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LA ESTRUCTURA ATMICA

La estructura atmica
1. Espectros atmicos. Series del Hidrgeno. 1.1. Espectros de emisin y absorcin 2. Revisin del modelo de Rutherford. 2.1. Evolucin de los modelos atmicos 2.2. Limitaciones del modelo de Rutherford 3. Teora cuntica de Planck 4. Efecto fotoelctrico 5. Modelo de Bohr. 5.1. Determinacin de la energa y del radio 5.2.Determinacin de la constante de Rydberg 6. Inconvenientes del modelo de Bohr. 6.1.Modelo de Bohr-Sommerfeld 6.2. Origen de los nmeros cunticos l,m y s 6.3.Principio de Exclusin de Pauli 7. Modelo mecanocuntico del tomo. 7.1. Teora Corpsculo ondulatoria de De Broglie 7.2. Principio de Incertidumbre de Heisenberg 7.3. Orbitales atmicos. 7.4.Los nmeros cunticos en el modelo mecanocuntico

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11 1. Espectros atmicos. Series del Hidrgeno. Desde el siglo XVII, era conocida la descomposicin de la luz, cuando atravesaba diferentes medios; el arco iris era una demostracin al alcance de todos. Esta descomposicin fue llamada por Newton en 1704, espectro. Por espectro se conoce el resultado de la descomposicin de una onda formada por la suma de ondas de diferentes frecuencias o longitudes de onda en cada una de estas ondas simples La formacin de un espectro tambin se observ al descomponer la luz que emitan las sustancias incandescentes. Este espectro se presentaba en forma de bandas determinadas de un todo continuo o en forma de rayas individuales representativas siempre de cada sustancia y de su estado. As gracias a la posibilidad de identificar una sustancia por su espectro surgi el anlisis espectral Adems la invencin en 1860 del espectroscopio (fig.1.1.) por los cientficos Bunsen (1811-1899) y Kirchhoff (1824-1887), facilit la obtencin de dichos espectros. En ese mismo ao se comenzaron a estudiar las lmparas de incandescencia producidas por la descarga en gases a baja presin aplicando el espectroscopio, a una lmpara de hidrgeno. 1.1. Espectros de absorcin y emisin. Hemos visto que la descomposicin de la radiacin emitida por una sustancia puede dar lugar a un espectro continuo (cuando se trata de slidos incandescentes), espectros de bandas (es el caso de las molculas) o espectros de rayas como el de los tomos. Pero no slo podemos estudiar la radiacin que emite una sustancia sino tambin la que absorbe, lo que nos permite dividir a los espectros en : espectros de emisin y espectros de absorcin. Espectros de emisin Por espectro de emisin se conoce a aquellos espectros obtenidos a partir de la descomposicin de la radiacin emitida por una sustancia. Estos espectros dependen de las condiciones a las que se haya sometido la sustancia. Espectros de absorcin Si sobre una sustancia se hace incidir radiacin compuesta por un gran nmero de longitudes de onda y posteriormente se registra el espectro de dicha radiacin una vez atravesada la sustancia observaremos que aparecen unas rayas o bandas negras correspondientes a las longitudes de onda absorbidas por la sustancia. Este espectro recibe el nombre de espectro de absorcin y se puede comprobar que para una misma sustancia las rayas o bandas negras que aparecen en este espectro corresponden con las rayas o bandas que aparecen en su espectro de emisin (fig 1.2).
Fig.1.2. Espectro s

Fig.1.1. Espectroscopio

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12 1.2. Espectro atmico del hidrgeno Ya ngstrm(1814-1874) haba descubierto en 1853 en el espectro solar, una raya caracterstica del hidrgeno que llam " (alfa). Despus en el estudio realizado sobre la radiacin emitida por una lmpara de descarga del hidrgeno se observ la presencia de tres rayas ms con unas determinadas longitudes de onda 8 (lambda) que se podan obtener con el esquema del montaje (fig.1.3):

RAYAS DEL ESPECTRO DEL H Raya roja (alfa, ") 8= 6562,1D Raya verde (beta, $) 8= 4860,7D Raya azul (gamma, () 8= 4340,1D Raya violeta (delta, *) 8= 4102,2D

Fig.1.3. Espectro del Hidrgeno El alumno puede calcular con la frmula de Balmer inicial, sustituyendo los valores de n, la longitud de onda de las rayas del espectro del hidrgeno y determinar el error cometido que no debe llegar al 0,03%.

