Laboratorio de Equilibrio y Cintica

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MEXICO FACULTAD DE QUMICA I. LINEAMIENTOS GENERALES LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y CINTICA (1308)

La hora mxima permitida para entrar al laboratorio es 25 minutos despus de iniciada la clase. Dos retardos constituyen una falta. No se permite ausentarse durante la sesin de laboratorio. Es obligatorio el cumplimiento del reglamento de higiene y seguridad (documento anexo). El material que se rompa o dae, deber ser repuesto en especie, en un plazo mximo de 15 das. Si al final del semestre algn alumno adeuda material, no tendr derecho a obtener su calificacin de laboratorio.

Para el trabajo en el laboratorio cada alumno deber traer un cuaderno exclusivo para el laboratorio de equilibrio y cintica, en el cual deber registrar todas las indicaciones proporcionadas por la profesora, as como las observaciones y resultados obtenidos en cada sesin. Este cuaderno ser solicitado y revisado peridicamente. Asimismo, deber traer una calculadora con funciones para obtener regresin lineal y una tabla peridica.

En la segunda sesin de laboratorio cada alumno deber entregar una fotografa tamao infantil y, por equipo de tres personas, el material siguiente: 1 pila para termmetro, 1 resistencia elctrica, 1 Kg de sal en grano, 2 rollos de servitoallas, 1 caja de pauelos desechables, 1 franela gris, 1 jeringa de 5 mL..

II. EVALUACIN La evaluacin del curso comprende los siguientes aspectos: A. Promedio de calificacin de prcticas. B. Promedio de exmenes (departamentales y finales de cada prctica) A continuacin se especifica en qu consiste cada uno de los rubros anteriores. A. PROMEDIO DE CALIFICACIN DE PRCTICAS La calificacin de cada prctica se obtendr evaluando los puntos siguientes: 1. Asistencia 2. Examen previo a la prctica 3. Informe 40 % 60 % 60 % 40 %

1. Asistencia. Para aprobar el curso se debe contar con un 95% de asistencias. El alumno que no se presente a alguna de las sesiones deber reponer la prctica asistiendo a alguno de los otros grupos, previo aviso a los profesores. 3. Examen previo a la prctica. Este examen consistir en responder de forma individual una serie de diez preguntas y se aplicar al inicio de la sesin. 4. Informe. Los informes se entregarn a la semana siguiente de finalizar cada prctica y consistirn en completar la informacin solicitada en los protocolos o en entregar la informacin que sea requerida por la profesora. Forma de calificar el informe: Problema y objetivos Datos, clculos y resultados Anlisis de resultados Conclusiones 2.0 3.0 3.0 2.0 Lo que est escrito con rojo, son las correcciones o aclaraciones. Lo que est resaltado en verde corresponde a la calificacin en cada rubro. B. PROMEDIO DE EXMENES FINALES DE CADA PRCTICA Y GLOBALES Se aplicar un examen al finalizar cada prctica y un examen departamental. Este ltimo se aplicar en la fecha y hora sealados por el Departamento de Fisicoqumica. Para aprobar el curso es requisito que el 80% de los exmenes finales de prcticas sea aprobatorio y que la calificacin del examen departamental sea aprobatoria.

Lo que est incorrecto o incompleto est subrayado en amarillo y lo tendran que corregir o complementar.

Laboratorio de Equilibrio y Cintica III. FUENTES DE CONSULTA SUGERIDAS

1. Alberty, R., Silbey, R. (1992). Physical Chemistry. John Wiley & Sons Inc., Estados Unidos. 2. Atkins, P. (1991). Fisicoqumica. 3 edicin, Addison Wesley Iberoamericana, Espaa. 3. Burriel, F., Lucena, F., Arribas, S. Hernndez, J. (2001). Qumica Analtica Cualitativa. 18 edicin,
Parninfo Thomson Learning, Espaa.

4. Castellan, G. (1987). Fisicoqumica. 2 edicin, Addison Wesley, Estados Unidos. 5. Chang, R. (1987). Fisicoqumica con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos. CECSA, Mxico. 6. Chang, R. (1999). Qumica. 6 edicin, McGraw-Hill, Mxico. 7. Crockford, H., Knight, S. (1989). Fundamentos de Fisicoqumica. Ca. Editorial Continental, Espaa. 8. Frost y Pearson (1971). Kinetics and Mechanisms. John Wiley & Sons Inc., Estados Unidos. 9. Harris, D. (2000). Anlisis Qumico Cuantitativo, 2 edicin, Revert, Espaa. 10. Jhonson, R. (1984). Estadstica Elemental. Trillas, Mxico. 11. Jimnez Vargas (1975). Fisicoqumica Fisiolgica. Editorial Interamericana, Espaa. 12. Kotz, J., Treichel, P. (2003). Qumica y reactividad qumica, 5 edicin, Thomson Learning Inc.,
Mxico.

13. Laidler, K. (1966). Cintica de Reacciones. Editorial Alambra, Espaa. 14. Laidler, K. (1978). Physical Chemistry with Biological Applications. Benjamin/Cummings Pub. Co.,
Inglaterra.

15. Laidler, K. (1995). The World of Physical Chemistry. Oxford University Press, Inglaterra. 16. Laidler, K., Meiser, J. (1997). Fisicoqumica. CECSA, Mxico. 17. Levine, I. (1991). Fisicoqumica. 3 edicin, McGraw Hill, Espaa. 18. Logan, S. (1996). Fundamentos de Cintica Qumica. Addison Wesley, Mxico. 19. NIOSH.
Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional. En: http://www.mtas.es/insht/ipcsnspn/spanish.htm.

20. NIST (Nacional Institute of Standards and Technology). En: http://www.nist.gov/index.html. 21. Martin, A. (1993). Physical Pharmacy. Physical Chemical Principles in the Pharmaceutical Sciences.
Lea & Febiger, Estados Unidos.

22. Moore, (1986). Fisicoqumica Bsica. Prentice Hall, Espaa. 23. Morris, J. (1993). Fisicoqumica para Bilogos. Conceptos Bsicos para las Facultades de Medicina,
Farmacia y Biologa. Editorial Revert, S. A., Mxico.

24. Mortimer, R. (1993). Physical Chemistry. Benjamin/Cummings Pub. Co., Estados Unidos. 25. Summerlin, L., Ealy, J. (1988). Chemical Demonstrations: a Sourcebook for Teachers. American
Chemical Society, Estados Unidos.

26. Tinoco, I., Saber, K., Wang, J. (1980). Fisicoqumica. Principios y Aplicaciones en las Ciencias
Biolgicas. Prentice Hall, Espaa.

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EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR PRESIN DE VAPOR Y ENTALPA DE VAPORIZACIN DEL AGUA I. PROBLEMA Determinar la entalpa de vaporizacin del agua. II. OBJETIVOS (el estudiante debe plantearlos) III. CUESTIONARIO PREVIO 1. Describir a qu se refieren los equilibrios fsicos y qu caractersticas termodinmicas los definen (hacer nfasis en el potencial qumico). 2. Indicar cul es la diferencia entre un gas y un vapor. 3. Explicar los conceptos de componente y fase. 4. Explicar qu es la presin de vapor, en qu unidades se expresa y cules son los factores que la afectan. 5. Sealar qu es la entalpa de vaporizacin, en qu unidades se expresa y cules son los factores que la afectan. 6. Investigar qu utilidad tiene la ecuacin de Clausius-Clapeyron y explicar el significado de los trminos que aparecen en ella. 7. Representar grficamente la ecuacin de Clausius-Clapeyron, indicando a qu corresponde el valor de la pendiente (y sus unidades) y el de la ordenada al origen. 8. Investigar el valor de la entalpa de vaporizacin del agua. 9. Explicar la ley de Charles de los gases. 10. Explicar la ley de Dalton de las presiones parciales. 11. Explicar cmo se define la fraccin mol de un componente en funcin de volmenes y presiones. IV. INTRODUCCIN Las molculas de un lquido pueden escapar de la superficie del mismo si poseen energa cintica suficiente para vencer las fuerzas de atraccin intermoleculares. En un recipiente abierto, cuando ocurre la vaporizacin, el vapor se aleja del lquido y se dispersa. En un recipiente cerrado tambin tiene lugar continuamente el paso de molculas de la fase lquida a la fase vapor, pero al aumentar el nmero de molculas en la fase vapor aumenta la probabilidad que algunas molculas choquen con la superficie del lquido y queden retenidas ah. En algn momento, la velocidad con que las molculas escapan, se har igual a la velocidad con que las molculas regresan al lquido. La condicin en que dos procesos opuestos ocurren simultneamente con la misma rapidez se denomina equilibrio dinmico.

