Captulo 15

DEGRADACIN DEL HORMIGN

15.1. HORMIGN: COMPOSICIN Y CARACTERSTICAS El hormign es uno de los materiales ms importantes en la industria de la construccin actual. Su empleo va desde pequeas reparaciones hasta las grandes obras civiles que comenzaron a construirse desde principios del siglo XX con el comienzo de la fabricacin industrial del cemento portland (1,2,3,4). Se estima que en el mundo se consumen al ao alrededor de 4500 millones de toneladas de hormign, es decir, 5 veces ms que de acero. Esto se debe a su gran versatilidad en formas, acabados y tamaos; excelentes propiedades mecnicas; elevada durabilidad frente a determinados agentes que resultan agresivos para otros materiales; fcil disponibilidad y bajo costo relativo. El hormign armado (o reforzado) surge de unir el acero con el hormign, lo que se logra gracias a la elevada adherencia entre ambos, y que produce una correcta transferencia de sus propiedades mecnicas: buena resistencia a la traccin del primero y alta resistencia a la compresin del segundo. El hormign es, por su naturaleza, un sistema heterogneo constituido esencialmente por una matriz endurecida en la que se sitan internamente partculas o fragmentos de ridos. Como para su amasado es necesaria la mezcla del cemento con agua, el resultado es un material que presenta una estructura porosa, la cual desempea un papel muy importante en las propiedades mecnicas y en la durabilidad del hormign. La estructura del hormign depende principalmente de: a) las caractersticas fisicoqumicas y dosificacin de los componentes empleados en su elaboracin (ridos, cemento, agua, aditivos, adiciones y acero en el caso de hormign armado); b) el procedimiento seguido para la puesta en obra y c) el tipo de curado.

15.1.1. Cemento y adiciones El cemento llamado portland es el aglomerante de uso ms extendido el cual, cuando se mezcla con agua, forma una pasta capaz de fraguar y endurecer en forma progresiva. Por este motivo se lo llama aglomerante hidrulico (cales o cementos hidrulicos), para distinguirlos de los aglomerantes areos, en los que el endurecimiento se produce en contacto con el aire.

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El cemento portland se obtiene por molienda de su clnquer con yeso (CaSO4.2H2O, sulfato de sodio dihidratado) como regulador de fraguado. El clnquer es el producto obtenido por coccin a 1500C hasta fusin parcial de una mezcla de caliza (carbonato de calcio) y arcilla (silicatos de aluminio) homogeneizada y en proporciones adecuadas (2,5). En la literatura del hormign, las frmulas de la qumica del cemento se expresan a menudo como una suma de xidos; as, el silicato triclcico, Ca3SiO5, puede escribirse en la forma 3CaO.SiO2. Esta forma no implica, por supuesto, que los xidos constituyentes tengan una existencia independiente dentro de la estructura del compuesto. A su vez, se emplean abreviaturas para las frmulas qumicas de los xidos ms frecuentes, como C para CaO y S para SiO2. De esta manera, el compuesto Ca3SiO5 (o 3CaO.SiO2) se escribe C3S. Este sistema se usa con frecuencia juntamente con la notacin qumica ordinaria dentro de una simple ecuacin qumica. Por ejemplo: 3 CaO + SiO2 C3S o aun en una misma frmula qumica. As, cuando se escribe C3A.3CaSO4.32H2O, se est indicando 6CaO.Al2O3.3SO3.32H2O. Una lista de abreviaturas de uso general se muestra a continuacin: C = CaO F = Fe2O3 A = Al2O3 H = H2O S = SiO2 S = SO3

De esta forma, los constituyentes fundamentales del clnquer pueden ser indicados como: Silicato triclcico (Alita) SiO2.3CaO (C3S) Silicato diclcico (Belita) SiO2.2CaO (C2S) Aluminato triclcico Al2O3.3CaO (C3A) Aluminoferrito tetraclcico (Celita) Al2O3.Fe2O3.4CaO (C4AF) De las cantidades relativas de cada uno de estos componentes, depender el tipo de cemento, tal como se muestra en la Tabla 15.I, que corresponde a los cementos producidos en los EEUU. (2). Tabla 15.I.- Tipos de cemento portland producidos en los EEUU. (2) TIP O I II III IV V C3S C2S C3A C4AF CSH2 Agregado 5 5 5 4 4 Calor disipado Nombre comn 7 das, kJ/kg 330 Ordinario 250 500 Fraguado rpido 210 Bajo calor 250 Sulfato resistente

50 45 60 25 40

25 30 15 50 40

12 7 10 5 4

8 12 8 12 10

El cemento tambin puede contener adiciones llamadas activas por su capacidad hidrulica, como puzolanas (cenizas del tipo volcnico), cenizas volantes (cenizas pulverizadas de carbn de piedra) o escorias de alto horno. 15.2

