DETERMINACIN DE DO, DBO Y DQO Resumen La demanda qumica de oxgeno (DQO) determina la cantidad de oxgeno requerido para oxidar

la materia orgnica en una muestra de agua residual. Se determina mediante la oxidacin por reflujo en solucin cida (H2SO4) con un exceso de K2Cr2O7 en presencia AgSO4 y de HgSO4 adicionado para remover la interferencia de los cloruros. Despus de la digestin, el remanente de K2Cr2O7 sin reducir se titula con sulfato ferroso de amonio; se usa como indicador el complejo ferroso de ortofenantrolina (ferroina). La Demanda Biolgica de Oxgeno (DBO) es una medida de oxgeno que usan los microorganismos para descomponer el agua. El nivel de DBO se determina comparando el nivel de OD de una muestra de agua tomada inmediatamente con el nivel de OD de una muestra de agua que ha sido incubada durante 5 das. La diferencia entre los dos niveles de OD representa la cantidad de oxgeno requerido para la descomposicin de cualquier material orgnico en la muestra y es una buena aproximacin del nivel de la DBO. Palabras clave: Oxgeno disuelto, demanda qumica, demanda biolgica, oxidacin, digestin, indicador, materia orgnica, interferencia, titulacin, catalizador, incubar. Abstract The chemical demand of oxygen (DQO) determines the amount of required oxygen to oxidize the organic matter in a waste water sample. It is determined by means of the oxidation by ebb tide in acid solution (H2SO4) with an excess of K2Cr2O7 in AgSO4 presence and added HgSO4 to remove the interference of chlorides. After the digestion, the surplus of K2Cr2O7 without reducing is calld with ferrous ammonium sulphate; the ferrous complex of ortofenantrolina is used like indicator (ferroina). The Biological Demand of Oxgeno (DBO) is an oxygen measurement that uses the microorganisms to disturb the water. The DBO level is determined comparing the level of OD of a water sample taken immediately with the OD level of a water sample that has been incubated during 5 days. The difference enters OD levels both represents the amount of oxygen required for the decomposition of any organic material in the sample and is a good approach of the level of the DBO. Key words: Dissolved oxygen, chemical demand, biological demand, oxidation, digestion, indicator, organic matter, interference, degree, catalyst, to incubate.

Determinacin de OD, DBO y DQO

INTRODUCCIN

1. OXGENO DISUELTO, OD La determinacin de OD es muy importante en ingeniera ambiental, por ser el factor que determina la existencia de condiciones aerbicas o anaerbicas en un medio particular. La determinacin de OD sirve como base para cuantificar DBO, aerobicidad de los procesos de tratamiento, tanto de aireacin en los procesos de tratamiento aerbico y grado de polucin de ros. El OD se presenta en cantidades variables y bajas en el agua; su contenido depende de la concentracin y estabilidad del material orgnico presente y es, por ello, un factor muy importante en la auto purificacin de los ros. Los valores de OD en aguas son bajas y disminuyen con la temperatura. El oxgeno libre en solucin, especialmente, cuando est acompaado de CO2 es un agente de corrosin importante del hiero y el acero. 2. DEMANDA BIOQUMICA OXGENO, DBO DE

debe garantizarse que se suministren las condiciones adecuadas para el desarrollo y trabajo de los microorganismos, as que se debe proporcionar los nutrientes necesarios para el desarrollo bacterial tales como N y P y eliminar cualquier sustancia txica en la muestra. Es tambin necesario que exista una muestra de organismos suficiente en cantidad y en variedad de especies, comnmente llamada simiente, durante la realizacin del ensayo. Si no estn adaptadas al sustrato particular existente en la botella de DBO, las bacterias morirn o disminuirn en nmero hasta que logren adaptarse; es importante, por lo tanto , obtener suficientes aclimatadas para conseguir valores verdaderos de la concentracin orgnica. La temperatura escogida para determinar el valor de DBO es de 20C y se debe mantener constante durante el tiempo del ensayo, la velocidad de las reacciones durante el ensayo se ver afectada si se modifica la temperatura; por consiguiente los resultados obtenidos no seran los correspondientes al procedimiento estndar y, en consecuencia, no seran comparables. 3. DEMANDA QUMICA DE OXGENO, DQO La demanda qumica de oxgeno es un parmetro analtico de polucin que mide el material orgnico contenido en una muestra lquida mediante oxidacin qumica. La determinacin de DQO es una medida de la cantidad de oxgeno consumido por la porcin de materia orgnica existente en la muestra y oxidable por un agente qumico oxidante fuerte. Especficamente representa el contenido orgnico total de la muestra, oxidable por dicromato en solucin cida. El ensayo tiene la ventaja de ser ms rgido que el DBO y no est sujeto a tantas variables como las que pueden presentarse en el ensayo biolgico. Todos los compuestos orgnicos, con unas pocas excepciones, pueden ser oxidados a CO2 y agua mediante la accin de agentes oxidantes fuertes, en condiciones cidas.