Las longitudes de onda del espectro visible del hidrgeno fueron relacionadas por Balmer (1825-1898), en 1885, a travs de la frmula:

n2 2 = b n 22
en la que b= 3645,6D, y n=3,4, 5 y 6 segn fuera roja, verde, azul o violeta. Cuatro aos despus, el fsico sueco Rydberg (1854-1919), adapt la frmula para determinar los nmeros de onda /c = 1/ que se ajustaban mejor a su trabajo. As naci la que se conoce como frmula de Balmer:

1 = 4 1 1 = Ry 1 1 2 b 22 n 2 n2 2
En la que el factor 4/b =109677,581 cm-1, tom el nombre de constante de Rydberg (Ry). Por lo tanto, la frecuencia de la radiacin emitida por el hidrgeno incandescente era combinacin de dos trminos (trminos de Ritz). En aos sucesivos se encontraron nuevas series espectrales cuyas frecuencias se obtenan sustituyendo el primer trmino por Ry/n12, y el segundo por Ry/n22, siendo n1 3, 4, 5, 6 y n2 4, 5, 6 7 etc. As, surgieron las series de Paschen, Brackett, Pfund en el infrarrojo y la de Lyman ya en 1906, en el ultravioleta, con valores respectivos de n1 y n2, 1, y 2. (ver tabla 1)

Tabla 1

ao 1906 1895 1908 1922 1924

Serie Lyman Balmer Paschen Brackett Pfund

n final 1 2 3 4 5

n inicial 2,3,4,5 3,4,5,6 4,5,6,7 5,6,7,8 6,7,8,9

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13 Ejemplo 1.
1.Calcular la frecuencia emitida cuando el electrn excitado del hidrgeno cae del nivel 4 al nivel 2. A qu serie correspondera en el espectro del hidrgeno? Qu raya producira?. 7 -1 8 -1 DATOS: Ry=1,09.10 m c=3.10 ms Se emplea la frmula de Balmer-Rydberg, 1/8 = Ry(1/nf2 1/ni2), dado que en el enunciado se precisa el nivel de salida y el de llegada, que indica que se trata de la serie de Balmer (saltos al nivel 2) y a la segunda raya (de 4 a 2). 1/8 = 1,09.107m-1 (1/22 1/42) = 2,04.106 m-1 < = c(1/8) = (3.108ms-1)(2,04.106 m-1) = 6,13.1014 s-1. Determinacin de frecuencia: < = c/8

2. Revisin del modelo de Rutherford.

2.1. Evolucin de los modelos atmicos El descubrimiento del electrn (1897), del protn (1914) y del neutrn (1932) han hecho que el modelo atmico haya evolucionado desde el tomo como partcula indivisible de las ideas de los filsofos griegos Leucipo y Demcrito, retomadas por John Dalton a comienzos del XIX a los modelos actuales. El descubrimiento del electrn en 1897, llev a postular a comienzos del siglo XX, los dos primeros modelos atmicos: - Modelo de Thomson. En 1904. J.J.Thomson(1856-1940, tom y ampli un modelo atmico propuesto por lord Kelvin(1824-1907). Postulaba el tomo como una esfera de carga positiva en la que los electrones que la neutralizaban se hallaban distribuidos en todo su volumen. Si su nmero era mayor que 6 se disponan en anillos mviles que abarcaban toda esfera. Era un modelo que justificaba los espectros atmicos como saltos de los electrones entre los anillos - Modelo de Perrin y Nagaoka. Entre 1902 y 1904, el francs Perrin(18701942) y el japons Nagaoka(1865-1950), independientemente postularon un modelo atmico en el cual la carga positiva estaba centralizada en la esfera atmica, mientras los electrones giraban alrededor, como un sistema planetario ( fue llamado tomo saturninano) La diferencia fundamental entre ambos estaba en la carga positiva, dispersa en el primero y concentrada en el centro del tomo en el segundo.

Rutherford (1871-1937) tom los modelos anteriores, y se propuso demostrarlos a travs del conocido experimento de dispersin de partculas que llevaron a cabo sus colaboradores Geiger y Marsden. Se basaba en bombardear con partculas (tomo de helio con dos cargas positivas) una fina lmina de oro de 50pm (5.10-8m) de espesor, cuya estructura abarcaba hasta 2000 tomos, elegido especialmente por ser el metal ms maleable. La fuente de las partculas era el polonio y el detector mvil ZnS (fig 1.4) Si la masa positiva estaba dispersa en todo el tomo como haban propuesto Kelvin y Thomson, las partculas alfa deberan atravesarla fcilmente, si por el contrario estuviera concentrada en una zona central como suponan Perrin y Nagaoka, sta debera ser capaz de dispersarlas al tener carga del mismo signo 13
Fig.1.4.Experimento de Rutherford

14 . El resultado publicado en 1911, fue que aunque el 99,993% de las partculas eran detectadas en la prolongacin del rayo, algunas (0,007%) se dispersaban lo suficiente para poder incluso determinar el espacio donde debera concentrarse la carga positiva responsable de la desviacin. (fig.1.6.) . A esta zona la llam ncleo atmico Con ello quedaba demostrado el modelo de Perrn y Nagaoka, y rechazado el de Kelvin y Thomson, proponiendo su propio modelo. 2.3. Modelo atmico de Rutherford. - Casi toda la masa del tomo y toda su carga positiva est concentrada en un determinado espacio, el ncleo responsable del desvo de las partculas - Al aplicar este modelo al tomo de hidrgeno (una carga positiva en el ncleo y una negativa en el exterior) la atraccin elctrica del ncleo puesto que la gravitatoria era despreciable, sera la fuerza central responsable de su movimiento, dada por la ley de Coulomb:
Fig.1.6.Detalle de la dispersin

Fe = k

QQ ' r2

Como las cargas son numricamente iguales aunque de diferente signo e iguales a la del electrn e, tendremos que:

Fe = k

e2 mv 2 = maN = r2 r

Siendo k la constante la de ley de Coulomb, e la carga del electrn, m su masa y aN, la aceleracin centrpeta, y v su velocidad.

