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COMPUESTOS AROMTICOS. EL BENCENO: ESTRUCTURA, OBTENCIN Y PROPIEDADES. OTROS COMPUESTOS AROMTICOS DE INTERS INDUSTRIAL Introduccin El benceno es una molcula muy importante de estructura tan caracterstica que sirve para clasificar todos los compuestos orgnicos en dos grandes grupos: los que tienen la estructura del benceno o anloga, llamados compuestos aromticos (se les puso este nombre debido a los olores intensos y agradables que desprenden la mayora de ellos), y los que no la tienen, que se subdividen en dos tipos: los compuestos alifticos (de cadena abierta) y los compuestos alicclicos (de cadena cerrada).

En este tema vamos a desarrollar los conceptos necesarios para tener una base de lo que son los compuestos aromticos y de sus propiedades ms importantes. Debido a que es el benceno la molcula de partida que sirve para clasificar los compuestos orgnicos en aromticos, vamos a empezar exponiendo cmo es la molcula de benceno para despus explicar la composicin de otros compuestos aromticos. El benceno Composicin El benceno est compuesto por carbono e hidrgeno; es, por tanto, un hidrocarburo. Su anlisis demuestra que est formado por 6 tomos de carbono y 6 tomos de hidrgeno, es decir, su frmula molecular es C6H6. Propiedades Un estudio del benceno ha permitido concluir que tiene las siguientes propiedades: -Los 6 tomos de carbono son equivalentes, puesto que los derivados monosustituidos son todos iguales, sea cual sea el carbono en el que se produzca la sustitucin. -Origina con ms facilidad derivados de sustitucin que de adicin, cosa que no ocurrira si existieran dobles o triples enlaces.

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-Existen solamente tres derivados disustituidos ismeros, en contradiccin con lo que sucedera si fuese un hidrocarburo de cadena abierta. -La distancia entre dos tomos de carbono contiguos es de 139 , distancia intermedia entre la del enlace sencillo (154 ) y el enlace doble (133 ). Estas propiedades llevaron a la deduccin de la estructura del benceno, que es la siguiente: Estructura El benceno es un anillo hexagonal con un carbono y un hidrgeno en cada vrtice, de modo que los 6 carbonos son equidistantes y equivalentes. Con el objetivo de satisfacer la tetravalencia del carbono, el qumico alemn August Friedrich Kekul von Stradonitz propuso en 1865 la siguiente estructura:

con dobles enlaces alternados que conceden a la molcula gran estabilidad. Estudios posteriores llevados a cabo en 1867 por el escocs James Dewar ofrecieron nuevas estructuras para el benceno, admitindose como posibles, adems de las de Kekul, las siguientes:

El benceno se puede considerar como un sistema resonante entre estas cinco estructuras, si bien las formas propuestas por Kekul son las que ejercen una mayor influencia. La existencia de esta resonancia confiere a la molcula de benceno una gran estabilidad, estabilidad que explica, entre otras cosas, por qu en el benceno son ms fciles las reacciones de sustitucin que las de adicin

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(que implicaran la desaparicin de un doble enlace y por tanto de la resonancia). Y al ser un ciclo se explica que slo haya 3 ismeros disustituidos, el orto-, el meta- y el para-.

Adems, el hecho de que los dobles enlaces estn alternados explica por qu los 6 C son equivalentes. Las estructuras de Kekul se explican fcilmente considerando que cada tomo de carbono tiene una hibridacin sp2, que conduce a la formacin de 3 orbitales hbridos equivalentes, dos de los cuales se unen a otro carbono y el ltimo a un hidrgeno. An queda, para cada carbono, un electrn sin emparejar que se encuentra en un orbital pz sin hibridar. El orbital pz es perpendicular al plano que contiene todo el sistema molecular. Estos orbitales se pueden combinar entre s dos a dos para formar los tres enlaces que aparecen en las frmulas de Kekul.

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Tambin se puede admitir, segn la teora de orbitales moleculares, que los seis orbitales pz sin hibridar se combinan para formar 6 orbitales deslocalizados (tres enlazantes y tres antienlazantes), alojndose los 6 electrones pz en los tres orbitales moleculares enlazantes, que son los de menor energa. Estos orbitales deslocalizados se extienden a todo el anillo, situndose simtricamente a ambos lados de l, por encima y por debajo del plano en que se encuentran los ncleos atmicos.