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En presencia de agua, los compuestos cristalinos anhidros que constituyen el cemento, se hidratan producindose una cristalizacin que conduce a un sistema de constituyentes hidratados estables, con un desprendimiento mayor o menor de calor en funcin del tipo de cemento. Por fraguado del cemento se entiende el instante en que la viscosidad aumenta bruscamente. Posteriormente, el proceso de hidratacin del cemento contina desarrollndose muy lentamente y, en consecuencia, propiedades tan importantes como la resistencia mecnica y la permeabilidad varan a lo largo del tiempo. Si no existen interacciones desfavorables con el entorno, estas propiedades se mejoran con el tiempo, siendo el hormign cada vez ms resistente y menos permeable. De los compuestos minerales presentes en el clnquer, los que se encuentran en mayor proporcin son los silicatos de calcio, que reaccionan con el agua dando precipitados insolubles formando lo que se conoce como gel CSH (silicato de calcio hidratado), cuyas reacciones se muestran a continuacin (5): 2 C3S + 6 H C3S2.3H + 3 CH 2 C2S + 4 H C3S2.3H + CH El hidrxido de calcio que se libera en la hidratacin de los silicatos es lo que pasa a constituir la llamada reserva alcalina de los cementos, que resulta de capital importancia para su durabilidad, tal como se ver ms adelante. El yeso, que se agrega normalmente al cemento, reacciona con el C3A, controlando su hidratacin y evitando un gran desprendimiento de calor. Como se mencion anteriormente, cuando fragua el hormign, ste se endurece por hidratacin de los distintos compuestos que lo constituyen. Durante este proceso (curado), ocurren entre otros, los siguientes fenmenos: * Conformacin de la red de silicatos, que determina la resistencia mecnica del hormign. * Segregacin de hidrxido de calcio, el cual junto con los lcalis provenientes de las materias primas llevan el pH de la fase acuosa a valores entre 12,6 y 14. * Evaporacin del agua en exceso agregada durante el amasado para hacer trabajables las mezclas, lo cual genera una red de poros y canales que llegan hasta la superficie del hormign. La hidratacin completa del cemento portland necesita alrededor del 35% de su peso de agua. El 23% se combina qumicamente para dar productos de hidratacin a travs de las reacciones indicadas anteriormente, y el resto se absorbe en la superficie del gel. La cantidad de agua aadida inicialmente a la mezcla de ridos y cemento para obtener un hormign de trabajabilidad conveniente, es siempre superior a la cantidad necesaria para la hidratacin completa (desde el punto de vista estequiomtrico), es decir, generalmente se emplean relaciones agua cemento (a/c) superiores a 0,4. Esta

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agua en exceso constituye la fase acuosa del hormign y es la responsable de la formacin de la red de poros en el hormign endurecido. Durante el proceso de hidratacin (curado), el contenido de agua del sistema se reduce pasando a ser agua combinada (autodesecacin). Si el agua aadida no es suficiente, este efecto puede afectar negativamente a la velocidad de hidratacin, por lo que curados a humedades inferiores al 80% reducen significativamente la hidratacin llegando a detenerse por completo si la humedad relativa es inferior al 30%. Por ese motivo, la cantidad de agua aadida a la mezcla de ridos y cemento para obtener un hormign de trabajabilidad conveniente es siempre superior a la necesaria para la hidratacin completa del cemento anhidro. Este exceso de agua, adems de ser responsable de la porosidad del hormign endurecido, constituye la fase acuosa del hormign contenida en estos poros, donde los principales iones presentes son Ca2+, OH-, Na+, K+ y SO42-. Los primeros provienen del Ca(OH)2 formado en la hidratacin de los silicatos del cemento; los iones alcalinos se incorporan con las materias primas de la elaboracin del cemento, y el ion sulfato debe su presencia a los combustibles empleados en los hornos de clinquerizacin o al aadido de yeso al clnquer como regulador del fraguado. Todos los procesos mencionados, determinarn en gran medida el desempeo final del material, por lo cual la formulacin, ejecucin y curado del hormign deben ser cuidadosos. As, por ejemplo, el aporte de agua a la mezcla debe ser suficiente para lograr un correcto amasado, pero debe evitarse un gran exceso ya que aumentar la porosidad y disminuir la resistencia a la compresin del hormign. Respecto del curado, es necesario que la pasta de cemento contenga el agua necesaria hasta que el hormign alcance la resistencia esperada. Para ello, es conveniente mantener la humedad en el hormign mojando de manera adecuada la superficie, por lo menos durante los primeros das de curado. La red de poros y capilares formados durante el curado hace que el hormign sea relativamente permeable a lquidos y gases. El tamao de estos poros vara desde pocos nanmetros hasta algunos milmetros. El volumen total de poros y su distribucin dependen fundamentalmente de la relacin agua/cemento de la mezcla, la forma y tiempo de curado, la introduccin de aire en la mezcla, etc. Los ridos en el hormign son una mezcla ntima de grava (canto rodado) y arena de diversos tamaos, que se encuentran unidos por la pasta de cemento. Una adecuada granulometra de los ridos resulta esencial para conseguir un hormign de adecuada compacidad. Parmetros tales como el coeficiente de forma y la distribucin del tamao de partculas influyen directamente en la resistencia y compacidad del hormign, y por lo tanto en su durabilidad. Por su parte, los aditivos son sustancias inorgnicas u orgnicas que se aaden en estado slido o lquido a los componentes habituales de la mezcla de hormign, en proporcin inferior al 5% del peso de cemento. La finalidad de estos compuestos es la de modificar una o varias de las propiedades del hormign ya sea por va fsica, qumica o por una combinacin de ambas. Junto con el efecto principal esperado, existen efectos secundarios que se deben controlar, para lo cual es preciso conocer la sensibilidad del efecto producido frente a las variaciones de la cantidad de aditivo. Los aditivos, al influir sobre determinadas propiedades del hormign pueden modificar sustancialmente su porosidad y su fase acuosa, afectando significativamente su durabilidad. 15.4