Limitaciones del modelo atmico de Rutherford Si bien el modelo atmico de Rutherford era sencilla de comprender y de representar presentaba algunas limitaciones: En un modelo atmico planetario los electrones deberan estar en continuo movimiento. Pero al ser cargas elctricas, y segn la teora electromagntica deberan emitir energa electromagntica, y a consecuencia de esta emisin energtica terminaran cayendo en el ncleo, lo cual no ocurra - La continua emisin de energa implicara la produccin de un espectro continuo, y como se ha visto el espectro atmico de emisin es discontinuo . Bohr (1885-1962) resolver en 1913, esta situacin, apoyndose en la teora de Planck, confirmada por la justificacin del efecto fotoelctrico dada por Einstein en 1905. -

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3. Teora cuntica de Planck

Se va a hacer un resumen y un recuerdo de lo explicado en este punto en el Heurema I Hechos previos: En 1859 Kirchhoff, define la superficie absorbente ideal de radiacin, que a su vez se convertira en emisor ideal. Lo llama cuerpo negro. Podra realizarse en una esfera hueca recubierta por dentro de negro de humo y con un orificio por que penetra o sale radiacin que ser la radiacin del cuerpo negro(fig.1.7.). Estudiada durante 35 aos la intensidad de esta radiacin bajo el punto de la mecnica clsica electromagntica; se supona que la luz se emita o absorbida por los electrones que oscilaban conforme las leyes de la mecnica de Newton, dicha intensidad I debera variar con la de la radiacin conforme a la curva terica dada, sin embargo experimentalmente slo se cumpla a cada temperatura, para grandes (en el infrarrojo). La disparidad para cortas (UV, ultravioleta) fue denominada por Jeans (18771946), catstrofe ultravioleta (fig. 1.8.) Acaso fallaban las leyes de la fsica clsica, en los fenmenos de radiacin de la energa?. La teora: En diciembre de 1900, Planck (1858-1947), que haba sido alumno de Kirchhoff, presenta en la Academia de Ciencias de Berln, la 14 memoria sobre la radiacin del cuerpo negro. Justificaba las anomalas con un pequeo postulado que llam hiptesis de los cuantos. Para la fsica clsica, los electrones oscilaban en los tomos y por eso el proceso de absorcin o emisin de radiacin se efectuaba de forma continua y por lo tanto se poda aumentar o disminuir en cualquier intervalo de tiempo por pequeo que fuera. Planck propone que energa de los osciladores se encontraba repartida de forma finita y por lo tanto la radiacin que se emita o absorba se har en forma discontinua, en pequeas cantidades que llama cuantos, estos cuantos de energa son proporcionales a la frecuencia de radiacin . La constante de proporcionalidad, h recibi el nombre de constante de Planck. =h Por lo tanto la energa total ser un mltiplo entero del cuanto energtico (o cantidad energtica ms pequea). El valor que calcul Planck para h fue de 6,55,10-34 Js. Actualmente se toma como 6,626.10-34Js La teora de Planck, choc inmediatamente con las ideas de la poca, era como suponer que un pndulo simple que se deja oscilar y que amortigua lentamente sus oscilaciones, lo hiciera a golpes, con amplitudes determinadas y mltiplo de una amplitud elemental. Pero si la materia que parece continua, a nivel atmico no lo es, por qu la energa a nivel atmico no podra ser discontinua? La teora cuntica no fue creda en su tiempo hasta a que en 1905, Einstein (1879-1955), demostr la existencia de los cuantos energticos, a travs la justificacin del efecto fotoelctrico, lo que le vali el Nobel de Fsica de 1921, 3 aos despus que el propio Planck, hubiera recibido el de Qumica. 15