Laboratorio de Equilibrio y Cintica Un lquido y su vapor estn en equilibrio cuando la evaporacin y la condensacin ocurren con la misma rapidez. La presin de vapor de un lquido es la presin ejercida por la fase vapor en equilibrio con la fase lquida a una determinada temperatura. En el caso de la presin de vapor de un lquido A, el sistema puede ser representado en la forma siguiente: A
(l)

(g)

(1), donde la sustancia A puede encontrarse en fase vapor (v) o lquida (l). El estado del sistema

depende de la temperatura T y para un sistema cerrado, la presin de vapor es una funcin creciente de T. Ya que el sistema permanece en equilibrio a una cierta presin y temperatura, el proceso representado por la ecuacin (1) debe ocurrir sin variacin de la energa libre de Gibbs, por lo que podemos escribir: (2). Con el objeto de obtener la relacin que existe entre la presin de vapor y la temperatura, impongamos al sistema una variacin virtual reversible, o sea, observemos lo que sucede si la presin experimenta una variacin dP y la temperatura un dT manteniendo al sistema en equilibrio. Para que esto suceda en el nuevo estado debe cumplirse tambin la ecuacin (2) lo que slo es posible si se cumple durante el cambio virtual: (3). Ya que el sistema es cerrado, se cumple en general para la energa libre la expresin: (4),

donde V es el volumen del sistema de n moles y S la entropa. Por lo tanto, y considerando las ecuaciones (3) y (4) se obtiene: Sin embargo, de termodinmica se sabe que: (5). (6), donde H es la entalpa y,

por lo tanto, Hv = H(g) H(l) es la entalpa de vaporizacin. Esta ltima es a su vez, el calor del proceso, ya que ste es isobrico. De las ecuaciones (5) y (6) es posible escribir: (7), denominada ecuacin de Clapeyron. Puesto que una de las fases es gas (ideal, por simplicidad) y la otra lquida, con volmenes muy diferentes entre s, la ecuacin (7) puede escribirse de la forma: (8) Esta ecuacin es denominada de Clausius-Clapeyron y permite determinar Hv si se dispone de un conjunto de valores de la presin de vapor en el equilibrio obtenida a diferentes temperaturas (Garca, 2006). V. MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS 1 Probeta de 50 o 100 mL 1 Vaso de precipitados de 1 L 1 Termmetro Sal de grano 1 Mechero 1 Agitador de vidrio 1 Tripie Hielo 1 Tela de alambre 1 Caja de cerillos 1 Charola de plstico Agua destilada

VI. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1. Llenar con agua una probeta de 50 o 100 mL con agua destilada hasta 2/3 partes de su altura.

Laboratorio de Equilibrio y Cintica 2. Cubrir la parte superior de la probeta con un dedo, invertirla e introducirla rpidamente dentro de un vaso de precipitados de capacidad adecuada lleno de agua destilada. Dentro de la probeta debe quedar atrapado un volumen de aire de aproximadamente una quinta parte de su capacidad. 3. En caso necesario agregar ms agua al vaso de precipitados para asegurarse que el aire atrapado en la probeta se encuentre totalmente rodeado de agua. 4. Colocar el vaso de precipitados con la probeta en una charola que contenga una mezcla de hielo, agua y sal y enfriar hasta alcanzar una temperatura entre 5C y 0C. En ese momento registrar el volumen del aire y la temperatura. 5. Colocar el vaso de precipitados con la probeta sobre un tripi y calentar lentamente el sistema con un mechero, agitando constantemente con una varilla de vidrio. 6. Permitir que el sistema se enfre, registrando la temperatura correspondiente a cada disminucin de 1 mL del volumen de gas contenido en la probeta. Obtener todas las medidas que sean posibles. 7. Registrar el valor de la presin atmosfrica del lugar de trabajo. VII. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS 1. Registrar los datos experimentales de temperatura y volumen en la tabla 1. 2. Algoritmo de clculo. a. Determinar el volumen que ocupa el aire a cada una de las temperaturas de trabajo, aplicando la ley de Charles. Registrar los resultados en la tabla 1.

b. Determinar, por diferencia entre el volumen experimental y volumen del aire calculado en el inciso (a), el volumen que ocupa el vapor de agua dentro de la probeta, a cada una de las temperaturas registradas. Anotar los resultados en la tabla 1.

c. Calcular la presin parcial del aire y la presin de vapor del agua, a partir de los valores de fraccin mol de los componentes y de la presin total del sistema. Registrar los resultados en la tabla 1.

d. Calcular el logaritmo natural de la presin de vapor y el inverso de la temperatura absoluta. Registrar los datos en la tabla 1. 5

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TABLA 1. Datos experimentales y calculados para la determinacin de la presin de vapor del agua en la Ciudad de Mxico. Tinicial aire_______ C
Evento

Vinicial aire ___________ mL T (K) Vaire calculado (mL) Vvapor calculado (mL)

Presin atmosfrica ___586 mmHg___ Pparcialaire (mmHg) Pvapagua (mmHg) 1/T (K )

-1

T (C)

Vexperimental (mL)

ln Pvap

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19

3. Elaboracin de grficas. a. Trazar la grfica de presin de vapor (mm Hg) en funcin de la temperatura absoluta (grfica 1). b. Trazar la grfica de ln presin de vapor (mm Hg) en funcin del inverso de la temperatura absoluta (grfica 2). c. Trazar la grfica de volumen experimental y volumen de aire (mL) en funcin de la temperatura (grfica 3).

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VIII. ANLISIS DE RESULTADOS (el estudiante debe realizarla) Para llevar a cabo el anlisis de los resultados, se puede reflexionar sobre las preguntas siguientes, adems de todos los puntos que los alumnos consideren importantes mencionar: 1. Indicar qu gases se encuentran confinados en la parte superior de la probeta a lo largo del experimento. 2. Sealar cul es el gas dentro de la probeta cuando la temperatura es de 0C y explicar cul es la utilidad de esa determinacin. 3. Explicar qu tipo de relacin existe entre la presin de vapor y la temperatura, de acuerdo al comportamiento que se observa en la grfica 1. 4. Analizar qu tipo de relacin se presenta entre el logaritmo natural de la presin de vapor del agua y el inverso de la temperatura absoluta (grfica 2). Expresar la ecuacin que describe el comportamiento de estos datos. 5. Explicar qu informacin proporciona la pendiente de la ecuacin establecida en el punto (4) e indicar sus unidades. 6. Calcular la entalpa de vaporizacin del agua a partir de la pendiente del grfica 2. 7. Comparar el valor de la entalpa calculada a partir de los datos experimentales con el reportado en la literatura y calcular el por ciento de error. En caso de existir alguna diferencia, explicar a qu puede deberse. 8. Explicar qu tipo de relacin existe entre el volumen y la temperatura, de acuerdo al comportamiento que se observa en la grfica 3.

IX. CONCLUSIONES (el estudiante debe plantearlas) Recordar que las conclusiones se basan en los objetivos. X. REFERENCIAS CONSULTADAS Garca, A. (2006). Medida de la presin de vapor del agua. Obtenido el 6 de febrero de 2007 en http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/vapor1/vapor1.htm#La%20ecuacin%20de%20ClasiusClapeyron.

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EQUILIBRIO SLIDO-LQUIDO-VAPOR CONSTRUCCIN DE UN DIAGRAMA DE FASES I. PROBLEMA Construir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de datos experimentales, calculados y obtenidos de la literatura. II. OBJETIVOS (el estudiante debe plantearlos) III. CUESTIONARIO PREVIO 1. Expresar la regla de las fases de Gibbs y explicar qu informacin proporciona en la construccin de un diagrama de fases. 2. Explicar el concepto de grado de libertad. 3. Escribir las ecuaciones de Clapeyron y Clausius-Clapeyron, indicar el significado de los trminos que aparecen en ellas y explicar en qu casos de equilibrio de fases se aplica cada una. 4. Explicar qu representa el punto triple en un diagrama de fases. Proporcionar dos ejemplos. 5. Definir los trminos siguientes: temperatura de fusin, temperatura de ebullicin, temperatura crtica, presin crtica, entalpa de fusin, entalpa de vaporizacin. 6. Investigar en la literatura los datos siguientes para el ciclohexano: temperatura de fusin normal, temperatura de ebullicin normal, temperatura crtica, presin crtica, entalpa de fusin, entalpa de vaporizacin. IV. INTRODUCCIN EQUILIBRIO DE FASES. Cualquier sistema evoluciona de forma espontnea hasta alcanzar el equilibrio y es posible determinar si un sistema est en equilibrio con su entorno si la Suniverso o si las funciones de estado del sistema U, H, A y G permanecen constantes con el tiempo. En caso contrario, analizando como variaran estas funciones de estado se puede determinar en que sentido evolucionar el sistema, para lo cual se emplean las ecuaciones de Gibbs. As, la condicin de equilibrio material en un sistema compuesto por varias fases y especies es

, condicin que se cumple cuando no hay cambios macroscpicos en la composicin del sistema, ni transporte de materia de una fase a otra del sistema (UAM, 2006). Como se alcanza el equilibrio material entre fases? Supongamos que tenemos dos fases en equilibrio trmico y mecnico, y que ambas fases contienen el componente i. Si una cantidad dni moles de sustancia fluyen espontneamente de la fase a la fase , debe ser porque con ese flujo, G se minimiza:

, lo que aplicado a un sistema en equilibrio trmico y mecnico

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constituido por dos fases se reduce a: fases implica que , se tiene que:

. Como, por otra parte, el flujo de ni moles entre las

Como dni se ha definido como un valor positivo (cantidad de moles de sustancia i que llegan a la fase ), el flujo de materia se debe a que , alcanzndose el equilibrio material cuando los potenciales qumicos , por lo que se puede decir: en un sistema cerrado en

de la sustancia son iguales en las dos fases: que el componente est presente (UAM, 2006).

equilibrio termodinmico, el potencial qumico de un componente dado es el mismo en todas las fases en las REGLA DE LAS FASES. Para describir el estado de equilibrio de un sistema de varias fases y diversas especies qumicas se debe conocer el nmero de variables intensivas independientes que definen el sistema. Para conocer este nmero se aplica la regla de las fases: L= C F + 2; donde L es nmero de variables intensivas independientes (grados de libertad), C el nmero de componentes qumicos del sistema y F el nmero de fases presentes en el sistema (UAM, 2006). Cuando en el sistema pueden ocurrir una o varias reacciones qumicas (r), entonces el nmero de variables intensivas independientes se reduce en el nmero de reacciones que ocurren y la regla de las fases se transforma en: L= C F + r. Pero adems si en el sistema existen relaciones debidas a la estequiometra o de conservacin de la electroneutralidad del sistema, el nmero de variables intensivas independientes se reduce en un nmero a correspondiente a estas relaciones. La regla de las fases con todas estas restricciones queda definida por la siguiente ecuacin: L= C F + r a (UAM, 2006). DIAGRAMA DE FASES PARA SISTEMAS DE UN COMPONENTE. Se puede representar cualquier estado de equilibrio del sistema formado por una sustancia pura mediante un punto en un diagrama bidimensional de presin-temperatura. Este diagrama se denomina diagrama de fases. Un ejemplo del diagrama de fases de una sustancia pura se muestra en la figura 1:

