so: tridimita cristobalita quartzo vidro

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Tridimita

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Cristobalita

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Quartzo

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Expanso Trmica da Slica

Importante: Mudana de Fases do Quartzo

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Vidro
O vidro a forma no cristalina da slica. A formao do vidro de slica pode ser conseguida pelo aquecimento do quartzo at sua fuso (T>1710 C). Contudo, a introduo de xidos de metais (Na2O, K2O, CaO, etc.) pode promover a formao de vidro em temperaturas mais baixas, atravs da quebra das ligaes entre os tetraedros e desorganizao da estrutura cristalina ( vidro comercial). Fontes dos ons de metais alcalinos so, de uma forma geral, os feldspatos e a barrilha (Na2CO3).

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Feldspatos
Os materiais base de feldspatos so utilizados como fluxos ou fundentes. Eles so a origem de metais alcalinos como o Na+ e K+ para a formao de vidro durante a queima de materiais cermicos como as porcelanas e louas (massas triaxiais). Os feldspatos mais comuns so o ortoclsio (K2O.Al2O3.6SiO2), a albita (Na2O.Al2O3.6SiO2), ou soluo slidas deles. O ortoclsio (feldspato potssico) comea sua decomposio a cerca de 1160C e funde completamente em torno de 1290C. A albita (feldspato sdico) funde a 1160C.

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Principais reaes qumicas durante a queima de uma porcelana (massa triaxial)

Temperatura (oC) T < 200 200 400 573 450 600 950 1100 T > 1200

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Transformao Eliminao de umidade residual Queima da matria orgnica Inverso do quartzo para , com expanso volumtrica Desidroxilao da caulinita, com retrao volumtrica Formao de espinlio e mulita, a partir dos cristais de caulinita Incio da fuso do feldspato e da mica, formao de fase vtrea Vitrificao completa, retrao volumtrica mxima

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Altas Temperaturas SINTERIZAO

Etapa fundamental durante o processo de queima do material cermico eliminao da porosidade. preciso lembrar que esses materiais cermicos, quando conformados, so, na verdade, apenas partculas empacotadas, desde muito finas at algumas grossas. As partculas finas (principalmente) apresentam um excesso de energia livre G, dado por:

dG = dA (Fora Motriz)

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Sinterizao

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Microestruturas Cermicas

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ANLISES TRMICAS
As anlises mais utilizadas para a caracterizao das transformaes que ocorrem durante a queima de uma porcelana so: Anlise Trmica Diferencial (DTA) Anlise Termo-Gravimtrica (TG) Anlise Termo-Dilatomtrica (TD)

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Anlise Termo-dilatomtrica
A anlise termo-dilatomtrica, ou dilatometria, permite verificar as variaes de dimenso de uma amostra durante o tratamento trmico.

L/Lo

Temperatura
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Porosimetria ao Mercrio
A tcnica de porosimetria ao mercrio bastante til para acompanhar as modificaes da porosidade de um material cermico durante sua queima. Com uma anlise de aproximadamente 30 min possvel obter a distribuio do tamanho de poros, a rea especfica e a densidade aparente do material. A tcnica consiste em se pressionar mercrio contra uma amostra porosa e observar a quantidade de mercrio que entra nesses poros em funo da presso aplicada.

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Espalhamento
Quando temos um lquido que depositado sobre um slido sua forma final dada pela mnimo de energia do sistema.

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Equilbrio dos tensores

LV

SL

SV

no equilbrio: SV = LV cos + SL
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Trs condies podem ser observadas

> 90 0 no molha < 90 0 molha =00 espalha

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Porosimetria ao Hg

mercrio

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Equao de Washburn

F = D cos

FEXT

D2 P = 4

D=

4 cos P

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Distribuio do tamanho de poros

regio I DM VM

regio II VM / 2 regio III

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Distribuio do tamanho de poros

regio I

regio II

regio III

DM

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rea Especfica

d W = cos d A

cos dA = P dV

A=

P.dV

( cos )

A =

( P V )
( cos )

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Densidade Aparente
m vazio )

Vcal =

(m cheio

com Hg

Hg

aparente =

m amostra m pentr + amostra +Hg m pentr + amostra Vcal Hg

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