Fig 1.8. Catstrofe ultravioleta

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4. Efecto fotoelctrico
Hechos previos: En 1872, el profesor Stolitov de la universidad de Mosc descubre que entre dos lminas metlicas separadas por vaco y conectadas a una pila se produca una corriente cuando eran iluminadas por una lmpara de vapor de mercurio, corriente elctrica que se interrumpa al apagarse la luz. 13 aos despus, Hertz y Hallwachs llaman a este hecho: efecto fotoelctrico, esto es electricidad producida por la luz. Contradicciones: El efecto fotoelctrico no dependa de la intensidad de la iluminacin como parecera lgico sino del color de la luz que iluminaba la placa metlica, o sea de la frecuencia luminosa. Separando la placa hasta una distancia prudencial la produccin de corriente se mantena, y ocurra instantneamente. Slo para frecuencias mnimas especficas, dependa de la intensidad. Una vez que se descubre el electrn, y que se explica dicho efecto como debido a la accin de las ondas luminosas de una determinada frecuencia sobre los electrones del metal, ya a principios de siglo XX, Lenard (18621947), calcula que la energa que necesitaban las ondas electromagnticas para ionizar los electrones de una pelcula de sodio, implicaba una iluminacin continuada de una buja durante 11 das, sin embargo el efecto fotoelctrico se produca instantneamente. Explicacin de Einstein: La radiacin monocromtica se comporta como un medio discreto formado por cuantos de energa, h (toma la teora de Planck, en la que nadie crea). As, cuando se ilumina una lmina metlica los electrones salen con una determinada velocidad, y por lo tanto tienen una energa cintica ( mv2) que debe ser igual a la energa del cuanto energtico, h menos la energa de extraccin del electrn. La ecuacin se formula as:
1 2

En todo el trabajo Einstein refirindose a los corpsculos luminosos se expres en trminos de cuantos de luz, que 20 aos despus seran bautizados como fotones por el qumico americano Lewis.

mv 2 = h 0 0 = h 0

La energa o trabajo de extraccin que efecta la radiacin, tambin llamada funcin trabajo ser en virtud de la misma teora: siendo 0, lo que se conoce como frecuencia umbral Como experimentalmente se determin la energa de extraccin y la energa cintica del electrn, se pudo comprobar as la teora de Planck. La explicacin de Einstein, justifica plenamente los hechos experimentales, la luz roja por muy cerca que se pusiera de la placa metlica, no consegua arrancarle electrones, ello era debido a que su frecuencia era muy pequea, y por lo tanto la energa cuntica era inferior al trabajo de extraccin. Ejemplo de Aplicacin 2:
1.La energa mnima requerida para arrancar el electrn externo del sodio es de 2,3eV.Cuando se ilumina la superficie del -34 8 -1 metal con luz amarilla de 5890 se producir emisin fotoelectrnica?. h=6,63.10 Js. c=3.10 ms . La energa del cuanto de luz amarilla ser E=hc/ =6,63.10-34 Js 3.108 ms-1/5,89.10-7m=3,40.10-19J. -19 -19 Como 1eV=1,6.10 J, el trabajo de extraccin ser 3,68.10 J, inferior a la energa del cuanto por lo que no se producir emisin fotoelectrnica.

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5.Modelo de Bohr.
La teora de Bohr, para el tomo de hidrgeno se suele explicar partiendo de 3 principios fundamentales denominados POSTULADOS DE BOHR, que son los siguientes: 1. El tomo de hidrgeno est constituido por un ncleo, de carga positiva y masa 1836 veces la del electrn que gira alrededor de aqul en una rbita circular de radio r no radiante, denominada estacionaria. Este modelo se puede extender a los tomos monoelectrnicos, sustituyendo la carga del ncleo por Ze, siendo Z su nmero de protones o nmero atmico. 2. La condicin de cuantizacin o fijacin de la energa en cada rbita para que sea un estado estacionario es que el momento angular del electrn sea un nmero entero de veces el cuanto de accin de Planck ( h/2):

En 1918, justificar Bohr la cuantizacin del momento angular del electrn del hidrgeno partiendo del principio de correspondencia, nombre que se origina a travs de la correspondencia de una rbita clsica no estacionaria a una distancia grande del ncleo, hasta otra rbita no radiante en la que el electrn estara en un estado estacionario. El trabajo mnimo para pasar al electrn de una rbita a otra, debe corresponder aproximadamente a la energa cuantizada por Planck= h. Tenindolo en cuenta, calcular las condiciones del camino mnimo, y considerar que el radio de una rbita deber ser un mltiplo entero de veces n, la distancia mnima r. As:

h mv.r = n 2
siendo n = 1, 2, 3 segn el estado estacionario a que se haga referencia. Para el H en su estado de mnima energa o fundamental sera n=1. h es la constante de Planck = 6,63.10-34 J.s 3. El electrn slo puede saltar de un estado estacionario a otro, emitiendo o absorbiendo una energa que ser la diferencia entre la de dichos estados, que deber seguir la teora cuntica de Planck y por lo tanto:

E = h

Dicha emisin energtica producir una radiacin electromagntica de una frecuencia responsable de las rayas del espectro del hidrgeno. La aplicacin del 1 y 2 postulados permiti a Bohr determinar tericamente el radio del hidrgeno valor que coincidi con el experimental, as como la energa emitida en cada salto. 5.1.Determinacin del radio del H y de la energa en una rbita estacionaria.