Figura 1. Representacin de un diagrama de fases. V. MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS. 1 Manmetro de mercurio 1 Bomba de vaco 1 Matraz bola 1 L con tapn trihoradado 2 varillas de vidrio

Laboratorio de Equilibrio y Cintica 1 Sistema de destilacin fraccionada o simple 1 Termmetro de mercurio de a 101 C 1 Tubo de ensaye de 12 x 150 mm 15 mL con tapn y termmetro 1 hielera de unicel de 10 L 1 Tubo de ensaye de 12 x 150 mm (15 mL) con tapn VI. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL A. Determinacin del punto triple 1. Colocar en un matraz bola aproximadamente 200 mL de ciclohexano e introducir un tapn al que se encuentren adaptados un termmetro y dos mangueras de ltex. Conectar una de las mangueras a una bomba de vaco y la otra a un manmetro de mercurio (ver figura 2). 2 Mangueras de ltex 1 Soporte universal con pinza 1 Recipiente para bao de hielo Hielo Sal de cocina en grano Ciclohexano

termmetro vaco

60 cm manmetro

Mezcla frigorfica

hexano

Figura 2. Equipo para la determinacin de los equilibrios lquido-slido-vapor. 2. Determinar la presin manomtrica y la temperatura antes de accionar la bomba de vaco. 3. Introducir el matraz dentro de un bao formado por hielo, agua y sal (mezcla frigorfica) y accionar la bomba. Registrar todos los valores posibles de presin y temperatura en que se presenten los equilibrios lquido-vapor, lquido-slido-vapor y lquido-slido (en este ltimo caso, registrar datos inclusive por debajo de 0 C). B. Punto de ebullicin a 586 mmHg Instalar un sistema de destilacin como el que se muestra en la figura 3 y determinar la temperatura de ebullicin a la presin atmosfrica.

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C. Punto de fusin a la presin a 586 mmHg En un tubo de ensayo se ponen 10 mL de ciclohexano, se introduce un termmetro y todo esto a su vez a un bao de hielo con sal. Se determina la temperatura para el equilibrio lquido slido a la presin del lugar. Se recomienda realizar una curva de enfriamiento (grfica de T/ oC vs. t /min) VII. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS 1. Completar la tabla 1 con los datos experimentales, reportados y calculados. Tabla 1. Datos experimentales, reportados y calculados, para las diferentes transiciones de fase. A. Equilibrio Lquido-Vapor P mmHg T oC Propiedad Literatura Literatura Punto crtico 900 Calculado Punto de ebullicin l a 900 mmHg 760 Literatura Punto de ebullicin normal 700 Calculado Punto de ebullicin a 700 mmHg 586 Dato experimental Punto de ebullicin a 586 mmHg 500 Calculado Punto de ebullicin a 500 mmHg 400 Calculado Punto de ebullicin a 400 mmHg 300 Calculado Punto de ebullicin a 300 mmHg 200 Calculado Punto de ebullicin a 200 mmHg 100 Calculado Punto de ebullicin a 100 mmHg Dato experimental Dato experimental Punto triple Entalpa de vaporizacin (Hv) de la literatura _____________ J mol-1 B. Equilibrio Slido-Vapor P mmHg T oC Propiedad Dato experimental Dato experimental Punto Triple Calculada 5 Sublimacin Calculada 4 Sublimacin Calculada 3 Sublimacin Calculada 2 Sublimacin Calculada 1 Sublimacin Calculada 0 Sublimacin Calculada -5 Sublimacin Calculada -10 Sublimacin Calculada -20 Sublimacin Entalpa de sublimacin (Hs) calculada a partir de valores de la literatura de Hf y Hv ______________ J mol-1

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C. Equilibrio Slido-Lquido P mmHg T oC 900 Calculada Literatura Literatura 700 Calculada 586 Dato experimental 400 Calculada 300 Calculada 200 Calculada 100 Calculada Dato experimental Dato experimental Entalpa de fusin (Hf) de la literatura _____________ J mol-1 2. Algoritmo del clculo a. EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR. Calcular temperaturas de ebullicin (T2) a las presiones especificadas en la tabla 1 (P2), usando la ecuacin de Clausius-Clapeyron y utilizando como condiciones iniciales (T 1, P1), el punto de ebullicin normal y la entalpa de vaporizacin de la literatura. Propiedad Punto de fusin a 900 mmHg Punto de fusin normal Punto de fusin a 650 mmHg Punto de fusin a 586 mmHg Punto de fusin a 400 mmHg Punto de fusin a 300 mmHg Punto de fusin a 200 mmHg Punto de fusin a 100 mmHg Punto triple

b. EQUILIBRIO SLIDO-VAPOR. Calcular las presiones (P2) a las temperaturas especificadas en la tabla 1 (T2), usando la ecuacin de Clausius-Clapeyron y utilizando como condiciones iniciales (T1, P1), el punto de

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Laboratorio de Equilibrio y Cintica triple determinado experimentalmente y la entalpa de sublimacin calculada a partir de los valores de la literatura de Hf y Hv.

c. EQUILIBRIO SLIDO-LQUIDO. Calcular las presiones (P2) a las temperaturas especificadas en la tabla 1 (T2), usando la ecuacin de Clapeyron y utilizando como condiciones iniciales (T1, P1), el punto de fusin normal y la entalpa de fusin de la literatura. Las densidades de las fases slida y lquida son 0.842 g/cm 3 y

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Laboratorio de Equilibrio y Cintica 0.7918 g/cm3, respectivamente. El factor de conversin de energa en Joules a L atm es: 1 J = 9.87 x atm.
-3

3. Elaboracin de grficas. Con los datos registrados en la tabla 1 trazar el diagrama de fases para el ciclohexano utilizar la presin (mmHg) y la temperatura en K. VIII. ANLISIS DE RESULTADOS (el estudiante debe realizarla) Para llevar a cabo el anlisis de resultados, se puede reflexionar sobre las preguntas siguientes, adems de todos los puntos que los alumnos consideren importantes mencionar. 1. Explicar qu significan las lneas obtenidas en el diagrama de fases 2. Calcular el nmero de grados de libertad en las diferentes regiones del diagrama de fases del ciclohexano (reas abiertas, sobre las lneas y punto triple) y explicar su significado. 3. Especificar qu cambios de fase involucran valores positivos de entalpa y cules negativos. 4. Explicar en qu equilibrios de fase se utiliz la ecuacin de Clapeyron y en cules la de Clausius-Clapeyron. IX. CONCLUSIONES (recordar que las conclusiones se basan en los objetivos)

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X. REFERENCIAS CONSULTADAS. UAM (2006). Fundamentos de termodinmica. Obtenido el 18 de agosto de 2006 en: http://joule.qfa.uam.es/beta-2.0/temario/tema5/tema5.php.

EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE DOS COMPONENTES PROPIEDADES COLIGATIVAS DE DISOLUCIONES DE NO ELECTROLITOS Y ELECTROLITOS I. PROBLEMAS a. Calcular la constante crioscpica del agua a partir del estudio de disoluciones de no electrolitos.

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Laboratorio de Equilibrio y Cintica b. Determinar el factor de vant Hoff para diferentes electrolitos. II. OBJETIVOS (el estudiante debe plantearlos). III. CUESTIONARIO PREVIO 1. Explicar los conceptos de soluto, disolvente, disolucin. 2. Explicar que es una disolucin ideal de: (a) un no electrolito y (b) un electrolito fuerte. 3. Indicar cules son las propiedades coligativas de las disoluciones y explicar cmo se originan desde el punto de vista termodinmico. 4. Investigar qu diferencia existe entre las propiedades coligativas de disoluciones de no electrolitos y de electrolitos. 5. Explicar qu es la constante crioscpica, qu informacin proporciona y de qu factores depende. 6. Explicar qu es el factor de vant Hoff., qu informacin proporciona y de qu factores depende. 7. Definir el trmino molalidad e indicar qu unidades tiene. 8. Explicar por qu en experimentos relacionados con crioscopia se utiliza molalidad (m) para expresar la concentracin y no molaridad (M) o normalidad (N). 9. Explicar que es una curva de enfriamiento y qu informacin proporciona. 10. Calcular la cantidad de (a) urea, (b) glucosa, (c) cloruro de sodio, (d) cloruro de potasio que se requiere para preparar disoluciones de las concentraciones siguientes 1.00, 0.75, 0.50y 0.25 m (considerar que se requiere utilizar 25 mL de agua). 11. Investigar en la literatura la constante crioscpica del agua y el factor de vant Hoff para el cloruro de potasio y para el cloruro de calcio. IV. INTRODUCCIN Algunas propiedades fsicas de las disoluciones difieren marcadamente de las del disolvente puro. Por ejemplo, el agua pura se congela a 0C, pero las disoluciones acuosas se congelan a temperaturas ms bajas. Se aade etilenglicol al agua del radiador de los automviles como anticongelante, para bajar el punto de congelacin de la disolucin. Esto tambin hace que el punto de ebullicin de la disolucin se eleve por encima del agua pura, lo que permite el funcionamiento del motor a temperaturas ms altas (Brown, 1997). El abatimiento del punto de congelacin y la elevacin del punto de ebullicin son ejemplos de propiedades fsicas de las disoluciones que dependen de la cantidad de partculas de soluto. Tales propiedades se denominan propiedades coligativas (coligativo significa que depende del efecto colectivo del nmero de partculas de soluto). Adems del abatimiento del punto de fusin y la elevacin del punto de ebullicin, hay otras dos propiedades coligativas: la reduccin de la presin de vapor y la presin osmtica (Brown, 1997). V. MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS Esptula chica Balanza analtica Vaso de precipitados 100 mL Bureta 50 mL Soporte universal Pinzas dobles para bureta Vaso de precipitados 50 mL 1 1 6 1 1 1 1 Embudos chicos Matraz volumtrico 25 mL Tubos de ensayo medianos Termmetro hasta 10C Piseta Vasos de unicel 2 2 6 2 1 2

