Instituto Politcnico Superior "Gral.

San Martn

Departamento de Qumica

Informe Trabajo Prctico N 3

Presin de Vapor e Hidratos

Alumno: Barreto, Patricia Andrea Beltrn, Gisela Fecha de realizacin: 16/4/2011

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Presin de Vapor e Hidratos

Aspectos tericos

Presin de vapor: Si se tiene un lquido en un recipiente abierto se evapora gradualmente hasta que todo el lquido pasa a la fase vapor. Sin embargo, si se tiene una cantidad suficiente de lquido en un recipiente cerrado la evaporacin es parcial porque se establece un equilibrio entre el lquido y el vapor y, en el recipiente, se alcanza una presin constante. A partir de ese momento no se observan cambios en las cantidades que se encuentran en una fase y en otra. La presin de vapor de un lquido es la presin constante ejercida por el vapor sobre el lquido cuando se establece el equilibrio. Si las fuerzas intermoleculares son dbiles la presin de vapor es elevada. As pues, la presin de vapor da una medida de la magnitud de las fuerzas intermoleculares. La presin de vapor depende de la temperatura. Cuando aumenta la temperatura aumenta la fraccin de molculas que tienen energa suficiente para vencer las fuerzas intermoleculares y escapar de la fase lquida. El resultado es que la presin de vapor aumenta con la temperatura [1] Presin de vapor de slidos: Un slido tambin ejerce una presin de vapor aunque, con mucha frecuencia, sta presin es muy pequea debido a que son muy pocas las molculas que poseen normalmente la energa suficiente para pasar a la fase vapor venciendo las fuerzas que las ligan al slido. El proceso por el cual un slido se convierte directamente en vapor es denominado sublimacin [1] Humedad relativa: En una mezcla gaseosa, el cociente entre de la presin parcial de vapor de agua y la presin de vapor del agua pura a la misma temperatura se denomina humedad relativa. Cuando dicho valor es multiplicado por 100 se obtiene la humedad relativa porcentual En una solucin acuosa que obedece la ley de Raoult la humedad relativa es igual al la fraccin molar del agua en la solucin. [2] Presin de vapor en sistemas binarios agua-sal

Antes del agregado de la sal la Pv adquiere el valor de la Pv del solvente puro. Al hacer agregados de la sal sucesivos se observar una disminucin de la presin de vapor

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del sistema (ley de Raoult) hasta llegar a la saturacin de la solucin (b). Una vez saturada la solucin, el agregado posterior de sal (siempre que sta no forme hidratos) no alterar el valor de la presin de vapor. Presin de vapor de sales hidratadas: Un ejemplo importante entre y comn del equilibrio entre slido y vapor es el que se presenta entre hidratos salinos y vapor de agua. A continuacin se examinar la presin de vapor del sistema CuSO4-H2O a temperatura fija.

A medida que agregamos CuSO4 anhidro al agua, la presin de vapor del sistema disminuye (ley de Raoult) a lo largo de la curva a-b. En b la solucin est saturado respecto al pentahidrato, CuSO4.5H2O. El sistema es invariante a lo largo de b-c ya que existen tres fases a temperatura constante (solucin saturada, CuSO4.5H2O slido y vapor). La adicin de CuSO4 anhidro no cambia la presin sino que transforma parte de la solucin en pentahidrato. En c, todo el agua se ha combinado con CuSO4 para formar pentahidrato. La adicin posterior de CuSO4 reduce la presin al valor d-e; las tres fases presentes son: vapor, CuSO4.5H2O, CuSO4.3H2O. En e el sistema consta completamente de CuSO4.3H2O. La adicin de CuSO4. transforma algo del trihidrato en monohidrato y la presin desciende al valor f-g. A lo largo de h-i, el sistema invariante es vapor, CuSO4.H2O, CuSO4 . Finalmente, en j encontramos CuSO4 anhidro. El establecimiento de una presin constante en un sistema hidrato de sal requiere la presencia de tres fases, un hidrato simple no tiene una presin de vapor definida [2]

Los estados del agua en los slidos Agua de higrospicidad: las sustancias fsicamente divididas absorben agua en su superficie. La cantidad de agua higroscpica aumenta con el rea superficial. Si el precipitado no se calcina la cantidad de agua higroscpica puede ser relativamente grande, ya que estar tanto en las superficies internas como en las externas. El agua absorbida no siempre es eliminada cuantitativamente por calentamiento ya que los procesos de absorcin y desorcin de agua son siempre reversibles Agua ocluda: los precipitados y los slidos por lo general contienen agua ocluda en el material, no es eliminada por calentamiento sino que desaparece en forma continua a temperaturas superiores. La mayora de los cristales separados de un medio acuoso contienen agua ocluda.