Uno de los ensayos ms importantes para determinar la concentracin de la materia orgnica de aguas y aguas residuales en el ensayo de DBO a cinco das. Especialmente la DBO es una medida de la cantidad de oxgeno utilizado por los microorganismos en la estabilizacin de la materia orgnica biodegradable, bajo condiciones aerbicas, en un perodo de 5 das y a 20C. En aguas residuales domsticas, el valor de la DBO a 5 das representa en promedio un 65 a 70% del total de la materia orgnica oxidable. La DBO, como todo ensayo biolgico, requiere cuidado especial en su realizacin, as como conocimiento d las caractersticas esenciales que deben cumplirse, con el fin de obtener valores representativos confiables. El ensayo supone la mediad de la cantidad de oxgeno consumido por organismos vivos en la utilizacin de la materia orgnica presente en un residuo; por lo tanto es necesario garantizar que durante todo el perodo del ensayo exista suficiente OD para ser utilizado por los organismos. Adems,
ROMERO, Jairo Alberto, Acuiqumica. Escuela Colombiana de Ingenieria. Bogot, Colombia, 1996. Pginas 106-119.1

Determinacin de OD, DBO y DQO

Limitaciones e interferencias : a) Los compuestos alifticos voltiles de cadena lineal no se oxidan en cantidad apreciable, en parte debido a que estn presentes en la fase de vapor y no entran en contacto con el lquido oxidante; tales compuestos se oxidan ms efectivamente cuando se agrega Ag2SO4 como catalizador. Sin embargo, ste reacciona con los iones cloruro, bromuro y yoduro produciendo precipitados que son oxidados parcialmente. b) Las dificultades causadas por la presencia de los haluros pueden superarse en buena parte, aunque no completamente, por acomplejamiento antes del proceso de reflujo con sulfato de mercurio (HgSO4), que forma el haluro mercrico correspondiente, muy poco soluble en medio acuoso. Si bien se especifica 1 g de HgSO4 para 50 mL de muestra, se puede usar una menor cantidad cuando la concentracin de cloruro sea menor de 2 000 mg/L, mientras se mantenga una relacin HgSO4:Cl de 10:1. La tcnica no se debe usar para muestras que contengan ms de 2 000 mg de Cl/L; existen otros procedimientos diseados para determinar la DQO en aguas salinas. c) El nitrito (NO2) tiene una DQO de 1,1 mg de O2/mg de NO2 -N, y como las concentraciones de NO2 en aguas rara vez son mayores de 1 o 2 mg NO2-N/L, esta interferencia es considerada insignificante y usualmente se ignora. Para evitar una interferencia significante debida al NO2 , agregar 10 mg de cido sulfmico por cada mg de NO2-N presente en el volumen de muestra usado; agregar la misma cantidad de cido sulfmico al blanco de agua destilada. d) Las especies inorgnicas reducidas, tales como iones ferroso, sulfuro, manganoso, etc., se oxidan
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cuantitativamente bajo las condiciones de la prueba; para concentraciones altas de estas especies, se pueden hacer las correcciones al valor de DQO obtenido, segn los clculos estequiomtricos en caso de conocer su concentracin inicial. MTODO EXPERIMENTAL  DQO

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Diagrama 1. Protocolo determinacin de DQO.

Indicador: Rojo  DBO

http://www.drcalderonlabs.com/Metodos/Analisis_De_Aguas /Determinacion_de_DQO.htm

Debido al alto contenido de materia orgnica presente en la muestra se utilizaron 10 ml de K2Cr2O7 como exceso de oxidante.