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Existen una serie de cementos cuya formulacin es especial para determinados usos (1). Por ejemplo, el hormign con aire ocluido contiene pequeas burbujas de aire formadas por adicin de resinas jabonosas al cemento o al hormign cuando est mezclado. Las burbujas permiten que el hormign se expanda o contraiga (con la temperatura) sin romperse (dado que el aire puede cambiar de volumen con facilidad). Se pueden hacer hormigones ligeros utilizando ridos livianos como por ejemplo arcillas o piedra pmez en lugar de arena y piedras, o aadiendo agentes qumicos de espumado que producen bolsas de aire a medida que el hormign se endurece. Estas bolsas de aire son normalmente mucho ms grandes que las del hormign aireado. El hormign armado se hace embebiendo barras de acero en el hormign en un molde. La mayora de las estructuras que utilizan cemento en cantidad importante como puentes y edificios utilizan hormign armado. El hormign pretensado se hace embebiendo cables de acero pretensados en un molde con hormign. Cuando se endurece el hormign, se elimina la traccin y como consecuencia, los cables embebidos comprimen al hormign. El acero es ms resistente a la traccin, y el hormign a la compresin, por lo tanto, el hormign pretensado aprovecha enormemente estas dos caractersticas. Este hormign pretensado se utiliza amenudo para construir arcos y conexiones de puentes. Bloque de cemento es el nombre que se da a los bloques que se usan en la construccin de viviendas y se trata simplemente de un bloque de hormign premoldeado. El hormign premoldeado es hormign que se ha moldeado y endurecido antes de llevarlo a la obra. Tuberas de desage, tabiques y vigas pretensadas son ejemplos de hormign premoldeado. Todos los cementos citados anteriormente se derivan del cemento portland; y a continuacin se mencionarn cementos que no son portland. El cemento de aluminato de calcio tiene un porcentaje de almina mucho ms alto que el cemento portland; adems, los ingredientes activos como la cal (CaO) y la almina (Al2O3). En Europa se denomina cemento fundido. En los EE.UU. se fabrica con el nombre comercial de Lumnita. Su mayor ventaja es la velocidad de endurecimiento ya que desarrolla una alta resistencia despus de uno o dos das. El cemento de magnesia se compone en su mayor parte de xido de magnesio (MgO). En la prctica, el xido de magnesio se mezcla con rellenos y rocas y con una disolucin acuosa de cloruro de magnesio. Este cemento se endurece despus de 2 a 8 horas y se utiliza como pisos en circunstancias especiales. El yeso, sulfato de calcio hidratado (CaS04.2H20), sirve de base para una serie de productos que incluyen el yeso de paredes (yeso de moldeo, yeso de acabado), el cemento de Keen, el cemento de Pars y el cemento de Martin. La facilidad con que se puede mezclar y moldear el yeso y otros cementos de yeso, y la rapidez con la que se endurecen contribuyen a su importancia en el campo de la construccin como componente fundamental del cartn de yeso. El hecho de que el yeso no pierde volumen al secarse hace que sea un material adecuado para los emplastos y escayolas. El yeso tambin se usa como yeso de uso dental, para cermica, y para moldes de figuras decorativas. A diferencia del cemento portland, el yeso slo necesita un 20% de agua y 15.5

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se seca a los 30-60 minutos de su aplicacin. Su resistencia mxima la adquiere a los dos o tres das, mientras que el cemento portland necesita varias semanas para alcanzar su resistencia mxima.

15.2. DETERIORO DEL HORMIGN El deterioro del hormign (2) puede provenir de: * Desalcalinizacin de las fases del cemento por efecto de un lavado continuo con aguas blandas. * Ataque por sulfatos, que reaccionan con los componentes del hormign formando productos muy voluminosos, los cuales presionan hasta fisurar la masa de hormign. * Ataque por agua de mar. * Ataque cido, que disuelve las fases alcalinas del hormign. * Ataque biolgico, provocado por la accin qumica de los metabolitos de microorganismos. * Reaccin lcali-agregado y lcali-carbonato, debida a la reactividad de agregados gruesos de estructura amorfa frente al medio fuertemente alcalino, generando tambin fases voluminosas y fisuracin. * Ataque por escarcha o congelamiento, durante el cual, el agua retenida en la red de poros y canales solidifica presionando contra las paredes de los mismos hasta fisurar el hormign. * Corrosin de armaduras de acero en el caso del hormign armado, pre postensado. * Erosin mecnica y fisuracin provocada por esfuerzos mecnicos de diversas fuentes. A continuacin se realizar una breve exposicin de cada uno de estos fenmenos.

15.2.1. Aguas blandas El deterioro del hormign expuesto a aguas blandas, por ejemplo agua de montaa pura, fue descrito en detalle por Biczk (4). El agua blanda contiene slo cantidades pequeas de iones calcio o magnesio disueltos, y generalmente son levemente cidas (pH menor que 7). La agresividad del agua blanda hacia el hormign depende del grado de dureza y de la cantidad de dixido de carbono libre presente en el agua. El grado de dureza es una medida de la cantidad de carbonato del calcio en el agua, pero los valores numricos empleados son dependientes en la norma usada. A su vez, el dixido de carbono libre es el disuelto en agua para formar cido carbnico. El deterioro del hormign sumergido en aguas blandas cidas involucra primeramente al agua que lixivia fuera del hormign a las especies responsables del mantenimiento de su alto pH. Esto a su vez, puede llevar a la descomposicin de otros componentes del hormign que slo son estables a pH altos, tales como hidrosilicatos, hidroaluminatos e hidroferritos que se descomponen produciendo carbonato del calcio y una red llena de slice, almina y xidos de hierro (5). El alto pH en el hormign es debido principalmente a la presencia de CH y de CSH. Sin embargo, no todo el CH presente en el hormign est libre para mantener el pH a los niveles altos, puesto que 15.6