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Los 3 orbitales enlazantes y antienlazantes mencionados tienen la siguiente energa:

Estos orbitales tienen la siguiente forma:

Centrndonos en los enlazantes, vemos que 2 y 3 son isoelectrnicos y de mayor energa que 1. 2 y 3 son degenerados, tienen la misma energa, pero podemos observar en el dibujo que no son iguales, aunque ambos tienen 2 nodos.

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Y si nos fijamos en los antienlazantes, vemos que 2* y 3* son tambin isoelectrnicos, ambos con 4 nodos, aunque tambin son diferentes entre s, y son de menor energa que 1*, con 6 nodos. Para simplificar, la molcula de benceno se escribe de manera simplificada as:

(en cada vrtice hay un tomo de carbono unido a uno de hidrgeno). Obtencin El benceno se puede obtener a nivel industrial por destilacin fraccionada del petrleo o del alquitrn. A nivel de laboratorio los mtodos ms importantes de obtencin son los siguientes: -Por deshidratacin del ciclohexano a temperatura elevada (500 C), usando como catalizador xido de cromo, selenio, carbn-paladio, etc:

-Por reduccin del fenol con cinc en polvo:

-Por hidrlisis del cido bencenosulfnico, calentndolo a 150-160 C en presencia de una disolucin diluida de cido sulfrico:

-Por destilacin del benzoato de calcio con hidrxido de calcio:

www.megustalaquimica.wordpress.com -Por ciclacin del acetileno, usando nquel como catalizador:

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-Por hidrlisis de un haluro de fenilmagnesio (reaccin de Grignard):

Otros compuestos aromticos de inters industrial Habiendo ya expuesto todo lo relativo al benceno, es necesario hablar ahora de algunos ejemplos de compuestos derivados de ste y de inters industrial: -El nitrobenceno es un lquido amarillento, poco soluble en agua y con olor a almendras amargas, por lo que, con el nombre de esencia de mirbana, se emplea en la fabricacin de perfumes baratos. Su principal aplicacin radica en la obtencin de anilina por reduccin con hidrgeno naciente.

-El cido bencenosulfnico se utiliza en la industria para la obtencin de fenol, por tratamiento de su sal sdica con NaOH.

-El tolueno (metilbenceno) se utiliza como disolvente y como materia prima para la obtencin de 2,4,6-trinitrotolueno (TNT), explosivo de gran importancia.

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-El estireno se utiliza para la obtencin de poliestireno, polmero de gran importancia.

-El naftaleno a temperatura ordinaria es un slido blanco que cristaliza en forma de lminas brillantes. Forma dos tipos de derivados monosustituidos: los derivados alfa, que resultan de sustituir por un radical los hidrgenos de cualquiera de los carbonos 1, 4, 5 y 8, y los derivados beta, que proceden de una sustitucin anloga en los carbonos 2, 3, 6 7.

La oxidacin del naftaleno con aire, en presencia de V2O5 como catalizador, conduce al cido ortoftlico (cido 1,2-bencenodicarboxlico) con ruptura de uno de los anillos:

El cido orto-ftlico se emplea como insecticida, como germinicida y en la preparacin de muchos derivados orgnicos. -El antraceno es un slido que se presenta cristalizado en lminas incoloras que ofrecen una fluorescencia azul. Forma 3 tipos de derivados monosustituidos: alfa (carbonos 1, 4, 5 y 8), beta (carbonos 2, 3, 6, y 7) y gamma (carbonos 9 y 10).

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Por oxidacin con cido crmico da lugar a la antraquinona, sustancia bsica de varios colorantes del tipo de la alizarina.

-El bifenilo se utiliza en sustitucin del agua en las calderas. Forma derivados pticamente activos a causa de que los 2 anillos bencnicos se encuentran situados en planos perpendiculares.

Conclusin El benceno tiene unas caractersticas tan peculiares que esta molcula y sus derivados forman un tipo de compuestos dentro de los compuestos orgnicos: los compuestos aromticos. En este tema se ha empezado haciendo una descripcin exhaustiva de la molcula de benceno, ya que conociendo sus propiedades se pueden comprender las propiedades de los dems compuestos aromticos, para despus pasar a describir algunos ejemplos de compuestos aromticos importantes en la industria hoy en da. El objetivo de este tema es que en l se encuentren los principales conocimientos tericos que hay que tener sobre los compuestos aromticos y, en especial, sobre el benceno, el ms importante de todos ellos. Bibliografa -Qumica General, de M. R. Fernndez y J. A. Fidalgo, EVEREST. -Qumica Orgnica, volumen 1, conceptos bsicos, de Jos Luis Soto, editorial Sntesis.