Dado que

e2 = mv 2 r

,
Demostrando la expresin que se atribuye a su segundo postulado

Si en el segundo postulado se despeja v, se se eleva al cuadrado y se sustituye se obtendr el valor de r dependiendo de la nica variable n que se denominar nmero cuntico principal o de Bohr.

h 1 v = n 2 mr

h 1 v2 = n2 2 mr

2 h 2 1 2 ke 2 = m n r 2 mr

h 2 1 r = n 2 2 kme
2

La clave de la teora de Bohr, fue el considerar la frecuencia de radiacin similar a la de oscilacin de los electrones alrededor del ncleo

Teniendo en cuenta que: m=9,1.10-31 kg; e=1,6.10-19C; h=6,63.10-34J.s; k=9.109 JmC-2 Se obtendr r=52,9.10-11 n2 en metros 17

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Para dicho clculo se emplearn las frmulas y sistemas actuales y no los -11 m = 0,529D que es lo que se empleados por Bohr. Para n=1, r=52,9.10

toma como radio de Bohr y constituye un parmetro de referencia en la teora atmica, con el nombre bohr que constituye una longitud de 52,9pm.

La energa total cintica y potencial electrosttica del electrn del hidrgeno en su rbita son respectivamente:

Ec =

mv 2 2

Ep = k

e2 r

(el signo se debe a que la interaccin es atractiva, k es la constante de la ley de Coulomb y r es el radio de la rbita circular descrita). Por lo mencionado antes la energa cintica ser y la energa total ser:

e2 Ec = k 2r ET = Ec + Ep = k e2 2r

Para la determinacin de la energa asignada a una rbita estacionaria, bastara con sustituir r en esta expresin Dados los valores constantes de k,m,e y h, la expresin toma la forma para la energa en julios de una rbita estacionaria

La clave fundamental de la teora de Bohr, fue considerar la frecuencia del movimiento de electrn alrededor de ncleo similar a la de radiacin.

E=

2,18.10 18 J n2

5.2. Determinacin de la constante de Rydberg. Al considerar la energa de dos estado estacionarios ni y nf, la diferencia entre ambos, despus de aplicar la frmula (1.10), ser:

1 1 Ei Ef = 2,18.10 18 2 2 nf ni

= h

al aplicar la (1.4). Como =c/ (siendo c, la velocidad de las ondas electromagnticas (3.108 ms-1)y su longitud de onda), despejando su inverso dar:
18 1 = 2,18.10 hc

El hecho fundame de la teora de Boh comparar la frecue de radiacin de frmula de Planck la frecuencia rota del electrn en rbita.

1 1 2 2 nf ni

(1.11)

Al sustituir los parmetros constantes quedara:

1 = 1,09557.10 7 1 1 m 1 2 nf ni 2
que coincide con la frmula de Balmer dada por Rydberg, de forma que su constante sera Ry=109557cm-1, con una pequea desviacin respecto a la dada por Rydberg, Ry=109677cm-1 en 1900, de forma meramente emprica.
Fig.1.9.Saltos entre niveles

La energa en los diferentes saltos cuantizados, variara segn la grfica adjunta, observndose el por qu los saltos al estado estacionario con n=1, nivel 1, denominado K, liberan un cuanto con un contenido energtico mayor, por eso se emite en el ultravioleta (UV), sin embargo, en los saltos electrnicos a partir del nivel 3, o M, la emisin energtica es menor, producindose en el infrarrojo(IR), y la nica visible (por eso se 18

19 descubri antes), fue la serie de Balmer, con saltos al nivel 2 o L. Vase las fig 1.9 y 1.10 Resumiendo la teora de Bohr, diremos que ordena el modelo atmico planetario clsico a travs de los siguientes hechos: a) Justifica el por qu los electrones no caen sobre el ncleo, segn el modelo de Rutherford b) Fija la energa correspondiente a cada rbita dependiendo del inverso del cuadrado de un nmero entero n ,con valores desde 1, en adelante c) Calcula los radios de las diferentes rbitas estacionarias relacionndolas con n2. d) Determina el momento angular del electrn y su dependencia de n. e) Justifica el espectro atmico del hidrgeno a consecuencia de la emisin de energa ligada a los saltos entre diferentes estados estacionarios. f) Calcula la constante de Rydberg g) Determina la velocidad del electrn del hidrgeno en su estado normal (2200km/s),. Ejemplos 3
Fig.1.10.Saltos entre niveles

1.Determinar la energa emitida en el salto y la longitud de onda correspondiente a la 2 raya de la serie espectral del hidrgeno de Lyman, partiendo de la teora de Bohr. 8 -1 -34 DATOS: c=3.10 ms . h=6,63.10 J.s. La serie de Lyman, nica en el UV, corresponde a los saltos al nivel 1(nf=1) y por tratarse de la 2 raya, el trnsito ser de 3 a 1. Puesto que la energa por nivel segn la teora de Bohr, viene dada por: 2 -18 2 E = - 13,6 eV/n = - 2,18.10 /n J, calculando la diferencia energtica E3-E1, y empleando la frmula de Planck , )E= h < y posteriormente 8 = c/< se calcular lo pedido. E3 = - 2,18.10-18 /32 J = -2,42.10-19 J E1 = - 2,18.10-18 /12 J = - 2,18.10-18 J -18 -34 )E = 1,94.10 J = h < ; h= 6,63.10 J.s. < = 2,92.1015 s-1 8 = c/< = 3.108ms-1 /2,92.1015 s-1 = 1,03.10-7 m. 2. Determinar la velocidad que le correspondera al electrn en su rbita normal, segn la teora de Bohr. Y si estuviera excitado, en el nivel n=3? DATOS: me =9,1.10-31 kg. Energa =- 2,18.10-18 /n2 J 2 2 2 La energa total correspondiente al electrn es e /2r segn se ha visto en el desarrollo terico. Como se conoce que e /r 2 = mv /r, mv2 = e2/2r = 2,18.10-18 /n2 J , de lo que: v= (2. 2,18.10-18/. 9,1.10-31 kg) / n = 2,19. 106 /n ms-1 Desarrollo: aplicando n=1 (estado fundamental) o n=3 (excitado)