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parte puede estar encapsulado por otros productos de hidratacin insolubles. Biczk (4) considera que el hormign basado en cemento portland se deteriora si el volumen de hidrxido de calcio presente originalmente, se reduce en ms del 20%. El pH del hormign tambin es afectado por la disolucin de geles de CSH en agua, puesto que el CaO (que es el responsable de mantener el pH a altos niveles) se lixivia selectivamente fuera del gel haciendo que la relacin Ca/Si en el gel se reduzca significativamente (3). La lixiviacin no slo ocurre en hormigones sumergidos, ya que tambin puede ser un problema en hormigones expuestos al agua de lluvia. La magnitud de la lixiviacin en aguas blandas est influenciada por muchos factores que incluyen los siguientes: (a) La dureza del agua Las aguas duras contienen concentraciones altas de iones calcio y magnesio disueltos, que reducen la magnitud de la lixiviacin del hidrxido de calcio del hormign. La presencia de estos iones en el agua reduce su agresividad porque ellos reaccionan con el dixido del carbono libre disuelto en el agua para formar carbonatos. (b) La velocidad del flujo del agua sobre del hormign En aguas estancadas o con velocidades de flujo muy bajas, la capa de agua en contacto con el hormign se satura con hidrxido del calcio y esto conduce a una reduccin en la velocidad de lixiviacin. Si la velocidad del flujo de agua es alta, no hay forma de detener la lixiviacin del hidrxido del calcio desde el hormign. (c) La cantidad de agua filtrada a travs del hormign Las aguas blandas que rezuman a travs de paredes, diques o tanques de agua disuelven el hidrxido del calcio cuando atraviesan el hormign y emergen con altas cantidades de este compuesto. Cuando el agua emerge, el hidrxido de calcio disuelto reacciona con el dixido del carbono en el aire y precipita fuera de la superficie del hormign en forma de cristales blancos de carbonato de calcio (eflorescencia). Estos precipitados son a menudo denominados "muerte blanca" puesto que son indicativos del deterioro del hormign debido a la lixiviacin. (d) Adiciones de puzolanas o escorias de altos hornos Los hormigones que se fabrican con escorias de alto horno o con adiciones de puzolana son ms resistentes al ataque por aguas blandas porque parte del hidrxido del calcio producido por las reacciones de hidratacin del cemento ha sido removida por las reacciones de hidratacin de los aditivos; y porque estas reacciones de hidratacin (que producen CSH) conducen a una reduccin en la permeabilidad del hormign. (e) La densidad del hormign Cuanto ms alta sea la porosidad del hormign, mayor ser el acceso de agua blanda que lixiviar al hidrxido del calcio del hormign, y por consiguiente mayor ser la velocidad de la lixiviacin. La lixiviacin por s misma causa un aumento en la porosidad de las capas superficiales, y esto progresivamente incrementa el acceso de agua al seno del hormign. (f) Calidad y condicin de la superficie del hormign Durante el envejecimiento del hormign, el hidrxido de calcio dentro de las capas superficiales se convierte gradualmente en carbonato de calcio por reaccin con 15.7

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dixido del carbono del aire. La formacin de carbonato del calcio insoluble dentro de la pelcula superficial sirve para proteger el hidrxido de calcio soluble subyacente de su lixiviacin con aguas blandas. Es posible aplicar pelculas sellantes como pinturas bituminosas. La superficie del hormign tambin puede ser mejorada por la aplicacin de un mortero de cemento para producir una superficie lisa menos porosa. (g) Presencia de cloruro de sodio Si en el agua blanda hay presente cloruro de sodio, entonces el ataque se acelera, puesto que el cloruro de sodio incrementa la solubilidad del hidrxido de calcio y de otros compuestos en el hormign.

15.2.2. Ataque por sulfato Los hormigones que han sido atacados ligeramente por sulfato son blanquecinos en apariencia, pero un ataque severo produce expansiones en el hormign que llevan al delaminado. Finalmente el hormign se pone friable y se transforma en un barro blando (6).

Figura 15.1.- Esquema del ataque por sulfato sobre el hormign , basado en (7). El ataque ms frecuente por sulfatos es la reaccin del yeso (sulfato del calcio, CSH2) con compuestos hidratados en el cemento fraguado para formar etringita (C6AS3H31) qu produce la expansin y fisurado del hormign fraguado (5). Una de las posibles reacciones involucradas se muestra a continuacin: 4 CaO.Al2O3.19H2O + 3 (CaSO4.2H2O) + 16 H2O 3 CaO.Al2O3.3CaSO4.31H2O + Ca(OH)2 Los sulfatos de sodio y de magnesio tambin causan ataque por sulfato, puesto que pueden reaccionar inicialmente con el hidrxido del calcio (CH) que est presente