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Agua de imbibicin: puede ser absorbida de diferentes maneras: el agua es absorbida sin cambiar la red cristalina de la sustancia original (2) el agua absorbida modifica la red cristalina del material Agua de cristalizacin: diversos precipitados cristalizan como hidratos estables al aire entre ciertos lmites de humedad. Agua de constitucin: el agua no est presente como tal sino en forma de hidroxilo o hidrgeno qumicamente unido al compuesto. Por calentamiento tiene lugar la descomposicin formando agua (agua de constitucin) [3]

Desecador Recipiente que proporciona una atmsfera seca para almacenar muestras, crisoles y precipitados. Est fabricado con un vidrio muy grueso y en l se distinguen dos cavidades, la primera cavidad ms grande y superior, permite poner a secar la sustancia, y la otra cavidad inferior se usa para poner el desecante, ms comnmente gel de slice. Tambin posee un grifo de cierre o llave de paso en su parte lateral o en la tapa, que permite la extraccin del aire para poder dejarlo al vaco. Al estar sellado al vaco la tapa siempre es difcil de volver a abrir [4] Agentes desecantes: un desecante o agente desecante es una sustancia que se usa para eliminar humedad del aire o de alguna otra sustancia, como combustibles orgnicos. Desecantes tpicos son sustancias que forman sales anhidras e hidratadas La sal en su forma anhidra se introduce en el recipiente con la sustancia a desecar (*)cido sulfrico concentrado: Es un deshidratante enrgico que se emplea para cargar desecadores y para secar gases inertes, cido clorhdrico concentrado, hidrocarburos alifticos saturados, cloro. El cido sulfrico 95-98% produce corrosiones custicas si se le emplea de modo inadecuado. El desecante Merk de cido sulfrico contiene 75% de cido sulfrico de 95-98% y 25% de un soporte mineral inerte y un indicador que permite visualizar el grado de fijacin del agua (violetarojizoamarilloincoloro) Aluminio y magnesio en virutas: Se emplean para desecar alcoholes. Cloruro de calcio anhidro fundido: El cloruro de calcio anhidro fundido se emplea para cargar desecadores. Deseca rpidamente, aunque no por completo. El cloruro de calcio contiene cal libre. Forma combinaciones con los alcoholes, amoniaco, aminas, algunos steres y cetonas. Se emplea para desecar hidrocarburos alifticos y aromticos, teres y derivados halogenados. No se emplea para alcoholes y aminas que con el desecante forman compuestos de adicin. Hidrxido de potasio o de sodio fundidos: Son desecantes bsicos de accin rpida. Se utilizan para desecar aminas y sustancias bsicas. Son desecantes no regenerables. xido de aluminio almina: Se emplea para cargar desecadores. calentando en una mufla a 400-450C durante 6-8 horas. Se activa