         
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Determinacin de OD, DBO y DQO

Con muestras cuya DBO no exceda de 7 mg/L se puede determinar el valor de DBO directamente de la siguiente manera: a) Se llenan dos o ms botellas de DBO con muestra previamente aireada para obtener un valor de OD cercano al valor de saturacin. b) Se determina en por lo menos una botella la cantidad de OD inicial. Las dems botellas se incuban durante 5 das a 20C. c) Despus de los 5 das de determina la cantidad de oxgeno remanente o oxigeno disuelto final. d) Se calcula la DBO de la muestra por diferencia entre el valor de OD inicial y el valor del OD final.  OD (Winkler)

Materiales              3 rascos de vidrio 1 Bureta 1 Baln de reflujo 1 Columna de reflujo 3 Erlenmeyer Papel vinipel 1 Soporte Universal 1 Trpode o anillo 1 Placa de calentamiento 1 Mechero 1 Esptula 3 Pipeta de (1 ml 5 ml 10 ml) 1 Churrusco

Reactivos         H2SO4 HgSO4 k2Cr2O7 Reactivo de H2SO4 Yoduro de Acida MnSO4 Almidn Na2SO3

Muestra 2 ml lcali (Yoduro de acida) Tapar 2 ml MnSO4 2M

Equipos  1 Equipo de reflujo

Agitar

RESULTADO Y DISCUSIN
2 ml H2 SO4

Precipitado

Tapar

La muestra analizada es muestreada en una industria de cosmticos, esta agua es proveniente de los desechos de la misma, y es un agua previamente sometida a tratamiento.  DQO

Agitar Dejar reposar 5`

Observaciones Los 5 ml de muestra ms el sulfato de mercurio (HgSO4, slido de color blanco) y el reactivo de cido sulfrico (H2SO4, HgSO4), provocaron una reaccin muy exotrmica. Se agito durante cinco minutos aproximadamente y se dejo enfriar. Se le agregaron pedazos de porcelana para controlar la posterior ebullicin.

Tomar alcuota 5ml 2 ml almidn Titular con Na2 SO3 0.025 N

Diagrama 2. Protocolo determinacin de DBO.

Indicador: Azul

Incoloro

Determinacin de OD, DBO y DQO

Una vez fro, al adicionarle el dicromato de potasio (k2Cr2O7) la mezcla se coloreo. La posterior adicin de cido sulfrico produjo gran liberacin de calor y la mezcla se torn de color verde. Se esperaba un color rojo al agregarle el cido sulfrico, lo que indica que no hay dicromato de potasio en exceso, por lo tanto se le adicion a la mezcla 5 ml ms de dicromato de potasio, an as la mezcla se torno caf, no roja, como se esperaba. La mezcla se puso en reflujo durante una hora, el montaje realizado fue el siguiente:

De acuerdo con el protocolo, la muestra se deba diluir a 20 ml, en mi caso particular, el volumen obtenido era superior a 20 ml por el volumen de dicromato de potasio agregado de ms, por lo tanto, mediante conversiones se determin lo siguiente: 5 ml muestra + 0.5 ml HgSO4 + 5 ml K2Cr2O7 + 6 ml H2SO4 = 16.5 ml muestra. Lo que indica que para 16.5 ml de muestra se requieren 3.5ml de agua. Por lo tanto, al adicionar los 5 ml de exceso de dicromato de potasio el volumen final sera de (16.5 ml muestra + 5 ml K2Cr2O7) 21.5 ml, lo que indica que para este volumen se requiere 5.8 ml de agua, de acuerdo con la primer proporcin, y el volumen final de la dilucin ser entonces de 27.3 ml. Posteriormente se procedi a tomar alcuotas de 8 ml, a cada una se le agreg unas gotas de ferroina, sin cambio de color aparente, la solucin contino de color pardo. De acuerdo con las titulaciones la muestra de agua corresponde a un 1% para la muestra de dilucin directa, sin embargo, por la excesiva presencia de materia orgnica, se utiliz un agua de dilucin al 5% para la posterior determinacin de DBO. Para realizar el clculo, al volumen de AS utilizado para la titulacin del blanco (mezcla de todos los reactivos, excepto el agua a analizar) se le resto el volumen utilizado en la titulacin de la muestra. Resultados  Alcuota 8 ml.
Datos Titulaciones 1 2 3 Volumen FAS gastado muestra 0.4 ml 0.4 ml 0.4 ml Promedio 0.4 ml Volumen FAS gastado blanco 0.85ml Tabla 1. Reporte de titulaciones para determinacin de DQO.

