Prctica 4

Definir por la expresin de velocidad de reaccin, el efecto que tiene la variacin de concentracin en la misma velocidad. Determinar por los mtodos matemticos empleados el orden de reaccin as como el coeficiente cintico. Establecer la existencia de influencia entre la relacin molar y el orden de reaccin. Adquirir las habilidades adecuadas para la toma de muestras, as como para medir su concentracin y determinar su relacin respecto al tiempo. Seleccionar el mtodo ms apropiado para la obtencin de los datos cinticos para calcular la velocidad de reaccin.

Prctica 4

Fundamentacin Terica
Las velocidades de reaccin se pueden determinar siguiendo el cambio de concentracin de un reactivo o de un producto, encontrndose adems que existe una proporcionalidad con respecto a varias potencias, expresadas por la ley de velocidad, en forma matemtica. La ley de velocidad expresa la relacin de la velocidad de una reaccin como la constante de velocidad y la concentracin de los reactivos, elevados a alguna potencia. La ecuacin qumica describe el resultado general de una reaccin qumica, misma que se puede efectuar en una o varias etapas, las cuales conocemos como reacciones elementales que en conjunto describen lo que est sucediendo a nivel molecular, por ejemplo: aA + bB cC + dD De la ecuacin anterior se puede observar que la velocidad de reaccin ser proporcional al nmero de colisiones entre molculas de A y B por unidad de volumen:

ri

; Si Ci =

por tanto, la velocidad de reaccin depender de la concentracin de ambos compuestos. Por consiguiente, agregando una constante de proporcionalidad, la velocidad de transformacin de A puede expresarse en trminos de las concentraciones molares:

-rA = KCACB
Siendo K, la constante de velocidad correspondiente y el orden de reaccin global n se define como la suma de los exponentes a los que se elevan todas las concentraciones de los reactivos (n=a +). Resulta claro que este no puede ser el caso de una reaccin catalizada, puesto que la funcin del catalizador sigue esquemas de mayor complejidad. En consecuencia, la velocidad de una reaccin que tiene lugar en presencia de un catalizador no responder a la ecuacin deducida de la estequiometra del sistema; es decir, se trata de reacciones complejas que transcurren a travs de diversos pasos intermediarios siguiendo mecanismos ms complicados debido a la accin del catalizador. Sin embargo, la expresin cintica que puede deducirse, teniendo en cuenta la presencia del catalizador, tendr una forma semejante a las obtenidas en le tratamiento de reacciones elementales. r=Kf(C)

Prctica 4

Que igualmente sealar el efecto de la concentracin de reactantes sobre la dinmica del sistema. 1. La ecuacin cintica siempre se determina experimentalmente. A partir de las concentraciones y de la velocidad inicial es posible determinar el orden y la constante de velocidad de una reaccin. 2. El orden de una reaccin siempre se define en trminos de las concentraciones de los reactivos (no de los productos). 3. Cuando los exponentes y son iguales a los coeficientes estequiomtricos a y b la reaccin se conoce como elemental, en caso contrario, es una reaccin no elemental

Prctica 4

Desarrollo Experimental
1. Preparar una solucin de cido crmico cida, disolviendo en 20 ml de agua destilada 2g de K2Cr2O7 a continuacin adicionar en bao mara lentamente 100 ml de H2SO4 concentrado, aforar a 1L con agua destilada, cantidad suficiente para todo el grupo. 2. Preparar 1L de solucin cida alcohlica, adicionando a bao mara en aproximadamente 200 ml de agua destilada 80 ml de etanol absoluto seguido de 100 ml de H2SO4 concentrado finalmente aforar a 1 L con agua destilada. 3. Preparar 1L de soluciones de tiosulfato de sodio 0.01 M y 0.02 M respectivamente. 4. Preparar una solucin indicadora de KI ( 9g en 80 ml), preparada al momento. 5. Preparar 1L una solucin indicadora de almidn, 6. Medir y mezclar las cantidades necesarias de cido crmico y etanol, de acuerdo al sistema a preparar. Iniciar el cronmetro al momento de mezclar. 7. A los tres minutos de iniciada la reaccin, tomar una alcuota de 10 ml y depositarla en un matraz Erlenmeyer que contenga 5 ml de KI, a continuacin titularla con tiosulfato de sodio segn el sistema, hasta tener un color amarillo-claro. 8. Inmediatamente despus agregar unas gotas de solucin de almidn ( se tornar azul oscuro-negro) y seguir titulando con tiosulfato de sodio hasta el vire azul agua marino. Registrar el volumen total gastado de tiosulfato 9. Repetir los pasos 7 y 8 hasta obtener 10 lecturas