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xido de calcio o de magnesio: Son desecantes bsicos que se utilizan para desecar alcoholes y bases orgnicas e hidrocarburos lquidos. No son adecuados para cidos y steres. Se activan calentando en una mufla a 600-900C durante 6 horas. Pentxido de fsforo: Es el agente desecante mas eficaz de todos. Se emplea para cargar desecadores, pistolas de secado y columnas de desecacin. Es de manejo difcil y forma una capa de cido polifosfrico que atena su efecto desecante. El desecante Merck de pentxido de fsforo, contiene 75% de pentxido de fsforo y 25% de un soporte inerte con un indicador que permite apreciar visualmente el grado de adsorcin de agua (incoloroverdeazul). El pentxido de fsforo se utiliza para desecar hidrocarburos, teres, derivados halogenados y nitrilos. No debe emplearse para alcoholes, cidos, aminas, aldehdos y cetonas. Slica gel: La slica gel o gel de slice se emplea para cargar desecadores sin indicador o con indicador azul. El desecador con indicador permite seguir a simple vista el grado de adsorcin de agua. Se activa calentando a 100150C durante 24 horas. El color del indicador de cloruro de cobalto es azul (muestra desecada) y vira al rosa, con muestra hmeda. Sodio metlico: Se emplea para desecar teres, hidrocarburos alifticos saturados, hidrocarburos aromticos y aminas terciarias. No debe emplearse para alcoholes, cidos, steres, aldehdos, cetonas, derivados halogenados, pirroles y aminas primarias y secundarias. Sulfato de calcio anhidro calcinado: Es un desecante neutro, de eficacia parecida al pentxido de fsforo, es regenerable. Solo toma hasta un 6,6% de su peso en agua. Antes de su uso se debe emplear un desecante preliminar. Se activa calentando a 250C durante 6 horas. El sulfato de calcio anhidro se puede obtener a partir de yeso calcinando a 240250C durante 3-4 horas. Sulfato de cobre anhidro: Es un desecante neutro de color blanco, como desecante toma hasta 5 moles de agua para dar el pentahidrato de color azul. Se utiliza para desecar alcoholes y tambin para detectar agua en lquidos orgnicos. Se activa calentando a 240C durante 6 horas. Sulfato de magnesio anhidro: Es un desecante neutro y muy eficaz. Se emplea para desecar alcoholes steres, teres, cetonas, aldehidos, cidos grasos, derivados halogenados, nitrilos, etc. Se activa calentando a 250C durante 6 horas. Sulfato de sodio anhidro: Es un desecante neutro, lento pero eficaz. Adecuado para desecar compuestos fcilmente descomponibles, como cidos grasos, aldehidos, cetonas, halogenuros de alquilo. Se activa calentando a 240C. (por ejemplo el aire), y absorbe la humedad hidratndose [5] Aspectos experimentales Calculo del grado de hidratacin de la sal PF(MgSO4. XH2O) = PF(MgSO4) + X.PF(H2O)

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F(MgSO4)= PA(Mg) + PA(S) + 4PA(O) PF(MgSO4)= 24.305 u + 32.066 u + 4x15.9994 u= 120.3686 u PF(MgSO4)= 120.369 u PF(H2O)= 18 u Para averiguar el PF(MgSO4. XH2O) se necesita saber la masa pesada de MgSO4.XH2O y la obtenida de MgSO4 Para saber la masa de MgSO4.XH2O pesada originalmente, se procede de la siguiente forma: Peso MgSO4. XH2O = Peso (cpsula + MgSO4. XH2O) - Peso cpsula Y sabiendo que: Peso cpsula = 35.8055 g Peso (cpsula + MgSO4. XH2O)= 37.7735 g Peso MgSO4. XH2O = 37.7735 g - 35.8055 g Peso MgSO4. XH2O = 1.968 g Siguiendo el mismo razonamiento se obtiene el peso del MgSO4: Peso cpsula = 35.8055 g Peso (cpsula + MgSO4)= 36.8467 g Peso MgSO4 = 36.8467 g -35.8055 g Peso MgSO4 = 1.0412 g 1.968 g de MgSO4. XH2O ---------------100 % muestra 1.0412 g de MgSO4 ------------------- x= 52.906 % muestra 52.906 %del PF(MgSO4. XH2O) -----------------------120.369 u 100 %del PF(MgSO4. XH2O) ------------------227.512 u

Una vez averiguado el PF(MgSO4. XH2O) se est en condiciones de determinar el grado de hidratacin de la sal: PF(MgSO4. XH2O) = PF(MgSO4) + X.PF(H2O) => X= PF(MgSO4. XH2O) - PF(MgSO4) PF(H2O) X= 227.512 u -120.369 u 18 u X= 5.952 => el grado de hidratacin de la sal es 6 (MgSO4.6H2O)