Agua

Muestra

Figura 1. Montaje de reflujo realizado para determinacin de DQO.

Pasados los 60 minutos, la muestra se dejo enfriar a temperatura ambiente.

Clculos olumen AS = ol. Blanco ol. Muestra

Determinacin de OD, DBO y DQO

Volumen AS = 0.45 ml
  

Discusin De acuerdo con la teora, el fundamento del mtodo para la determinacin qumica de oxgeno consiste en que la mezcla ms las cantidades conocidas de dicromato de potasio y cido sulfrico es sometida a reflujo durante dos horas (en mi caso se someti slo a una hora de reflujo); durante este perodo la materia orgnica oxidable reduce una porcin de dicromato, mientras que la parte restante se determina mediante la titulacin con sulfato ferroso amoniacal ( AS). La cantidad de dicromato reducida es una medida de la materia orgnica oxidada. Las reacciones se pueden representar de la siguiente manera: Mat. Orgnica + Cr2O7= + H+ H2O 2Cr+++ + CO2 +

De acuerdo con la literatura, la ferrona contienen 1.10 fenantrolina, la cual forma un colpejo de color rojo con el in ferroso. A medida que el dicromato, color naranja, es reducido a Cr+++, color verde, los iones e+++ forman un complejo con el indicador de ferrona para producir un color carmelita rojizo. El vire final debera ser muy claro, de un color azul verdoso a rojo carmelitoso. En mi caso, el color desde el inicio fue verde, el cambio consisti en el cambio de verde medianamente oscuro a verde oscuro. Lo anterior ocurre por la excesiva cantidad de materia orgnica, la cual redujo todo el dicromato y no qued parte de este para ser titulada con AS, sin embargo, se parte del supuesto del cambio colorimtrico de un verde a otro ms oscuro para efectuar la determinacin de demanda qumica de oxgeno. Por otro lado, a la muestra y el cido se le agregan otros reactivos, para controlar las interferencias, tales como los cloruros. Los nitritos y otros iones inorgnicos como hierro ferroso, manganeso manganoso, sulfitos y sulfuros, susceptibles de oxidacin por dicromato en las condiciones del ensayo. En general, en aguas residuales los cloruros constituyen la interferencia ms importante pues introducen un error por exceso en el valor de la DQO, el sulfato mercrico evita la interferencia causada por los cloruros, pues en presencia de cloruros forma cloruro de mercurio (HgCl2) un complejo por reactivo.  DBO

El in dicromato es el agente oxidante porque en solucin cida consume electrones y el cromo hexavalente se reduce a cromo trivalente. Cr2O7 + 14H + 6e Cr
6+ = +

2Cr Cr

+++

+ 7H2O

+ 3e

3+

Despus de la digestin de la materia orgnica con dicromato se determina la concentracin de dicromato residual mediante sulfato ferroso amoniacal, el cual suministra los iones ferroso ++ reductores, e . 6 e++ + Cr2O7= + 14H+ = 6 e+++ + 2Cr+++ + 7H2O El in ferroso divalente es oxidado por el ion dicromato a hierro frrico trivalente. El punto final de la titulacin, tericamente se determina colorimtricamente usando ferrona como indicador.