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Laboratorio de Equilibrio y Cintica Agua destilada Urea Cloruro de potasio Cloruro de calcio Glucosa Sal fina o gruesa Hielo

VI. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1. Preparar las disoluciones de urea, glucosa, cloruro de potasio y cloruro de calcio, a concentraciones 1.00, 0.75, 0.50y 0.25 m. 2. Colocar aproximadamente 5 mL de agua en un tubo de ensayo. 3. Introducir el tubo de ensayo en un vaso de unicel (tambin se puede usar un vaso de precipitados de 500 mL) que contenga una mezcla de hielo, agua y sal. 4. Registrar la temperatura de cada sistema cada 30 segundos, hasta obtener una temperatura constante. 5. Repetir el procedimiento desde el punto (2) hasta el punto (4), pero utilizando las disoluciones indicadas en el punto (1). VII. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS PRIMERA PARTE: DETERMINACIN DE LA CONSTANTE CRIOSCPICA DEL AGUA 1. Registrar los datos obtenidos para los sistemas conformados por los no electrolitos en la tabla 1.

TABLA 1. Datos de temperatura a diferentes tiempos para disoluciones de no electrolitos. Temperatura (C) Sistema tiempo (min) 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 H2O 0.0 m Disoluciones acuosas de NH2CONH2 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m Disoluciones acuosas de C6H12O6 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m

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3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 13.5 14.0

2. Construir las curvas de enfriamiento para cada sistema incluido en la tabla 1 y determinar la temperatura de congelacin. Registrar los datos en la tabla 2. 3. Algoritmo de clculo. Calcular la disminucin de la temperatura de congelacin para las disoluciones de no electrolitos y registrar los datos en la tabla 2.

TABLA 2. Valores de la temperatura de congelacin y de la disminucin de la temperatura de congelacin del agua y de las disoluciones de urea y glucosa. Tf H2O _________ C

Sistema Concentracin (m) Tf (C) Tf (C)

Disoluciones acuosas de NH2CONH2 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m

Disoluciones acuosas de C6H12O6 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m

4. Elaboracin de grficas. Trazar, en un mismo papel, la grfica de disminucin de la temperatura de congelacin (Tc) en funcin de la concentracin de urea y de glucosa, utilizando los datos de la tabla 2 (grficas 1a y 1b).

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SEGUNDA PARTE: DETERMINACIN DEL FACTOR DE VANT HOFF PARA EL CLORURO DE POTASIO Y EL CLORURO DE CALCIO. 1. Registrar los datos obtenidos para los sistemas conformados por los electrolitos en la tabla 3.

TABLA 3. Datos de temperatura a diferentes tiempos para disoluciones de electrolitos. Temperatura (C) Sistema tiempo (min) 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 H2O 0.0 m Disoluciones acuosas de KCl 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m Disoluciones acuosas de CaCl2 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m

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10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 13.5 14.0

2. Construir las curvas de enfriamiento para cada sistema incluido en la tabla 3 y determinar la temperatura de congelacin. Registrar los datos en la tabla 4. 3. Algoritmo de clculo. Calcular la disminucin de la temperatura de congelacin para las disoluciones de electrolitos y registrar los datos en la tabla 4.

TABLA 4. Valores de la temperatura de congelacin y de la disminucin de la temperatura de congelacin del agua y de las disoluciones de cloruro de potasio y cloruro de calcio. Tf H2O _________ C

Sistema Concentracin (m) Tf (C) Tf (C)

Disoluciones acuosas de KCl 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m

Disoluciones acuosas de CaCl2 0.25 m 0.50 m 0.75 m 1.0 m

4. Elaboracin de grficas. Trazar, en un mismo papel para los dos electrolitos, la grfica de disminucin de la temperatura de congelacin (Tc) en funcin de Kc m (grficas 2a y 2b) (usar el valor de Kc de la literatura). VIII. ANLISIS DE RESULTADOS (el estudiante debe realizarla) Para llevar a cabo el anlisis de los resultados, se puede reflexionar sobre las preguntas siguientes, adems de todos los puntos que los alumnos consideren importantes mencionar: 1. Explicar qu ocurre en los sistemas objeto de estudio cuando la temperatura permanece constante. 2. Explicar el comportamiento de las grficas de la disminucin de la temperatura de congelacin en funcin de la concentracin de urea y de glucosa y proponer las ecuaciones que la describan. 3. Calcular el valor de las pendientes de las grficas (1a y 1b), analizar sus unidades y explicar que representa este dato.

20

Laboratorio de Equilibrio y Cintica 4. Comparar los valores obtenidos en el punto (3) con el reportado en la literatura y calcular el porcentaje de error. 5. Analizar las grficas 2a y 2b y proponer las ecuaciones que las describan, explicando cul es el significado de cada uno de los trminos. 6. Comparar los valores del factor de vant Hoff obtenidos para cada electrolito con los tericos y explicar a qu se deben las diferencias encontradas. 7. Explicar por qu no se determin el valor del factor de vant Hoff para las disoluciones de urea y de glucosa. 8. Anotar en la tabla 5 los datos de variacin de la temperatura de congelacin de las disoluciones en funcin de la concentracin, de acuerdo a los datos incluidos en las tablas 2 y 4. Explicar el comportamiento observado (proponer a qu se pueden deber las diferencias que se observan en la disminucin de la temperatura de congelacin de las disoluciones de urea y glucosa para la una misma concentracin; indicar a qu se pueden deber las diferencias observadas en la disminucin de la temperatura de congelacin de las disoluciones de cloruro de potasio y cloruro de calcio para una misma concentracin; sealar a qu se deben las diferencias que se observan en la disminucin de la temperatura de congelacin de las disoluciones de no electrolitos y de electrolitos para una misma concentracin. Tabla 5. Comparacin de la disminucin de la temperatura de congelacin para las disoluciones de electrolitos y no electrolitos, a diferentes concentraciones. Concentracin (m) 1.0 0.75 0.50 0.25 Tf NH2CONH2 (C) Tf C6H12O6 (C) Tf KCl (C) Tf CaCl2 (C)

IX. CONCLUSIONES (el estudiante debe plantearlas). X. BIBLIOGRAFIA CONSULTADA 1. Brown, T., LeMay, E., Brusten, B. (1997). Qumica. La Ciencia Central. 7 edicin, Pearson Educacin, Mxico; p. 458-478.

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EQUILIBRIO QUMICO DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE UNA REACCIN DE DISOLUCINCRISTALIZACIN I. PROBLEMA Determinar el valor de la constante de equilibrio para la disolucin-cristalizacin del KNO3 a temperatura ambiente. Calcular el valor de G, H y S a estas mismas condiciones. KNO3 (s) + H2O = K
+
(aq)

+ NO3

(aq

II. OBJETIVOS (el estudiante debe plantearlos) III. CUESTIONARIO PREVIO. 1. Explicar qu es la solubilidad, describir qu factores la afectan e indicar las unidades en que se expresa. 2. Explicar qu es la constante del producto de solubilidad (Kps). 3. Describir qu relacin existe entre la constante de equilibrio y G. Explicar cmo se calcula G de una reaccin a partir de la constante de equilibrio?. 4. A partir de las siguientes entalpas de formacin corresponden al nitrato de potasio a 25C, calcula la entalpa de la reaccin de disolucin: KNO3 (s) K
+
(aq)

H f ( kJ/mol ) -492.9 -251.2 -206.6

NO3

(aq)

5. A partir de la ecuacin de Gibbs-Helmholtz y de la relacin entre la constante de equilibrio y G, encontrar una relacin entre la constante de equilibrio y H. 6. Buscar datos de solubilidad del nitrato de potasio a diferentes temperaturas. IV. INTRODUCCIN. En un sistema en el que puede cambiar la composicin, las condiciones de espontaneidad y equilibrio vienen dadas por las ecuaciones de Gibbs y en el caso ms sencillo, que es suponer un sistema cerrado y de una sola fase, en el que slo sea posible realizar un trabajo P-V, y que se encuentre en equilibrio trmico y mecnico, la condicin de equilibrio material dada por la expresin:

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sistema cerrado, una sola fase, slo trabajo P-V y en equilibrio trmico (dT=0) y mecnico (dP=0) Por simplicidad, para estudiar cmo se alcanza el equilibrio qumico vamos a suponer que realizamos la siguiente reaccin:

Supongamos que partimos de un sistema en el que se mezclan distintas sustancias qumicas y que al hacer la mezcla, el sistema no est en equilibrio. Supongamos que la cantidad inicial de A es nA0, la de B nB0, y la de C nB0. Al mezclar dichas sustancias se produce una reaccin entre ellas, formndose ciertas cantidades de las sustancias D y E. Para saber que cantidades de reactivos se han consumido definimos el grado de avance de la reaccin , de modo que cuando a moles de A, b moles de B y c moles de C hayan reaccionado para dar d moles de D y e moles de E, el grado de avance de la reaccin ser 1. Por lo tanto en cualquier momento nosotros podemos calcular el nmero de moles de cada una de las sustancias. Por ejemplo para la sustancia A se aplicara la ecuacin: De las sustancias que intervienen en la reaccin: Si diferenciamos esta ltima ecuacin, como las cantidades iniciales de reactivos o productos en la mezcla de reaccin, ni0, son constantes y i tambin es constante, se obtiene: . Y sustituyendo esta expresin y de forma general para cualquiera

en la condicin de equilibrio material se obtiene infinitesimal de d

y como debe cumplirse para cualquier valor

se tiene que:
condicin de equilibrio qumico en un sistema cerrado, una sola fase, slo trabajo P-V y en equilibrio trmico

(dT=0) y mecnico (dP=0) Por simplicidad, vamos a comenzar por estudiar equilibrios qumicos en mezclas de gases ideales. Para estudiar como se alcanza el equilibrio qumico de forma isotrmica en una mezcla de gases ideales, debemos recordar que el potencial qumico de cada uno de los gases que componen la mezcla es:

Equilibrio qumico en una mezcla de gases ideales: Si estudiamos una mezcla reactiva de gases ideales una vez que se ha alcanzado el equilibrio termodinmico, veremos que debe satisfacerse la condicin de equilibrio trmico, la condicin de equilibrio mecnico y la

condicin de equilibrio qumico que viene dada por Si por ejemplo analizamos la una vez alcanzado el equilibrio qumico, debe reaccin cumplirse que a una T dada,

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Laboratorio de Equilibrio y Cintica Y al reordenar trminos,

El primer trmino de la ecuacin en realidad es la variacin de energa de Gibbs normal para la reaccin a una determinada temperatura, G0(T),

y por estar "fijadas" T y P=1bar, tiene un valor constante. As la

donde al productorio de presiones parciales elevadas a los correspondientes coeficientes estequiomtricos se le denomina constante de equilibrio normal de reaccin, KP0

ecuacin anterior se transforma en:

Por tanto, La variacin de energa libre normal para la reaccin slo depende de la temperatura (ya que se define a la presin de 1bar). Por tanto, para una reaccin dada entre gases ideales, la constante de equilibrio normal slo depende de la temperatura, siendo independiente de de la presin, del volumen y de las cantidades de reactivos y productos presentes en la mezcla. Constante de equilibrio en funcin de las concentraciones La constante de equilibrio tambin puede ser expresada en funcin de las concentraciones de los gases una vez que el sistema ha alcanzado el equilibrio, para ello se hace uso de la ecuacin de estado del gas ideal PiV=niRT, y como la concentracin molar ci de la especie i es ci=ni/V se obtiene que Pi=ciRT

Sustituyendo para la reaccin anterior los valores de las presiones parciales de equilibrio de cada uno de los gases que intervienen en la reaccin, la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones se expresa segn la siguiente ecuacin:
y dividiendo y multiplicando las concentraciones molares por la cantidad c0=1mol/l se obtiene que: donde (c+d-a-b)=n es la variacin en el nmero de moles de gas, el nmero de moles de productos menos el de reactivos En esta ltima ecuacin, el primer trmino del miembro de la derecha se conoce como la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones que llamaremos KC0. As la relacin entre ambas constantes es: Puesto que Kp0 slo depende de la temperatura, la constante KC0 tambin es funcin nicamente de la temperatura. Discusin cualitativa del equilibrio qumico La constante de equilibrio normal resulta del producto y cociente de nmeros positivos y por lo tanto es positiva.

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Si la constante es muy grande indica que en el productorio de presiones parciales en el equilibrio, el numerador debe ser mucho mayor que el denominador, lo que significa que las presiones de equilibrio de los productos sern mayores que las de los reactivos.

Dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura. Como se ha indicado previamente la constante de equilibrio depende nicamente de la temperatura, vamos a ver cual es esta relacin. Para ello partimos de la ecuacin que define la constante de equilibrio, y tomamos la derivada respecto a la temperatura, lo que nos permite conocer como cambia dicha constante cuando cambia T: o lo que es lo mismo:

por otro lado sabemos que:

y si derivamos esta ecuacin con respecto a T

. Adems como

de donde se deduce que

o bien

, lo que llevado a la ecuacin que nos da la variacin del LnKp con la T

implica que

Al reordenar trminos se obtiene la siguiente ecuacin: Hoff

conocida como ecuacin de Van't

Esta expresin permite conocer la constante de equilibrio a una temperatura T 2 una vez que conocemos el valor de dicha constante a la temperatura T1, para ello basta con realizar la integral entre las temperaturas

mencionadas Para poder resolver la integral del segundo miembro es necesario saber como vara la entalpa normal de reaccin con la temperatura. En reacciones en fase gaseosa, y si las temperaturas no son muy diferentes, en primera aproximacin podemos considerar que la entalpa de la reaccin es independiente de la temperatura, por lo que la ecuacin de Van't Hoff integrada ser:

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V. MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS 1 Probeta graduada de 50 mL. con base de plstico 1Termmetro digital 1 Bureta 1 Soporte 1 Bao mara ( Vaso de precipitados de 600 mL, tela de asbesto, tripie y mechero o resistencia elctrica de calentamiento) KNO3 (R.A.) Agua destilada

VI. PROCEDIMIENTO

1. Pesar 4 g de nitrato de potasio y transferirlos a una probeta graduada de 25 mL. (Se necesita una probeta
graduada sin base).

2. Aadir con una bureta 3 mL de agua destilada y calentar la probeta a bao Mara hasta que se disuelva el
nitrato de potasio.

3. Anotar el volumen de la solucin de KNO3.

4. Quitar la probeta del bao y dejarla enfriar agitando lentamente. Introducir un termmetro.

5. Anotar la temperatura en que aparecen los primeros cristales. Se va a suponer que a sta temperatura el
sistema esta en equilibrio y se puede calcular la concentracin de los iones al equilibrio.

6. Agregar 1 mL de agua destilada y calentar en bao Mara hasta disolucin total del KNO3. Determinar el
volumen total de solucin y anotarlo. 7. Enfriar lentamente y anotar la temperatura en que aparecen los cristales.

8. Repetir el ciclo (pasos 6 y 7) aadiendo 1 mL de agua hasta que la temperatura de cristalizacin sea
cercana a la temperatura ambiente. 9. Anotar todos los resultados en la tabla de registro de datos.

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VII. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS 1. Registrar los datos experimentales de temperatura y volumen en la tabla 1. Tabla 1. Datos experimentales para la reaccin de disolucin del nitrato de potasio. Masa de KNO3 = ________________ n KNO3 (mol) vol. de agua agregado (mL) vol. total de solucin (mL) temperatura (C) temperatura (K)

2. Calcular la constante de equilibrio y G a cada una de las temperaturas de trabajo. Registrar los resultados en la tabla 2. TABLA 2. Constante de equilibrio del producto de solubilidad del nitrato de potasio y energa de Gibbs a diferentes temperaturas. V total disolucin (mL) T (K) 1/T (K
-1

solubilidad ) (s) (mol/L ) Kps ln Kps

G (J/mol )

3. Algoritmo de clculo. a. Calcular la concentracin de los iones (solubilidad) para cada evento. [K+] = [NO3] = s.

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b. Calcular la constante de equilibrio (Kps).

c. Calcular G a partir de la constante de equilibrio para cada temperatura.

4. Elaboracin de grficas. Construir la grfica de la ecuacin de vant Hoff y realizar un anlisis de regresin lineal para obtener la ecuacin de la recta correspondiente. VIII. ANLISIS DE RESULTADOS 1. Calcular la pendiente y el coeficiente de correlacin de la grfica de la ecuacin de vant Hoff y. Explicar qu representa la pendiente y qu unidades tiene.

2. Calcular la entalpa de la reaccin de la disolucin a partir de la pendiente de la grfica de la ecuacin de vant Hoff

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3. Comparar el valor del H obtenido experimentalmente con el terico calculado a 25C (calculado en el cuestionario previo) y determinar el porcentaje de error.

4. Calcular S a cada temperatura a partir de los valores de G y H calculados. Registrar los resultados en la tabla 3.

TABLA 3. Entropa de la reaccin de disolucin del nitrato de potasio a diferentes temperaturas. T (K) S (J/mol K)

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5. A partir de los resultados obtenidos para el G, H y S, discutir y contestar las s preguntas siguiente a) Es el proceso de disolver KNO3 en agua espontneo a todas las temperaturas estudiadas?

b) Es una reaccin que libera energa o que requiere energa?

c) Es el valor de S consistente con el cambio de desorden esperado para esta reaccin?

