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So Paulo, 11 de setembro de 2012.

Universidade de So Paulo Instituto de Qumica QFL2426 Fsico-Qumica Experimental Prof. Renato Giovanni Cecchini Experimento A Presso de Vapor de Lquido Puro

Turma 32 Grupo 2 Aline Heimy Morimoto Jos Luiz Lara Cruz n USP: 4333493 n USP: 7627137

1. Objetivos
Determinao de presso de vapor de etanol puro a vrias temperaturas e a relao existente entre presso e temperatura. Aplicao da equao de Clausius Clapeyron, verificando conceitos termodinmicos aprendidos na teoria.

2. Introduo
2.1 Teoria
A variao de entalpia que acompanha uma mudana de estado fsico a entalpia de transio; um exemplo desta a entalpia de vaporizao, que o calor necessrio para transformar um mol de substncia a partir da fase lquida para a fase vapor em certa presso. Sua determinao pode ser feita com posse de dados da presso de vapor de uma substncia em diferentes temperaturas, utilizando a equao de Clapeyron, mostrada abaixo:

Na qual: =entalpia molar de vaporizao = volume molar do vapor = volume molar do lquido Para temperaturas inferiores a temperatura crtica e pequenas variaes de temperatura, podemos considerar a variao do volume do gs igual ao prprio volume do gs, ou seja, podemos desprezar o volume do lquido. Vamos supor que a fase vapor um gs ideal e a entalpia H de vaporizao independente da temperatura (ao menos em um determinado intervalo). Integrando a equao temos:

onde C uma constante

A partir desta equao podemos inferir que h uma relao linear entre o inverso da temperatura e o lnP e o coeficiente desta reta o quociente.

2.2 Aplicaes
A tcnica empregada para se obter a presso de vapor de lquidos puros pode ser estendida para diversas reas, j que permite a utilizao de estados de substancia (lquida ou vapor) diferentes daquele encontrado na natureza em temperatura ambiente, sendo que o valor da presso de vapor o valor limite, em que ambos os estados fsicos da substncia esto em equilbrio. Sabendo o valor limite, torna-se fcil manipular a substncia para que esta fique no estado fsico desejado. Por exemplo, para a limpeza pesada ou higienizao de produtos que exigem altas temperaturas para eliminar microorganismos resistentes, como em hospitais e indstrias, a tcnica em questo bem interessante, j que permite gua liquida em temperaturas acima de 100C. Alm disso, indstrias de produtos aerossis fazem uso dessa tcnica, uma vez que dentro da embalagem, sob alta presso, a substncia permanece em estado liquido como pode ser percebido ao agit-la. Quando o produto liberado a presso atmosfrica, ele instantaneamente torna-se gs e dessa forma que visto e utilizado.

3. Procedimento Experimental
3.1 Aparelhagem

- Bomba de vcuo para obter-se a presso desejada; - Botijo (~35litros) para facilitar o acerto da presso, funcionando tambm como um amortizador das variaes de presso; - Tubo de vidro (~30cm) contendo carvo ativo (adsoro de vapores do etanol estudado protegendo o resto da aparelhagem); - TRAP com garrafa trmica (frasco Dewar) contendo 3 partes de gelo e 1 parte de sal; - Manmetro (escala de ao) para medir a presso desejada; - Tubo vaporizador com termmetro (escala 0.2C) contendo etanol; - Banho com gua, chapa eltrica e termmetro auxiliar.

3.2

Correo das presses e verificao de vazamentos

Inicialmente, foi realizada a correo das presses medidas no barmetro e no manmetro: Barmetro (escala de lato) : 1. Valor medido: 704.3 mmHg (A) 2. Somando ao valor (A) 2 mmHg referentes ao erro do barmetro usado: 706.3 mmHg (B) 3. Subtraindo do valor (B) o fator de correo para a temperatura de 0C ( k = 3): 703.3 mmHg (C)
4. Multiplicando o valor de (C) por 0.9982, correspondente ao valor glocal/g0:

702.0 mmHg (D) O valor (D) corresponde presso real medida no barmetro para a temperatura de 0C e para a gravidade g0 medida AP nvel do mar.

Manmetro ( escala de ao) : 5. Valor medido: 708.4 mmHg (E) 6. Multiplicando ao valor (E) o fato de correo ( k = 0.9955) para a temperatura de 0C: 705.3 mmHg (F) 7. Fazendo a correo para a gravidade local, da mesma forma que no item 4: 704.0 mmHg (G) O valor (G) corresponde presso real medida no manmetro para a temperatura de 0C e para a gravidade g0, medida ao nvel do mar. Como o barmetro um equipamento mais preciso que o manmetro usado no experimento, a presso real medida no barmetro ser considerada como verdadeira, e ser usada para corrigir os valores medidos com o manmetro ao longo do experimento. O fato de correo achado (D) (G) = - 2 mmHg (P). O mdulo de P a diferena entre as presses medidas nos dois equipamentos, e dever ser subtrado do valor de presso medido no manmetro para todas as medidas efetuadas. Depois disso, foi realizado um teste na aparelhagem do laboratrio para verificar se havia algum vazamento ou outro defeito qualquer no mesmo: a bomba de vcuo foi ligada e uma presso qualquer foi estabelecida e fixada. Aguardando alguns instantes, no foi registrada nenhuma variao no manmetro, significando a inexistncia de vazamentos ou outros defeitos. O experimento poderia ento, ser realizado sem problemas.