Observaciones Para la determinacin de DBO5 fue necesario preparar una muestra para incubar durante 5 das a partir del agua residual y el agua de ue necesario tambin hacer la dilucin. valoracin del blanco despus de incubado, es decir, del agua de dilucin, y por ltimo la valoracin de la muestra sin diluir y sin incubar. Los valores de cada titulacin son presentados a continuacin. El agua de dilucin fue preparada a partir de agua destilada, 1 ml de solucin buffer de fosfato, 1 ml de solucin de sulfato de magnesio,

Determinacin de OD, DBO y DQO

1 ml de solucin de cloruro de calcio y 1 ml de solucin de cloruro frrico, y adicionalmente se inoculo con una mezcla de aguas residuales, por cada litro de agua de dilucin. El blanco y las muestras diluidas fueron incubados en frascos de mbar para evitar la interferencia de la luz a una temperatura de 20C. Antes de realizar las titulaciones, es necesario agregar a las muestras sulfato de manganeso (MnSO4) 2M, lcali, agitar, se forma un precipitado, eneste momento se agrega cido sulfrico por las paredes, se tapa para evitar que entre oxgeno al agua y se agita suavemente, la muestra se dej reposar por 5 minutos, se utiliza almidn como indicador que vira de azul a incoloro y finalmente se titula con tiosulfato de sodio. El precipitado formado al agregar el lcali y y el sulfato de manganeso es de color caf. Lo anterior corresponde al mtodo de Winkler para determinacin de DO y en muestras incubadas para anlisis de DBO. Resultados
Datos Titulacin 1 2 Volumen de Na2SO3 gastado 1.4 1.1 muestra sin diluir Promedio 1.18 ml Volumen de Na2SO3 gastado 1.25 1.2 testigo ml ml Promedio 1.22 Volumen de Na2SO3 gastado 0.9 0.8 ml muestra diluida ml Promedio 0.8 ml Tabla 2. Reporte de titulaciones para determinacin de DBO.

                                  

  

Discusin De acuerdo con la teora, se considera que el ensayo de la DBO tiene una exactitud del 5%, y por lo tanto, los valores calculados deberan satisfacer dicha variacin. El mtodo se basa en el hecho de que el oxgeno oxida el in Mn++ a un estado superior de valencia en condiciones alcalinas, y en que el manganeso en estados superiores de valencia es capaz de oxidar el in I- a yodo libre I2 en condiciones cidas. La cantidad de yodo liberado es medida con solucin estndar de tiosulfato y es equivalente a la cantidad de oxgeno disuelto originalmente presente en la muestra. Las reacciones involucradas en el proceso pueden representarse en la forma siguiente: Si no existe oxgeno, Mn++ + 2OH- = Mn(OH)2 (precipitado blanco) MnSO4 + 2KOH = Mn(OH)2 + K2SO4 Si existe oxgeno,

3 1.0 1.2 ml 0.7 ml

Clculos
  

2MnSO4 + O2 + 4H2O = 2MnO(OH)2 + 2H2SO4 Mn++ + 2OH- + O = MnO2 + H2O (Precipitado carmelita) Mn(OH)2 + O = MnO2 carmelita) + H2O (Precipitado

Donde:
ODT = O.D. final del testigo, frasco con agua de dilucin solamente, mg/L ODF = O.D. final de la muestral diluida, mg/L ODI = O.D. inicial de la muestral sin diluir, mg/L

MnO2 + 2I- + 4H+ = Mn++ + I20 + 2H2O

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I20 + 2Na2S2O3 = Na2S4O6 + 2NaI Conclusiones  Si la muestra se caracteriza por un predominio de material qumicamente oxidable pero no oxidable biolgicamente, el valor de la DQO ser mayor que el de la DBO. En aguas con materia orgnica en exceso, los interferentes son ms acentuados. En aguas residuales cuyo contenido de materia orgnica sea muy alto, la oxidacin del dicromato de potasio ser alta, y por lo tanto el exceso de dicromato ser mnimo para la reduccin del mismo y en la titulacin con AS. El valor obtenido en la determinacin de DBO fue muy pequeo, tanto que esta pudo haber sido calculada de manera directa por diferencia entre el valor de OD inicial y el final.

 

BIBLIOGRAFA ICONTEC. Norma Tcnica Colombiana 3629. Gestin ambiental. Agua. Demanda Qumica de Oxgeno. 1994 ROMERO, Jairo Alberto, Acuiqumica. Escuela Colombiana de Ingenieria. Bogot, Colombia, 1996. Pginas 106-119. En Internet:   http://www.drcalderonlabs.com/Metodos/ Analisis_De_Aguas/Determinacion_de_ DQO.htm http://www.k12science.org/curriculum/di pproj2/es/fieldbook/dbo.shtml