IX. CONCLUSIONES (los alumnos deben plantearlas; recordar que las conclusiones se basan en los objetivos) X. REFERENCIAS

1. Chang, R. (1987). Fisicoqumica con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos. CECSA, Mxico; p. 258260.

2. Silberman, R. (1996). Solublilty and thermodynamics. An introductory experiment. Journal of Chemical

Education 73 (5), 426-427. FUNDAMENTOS DE ESPECTROFOTOMETRA I. PROBLEMA

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Laboratorio de Equilibrio y Cintica Obtener la ecuacin de una recta que describa la dependencia de la absorbencia de ferricianuro de potasio con su concentracin. II. OBJETIVO GENERAL Comprender y aplicar los fundamentos de la espectrofotometra y las variables involucradas en la ley de Lambert- Beer para la determinacin de concentraciones en soluciones. III. CUESTIONARIO PREVIO 1. Investigar cul es el fundamento de la espectrofotometra y la ley de Lambert-Beer. 2. Explicar qu es una curva patrn. 3. Realizar los clculos para preparar (a) 50 mL de ferricianuro de potasio 0.0025 M; (b) 50 mL de cido ntrico 0.1 M. IV. INTRODUCCIN La espectroscopia UV-Visible estudia el fenmeno de absorcin de la radiacin UV-Visible de molculas orgnicas e inorgnicas. La regin ultravioleta del espectro electromagntico se encuentra entre 0.6 y 380 nm. Esta regin se divide por razones prcticas de la regin del ultravioleta cercano o de cuarzo que comprende el intervalo de 190 a 380 nm (regin en la que el aire y el cuarzo son transparentes); y en ultravioleta lejano o de vaco que va de 0.6 a 190 nm. El ultravioleta lejano requiere tcnicas especiales, ya que el aire que se encuentra en el trayecto ptico absorbe intensamente en esta regin, por tal razn no es til desde un punto de vista prctico. La regin visible, a la que es sensible el ojo humano, se localiza entre los 380 y 780 nm.

U.V lejano

U.V cercano

Visible

0.6 190 nm

190 380 nm

380 780 nm

La absorcin de la radiacin ultravioleta o visible por molculas orgnicas e inorgnicas, generalmente se produce por la excitacin de los electrones de enlace, por lo tanto, la longitud de onda de los mximos de absorcin se puede relacionar con los enlaces de las especies absorbentes. Se emplean diversas tcnicas para seguir la concentracin de un reactivo o producto durante una reaccin. Los mtodos espectroscpicos se basan en la capacidad de las sustancias de absorber (o emitir) radiacin electromagntica. La figura 1 muestra los componentes bsicos de un espectrofotmetro. El aparato detecta la cantidad de luz transmitida a travs de la solucin en la celda y la compara con la que se transmite a travs de una solucin de referencia denominada blanco. La lectura en la escala ya est convertida en absorbencia.

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Laboratorio de Equilibrio y Cintica

La transmitancia de la muestra se define como la fraccin de la radiacin incidente transmitida por la misma ( T=P/P0 ). La disminucin de la potencia de la radiacin depende de la concentracin del absorbente y de la longitud del camino recorrido por el haz. Estas relaciones se recogen en la Ley de Lambert-Beer-Bourger: A = log ( P/P0 )= b c ABSORBENCIA = A = -log T que establece una relacin lineal entre la absorbencia y la concentracin, donde: .- es la constante de proporcionalidad llamada coeficiente de absorcin molar, absortividad molar o coeficiente de extincin (M-1 cm-1). Es la caracterstica de una sustancia que nos dice cunta luz absorbe a una longitud de onda determinada. b.- es el paso ptico, anchura de la celda que contiene la muestra (cm). c.- es la concentracin de la especie de la cual estamos midiendo la absorbencia (M). La ecuacin mencionada es el fundamento de la espectrofotometra. La ley de Lambert-Beer Bourger se cumple para una radiacin monocromtica que atraviesa una disolucin diluida ( 0.01M), cuando la especie absorbente no participa en un equilibrio que dependa de su concentracin. Instrumentacin. Todo espectrofotmetro cuenta con los siguientes elementos: Fuente de luz selector de longitud de onda (monocromador) Celda detector escala de medida. Fuente de luz: un filamento de volframio que funciona mediante una fuente de alimentacin estabilizada proporcionando una radiacin de intensidad constante el tiempo suficiente para asegurar una buena reproducibilidad de las lecturas de absorbancia. Selector de longitud de onda: se trata de una sencilla red de difraccin, que permite separar la longitud de onda que queramos en este caso = 350 nm. Que es la longitud de onda a la que vamos a medir la absorbencia del compuesto. Tras seleccionar la longitud de onda la radiacin pasa a travs de un controlador de luz, que consiste en una abertura en forma de V que se introduce o saca del haz para controlar la intensidad de luz que incide en la fotocelda. Celda: Que contiene a la solucin generalmente hecha de un material transparente que no absorbe la luz. Su longitud y capacidad vara segn el equipo y diseo. Las hay de paredes cilndricas o planas. Detector: a este llega la radiacin tras pasar por un filtro y por la muestra. Se trata de un foto tubo de 32

bc

Laboratorio de Equilibrio y Cintica medida. Se basa en el efecto fotoelctrico de los metales que al irradiarlos generan electrones. Escala de medida: La seal elctrica del detector una vez amplificada se registra bien en una escala analgica o en una pantalla digital que proporcionan los valores de transmitancia y/o absorbencia. V. MATERIAL Y EQUIPO Vaso de precipitados 250 mL Cronmetro Celdas de vidrio Piseta Termmetro Bureta 50 mL VI. REACTIVOS Agua destilada Vitamina C cido ntrico Ferricianuro de potasio 6 2 2 1 1 1 Soporte universal Pinzas de tres dedos con nuez Espectrofotmetro Balanza analtica Esptula de aluminio Matraz volumtrico 100 mL 1 1 1 1 1 1

VII. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1. Calibrar el espectrofotmetro de acuerdo a las instrucciones proporcionadas por la profesora. Utilizar agua destilada como blanco. 2. Preparar una curva patrn de ferricianuro de potasio de la siguiente manera: Mezcla 1 2 3 4 5 FC 0.0025 M (mL) 1.0 2.0 2.5 4.0 5.0 HNO3 0.1 M (mL) 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 H2O (mL) 21.5 20.5 20.0 18.5 17.5

3. Anotar la temperatura de trabajo y medir o calcular el pH de las mezclas de reaccin. VIII. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS

1. Curva patrn. Obtencin del factor de conversin b.

Registrar los datos obtenidos de la curva patrn en la tabla siguiente y construir la grfica correspondiente. Mezcla 1 2 3 4 5 Absorbencia Concentracin FC (M)

A cc = m=b La pendiente de esta grfica tiene unidades de M-1.

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Laboratorio de Equilibrio y Cintica

[FC] (M) IX. ANLISIS DE RESULTADOS (los estudiantes deben realizarla)

1. Qu representa la pendiente de la grfica de la ecuacin de Lambert-Beer?

2. Qu relacin presenta la absorbancia con la concentracin?

X. CONCLUSIONES (los alumnos deben plantearlas; recordar que las conclusiones se basan en los objetivos) XI. REFERENCIAS CONSULTADAS 1. Chang, R. (1987). Fisicoqumica con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos. CECSA, Mxico; p. 258-260. 2. Harris, D. (2001). Anlisis Qumico Cuantitativo. 2 edicin, editorial Revert, S. A., Espaa. 3. Rubinson, J., Rubinson, K. (2000). Qumica Analtica Contempornea. Prentice Hall Hispanoamericana, S. A., Mxico.

CINTICA QUMICA Estudio de la cintica de oxidacin de la vitamina C con ferricianuro de potasio: determinacin de la ley experimental de rapidez I. PROBLEMA

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Laboratorio de Equilibrio y Cintica Determinar la ley experimental de rapidez de la reaccin de oxidacin de vitamina C con ferricianuro de potasio, mediante la utilizacin del mtodo experimental de aislamiento de Ostwald y la aplicacin del mtodo integral para el anlisis matemtico de los datos cinticos. II. OBJETIVOS (los estudiantes deben plantearlos) III. ANTECEDENTES 1. Definir los siguientes trminos: rapidez de reaccin, ecuacin experimental de rapidez, orden de reaccin, constante de rapidez. 2. Escribir la ecuacin de la reaccin que se efecta entre la vitamina C y el ferricianuro de potasio. 3. Investigar las estructuras y propiedades qumicas de todos los reactivos utilizados, incluyendo la longitud de onda a la que absorben. 4. Investigar el mecanismo propuesto para la reaccin en estudio. 5. Explicar en qu consiste el mtodo de aislamiento de Ostwald. 6. Calcular las concentraciones iniciales de la vitamina C y del ferricianuro de potasio en la mezcla de reaccin e indicar cul es el reactivo aislado y cul el desbordado en este experimento. 7. Explicar qu utilidad tiene en esta prctica la construccin de una curva patrn y porqu se construye en funcin de la concentracin de ferricianuro de potasio. 8. Explicar en qu consiste el mtodo integral para el anlisis de datos cinticos. Mencionar sus ventajas y sus desventajas. 9. Escribir las ecuaciones integradas de rapidez para orden cero, uno y dos. 10. Indicar cul es la funcin del cido ntrico en la reaccin estudiada. 11. Presentar los clculos correspondientes para la preparar 100 mL de las disoluciones a utilizar y explicar brevemente cmo se lleva a cabo la preparacin. IV. INTRODUCCIN La cintica qumica, tambin denominada cintica de las reacciones, estudia la rapidez y los mecanismos de las reacciones qumicas. Un sistema reactivo no est en equilibrio, por lo que la cintica de las reacciones no se considera parte de la termodinmica, sino que es una rama de la cintica. Las aplicaciones de la cintica de las reacciones son numerosas. En la sntesis industrial de sustancias, la rapidez de las reacciones es tan importante como las constantes de equilibrio. El equilibrio termodinmico indica la cantidad mxima posible de NH3, que puede obtenerse, a unas T y P dadas, a partir de N2 y H2, pero si la rapidez de reaccin entre N2 y H2 es muy baja, la realizacin de dicha reaccin no sera econmica. Frecuentemente, en reacciones de sntesis orgnica se pueden dar varias reacciones competitivas y la rapidez relativa de stas determina generalmente la cantidad de cada producto. Lo que ocurre con los contaminantes liberados en la atmsfera puede comprenderse nicamente mediante un anlisis cintico de las reacciones atmosfricas. Un automvil funciona porque la rapidez de oxidacin de los hidrocarburos, aunque despreciable a temperatura ordinaria, es rpida a la elevada temperatura del motor. Muchos de los metales y plsticos de la tecnologa moderna son termodinmicamente inestables respecto a la oxidacin, pero la rapidez de sta es pequea a temperatura ambiente. La rapidez de las reacciones son fundamentales en el funcionamiento de los organismos vivos. Los