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CARBONATO DE SODIO DECAHIDRATADO: al colocarse en un vidrio de reloj algunos cristales de carbonato de sodio decahidrato previamente obtenidos tal como indica el protocolo de trabajo se observ que el slido brillante y traslucido con el paso del tiempo se torn un slido blanco opaco con aspecto endurecido. Esto se debe a que la sal efloresci. Este fenmeno sucede cuando la presin de vapor saturado del agua en el aire es menor a la presin de vapor saturado del agua en el cristal. Es decir, Pv del aire < Pv del cristal. CLORURO DE CALCIO ANHIDRO: al colocarse en un vidrio de reloj algunos cristales de la sal, notamos que con el transcurso del tiempo la misma adquiri humedad del ambiente, formndose una solucin lquida a su alrededor. Esto se debe a que la misma es una sustancia higroscpica y delicuesci. Este fenmeno sucede cuando la presin de vapor saturado del agua en el aire es mayor a la presin de vapor saturado del agua en el cristal. Es decir, Pv del aire > Pv del cristal. HEXANO: cuando se calent hexano a presin atmosfrica se obtuvo una temperatura de ebullicin de 72 C y cuando se oper a presin reducida y retir de la platina se observ inmediatamente un burbujeo violento del lquido a la vez que experiment un descenso paulatino de la temperatura, establecindose una nueva temperatura de ebullicin de 58.4 C. Lo que sucedi fue que al disminuir la presin dentro del kitasato las molculas del lquido lograron cambiar de fase ms rpidamente, a expensa de la energa de las molculas vecinas, de ah que la temperatura disminuyera. MATRAZ CON AGUA: se calent hasta ebullicin, registrndose una temperatura de ebullicin de 98.2 C. Cuando se volte el sistema y se coloc en la base del matraz un cubo de hielo se evidenci un fuerte burbujeo y disminucin paulatina de la temperatura, la cual se estabiliz en 44.6 C. Esto se puede explicar utilizando la ecuacin de los gases ideales: P.V= nRT, siendo que tanto n y V permanecieron constantes y R la constante general de los gases, la disminucin de temperatura se correlaciona a la disminucin de presin dentro del sistema, la cual facilit el cambio de estado de las molculas de agua, el cual sucedi a expensa de la energa contenida en las molculas vecinas. CRISTALES DE IODO: al colocar algunos cristales en un microtubo y luego se cerr la entrada del mismo con papel, se observ que con el transcurso del tiempo el papel blanco se iba adquiriendo una tonalidad marrn. Esto se debe a que el iodo es un slido con presin de vapor inusualmente elevada, por lo tanto sublim, depositndose en el papel las molculas que haban pasado a la fase vapor. ACIDO SULFURICO CONCENTRADO Y SULFATO DE COBRE PENTAHIDRATADO: en un microtubo colocamos una punta de esptula de sulfato de cobre pentahidrato, cual es un slido de color azul y se le agreg el cido. Se observ que la sal se ahora es de color blanco. Esto se debe a que la misma sufri una deshidratacin por accin del cido sulfrico concentrado, ya que ste es un potente agente deshidratante.(*)

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Glosario Delicuescencia: se dice que un cuerpo es delicuescente cuando absorbe humedad y se licua. Depende de la tensin de vapor de la atmsfera [6] Higroscopia es la capacidad de algunas sustancias de absorber o ceder humedad al medioambiente. Tambin es sinnimo de higrometra, siendo esta el estudio de la humedad, sus causas y variaciones (en particular de la humedad atmosfrica) Son higroscpicos todos los compuestos que atraen agua en forma de vapor o de lquido de su ambiente, por eso a menudo son utilizados como desecantes [7] Eflorescencia: Es la prdida de agua de cristalizacin, se pone de manifiesto cuando disminuye la humedad relativa del ambiente [8] Hidrato: Un compuesto inorgnico cristalino que contiene un nmero definido de molculas de agua recibe el nombre de hidrato. Estos slidos cristalinos tienen una composicin definida y no parecen contener humedad pero un calentamiento moderado provoca el desprendimiento de una cantidad fija de agua [9]

Bibliografa [1]GILLESPIE, Ronald J. BELTRAN, Aurelio. Qumica. Editorial Revert. Espaa. 1990. [2]CASTELLAN, Gilbert. Fisicoqumica. Addison Wesley Longman S.A. 2 Edicin. Mxico. 1998 [3] KOLTHOFF, I.M. Anlisis qumico cuantitativo. Editorial Nigar. 4 Edicin. Estados Unidos.1969 [4]SKOOG, Douglas A. WEST, Donald M. Fundamentos de qumica analtica. International Thompson editores S.A.8 Edicin. Argentina.2005. [5]SALAVERRY GARCIA, Oswaldo. Pigmentos naturales quinnicos. Fondo editorial UNMSM. Per.1998. [6]ALVAREZ, Francisco. Tratado completo de fsica. Tomo I. UCM. 3 Edicin. Espaa. 1844

[7] Higroscopia, consultado en http://es.wikipedia.org [8] Eflorescencia, consultado en http://www.elergonomista.com

[9] BURNS, Ralph. Fundamentos de qumica. Prentice-Hall. 2 Edicin. Mxico. 1996

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