v1 = 2,19. 106 /1 ms-1 = 2,19. 106 ms-1

v3 = 2,19. 106 /3 ms-1= 0,73. 106 ms-1

6. Inconvenientes del modelo de Bohr.

El modelo de Bohr, estuvo adaptado para justificar el comportamiento del tomo de hidrgeno o tomos hidrogenoides (con un electrn en su nivel externo), ya sea en estado normal o en estado excitado (tomos de Rydberg), partiendo de la teora de Planck. Sin embargo no poda justificar algunos desdoblamientos espectrales, como los que ocurran en un campo elctrico (Efecto Stark) y en un campo magntico (Efecto Zeeman) y aunque Bohr lo intent no consigui explicar ni las multiplicidades en tomos diferentes del hidrgeno ni la estructura fina del espectro del tomo de hidrgeno.

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20 6.1.Modelo de Bohr-Sommerfeld Para que intentar justificar la estructura fina del espectro del hidrgeno complementando la teora de Bohr, Arnold Sommerfeld (18821964), profesor de la universidad de Gottinga (Alemania), junto con Wilson en 1916 hace las siguientes consideraciones: a) El electrn describe rbitas elpticas, alrededor del ncleo situado en uno de los focos de la elipse, lo que implicar, al cuantizar el momento angular del electrn (que llama accin) dos condiciones, una referente al radio determinndola con un nmero cuntico llamado radial nr y otra al ngulo que forma con el eje mayor, introduciendo para ello, otro nmero cuntico k, que ser el azimutal. b) k toma valores enteros sucesivos desde 1 hasta el de n La suma de k + nr tiene que ser igual a n y la relacin k/(k+nr) debe ser igual a la de los semiejes de la rbita elptica b/a (fig.1.11) por lo que la expresin anterior se convierte en a/b = n/k Por ejemplo, para el estado estacionario, que corresponde a n=3, k podr tomar los valores 1,2 y 3, existiendo tres posibles rbitas elpticas, una con k=1 y relacin de semiejes 3/1, otra para k=2 y relacin 2/1, y por fin la de k=3, que es una circunferencia (fig.1.12.) c) El hecho de que el electrn describa rbitas con una determinada excentricidad, hace que experimente un acercamiento al ncleo (efecto de penetracin) (fig. 1.12). d) Aunque todas las elipses que corresponden al mismo estado estacionario de Bohr tienen la misma energa, la diferencia energtica que permite justificar la estructura fina del espectro, se explica desde la teora de la Relatividad de Einstein (1906), segn la cual la masa en reposo vara con la velocidad y el electrn en una rbita elptica, al cumplir las leyes de Kepler, deber desplazarse mucho ms rpidamente al acercarse al ncleo, por lo que su masa sera mayor, lo que provocar una trayectoria en forma de roseta en el espacio (fig.1.13). e) De todas las posibles trayectorias, solo se permiten una serie de planos de las rbitas elpticas en el espacio, para los cuales el momento angular respecto al eje vertical(Z), toma unos valores determinados. 6.2.Origen de los nmeros cunticos l, m y s en el modelo de BohrSommerfeld Nmero cuntico l. A partir de 1922, el propio Sommerfeld para explicar algunos desdoblamientos, modifica el nmero cuntico azimutal k, hasta otro con valor de k-1, que denomin l (nmero cuntico secundario), con valores sucesivos desde 0 hasta n-1, con el mismo significado que k. As, si n=4, l podr valer 0, 1, 2 y 3, pero nunca 4 Los valores de l, segn sean 0, 1, 2, y 3, van a determinar los subniveles que sern llamados por sus iniciales, en funcin de las caractersticas de las rayas espectrales producidas en dichos saltos y Stoner en 1924, calcula el nmero de electrones que caben en ellos que sera 2(2l+1) (tabla 2): 20

Fig.1.11.rbita de Sommerfeld y semiejes

Fig.1.12.rbita de Sommerfeld

21 k 1 2 3 4 l 0 1 2 3 nombre s (sharp =neta, definida) p (principal = principal) d (diffuse = difusa) f (fundamental = fundamental) N de e 2 6 10 14