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Laboratorio de Equilibrio y Cintica catalizadores biolgicos (enzimas) controlan el funcionamiento de un organismo acelerando selectivamente ciertas reacciones. En resumen, para comprender y predecir el comportamiento de un sistema qumico, deben considerarse conjuntamente la termodinmica y la cintica (Chang, 1987). V. MATERIAL Y EQUIPO Vaso de precipitados 250 mL Cronmetro Celdas de cuarzo Piseta Termmetro Bureta 50 mL VI. REACTIVOS Agua destilada Vitamina C cido ntrico Ferricianuro de potasio 6 2 2 1 1 1 Soporte universal Pinzas de tres dedos con nuez Espectrofotmetro Balanza analtica Esptula de aluminio Matraz volumtrico 100 mL 1 1 1 1 1 1

VII. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1. Calibrar el espectrofotmetro de acuerdo a las instrucciones proporcionadas por la profesora. Utilizar agua destilada como blanco.

2. Para cada corrida, etiquetar tres vasos de precipitados, limpios y secos, de la siguiente manera: H 2A
(vitamina C), FC (ferricianuro de potasio) y M (Mezcla). 3. Realizar cuatro corridas como se indica a continuacin: Corrida VASO FERRICIANURO FC HNO3 0.0025 M (mL) 0.1 M (mL) 8.0 6.4 4.0 3.2 2.0 2.0 2.0 2.0 H2O (mL) 0.0 1.6 4.0 4.8 VASO VITAMINA C H2A H2O 0.004 M (mL) (mL) 5.0 4.0 2.5 2.0 5.0 6.0 7.5 8.0

1 2 3 4

4. Una vez preparados los vasos de ferricianuro y vitamina C de acuerdo a la corrida que se vaya a trabajar, verter su contenido SIMULTNEAMENTE en el vaso M y al mismo tiempo accionar el cronmetro (el cronmetro no debe detenerse hasta finalizar la corrida). 5. Colocar rpida y cuidadosamente en la celda del espectrofotmetro un volumen de mezcla ligeramente arriba de la mitad (nunca debe llenarse completamente la celda) y tomar doce lecturas de absorbancia a 418 nm, en intervalos de 2 minutos (la primera lectura debe hacerse al tiempo ms prximo a 0.0 min). El tiempo entre cada lectura puede variar de acuerdo al avance de la reaccin. 6. Preparar una curva patrn de ferricianuro de potasio de la siguiente manera: Mezcla 1 2 3 4 5 FC 0.0025 M (mL) 1.0 2.0 2.5 4.0 5.0 HNO3 0.1 M (mL) 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 H2O (mL) 21.5 20.5 20.0 18.5 17.0

7. Anotar la temperatura de trabajo y medir o calcular el pH de las mezclas de reaccin.

36

Laboratorio de Equilibrio y Cintica

VIII. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS Presentar las grficas y tablas numeradas y con el ttulo correspondiente.

1. Curva patrn. Obtencin del factor de conversin b.

Registrar los datos obtenidos de la curva patrn en la tabla siguiente y construir la grfica correspondiente. Mezcla Absorbancia Concentracin FC (M)

A cc = m=b La pendiente de esta grfica tiene unidades de M-1. [FC] (M)

2. Forma grfica del mtodo integral. Determinacin del orden respecto al ferricianuro de potasio (). a) Transformar los datos de absorbancia a concentracin, utilizando la ley de Lambert-Beer y la curva patrn
de ferricianuro de potasio. Calcular el logaritmo natural y el inverso de los datos de concentracin. Registrar los datos en una tabla como la siguiente: Corrida ________________ T _____ C t (min) [FC]0 _____ M At [H2A]0 _____ M Ct ______ nm ln Ct pH ______ Ct-1

b) Trazar las grficas correspondientes a orden cero, uno y dos, para cada corrida (12 grficas en total).
Incluir en cada caso los valores del coeficiente de correlacin (cc), la ecuacin de la recta y determinar el orden y el valor de la constante de pseudo orden (Kps) para cada corrida. n=0 Ct cc = m = - Kps0 ord = C0 ln Ct cc = m = - Kps1 ord = ln C0 n=1 C
-1 t

n=2 cc = m = Kps2 ord = C0-1

t (min)

t (min)

t (min)

El orden del ferricianuro de potasio () corresponder a la grfica que tenga un coeficiente de correlacin 1.00 y el valor de Kps podr obtenerse a partir de la pendiente de la misma grfica.

3. Clculo del orden con respecto a la vitamina C ().

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Laboratorio de Equilibrio y Cintica a) Construir la tabla siguiente:

Corrida [H2A]0 (M) Kps log [H2A]0 log Kps 1 2 3 4 Nota: Los datos de Kps corresponden a los valores de las pendientes de las mejores grficas de cada

corrida. b) Construir la grfica siguiente: log Kps cc = m= ord = log K log [H2A]0 IX. ANLISIS DE RESULTADOS (los estudiantes deben realizarla) Recordar que se deben analizar y discutir cada una de las grficas, tablas, datos, resultados, etc., que se incluyan en el informe. X. CONCLUSIONES (los alumnos deben plantearlas; recordar que las conclusiones se basan en los objetivos) XI. REFERENCIAS CONSULTADAS

1. Chang, R. (1987). Fisicoqumica con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos. CECSA, Mxico; p. 258260.

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Laboratorio de Equilibrio y Cintica

CINTICA QUMICA Estudio de la cintica de oxidacin de la vitamina C con ferricianuro de potasio: determinacin del efecto de la temperatura sobre la rapidez de la reaccin I. PROBLEMA Determinar el efecto de la temperatura sobre la rapidez de la reaccin de oxidacin de vitamina C con ferricianuro de potasio, a travs de la determinacin de los parmetros involucrados en las teoras de Arrhenius y de Eyring. II. OBJETIVOS (los estudiantes deben plantearlos) III. ANTECEDENTES 1. Escribir la ecuacin de la reaccin que se efecta entre la vitamina C y el ferricianuro de potasio y la ley experimental de rapidez que determin en experimento anterior para la misma. 2. Explicar brevemente el fundamento de la teora de Arrhenius, indicando las unidades y la informacin que proporcionan cada uno de los parmetros que incluye. 3. Calcular las concentraciones iniciales de la vitamina C y del ferricianuro de potasio en la mezcla de reaccin (ver la seccin de Procedimiento Experimental).

39

Laboratorio de Equilibrio y Cintica 4. Indicar en qu condiciones deben encontrarse los reactivos antes de mezclarlos para iniciar la reaccin y durante el transcurso de la misma. 5. Explicar por qu los intervalos a que se toman las lecturas de absorbancia son diferentes para cada una de las cuatro corridas. 6. Esquematizar la grfica correspondiente a la ecuacin integrada de rapidez de orden dos, indicando a qu corresponden la ordenada y la pendiente de la misma. 7. Explicar qu es el tiempo de vida media y escribir las ecuaciones que se utilizan para su clculo en reacciones de orden cero, uno y dos. 8. Presentar os clculos correspondientes para la preparar 100 mL de las disoluciones a utilizar. IV. INTRODUCCIN La rapidez de casi todas las reacciones qumicas aumenta conforme se eleva la temperatura. Por ejemplo, la masa con levadura sube ms rpidamente a temperatura ambiente que cuando se refrigera, las plantas crecen con ms rapidez en tiempo clido que cuando hace fro y los medicamentos y los alimentos tienen un determinado tiempo de caducidad dependiendo de la temperatura a que sean mantenidos. Se pude ver literalmente el efecto de la temperatura sobre la rapidez de reaccin observando una reaccin de quimiluminiscencia, una reaccin que produce luz. El resplandor caracterstico de las lucirnagas es el ejemplo ms comn de una reaccin quimiluminiscente. Otro ejemplo conocido es la luz que producen las varillas luminosas Cyalume, las cuales contienen sustancias qumicas que producen quimiluminiscencia cuando se mezclan. Estas varillas luminosas producen una luz ms brillante a una temperatura ms alta (Chang, 1987). V. MATERIAL Y EQUIPO Vaso de precipitados 250 mL Cronmetro Celdas de cuarzo Piseta Termmetro Bureta 50 mL Bao de temperatura constante VI. REACTIVOS Agua destilada Vitamina C Ferricianuro de potasio cido ntrico 6 2 2 1 4 1 4 Soporte universal Pinzas de tres dedos con nuez Espectrofotmetro Balanza analtica Esptula de aluminio Matraz volumtrico 250 mL 1 1 1 1 1 1

VII. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Calibrar el espectrofotmetro de acuerdo a las instrucciones proporcionadas por la profesora. Utilizar agua
destilada como blanco.