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en el cemento fraguado, debido a las reacciones de hidratacin del C3S y C2S, tal como se muestra a continuacin: Na2SO4 + Ca(OH)2 + 2H2O CaSO4.2H2O + 2NaOH MgSO4 + Ca(OH)2 + H2O CaSO4.2H2O + Mg(OH)2 El sulfato de potasio se comporta de una manera similar al sulfato de sodio. El yeso formado por estas reacciones, reacciona finalmente con compuestos hidratados para formar etringita, tal como se mostr precedentemente. El ataque por sulfato de magnesio es particularmente daino porque forma hidrxido de magnesio dbilmente soluble, que fuerza a la reaccin anterior hacia la derecha para formar yeso, y a su vez porque tambin reaccionar con el gel de CSH presente en el cemento para formar todava ms yeso y desintegrando al hormign (5): 3CaO.2Si2Ohidratado + MgSO4.7H2O 3 CaSO4.2H2O + 3Mg(OH)2 + 2SiO2 hidratado El yeso formado en esta reaccin tambin reaccionar posteriormente con el aluminato de calcio. A su vez, el hidrxido del magnesio producido en la reaccin con los geles de CSH, junto con el producido por la reaccin de sulfato del magnesio con hidrxido del calcio, se combina con la slice hidratada (S2H) producida por la reaccin con los geles cementceos, para formar un producto no cementceo (M4SH8.5) (5). As, la presencia de sulfato de magnesio no slo produce yeso por las reacciones con el hidrxido de calcio que en s mismo es una reaccin expansiva (6) con una expansin en volumen terica de 2,2, sino que tambin reacciona con el gel de CSH para formar etringita que causa una posterior expansin y fisuracin del hormign. Adems de estas reacciones expansivas, el sulfato de magnesio destruye el efecto cementceo del gel de CSH por el reemplazo de los iones Ca2+ del gel por iones Mg2+. El sulfato de sodio no es tan daino como el sulfato de magnesio puesto que no puede reaccionar con el gel de CSH porque los iones Na+ no pueden reemplazar los iones Ca2+ del gel.

15.2.3. Hormign en agua de mar El deterioro del hormign expuesto al agua de mar ocurre por la accin qumica de las sales disueltas. La composicin del agua de mar en los ocanos (mostrado en la Tabla 16.II) es notablemente constante a lo largo del mundo (2), salvo en mares aislados como el Mar Muerto. El pH de la superficie del agua de mar tambin es bastante constante, con valores entre 8,0 y 8,2. La accin qumica del agua de mar en el hormign fue reconocida primeramente por Vicat en 1812 y es debida principalmente al ataque producido por el MgSO4. El modo del ataque es complicado ya que la presencia de cloruros en el agua de mar retarda la hinchazn del hormign, que es una caracterstica normal del ataque por sulfato de magnesio. El deterioro del hormign es aparentemente debido a la prdida de parte de sus constituyentes, hidrxido de calcio y sulfato de calcio, que son ms

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solubles en el agua de mar que en agua pura, y se lixivian ms rpidamente fuera del hormign. Tabla 16.II Composicin tpica del agua de mar (g/l) (2) Ion Na+ K+ Mg2+ Ca2+ ClS042Concentracin (g/l) 11,0 0,40 1,33 0,43 19,80 2,76

El CSH hidratado en el cemento fraguado es descompuesto por el sulfato de magnesio para formar slice hidratada, yeso e hidrxido de magnesio, pero en un hormign lo suficientemente denso el depsito de hidrxido de magnesio puede bloquear los poros del cemento y reducir la velocidad de ataque. En general, el ataque por sulfato no es un problema mayor para el hormign en agua de mar. Un mnimo nivel de C3A es deseable (normalmente 5-6%) cuando reacciona con los iones cloruro para formar sales complejas, y esto sirve para reducir la movilidad de estos iones a travs del hormign. Esto significa que el uso de cementos resistentes al sulfato, que tpicamente tienen un contenido de C3A menor que 5 %, debe evitarse porque produce un aumento en la permeabilidad del hormign a los iones cloruro. Para las estructuras de hormign en agua de mar, la zona de la salpicadura es la ms vulnerable al dao. No slo sufre concentracin de sales debido a las condiciones alternantes de mojado y secado, sino tambin dao mecnico del impacto de la ola y el dao abrasivo por el impacto de arena, piedras e hielo. La temperatura del agua de mar tambin afecta su ataque sobre hormign. En climas calurosos ciertos moluscos marinos (barrenadores) tambin causan problemas ya que el cido producido por dichos moluscos ataca la caliza y produce agujeros que pueden llegar hasta el refuerzo de acero, donde el acceso directo del agua de mar corroe el acero rpidamente.

15.2.4. Ataque por cidos. La accin de los cidos (como sustancia agresiva) sobre el hormign (como sustancia reactiva), es la conversin de los compuestos de calcio (hidrxido de calcio, silicatos y aluminatos de calcio hidratados) en las correspondientes sales clcicas del cido atacante. Como resultado de esas reacciones, se destruye la estructura del hormign, tal como se muestra en la figura 15.2. La velocidad de la reaccin de los diferentes cidos con el hormign est determinada no tanto por la agresividad del cido, sino ms bien por la solubilidad de la sal de calcio resultante. Cuanto menos soluble sea la sal, ms fuerte ser su efecto pasivante. A su vez, si la sal de calcio es soluble, la velocidad de reaccin estar determinada por la velocidad a la que dicha sal se disuelve. Otra condicin importante, es que la velocidad del deterioro es mayor en una solucin en movimiento que en una esttica.

