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PREGUNTAS DE SELECCIN en este caso cada pregunta correcta son 2 punto y por cada incorrecta se descuenta 1/3 de 2 punto) Indique en la hoja de respuestas cual o cuales de las siguientes aseveraciones es (son) correcta (s)
1.- Es necesario efectuar la determinacin de un analito en un material que contiene certificada su concentracin para evaluar a) La precisin de la metodologa analtica empleada b) la exactitud de la metodologa analtica empleada c) la sensibilidad de la tcnica empleada d) los errores cometidos en la etapa del muestreo 2.I. El mtodo de calibracin por adicin estndar Consiste en agregar a un volumen constante de patrn, volmenes variables de muestra, aforar las soluciones y obtener la seal para dichas soluciones II. Consiste en agregar cantidades variables de patrn a una cantidad constante de muestra, no agregando patrn a una de las soluciones, aforar todas ellas a un volumen conocido y constante y obtener la seal para dichas soluciones III. Para cuantificar un analito en una solucin de una muestra, se efecta la lectura de la seal para esta solucin y se interpola la concentracin en la curva de calibracin. IV. La calibracin por adicin de estndar se emplea cuando es necesario compensar variaciones instrumentales. a) slo II y III b) slo II y IV c) slo I y II d) slo II 3.- El error fotomtrico que se comete en la medida de la absorbancia es menor cuando se trabaja con soluciones: a) concentradas que presentan valores de absorbancia superior a 0,7 UA b) diluidas que presentan valores de absorbancia inferiores a 0,2 UA c) cuyos valores de absorbancia estn comprendidos entre 0,2 y 0,7 UA d) cuyas concentraciones son cercanas al lmite de cuantificacin 4.- Se puede obtener el espectro de absorcin molecular de un cromforo con instrumentos que contengan los siguientes componentes: I) Fuente continua muestra sistema monocromador detector de arreglo de dodos II) Fuente continua- sistema monocromador muestra- detector de arreglo de dodos III) Fuente de mercurio- filtro de interferencia- muestra- detector de silicio de transferencia de carga IV) Lmpara de arco de xenn- monocromador- muestra- fotomultiplicador. a) slo I b)slo II y IV c) slo I y IV c) I y III 5.- En un prisma: I) La resolucin depende del ancho de su base II) El fenmeno responsable de la dispersin de la REM es la reflexin III) del material que est construido IV) la dispersin depende del ndice de difraccin a) slo I y III b) todas las aseveraciones son correctas c) slo I, III y IV d) slo I, II y III 6.-Para resolver la lnea de 400,16nm de otra a 400,18 nm con una red de difraccin de 5 cm iluminados, para la radiacin de orden 2 se requiere un espaciamiento espaciamiento entre los surcos de:
a) b) c) d)
7.- La longitud de onda que se refleja en 10 para el segundo orden de la REM en una red de difraccin que tiene 800 surcos por milmetro, en la que la radiacin incide con un ngulo 18.4 respecto a la normal es: a) 305,81 m b) 611,62 nm c) 611,62m d) 305,81 nm I. II. III. IV. 8.- En un sistema monocromador de red poder de resolucin depende del nmero de lneas iluminadas es tanto mayor cuanto ms lneas o surcos tiene por cm la longitud de onda seleccionada depende del ngulo con que incide la radiacin La dispersin depende del ndice de refraccin del material de la red. a) todas son correctas b)slo I, II y III c) slo I, II y IV d) slo I y II 9.- El mtodo de las variaciones continuas para la determinacin del pKc de un complejo por absorcin molecular: I) consiste en determinar la absorbancia de soluciones donde la suma de las concentraciones del catin + la del ligando es constante II) Si se grafica absorbancia de las soluciones en funcin de la proporcin de L y las rectas se cortan a 0,33 la estequiometra del complejo es ML2 III) Si se grafica absorbancia de las soluciones en funcin de la proporcin de L y las rectas se cortan a 0,33 la estequiometra del complejo es M2L IV) Siempre se observa un aumento de la absorbancia antes de la relacin estequiomtrica y luego una disminucin. a) slo I y II b) slo II y IV c) slo III y IV d) slo I y III 10.- El LASER I) es una fuente de radiacin ideal para el cumplimiento de la Ley de Lambert-Beer II) es una fuente de radiacin coherente III) en el proceso de formacin del LASER la absorcin compite con la emisin estimulada IV) involucra la inversin de la poblacin del compuesto en estado excitado a) todas son correctas b) slo I y III c) slo I y IV d) slo II y III
11.- Los espectros de fosforescencia I) se observan en la mayora de los casos a longitudes ms largas que los de fluorescencia II) el intervalo de longitudes de onda a los que se observan son independientes de la longitud de onda de excitacin en la zona donde la molcula absorbe. III) Corresponde a la emisin de molculas en estado de triplete excitado IV) La presencia de tomos pesados en la estructura favorece la fosforescencia a) slo I y III b)todas son correctas b) slo II y III d) slo I, II y IV 12.- No se producen desviaciones a la ley de Lambert -Beer cuando: I. la longitud de onda seleccionada corresponde a una zona del espectro donde constante II. llega radiacin parsita al detector III. las soluciones presentan absorbancias mayores a 0,2 y menores a 0,7 UA IV. el analito por estar en altas concentraciones presenta autoabsorcin a) I y IV 13.b) II y III c)III y IV d) slo I y III