Tabla 2

En el modelo atmico de Bohr-Sommerfeld, el nmero cuntico l, determina por lo tanto, la forma de las rbitas elpticas y el tipo de subnivel que rellenarn los electrones. En la fig 1.14.se comparan niveles y subniveles) Nmero cuntico m ( magntico) La cuantizacin en el espacio del momento angular orbital supuso la introduccin de un tercer nmero cuntico, m, denominado magntico, que tomara valores desde +l, a l, pasando por 0. por lo tanto nunca podr ser en valor absoluto mayor que l. As si l=2, m podr tomar 5 valores: 2, 1, 0, -1, y 2. Estos valores prefijarn los planos de las rbitas elpticas en el espacio. Si en rbita de Bohr para n=3, se toma la elipse determinada por l=1 (k=2). La relacin de semiejes sera 3/2, lo que fijar su forma. Como m valdr 1, 0 y 1, podra tomar 3 orientaciones en el espacio como indica la figura 1.15. Los vectores coloreados indican los momentos cinticos cuantizados en un campo magntico y los puntos negros electrones. Por lo tanto el nmero cuntico magntico determina el nmero y la posicin de las rbitas electrnicas en el espacio. Estructura fina del espectro y subniveles Para justificar el desdoblamiento de las rayas a travs de los saltos electrnicos, limit stos, slo permitiendo los que se producan entre rbitas en las que k=+1, y 1, y en un campo magntico, slo si m= +1,0,-1. Se aplica en la fig 1.12, a la primera raya de la serie de Balmer, en la que de una raya inicial surgirn tres, segn los desdoblamientos justificados por la teora de Sommerfeld (fig.1.16) Nmero cuntico s En 1926, Uhlenbeck y Goudsmit, encuentran el cuarto nmero cuntico sugerido por Pauli, debido al giro del electrn sobre s mismo y denominado por eso de espn, con valores de +, - del cuanto de accin. Esta cuantizacin del momento angular intrnseco justificaba la aparicin en los espectros de grupos de dos rayas muy juntas (dobletes) an en ausencia de campo magntico externo. 6.3. Principio de Exclusin de Pauli En 1925, un fsico terico austriaco-suizo Wolfgang Pauli, expone que son necesarios cuatro condiciones de cuantificacin o nmeros cunticos para determinar al electrn en un tomo (Principio de Exclusin). De esta forma, en cada rbita los electrones, se caracterizarn por tener 4 nmeros cunticos diferentes, lo cual justificar su capacidad de alojamiento.
Ejemplo4 6 Cuntos electrones podran estar en el nivel de Bohr, para n=3? Cules seran sus nmeros cunticos? Si n=3, l=0,1 y 2. Para l=0, m=0 y s= y .O sea que en esta rbita podra haber dos electrones con sus cuatro nmeros cunticos distintos. Por lo mismo para l=1, m=+1,0 y 1 y como s= y , implica 6 electrones y para l=2, m=+2,+1,0,-1,-2 y como s= y , implica 10 electrones. En total 18. Fig.1.15.Nmero cuntico magntico y rbitas Fig.1.14. Niveles, subniveles y electrones

Fig.1.16.Desdoblamiento de rayas

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7.

Modelo mecanocuntico del tomo.

El modelo atmico de Bohr Sommerfeld pareca cubrir la mayora de las necesidades atmicas en los aos 1924 y 25. Ya haban surgido las primeras sistemticas peridicas, basadas en los electrones que completaban los subniveles y niveles atmicos, siguiendo el principio de Exclusin de Pauli. Tambin justificaba el enlace y el comportamiento qumico de las sustancias. Sin embargo dos hechos van a cambiar totalmente el panorama: la teora corpsculo ondulatoria de Luis de Broglie, y el principio de incertidumbre de Heisenberg. 7.1. Teora corpsculo ondulatoria de De Broglie. La determinacin de la naturaleza de la luz, fue un problema con varios siglos de antigedad. Algunos cientficos como Newton apuntaban sobre su carcter corpuscular, mientras que otros como su contemporneo Huygens, basndose en numerosos experimentos, apoyaban su naturaleza ondulatoria. De esta forma se crearon dos escuelas contradictorias. Einstein, al justificar el efecto fotoelctrico (emisin de electrones desde un metal al recibir energa radiante), y explicar en 1905 el comportamiento corpuscular de las partculas de la luz (posteriormente se llamaran fotones), que le vali el Nobel de Fsica en 1921, dio un especial empuje a la teora corpuscular, sin embargo ser Luis de Broglie (1892-1987), el que en 1923, las unifique. De Broglie supone que los corpsculos en movimiento llevan una onda gua asociada, que llam onda piloto. Como la energa debe conservarse, segn la frmula de Einstein: E=mc2 Dado que la frmula de Planck, deca que: E=hL igualando ambas expresiones y como en una onda : 8L = c siendo L (nu) la frecuencia, 8 (lambda) la longitud de onda y c la velocidad de la luz, nos queda: mc = h8 Generalizando para una velocidad v: 8 = h/mv