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Figura 15.2.- Efecto del ataque cido sobre el hormign, basado en (7). De los cidos minerales (clorhdrico, ntrico y sulfrico), el cido sulfrico es el que ms frecuentemente se encuentra en aguas subterrneas. Puede ser generado por la accin oxidante de bacterias aerbicas (thiobacillus ferroxidans) sobre compuestos de sulfuro, como ser FeS. El cido producido reaccionar con la superficie del cemento Portland fraguado para formar yeso a partir del hidrxido de calcio presente en el cemento. Este deterioro se produce cuando se atacan las fundaciones de hormign en estructuras enterradas. Otra rea de ataque por cido sulfrico ocurre en caeras del alcantarillado fabricadas en hormign. En este caso, si el sistema de alcantarillado se disea pobremente y su contenido queda estancado o fluye muy lentamente por las caeras, la accin de bacterias anaerbicas (desulphovibrio desulphuricans) puede producir sulfuro de hidrgeno gaseoso. Este gas se disuelve en la superficie del agua, donde las bacterias aerbicas como thiobacillus thioxidans lo convierte en cido sulfrico que entonces ataca el hormign. Por ello, es esencial mantener un flujo de lquido sobre el alcantarillado de modo tal que las bacterias anaerbicas no tengan tiempo de actuar (8). Las bacterias presentes en el agua de mar tambin pueden atacar al hormign cerca de la lnea del agua por la generacin de cido sulfuroso dbil, que posteriormente puede oxidarse a cido sulfrico. Una de esas bacterias se denomina thiobacillus concretivorous.

15.2.5. Reaccin lcali-agregado (slice) Los lcalis involucrados en la reaccin de lcali-agregado (slice) son los hidrxidos de sodio y potasio. Estos lcalis estn presentes a menudo en las materias primas para fabricar el cemento y despus de su hidratacin se encuentran principalmente en forma soluble (5). En la mayora de los textos, se refiere al lcali como hidrxido de sodio, pero el trmino lcali debe referirse a hidrxido de sodio, potasio o a ambos. A diferencia del ataque por sulfato, el reactivo en este caso no es el cemento sino sus agregados. Los agregados silceos porosos finamente divididos son muy reactivos y potencialmente peligrosos. Tienen un rea superficial grande sobre la que puede ocurrir la reaccin entre el lcali y el agregado. La cantidad de lcali que normalmente est disponible para la reaccin es dependiente del nivel de impurezas de las materias primas empleadas para fabricar el cemento. Si el contenido es alto y se emplea material silceo de gran rea superficial, entonces es factible que se produzca el ataque (reaccin). En 15.11

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este caso, el producto de reaccin es un gel rico en silicato de sodio o potasio. Es capaz de absorber cantidades grandes de agua que causan la hinchazn del gel y este gel completamente hinchado produce un aumento de la presin que fisura al hormign. Si el gel posteriormente se deshidrata entonces, las fisuras formadas quedan abiertas (figura 15.3). .

Figura 17.3.- Esquema de la reaccin lcali-agregado sobre el hormign, basado en (7). La fisuracin que est asociada con las reacciones de lcali-agregado ocurren en el seno del hormign, puesto que el aumento de la presin por las reacciones que ocurren en la superficie es acomodado casi completamente por el exudado del gel a la superficie, donde la presin es relevada. En general, los agregados silceos no porosos como el cuarzo, no causan problemas debido al ataque por lcalis porque la magnitud y proporcin del ataque son bajas. Sin embargo, el cuarzo microcristalino muestra alta reactividad. Parece que las propiedades del gel que se forma son dependientes de la proporcin lcali/agregado del gel. Hay un valor crtico para esa relacin debajo de la cual el gel no se hincha. Por consiguiente si hay un rea superficial grande de slice (por ejemplo, microslica en el hormign), o si hay una concentracin baja de lcali, no se formarn geles hinchables y por ende no habr dao al hormign. El concepto de la formacin de geles hinchables y no hinchables depende de las concentraciones relativas de lcali y slice y necesariamente no es la respuesta completa a los efectos observados. Otras investigaciones han indicado que hay una competicin para el lcali entre un agregado activo y adiciones de microslica. El argumento esgrimido en este caso es que el tamao pequeo y la naturaleza dispersa del gel de slice ejerce slo una leve presin de hinchazn alrededor de las partculas de microslica y que esta presin puede ser acomodada por la pasta de cemento circundante 15.12

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sin causar expansin mensurable. Tambin es posible que el ataque de lcali en la microslica se complete tan rpidamente que ocurra antes de que la pasta de cemento haya endurecido. Esto sugiere que en la presencia de cantidades suficientes de microslica, la reaccin lcali-microslica competir con la reaccin del lcali-agregado y consumir el lcali disponible antes de que pueda producirse dao alguno. En resumen, se tienen que dar varias condiciones para que ocurran las reacciones lcali/agregado y se produzca la fisuracin del hormign fraguado: debe haber una concentracin suficientemente alta de hidrxido de sodio o de potasio en el cemento, debe haber algn material silceo reactivo, pero no tanta cantidad como para que se formen geles no hinchables, debe haber una fuente de agua para que sea absorbida por el gel y la porosidad del hormign debe ser demasiado pequea para acomodar al gel hinchado.

15.2.6. Reaccin del lcali-carbonato Los hormigones fabricados con agregados de calizas dolomticas (CaCO3.MgCO3), por la reaccin de este agregado con lcali pueden sufrir la prdida de fuerza de unin y microfisuras del hormign. La secuencia de la reaccin entre la dolomita con el lcali para formar carbonato de lcali se muestra a continuacin, donde X = Na, K o Li CaCO3.MgCO3 + 2XOH Mg(OH)2 + CaCO3 + X2CO3 y posteriormente ocurre la reaccin entre el carbonato de lcali con hidrxido de calcio para reformar el lcali. X2CO3 + Ca(OH)2 2XOH + CaCO3 Esta regeneracin del lcali induce a un posterior ataque sobre el agregado.