es prcticamente
En quimioluminiscencia I) no se requiere de una fuente de excitacin II) la radiacin es emitida por un compuesto excitado formado por reaccin qumica III) para seleccionar la de excitacin se requiere de un sistema dispersor IV) es indispensable que el analito a determinar presente quimioluminiscencia
a) todas son falsas b) slo I y IV c)solo II y IV d) slo I y II 14.- Un mtodo espectrofotomtrico para la determinacin de hierro presenta un rango dinmico lineal para concentraciones 5, 10, 15. 20 y 25 g/l. Se desea determina hierro por este mtodo en una muestra que contiene aproximadamente 4,0 % m/m. Para ello 0,05 g de muestra se disuelven y la solucin resultante se afora a 100 ml. Si para la medida de la absorbancia se toma 0,4 ml de esta solucin, el volumen al que debera aforarse para minimizar la incerteza en la mediad de la absorbancia es. a) 100 ml b) 250 ml c) 500 ml d) 1000 ml
a) b)
d)
a a a a a a a a a a a a a a a a a a
b b b b b b b b b b b b b b b b b b
c c c c c c c c c c c c c c c c c c
d d d d d d d d d d d d d d d d d d
BUENAS
MALAS :
OMITIDAS
PUNTAJE PREGUNTA II /24 : SE CORRIGIO A UN PUNTAJE TOTAL DE 56 PUNTOS PUNTAJE TOTAL : NOTA
II.- Usted se encuentra asesorando a un laboratorio respecto a la forma correcta de entregar resultados con calidad asegurada, para esto usted recopila informacin respecto de la curva de calibracin y de las concentraciones reportadas para la muestra problema. El procedimiento genrico para el tratamiento de la muestra consiste en tomar 1,000 g de muestra, disolverla y aforar a 50 ml. Para la determinacin tomar 1 ml de esta solucin, agregar una cantidad constante de complejante y aforar a 100 ml y medir la absorbancia a 500 nm en celda de 1 cm. Las concentraciones del analito expresado en %m/m en distintas muestra se entregan en la siguiente tabla con sus respectivas desviaciones estndar Sabiendo que la curva de calibracin fue lineal hasta 5 mg/L de analito y cuya expresin es A=0,121 C (mg/L) +0,000 Y que el valor de la deviacin estndar para 10 soluciones blanco fue 4x10-4. S.D. (n=3) 0,0002 0,0001 0,0002 0,0002 0,0004 0,0002 0,0004 0,0002 0,0001 0,0002
Muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
% m/m 0,02514 0,01310 0,00413 0,14834 2,81478 1,36621 0,08918 4,47145 5,14114 0,00031
1.- Calcular cual es la concentracin de la solucin ms diluida que se puede emplear como primer punto de calibracin. 2.- Cul es la mnima concentracin del analito en % m/m que debiera tener la muestra problema original para poder ser cuantificada aplicando este procedimiento 3.- En base a la informacin obtenida exprese correctamente los valores de concentracin obtenidos por esta metodologa para cada una de las muestras analizadas. 4.- El resultado de la muestra nmero 6 corresponde al anlisis de un material de referencia que contiene certificada la concentracin del analito 1,254% m/m. En base a esta informacin, determine si la metodologa aplicada es exacta. 5.- Teniendo presente que los espectros de absorcin y fluorescencia del analito y una posible interferencia presente en la muestra son los que se entregan en la figura y por la calidad de los resultados obtenidos por la metodologa anterior, justifique brevemente y con fundamentos que tcnica seleccionara y que modificaciones realizara a la metodologa inicial, para realizar la determinacin de este analito en la muestra y entregar as resultados confiables.
ANALITO
IF
tcalc s =x n
1-
4 x10 4 = 0,03mg / L 2puntos 0,121 mg 100 1g 0,03 x x 0,05Lx L 1 1000 mg 22 puntos x100 = 0,015% m / m 1g C = 10 x
3.-
LOQ = 0,015% m / m en la muestra 4 x10 4 = 0,01mg / L en la curva 2 puntos 0,121 mg 100 1g 0,01 x x 0,05Lx L 1 1000mg en la muestra (2 puntos) LOD = x100 = 0,005% m / m 1g LOD = 3x
Mxima concentracin cuantificable en la muestra problema original en %m/m, por rango lineal 5 mg 100 1g x x 0,05Lx L 1 1000 mg x100 = 2,5% m / m 1g
3 puntos
3Muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 % m/m 0,02514 0,0131 0,00413 0,14834 2,81478 1,36621 0,08918 4,47145 5,14114 0,00031 S.D. (n=3) 0,0002 0,0001 0,0002 0,0002 0,0004 0,0002 0,0004 0,0002 0,0001 0,0002 LC 0,0005 0,0002 0,0005 0,0005 0,0010 0,0005 0,0010 0,0005 0,0002 0,0005 Resultado 0,02510,0005 <0,015 N.D. 0,14830,0005 FUERA DE RANGO 1,36620,0005 0,08920,0010 FUERA DE RANGO FUERA DE RANGO N.D.
5 puntos (0,5 PUNTOS CADA MUESTRA, 0,2 PUNTOS SI NO CORTARON BIEN LAS CIFRAS, LOS CALCULOS DE CONCENTRACIONES PARA MUESTRAS FUERA DE RANGO DINAMICO TIENEN 0 PUNTOS AUNQUE CORTEN BIEN LAS CIFRAS)
4.-
=x
tcalc s n
1,254 = 1,3662
tcalc 0,0002 3
tcalc = 973
ttabla = 4,31