2. Para cada corrida, etiquetar tres vasos de precipitados, limpios y secos, de la siguiente manera: H2A
(vitamina C), FC (ferricianuro de potasio) y M (Mezcla). 3. Realizar cuatro corridas como se indica a continuacin: Corrida T Lecturas VASO FERRICIANURO VASO VITAMINA C

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Laboratorio de Equilibrio y Cintica (C) (min) FC 0.0025 M 1 2 3 4 4 20 30 40 7 5 1 0.5 (mL) 5 5 5 5 HNO3 0.1 M (mL) 10 10 10 10 H2O (mL) 10 10 10 10 H2A 0.004 M (mL) 6.3 6.3 6.3 6.3 H2O (mL) 18.7 18.7 18.7 18.7

4. Una vez preparados los vasos de ferricianuro y vitamina C de acuerdo a la corrida que se vaya a trabajar, colocarlos en un bao de agua con la temperatura correspondiente y mantenerlos ah hasta que adquieran la temperatura deseada. 5. Una vez que los reactivos se encuentren a la misma temperatura, verter su contenido SIMULTNEAMENTE en el vaso M y al mismo tiempo accionar el cronmetro (el cronmetro no debe detenerse hasta finalizar la corrida). 6. Colocar rpida y cuidadosamente en la celda del espectrofotmetro un volumen de mezcla ligeramente arriba de la mitad (la celda nunca debe llenarse completamente) y tomar doce lecturas de absorbancia a 418 nm, en los intervalos de tiempo sealados en la tabla anterior. Las lecturas deben hacerse tan pronto como se coloca la mezcla en la celda. El tiempo entre cada lectura puede variar de acuerdo al avance de la reaccin. Desechar el contenido de la celda despus de cada lectura. 7. Mantener el vaso M en el bao de agua con la temperatura correspondiente durante toda la corrida. 8. Calcular o medir el pH de las mezclas de reaccin. VIII. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS Presentar las grficas y tablas numeradas y con el ttulo correspondiente.

1. Construir una curva patrn para obtener del factor de conversin b.

Preparar la curva patrn de ferricianuro de potasio siguiendo las indicaciones de la prctica anterior. Registrar los datos obtenidos y construir la grfica correspondiente. Mezcla Absorbancia Concentracin FC (M)

A cc = m=b

La pendiente de la curva patrn ( b) tiene unidades de A/M.

[FC] (M)

2. Transformar los datos de absorbancia a concentracin, utilizando la ley de Lambert-Beer y la curva

patrn de ferricianuro de potasio. Calcular el inverso de los datos de concentracin. Registrar los datos en una tabla como la siguiente: Corrida ________________

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Laboratorio de Equilibrio y Cintica T _____ C [FC]0 _____ M [H2A]0 _____ M ______ nm pH ______

t (min)

Ct

Ct-1

3. Trazar las grficas correspondientes a la ecuacin integrada de rapidez de orden dos para cada corrida. En
cada caso incluir los valores del coeficiente de correlacin (cc), la ecuacin de la recta y determinar el valor de la constante de rapidez (K2) para cada corrida. n=2 C
-1 t

cc = m = K2 ord = C0-1 t (min) 4. Construir una tabla de datos que contenga la siguiente informacin: [FC]0 _____ M Corrida T (C) [H2A]0 _____ M T (K) K2 (M s )
-1 -1

______ nm 1/T (K )
-1

pH ______

ln K2

5. Trazar la grfica de Arrhenius y calcular la energa de activacin (Ea) y el factor pre-exponencial (A).
Grfica de Arrhenius ln K2 cc = m = - Ea / R ord = ln A

1/T (K -1)

6. Calcular el tiempo de vida media para cada uno de los reactivos a las diferentes temperaturas de trabajo. IX. ANLISIS DE RESULTADOS (los estudiantes deben realizarla) Recordar que se deben analizar y discutir cada una de las grficas, tablas, datos, resultados, etc., que se incluyan en el informe.

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Laboratorio de Equilibrio y Cintica

X. CONCLUSIONES (el estudiante debe plantearlas) XI. REFERENCIAS CONSULTADAS

1. Chang, R. (1987). Fisicoqumica con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos. CECSA, Mxico; p. 285-294.

CINTICA QUMICA Estudio de la cintica de oxidacin de la vitamina C con ferricianuro de potasio: determinacin del efecto del pH sobre la rapidez de la reaccin I. PROBLEMA Establecer las condiciones de pH, a la temperatura de trabajo, para las cuales se obtiene el mayor valor de constante de rapidez de la reaccin, a travs de la variacin de la concentracin de los iones hidronio. II. OBJETIVOS (el estudiante debe plantearlos) III. ANTECEDENTES 1. Escribir la ecuacin de la reaccin que se efecta entre la vitamina C y el ferricianuro de potasio y su expresin de la ley experimental de rapidez. 2. Explicar qu es el pH y calcularlo en cada corrida. 3. Escribir las ecuaciones integradas de rapidez para una reaccin de orden dos y esquematizar la grfica correspondiente a este orden.

4. Esquematizar las grficas que tienen que elaborarse para determinar el efecto del pH sobre la rapidez
de la reaccin. 5. Presentar los clculos correspondientes para la preparar 100 mL de las disoluciones a utilizar. IV. INTRODUCCIN Un catalizador es una sustancia que aumenta la rapidez de una reaccin y puede ser recobrado, sin cambio qumico, al final de la reaccin. La rapidez de la reaccin depende de las constantes cinticas en las etapas elementales que componen el mecanismo de la reaccin. Un catalizador suministra un mecanismo alternativo ms rpido que el que tendra lugar en ausencia del mismo. Adems, aunque el catalizador participe en el

43

Laboratorio de Equilibrio y Cintica mecanismo, debe regenerarse. Un inhibidor es una sustancia que disminuye la rapidez de una reaccin cuando se aade en pequeas cantidades. Los inhibidores pueden destruir un catalizador presente en un sistema o pueden reaccionar con intermediarios de reaccin en una reaccin en cadena (Laidler, 1998). V. MATERIAL Y EQUIPO Vaso de precipitados 250 mL Cronmetro Celdas de cuarzo Piseta Termmetro Bureta 50 mL pHmetro VI. REACTIVOS Ferricianuro de potasio Vitamina C cido ntrico Agua destilada Cloruro de sodio 6 2 2 1 1 1 1 Soporte universal Pinzas de tres dedos con nuez Espectrofotmetro Balanza analtica Esptula de aluminio Matraz volumtrico 250 mL 1 1 1 1 1 1

VII. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1. Calibrar el espectrofotmetro de acuerdo a las instrucciones proporcionadas por la profesora. Utilizar agua destilada como blanco.

2. Para cada corrida, etiquetar tres vasos de precipitados, limpios y secos, de la siguiente manera: H2A
(vitamina C), FC (ferricianuro de potasio) y M (Mezcla).

3. Realizar tres corridas como se indica a continuacin:

Corrida 1 2 3 VASO FERRICIANURO FC HNO3 H2O 0.004 M (mL) 0.1 M (mL) (mL) 5 0 5 5 1 4 5 2 3 VASO VITAMINA C H2A NaCl 0.004 M (mL) 1.0 M (mL) 2.5 3 2.5 3 2.5 3 H2O (mL) 4.5 4.5 4.5

4. Una vez preparados los vasos de ferricianuro y vitamina C de acuerdo a la corrida que se vaya a trabajar, verter su contenido SIMULTNEAMENTE en el vaso M y al mismo tiempo accionar el cronmetro (el cronmetro no debe detenerse hasta finalizar la corrida). 5. Colocar rpida y cuidadosamente en la celda del espectrofotmetro un volumen de mezcla ligeramente arriba de la mitad (la celda nunca debe llenarse completamente) y tomar doce lecturas de absorbancia a 418 nm, en intervalos de dos minutos. El tiempo entre cada lectura puede variar de acuerdo al avance de la reaccin. 6. Medir el pH de cada mezcla de reaccin al inicio y al final de las lecturas.

7. Anotar la temperatura de trabajo.

VIII. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS Presentar las grficas y tablas numeradas y con el ttulo correspondiente.

1. Construir una curva patrn para obtener del factor de conversin b.

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Laboratorio de Equilibrio y Cintica Preparar la curva patrn de ferricianuro de potasio siguiendo las indicaciones de la prctica anterior. Registrar los datos obtenidos y construir la grfica correspondiente. Mezcla Absorbancia Concentracin FC (M)

A cc = m=b [FC] (M)

La pendiente de la grfica anterior ( b) tiene unidades de A/M.

2. Transformar los datos de absorbancia a concentracin, utilizando la ley de Lambert-Beer y la curva

patrn de ferricianuro de potasio. Calcular el inverso de los datos de concentracin. Registrar los datos en una tabla como la siguiente: T _____ C [FC]0 _____ M t (min) Corrida ________________ [H2A]0 _____ M ______ nm A C pH ______ Ct-1

3. Trazar las grficas correspondientes a orden dos para cada corrida. En cada caso incluir los valores del
coeficiente de correlacin (cc), la ecuacin de la recta y determinar el valor de la constante de rapidez (Kps2) para cada corrida. n=2 Ct-1 cc = m = Kps2 ord = C0-1 t (min)

4. Construir una tabla de datos que contenga la siguiente informacin: T _________ C [FC]0 ________ M [H2A]0 _________ M ______ nm

Kps2 corrida pH (M-1 min-1)

log Kps2

5. Trazar la grfica de log Kps2 en funcin del pH (una grfica). A partir de la pendiente determinar el orden
con respecto al cido ntrico. IX. DISCUSIN DE RESULTADOS (el estudiante debe realizarla)

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Laboratorio de Equilibrio y Cintica Recordar que se deben analizar y discutir cada una de las grficas, tablas, datos, resultados, etc., que se incluyan en el informe. X. CONCLUSIONES (el estudiante debe plantearlas) XI. BLIBLIOGRAFA CONSULTADA

1. Laidler, K., Meiser, J. (1998). Fisicoqumica. 1a. edicin, CECSA.

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