15.2.7. Ataque por escarcha Los ciclos sucesivos de congelado y deshielo de agua dentro del hormign pueden producir dao al mismo. La superficie del hormign expuesta al aire es la zona ms afectada y el resultado general de los ciclos de congelado-deshielo conducen a menudo a la delaminacin del hormign. El mecanismo exacto por el que la accin de la escarcha daa al hormign es complejo, pero pueden identificarse dos causas. La primera causa est en el congelado del agua en los poros capilares del hormign. Los poros capilares son aqullos que estn presentes en el hormign debido a la necesidad de tener que agregar ms agua a la mezcla que la necesaria para la hidratacin completa del cemento, a efectos de disponer de un hormign trabajable. Es ms difcil para esta agua congelarse cuando presenta sales disueltas, que bajan su punto de fusin. Sin embargo, el agua podr congelarse y como consecuencia de ello, se expandir aproximadamente un 9%. Este aumento en la presin hidrulica provocada por la expansin puede producir fisuras.

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La concentracin de sales disueltas en los geles ms pequeos (asociado con geles de CSH) es ms alta que en los poros capilares y su punto de fusin ser ms bajo que el del agua en los capilares. Adems, el lquido en los poros est bajo alta tensin superficial y esto impide la formacin de los ncleos de hielos que son necesarios para que se produzca el congelamiento. El ataque por escarcha puede ser reducido, o bien por la reduccin del volumen de poros capilares en el hormign empleando una relacin agua/cemento ms baja, o por la entrada deliberada de aire al hormign. El uso de agentes de aireado conduce a la formacin de una alta concentracin de pequeas burbujas de aire en el hormign. Estas burbujas pueden servir para relevar la presin hidrulica que es el resultado de la formacin del hielo dentro de los poros capilares, y de esta forma se previene la expansin y fisurado del hormign. Se cree que esto es debido al efecto de la deshidratacin de los poros de gel por flujo osmtico que produce un encogimiento de los geles de CSH.

15.2.8. Corrosin del refuerzo de acero La corrosin de los refuerzos de acero es la principal causa de deterioro de estructuras de hormign armado. En general, el alto pH del hormign (aproximadamente 12,5), debido principalmente a la presencia de hidrxido de calcio, genera condiciones suficientes para mantener al acero en estado pasivo, y slo ocurrir corrosin cuando estas condiciones se modifiquen y provoquen una cada del pH. Existen distintos tipos de corrosin sobre las armaduras de acero: la corrosin generalizada, causada por la ruptura de la pasividad generada por una disminucin del pH del hormign; y la corrosin localizada, que puede ser debida a la presencia de iones cloruro que depasivan localmente al acero (generando picaduras) o que en presencia de tensiones (hormigones pre y postensados) producen el fenmeno de corrosin bajo tensin (figura 15.4).

Figura 15.4.- Diversos procesos corrosivos que pueden producirse sobre armaduras de acero en el hormign, basado en (8).

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Para que se produzca la corrosin deben reunirse tres condiciones, a saber: parte o todo el acero debe ser depasivarse (reaccin andica); debe haber un camino inico a travs del hormign (conductividad inica, y debe estar presente el oxgeno (reaccin catdica). La corrosin de los refuerzos de acero produce xidos e hidrxidos frricos que ocupan un volumen mayor que el acero a partir del cual ellos se forman. Es este aumento de volumen el que causa la fisuracin y el delaminado del hormign.

15.2.8.1. Depasivacion del acero en el hormign La carbonatacin del hidrxido de calcio puede hacer disminuir el pH del hormign a un nivel en el cual el acero ya no se encuentra en estado pasivo (9). Esto tiene lugar cuando el dixido del carbono de la atmsfera penetra en el hormign y reacciona con el hidrxido de calcio para formar carbonato de calcio y obviamente la velocidad de esta reaccin depender de la permeabilidad del hormign. La carbonatacin en s no daa al propio hormign, pero causa una reduccin en su pH que puede llevar a la depasivacin del acero. Esta depasivacin, conjuntamente con la penetracin de oxgeno y agua, promover la oxidacin (corrosin) del acero para formar xidos frricos. Bajo condiciones atmosfricas secas (humedad relativa <50%) no se producir corrosin en el acero aun cuando se haya producido la depasivacin por carbonatacin, ya que la falta de humedad implica que no hay ningn camino inico a travs del hormign. Por lo tanto, la penetracin de agua en el hormign no slo es importante al proporcionar un camino inico a travs del mismo, sino que tambin afecta a la velocidad de carbonatacin. Si el hormign est seco, aunque el dixido del carbono puede difundir a travs de la red de poros capilares, la carbonatacin del hidrxido de calcio no puede ocurrir debido a que esta reaccin requiere la presencia de humedad para que tenga lugar. Por otro lado, si el hormign se satura con agua, entonces la carbonatacin ocurre a una velocidad pequea porque la difusin del dixido de carbono en agua es muy baja (aproximadamente 10.000 veces ms baja que en aire). La situacin ms peligrosa es cuando los poros se cubren con una pelcula de agua. Esto permite la penetracin rpida del dixido de carbono a travs de la fase gaseosa y tambin mantiene la humedad necesaria para la carbonatacin. Es probable que esta situacin exista en la superficie del hormign a humedades relativas mayores que 70% (8). La carbonatacin de la superficie de las fisuras en el hormign es particularmente peligrosa porque si las fisuras se extienden desde la superficie hasta el refuerzo de acero, el metal en esta zona se depasivar, se volver andico y se corroer. Los iones cloruro en el hormign tambin pueden producir la depasivacin del acero de refuerzo, aun cuando el pH se mantenga en valores altos. Esta corrosin es intensa y localizada (picado). La fuente de iones cloruro puede ser el agua del mezclado del hormign, el adicionado de acelerantes de fraguado, tal como el cloruro de calcio o por la difusin de cloruro proveniente del exterior. Las primeras dos fuentes pueden prevenirse fcilmente, pero la tercera es ms difcil de controlar, particularmente cuando el hormign est en contacto con agua de mar, o cuando se usa sal mezcla de deshielo en carreteras de hormign armado. En los ltimos casos, la mejor proteccin es reducir la permeabilidad del hormign, o intentar reducir la movilidad de los iones por medios qumicos. Se postula que el C3A se enlaza a los iones cloruro para formar los compuestos 3CaO.Al2O3.CaCl2.10H2O (sal de Friedel) y 3CaO.Al203.3CaCl2.32H2O (5).