Prctica 4

Datos Experimentales T (min) Sistema 1 Vol. Gastado de Na2S2O3 (ml) (0.02)M 18.3 17.3 16.4 15.8 15.4 14.4 13.7 Sistema 2 Vol. Gastado de Na2S2O3 (ml) (0.01)M 5.9 3.1 1.5 1.0 0.9 0.6 0.4

3 6 9 12 15 18 21

Prctica 4

Secuencia de clculos
SISTEMA 1 (0.02)M t (min) 3 6 9 12 15 18 21

[HCrO4-] mol/L
0.0122 0.0115 0.0109 0.0105 0.0103 0.0096 0.0091

t vs Ca
0.0125 0.012 0.0115 concentracin (mol/L) 0.011 0.0105 0.01 0.0095 0.009 0.0085 0 3 6 9 12 15 18 21 tiempo (min) t vs Ca

Prctica 4

Tabla de resultados
T (min) Vol.(ml) Na2S2O3 18.3 17.3 16.4 15.8 15.4 14.4 13.7 [HCrO4-] (mol/L) 0.0122 0.0115 0.0109 0.0105 0.0103 0.0096 0.0091 CA (mol/L) -0.0007 -0.0006 -0.0004 -0.0002 -0.0007 -0.0005 -0.0091 t (min) 3 3 3 3 3 3 -21 A (mol/L) 0.0118 0.0112 0.0107 0.0104 0.00995 0.00935 0.00455 X -4.4396 -4.4918 -4.5375 -4.5659 -4.6102 -4.6724 -5.3926 Y -8.3630 -8.5172 -8.9226 -9.6158 -8.3630 -8.6995 -5.798

3 6 9 12 15 18 21

CA

[HCrO4-]=
1. [HCrO4-] =

= 0.0122 = 0.0115 = 0.0109 = 0.0105 = 0.0103 = 0.0096 = 0.0091

2. [HCrO4-]= 3. [HCrO4-]=
4. [HCrO4-]=

5. [HCrO4-]= 6. [HCrO4-]= 7. [HCrO4-]=

Prctica 4 CA= C i+1 C i

1. CA= (0.0115 0.0122) 2. CA= (0.0109 0.0115) 3. CA= (0.0105 0.0109) 4. CA= (0.0103 0.0105) 5. CA= (0.0096 0.0103) 6. CA= (0.0091 0.0096) 7. CA= (0.0 0.0091)
t= t i+1 t i

= -0.0007 = -0.0006 = -0.0004 = -0.0002 = -0.0007 = -0.0005

= -0.0091

1. t = (6 3)min = 3 min 2. t = (9 6)min = 3 min 3. t = (12 9)min = 3 min 4. t = (15 12)min = 3 min 5. t = (18 15)min = 3 min 6. t = (21 18)min = 3 min 7. t = (0 21)min = -21 min

Prctica 4

A = (C i+1 C I )/2

1. ( 2. ( 3. ( 4. ( 5. ( 6. ( 7. ( )

) ) ) ) ) )

= 0.0118 = 0.0112 = 0.0107 = 0.0104 = 0.00995 = 0.00935

= 0.00455

X = LnA

1. ln (0.0118) = -4.4396 2. ln(0.0112) = -4.4918 3. ln (0.0107)= -4.5375 4. ln (0.0104) = -4.5659 5. ln (0.00995) = -4.6102 6. ln (0.00935) = -4.6724 7. ln (0.00455) = -5.3926

Prctica 4

y = Ln

1. ln 2. ln 3. ln 4. ln 5. ln 6. ln 7. ln

= -8.3630 = -8.5172 = -8.9226 = -9.6158 = -8.3630 = -8.6995 = -5.798

X vs Y
-8.2 -4.7 -4.65 -4.6 -4.55 -4.5 -4.45 -8.4 -8.6 -8.8 -9 -9.2 -9.4 -9.6 Y -9.8 X vs Y Linear ( X vs Y) X y = 1.1138x - 3.6758 -4.4

m = n =1.1138 k = eb =e -3.6758 =0.0253

-rA = 0.0253 CA 1.1138

Prctica 4

Secuencia de clculos
SISTEMA 2 (0.01)M t (min) 3 6 9 12 15 18 21

[HCrO4-] mol/L
0.0020 0.0010 0.0005 0.00033 0.0003 0.0002 0.0001

t vs Ca
0.0025

0.002 Concentracn (mol/L)

0.0015

0.001

t vs Ca

0.0005

0 0 3 6 9 12 15 18 21 t (min)

Prctica 4

Tabla de resultados
T (min) Vol.(ml) Na2S2O3 5.9 3.1 1.5 1.0 0.9 0.6 0.4 [HCrO4-] (mol/L) 0.0020 0.0010 0.0005 0.00033 0.0003 0.0002 0.0001 CA (mol/L) -0.001 -0.0005 -0.00017 -0.00003 -0.0001 -0.0001 -0.0001 t (min) 3 3 3 3 3 3 -21 A (mol/L) 0.0015 0.00075 0.000415 0.000315 0.00025 0.00015 0.00005 X -6.5023 -7.1954 -7.7872 -8.0629 -8.2940 -8.8048 -9.9034 Y -8.0064 -8.6995 -9.7783 -11.5129 -10.3089 -10.3089 -10.3089

