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24/04/2012 10:43
La precipitacin de Cu2O debe ser evitada o minimizada y esto se logra a partir de una etapa de desoxidacin (reduccin)
La remocin de involucra el anlisis del ternario Cu-H-O. La refinacin se realiza a travs de la inyeccin por toberas de compuestos reductores por ejemplo: gas natural (ppalmente CH4, propano C3H8 , otros hidrocarburos o amoniaco NH3. El proceso finaliza cuando se alcanzan concentraciones del orden de 1000 ppm de oxgeno. Este proceso ocurre durante un lapso de 3 a 4 h aproximadamente.
con
O (%Cu) = O2 (g)
log KO 2.279
pH 2O pH 2 (%O )
4.234
A la temperatura de refinacin (1100C), la razn pH2O/pH2 de equilibrio al comienzo de la etapa de reduccin es de aproximadamente 15000, muy favorable termodinmicamente. Sin embargo, la rx es lenta por dificultad en la transferencia de oxgeno a los sitios de rx. Finalmente la eficiencia de utilizacin del gas reductor no es mas de 35% en la operacin industrial
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24/04/2012 10:43
Eleccin de un hidrocarburo
En la remocin de oxgeno se pueden utilizar distintos hidrocarburos y dentro de los mas usados se encuentran: gas natural, derivados del petrleo. Compuestos gaseosos o lquidos son inyectados por toberas. En el caso de gases, stos se inyectan directamente , en el caso de petrleo debe ser previamente vaporizado. Los aceites pueden ser atomizados y soplados con el vapor
Es posible la incorporacin de madera en trozos (aprox. 0.3 m de dimetro y tan largos como el reactor lo permita). Es un sistema no muy sofisticado pero provee de hidrocarburos y de agitacin al sistema a lo largo de todo el reactor
Generalmente la remocin de oxgeno requiere de 5 a 7 kg de gas o hidrocarburos lquidos por tonelada de cobre. Esto es el doble de los requerimientos estequiomtricos, asumiendo que los productos de reaccin son. CO y H2O. En el caso de madera, se requiere de alrededor de 20 kg de palos por tonelada de cobre .
24/04/2012 10:43
El estado estndar para el oxgeno es la solucin hipottica de 1% en peso. A 1150C la cte de equilibrio es
KH2
pH 2O pH 2 ( f o (%O )Cu )
1.034 x104
fo es el coeficiente de actividad del oxgeno, tomando como estado de referencia la solucin infinitamente diluida y como estado estndar la solucin 1% peso.
Este coeficiente de actividad tiende a 1 a medida que el contenido de oxgeno disuelto en el cobre tiende a cero , es decir
lim (% O )Cu 0 fo 1
Con fo dado por
O log fo eO (%O )Cu
log fo 0.22(%O)Cu
Para contenidos de oxgeno en el cobre menores o iguales a 0.1%, es decir,
pH 2O pH 2
1.034( ppmO )
Para verificar el grado de extensin de la reaccin de desoxidacin, considrese un contenido bajo de oxgeno disuelto en el cobre, por ejemplo 20 ppm
24/04/2012 10:43
pH 2O pH 2
1.034( ppmO )
pH 2O pH 2
20.7
Esto indica que, si se utiliza hidrgeno, ste reaccionara, a equilibrio, en un 95% aun cuando el contenido de oxgeno se haya reducido a un nivel tan bajo como 20 ppm. En consecuencia, desde una perspectiva termodinmica no hay impedimento para altas eficiencias durante la desoxidacin del cobre con hidrgeno
24/04/2012 10:43
El estado estndar para el oxgeno es la solucin hipottica de 1% en peso. A 1150C la cte de equilibrio es
KH2
4.55x103
pCO2 pCO
0.455( ppmO )
24/04/2012 10:43
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Para verificar el grado de extensin de la reaccin de desoxidacin, considrese un contenido bajo de oxgeno disuelto en el cobre, por ejemplo 20 ppm
pCO2 pCO
0.455( ppmO )
pCO2 pCO
9.1
Esto indica que, si se utiliza monxido de carbono como desoxidante, ste reaccionara, a equilibrio, en un 90% aun cuando el contenido de oxgeno se haya reducido a un nivel tan bajo como 20 ppm. En consecuencia, desde una perspectiva termodinmica tampoco hay impedimento para altas eficiencias durante la desoxidacin del cobre con monxido de carbono. Pero en la prctica industrial las eficiencias son mucho menores, por lo que es importante analizar las limitaciones cinticas del proceso de reduccin de cobre
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