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Al igual que en la corrosin debida a la depasivacin por carbonatacin, en la corrosin por cloruros la presencia de oxgeno y humedad es esencial para que la corrosin pueda ser sostenida, con el agravante de que si hay iones cloruro presentes, stos tienen un efecto higroscpico y la humedad condensada ayudar a la corrosin (9). Que la depasivacin y la subsecuente corrosin sean controladas por la carbonatacin o por la presencia de iones cloruro, depender de la situacin. Si no hay cloruro presente, entonces el acero slo se corroer cuando el frente de carbonatacin alcance el refuerzo, mientras que en presencia de iones cloruro, la corrosin ocurrir antes que la carbonatacin completa del hormign que cubre el refuerzo de acero haya tenido lugar. Como se describi previamente, para que ocurra la corrosin del acero empleado como refuerzo del hormign, es necesaria la presencia de humedad y de oxgeno. Esto significa que la corrosin de refuerzo tendr lugar preferentemente en aquellos hormigones que se han hecho con altas relaciones agua/cemento que producen hormigones altamente porosos debido a la presencia de agua del exceso en la mezcla. El oxgeno y el vapor de agua pueden difundir entonces a travs de estos poros y el agua puede cubrir la superficie de los poros.

15.2.8.2. Relacin entre la corrosin y las tensiones mecnicas Un acero de alta resistencia sometido a tensiones de traccin se corroer a una velocidad ms alta que uno sin tensionar, y adems ser susceptible al fenmeno de corrosin bajo tensin. Los hormigones pretensados tendrn al refuerzo de acero siempre en tensin y puesto que la integridad de la estructura depende del correcto funcionamiento de cada uno de sus miembros pretensados, es esencial que el acero en el hormign pretensado sea resistente al fenmeno de corrosin bajo tensin para prevenir el posible fracaso de la estructura.

15.2.8.3. Corrosin de fibras de acero en cemento reforzado por fibras Se ha observado que cuando se emplean fibras de acero como refuerzo para el hormign, stas slo se oxidan en la superficie expuesta al hormign; y que por ende, la cantidad de material oxidado es mnimo puesto que estas fibras slo aportan aproximadamente el 1% del peso del hormign. Esta oxidacin de la superficie no tiene efecto alguno en la fuerza o integridad mecnica de la estructura. El comportamiento de las fibras frente a la corrosin es diferente al de las barras de refuerzo, donde las barras se extienden a lo largo de la estructura y las celdas de corrosin se formarn si el medio en el que las barras se sitan difiere de un punto a otro. Es mucho ms probable que ste sea el caso para barras del refuerzo que se extienden por grandes distancias ms que para fibras cortas y discontinuas. El dao hecho por la corrosin de barras de refuerzo es debido a la aparicin de productos de corrosin de densidad ms bajos que el material que le dio origen, y que causan una tensin expansiva dentro del hormign que entonces puede producir su fisuracin y delaminado. Si las fibras se corroen y hay insuficientes productos de corrosin para ejercer una tensin suficiente que pueda causar una falla, entonces la corrosin no 15.16

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llevar a la prdida catastrfica de la fuerza resistiva del hormign. El hormign reforzado por fibras puede usarse con xito en ambientes corrosivos como escolleras marinas, muelles y rompeolas.

REFERENCIAS 1. R. Seymour y C. Carraher Jr., INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS POLMEROS, Reverte, Barcelona, 1998. 2. M.S.J. Gani, CEMENT AND CONCRETE, Chapman & Hall, London, 1997. 3. H.F.W. Taylor, LA QUMICA DE LOS CEMENTOS, Tomo 1, Ediciones Urmo, Bilbao, 1978. 4. I. Biczk, LA CORROSIN DEL HORMIGN Y SU PROTECCIN, Urmo, S.A. de Ediciones, Bilbao, 1981. 5. P.C. Hewlett Ed., LEASS CHEMISTRY OF CEMENT AND CONCRETE, 4th Ed., Arnold, London, 1998. 6. C.D. Lawrence, SULPHATE ATTACK ON CONCRETE, Magazine of Concrete Research, 42 (153), 249-64, (1990). 7. S. Rostam Ed., DURABLE CONCRETE STRUCTURES. DESIGN GUIDE, Comit Euro-International du Beton, Thomas Telford, Lausanne (1992). 8.- O. Tronconis de Rincn y otros., MANUAL DE INSPECCIN, EVALUACIN Y DIAGNSTICO DE CORROSIN EN ESTRUCTURAS DE HORMIGN ARMADO, CYTED, Red Temtica XV.B. Durabilidad de la armadura. Rio de Janeiro, (1997). 9. R.F.M. Bakker, INITIATION PERIOD IN CORROSION OF STEEL IN CONCRETE. In P. Schiessl (ed.), Corrosion of Steel in Concrete, Chapman & Hall, London; New York, 1988.

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