Fig.1.17. Corpsculo en movimiento

Fig.1.18. del e para n=4

Esta expresin se conoce como longitud de onda de De Broglie. De ella se deduce que si la masa del corpsculo en movimiento es mayor la 8 de su gua es mayor y si su v aumenta , la 8 disminuye, como se observa en la fig.1.17. Para que la onda piloto de un electrn se mantenga en una rbita estacionaria, deber cumplir que en su recorrido circular, tendr que existir un nmero entero n de longitudes de onda, esto es: 2Br = n8 de lo contrario la onda se destruira (en la fig.1.18 n=4 y 1.19, n=3,2). Esta frmula de De Broglie aplicada al electrn, corresponde a la cuantizacin del momento angular del electrn de Bohr, basta con sustituir 8, en (A1.6) por su valor de (A1.5), as: 2Br = n h/mv ; mvr=nh/2B que coincide con la (1.3). De Broglie incorpor a su tesis doctoral estas teoras que le valieron el Nobel de Qumica en 1929, dos aos despus de que por casualidad Davisson y Germer, consiguieran una demostracin experimental de la difraccin electrnica en un tubo de rayos catdicos, experimento realizado tambin e independientemente por George Thomson, hijo de J.J. Thomson 22

Fig.1.19. del e para n=3,2

23 que haba descubierto el electrn. De estos experimentos se dedujo que el electrn que era un corpsculo, se comportaba tambin como una onda, puesto que daba lugar a imgenes de difraccin. Ejemplo 5
Calcular la longitud de onda de De Broglie del electrn del hidrgeno, en su estado normal. Comprobar el radio del hidrgeno de Bohr. -31 -34 DATOS: me =9,1.10 kg ; h=6,63.10 J.s. Tomando el clculo de la velocidad del hidrgeno del problema anterior, y sustituyendo. Para el clculo del radio se deber tener en cuenta la condicin de estado estacionario de De Broglie: 2Br=n8 para n=1 Desarrollo: 8 = h/mv = 6,63.10-34 J.s./( 9,1.10-31 kg . 2,19. 106 ms-1) 8 = 3,33.10-10 m ; r = n8/2B = 5,3.10-11m = 0,53 = 53pm.

7.2. Principio de Incertidumbre de Heisenberg. Heisenberg (1901-1976) que haba sido alumno de Sommerfeld, y despus ayudante de Bohr va a introducir un concepto filosfico fundamental en el planteamiento fsico de la observabilidad de los fenmenos. Parece evidente que para medir un fenmeno hay que observarlo, pero posiblemente el hecho de observarlo para medirlo introducir un error en la medida del fenmeno, y por lo tanto una incertidumbre. Si se quisiera observar la posicin de un electrn, necesitaramos un dispositivo ptico que lo iluminara con una longitud de onda del tamao del observable, como la longitud de onda es inversamente proporcional a la frecuencia (frmula A1.3), y sta directamente proporcional a la energa (ley de Planck, frmula A1.2). Este electrn recibira tal cantidad de energa que producira una imprecisin en la determinacin de su velocidad. El nivel de error es lo que enuncia el Principio de Incertidumbre de Heisenberg, as: )x . )mv $h O sea que el error en la medida de la posicin )x, por el que se comete en la cantidad de movimiento de la partcula )mv, tienen como lmite la constante de Planck, 6,6.10-34 J/s. Si se aplica esta limitacin al electrn del tomo de hidrgeno, de masa en reposo 9,1.10-31 kg y si consideramos la velocidad de Bohr, para este electrn, obtendremos una imprecisin en el radio de 6,6.10-34 J/s./ (9,1.10-31 kg. 2,2.106ms-1), o sea de 3,2.10-10m, 6 veces mayor que el radio de Bohr; por eso no se puede certificar que el electrn describa una rbita concreta para una determinada energa. Naturalmente el principio de Incertidumbre, solo tiene validez a escala microscpica, ya que est limitado por la constante de Planck, h de valor muy pequeo, por eso no tiene sentido el emplear el Principio de Incertidumbre en un fenmeno macroscpico. Ejemplo 6
Si un electrn se mueve con una velocidad de 1000ms-1, con una precisin de un 0,001% Con qu precisin se localizaa su posicin? . DATOS: h=6,63.10-34 J.s. , m(electrn)= 9,1.10-31 kg El Principio de Incertidumbre de Heisenberg, indica que )p.)x $h/2B. )x $h/2B.)p. -1 -31 -28 -1 -5 -28 -1 -33 -1 Si p=1000ms . 9,1.10 kg =9,1.10 kgms . Por lo tanto )p=10 . 9,1.10 kgms .= 9,1.10 kgms -34 -33 -1 -2 )x $ (6,63.10 J.s)/ 2.3,14. 9,1.10 kgms $ 1,16 10 m En numerosas ocasiones se expresa la relacin de incertidumbre como: -34 -1 )x . )mv $h/4B=0,525. 10 Js -34 -1 )x . )mv $h/2B=1,05. 10 Js sin que se modifique el orden de magnitud, que es lo importante. Estas relaciones se aplican actualmente en la resolucin de problemas.

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