3 6 9 12 15 18 21

CA

[HCrO4-]=
1. [HCrO4-] =

= 0.0020 = 0.0010 = 0.0005 = 0.00033 = 0.0003 = 0.0002 = 0.0001

2. [HCrO4-]= 3. [HCrO4-]=
4. [HCrO4-]=

5. [HCrO4-]= 6. [HCrO4-]= 7. [HCrO4-]=

Prctica 4 CA= C i+1 C i

1. CA= (0.0010 0.0020) 2. CA= (0.0005 0.001) 3. CA= (0.00033 0.0005) 4. CA= (0.0003 0.00033) 5. CA= (0.0002 0.0003) 6. CA= (0.0001 0.0002) 7. CA= (0.0 0.0001)
t= t i+1 t i

= -0.001 = -0.0005 = -0.00017 = -0.00003 = -0.0001 = -0.0001

= -0.0001

1. t = (6 3)min = 3 min 2. t = (9 6)min = 3 min 3. t = (12 9)min = 3 min 4. t = (15 12)min = 3 min 5. t = (18 15)min = 3 min 6. t = (21 18)min = 3 min 7. t = (0 21)min = -21 min

Prctica 4

A = (C i+1 C I )/2

1. ( 2. ( 3. ( 4. ( 5. ( 6. ( 7. ( )

) ) ) ) ) )

= 0.0015 = 0.00075 = 0.000415 = 0.000315 = 0.00025 = 0.00015

= 0.00005

X = LnA

1. ln (0.0015) = -6.5023 2. ln(0.00075) = -7.1954 3. ln (0.000415)= -7.7872 4. ln (0.000315) = -8.0629 5. ln (0.00025) = -8.2940 6. ln (0.00015) = -8.8048 7. ln (0.00005) = -9.9034

Prctica 4

y = Ln

1. ln 2. ln 3. ln 4. ln 5. ln 6. ln 7. ln

= -8.0064 = -8.6995 = -9.7783 = -11.5129 = -10.3089 = -10.3089 = -10.3089

X vs Y
-7 -9 -8.5 -8 -7.5 -7 -8 -8.5 -9 -9.5 -10 -10.5 -11 -11.5 Y -12

y = 0.715x - 4.0699 -6.5 -7.5 -6

X vs Y Linear (X vs Y)

m = n = 0.715 k = eb =e -4.0699 =0.0171

-rA = 0.0171 CA 0.715

Prctica 4

Tabla de resultados finales No. De Sistema 1 (0.02M) 2 (0.01M) n 1.1138 0.715 k 0.0253 0.0171 -rA = k CA n -rA = 0.0253 CA 1.1138 -rA = 0.0171 CA 0.715

CUESTIONARIO 1. Cmo influye la relacin molar? En el segundo sistema como se disminuy la concentracin del Na2S2O3 se utiliz menos volumen de Na2S2O3 para la titulacin en comparacin con el primer sistema. En cuanto a las concentraciones con menor molaridad se tienen concentraciones cada vez ms pequeitas. 2. Cmo influye la relacin molar en el orden de reaccin? Si la relacin molar se aumenta el orden de reaccin de igual forma aumenta; entonces si bajamos la relacin molar el orden de la reaccin disminuye. 3. Cmo afecta la concentracin en la constante de velocidad? Si las concentraciones son grandes la constante de velocidad va a ir aumentando cada vez ms, pero si las concentraciones empiezan a ser pequeitas la constante disminuir.

Prctica 4

Observaciones Para no hacer dos titulaciones y tardarnos ms se mezcl el de potasio con el almidn as solo se hizo una titulacin. Conclusin Si utilizamos una relacin molar mayor en la experimentacin las concentraciones, la orden de reaccin y la constante de velocidad irn aumentando, pero si empezamos a disminuir esta relacin molar todas estas variables tambin empezaran a disminuir. Y esto es porque el volumen gastado de Na2S2O3 en la titulacin empieza a ser cada vez menor al ir bajando la molaridad, entonces se ve reflejado en los clculos. Para la determinacin del modelo cintico el mtodo ms adecuado fue el diferencial ya que nos permiti utilizar diferentes variables referidas a la concentracin del [HCrO4-] y con estas llegar al
modelo cintico.

yoduro

Haciendo el anlisis de las grficas de concentracin contra tiempo para los dos sistemas nos damos cuenta que al ir pasando el tiempo la concentracin empieza a disminuir, se empieza a ver una pendiente.