3.3

Procedimento

Aps a verificao de vazamentos, foi feito vcuo no sistema, at uma presso de 68 mmHg - correspondente a presso pouco maior do que aquela em que o etanol entra em ebulio a temperatura ambiente. Nesse ponto, a bomba foi desligada e a torneira de trs sadas, fechada. A chapa eltrica foi ligada sob baixa voltagem, aumentando gradativamente. Aps alguns minutos de espera, foi verificado que o valor da temperatura do etanol permaneceu constante e igual a 29.6C, ou seja, essa seria a temperatura de ebulio da substncia e o sistema teria atingido o equilbrio trmico.

A chapa eltrica foi mantida sob alta voltagem e a presso interna do sistema foi aumentada de 30 em 30 mmHg, verificando em cada ponto um novo estado de equilbrio e a temperatura de ebulio correspondente. Para saber se j estava estabelecido o equilbrio liquido/vapor, era necessrio esperar cerca de 5 minutos entre uma medio e outra, verificando se havia variao da temperatura se a temperatura continuasse constante decorrido tal perodo de tempo, a temperatura observada corresponderia ao ponto de ebulio, tendo, portanto, estabelecido o equilbrio desejado. Tais concluses so possveis, pois fixando uma determinada presso, temos apenas uma temperatura de ebulio correspondente, uma vez que de acordo com a Lei de Gibs para este sistema, h apenas 1 grau de liberdade (ver figura 1). Assim, fixando uma presso, o grau de liberdade passa a ser zero, significando que a temperatura depende da presso.

Lei de Gibbs: P +F = C + N, onde: P = nmero de fases presentes; F = nmero de graus de liberdade ou nmero de variveis externamente controladas; C = nmero de componentes do sistema; N = quantidade de variveis do processo no relacionadas com a composio, como a temperatura e a presso. No sistema considerado: P = 2; C = 1; N = 2;
Figura 1: Quadro demonstrando o nmero de graus de liberdade do sistema da experincia.

F=1

Vale lembrar que determinando a temperatura de ebulio do etanol, devem ser subtrados 2 mmHg da presso observada correspondente, de acordo com o que j foi discutido no item anterior.

4. Resultados e Discusso
Os valores das medidas de presso e temperatura obtidos so mostrados a seguir:
Tabela 1. Presses medida e corrigida em mmHg e temperaturas de banho e de ebulio em C

Presso medida (mmHg)

Presso corrigida (mmHg)

Ponto de Ebulio (C)

Temperatura do banho (C)

70 100 130 160 190 220 250 280 310 340

68 98 128 158 188 218 248 278 308 338

29.6 34.5 39.8 44 47.2 49.8 52.6 54.8 57.2 58.4

50 55 56 62 64 68 71 73 74 77

Esses dados devem ser relacionados de acordo com a equao de Clausius Clapeyron:

P = Presso em mmHg T = Temperatura em Kelvin

Desse modo, obtida a seguinte relao:

Portanto, possvel notar uma funo do tipo resultar numa reta, conforme mostra a figura 2.

, que deve

Relao Presso de Vapor x Temperatura


3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 0,005 0,01 0,015 0,02 1/T(1/C) 0,025 0,03 0,035 0,04

y = -41,161x + 3,1808 R = 0,9769


2

Figura 2: Grfico de Log de P (1/mol) pelo inverso da temperatura de ebulio do etanol (1/C)

A figura 2 mostra que os resultados experimentais esto condizentes com a teoria, uma vez que foi possvel aproximar os dados por uma reta. Alm disso, outra maneira de comparar dados experimentais com tericos pode ser verificada na tabela 2, na qual esto apresentadas as temperaturas tericas (de acordo com a equao de Clausius Clapeyron) e experimentais.

Tabela 2: Presso em mmHg , Temperatura calculada em C (T calculado) a partir da equao de Clausius Clapeyron e Temperatura observada na experincia em C (T experimental).

Log P(1/mol)

P (mmHg)
68 98 128 158 188 218 248 278 308 338

T(calculado) (C)
29.20 35.62 40.95 45.29 48.97 52.16 55.00 57.55 59.88 62.02

T(experimental) (C)
29.6 34.5 39.8 44 47.2 49.8 52.6 54.8 57.2 58.4

Analisando a figura 2 e a tabela 2, possvel observar que existe coerncia nos dados obtidos, ou seja, os dados experimentais se desviam muito pouco dos valores calculados (atravs da equao de Clausius Clapeyron), afastando-se no mximo 2C. Na verdade, ao consultar valores tabelados, tambm foi verificada uma pequena divergncia entre valores calculados e valores tericos conforme mostra a tabela 3.
Tabela 3: Comparao de valores de temperaturas (em C) terica tabelada e calculada a partir da equao de Clapeyron

P (mmHg)
40 100 400 760

T (terico) (C)
19.8 34.9 63.5 78.4

T(calculado) (C)
18.96 36.61 65.96 81.88

Essa pequena diferena pode ter ocorrido devido a alguns erros de manuseio do aparelho ou de algum erro de leitura do manmetro, como no caso em que, de acordo com a tabela 2, foi obtida experimentalmente uma temperatura de 52.6C no ponto correspondente a presso de 248 mmHg qdo, na teoria, esta temperatura era para ser obtida numa presso um pouco mais baixa.

O nico ponto em que observada uma maior diferena no ltimo, com um desvio de quase 4C, o que provavelmente ocorreu devido ao fato de que a gaze que deveria estar apenas umidificada com etanol ficou submersa na substncia em questo, pois a torneira do recipiente contendo o lquido foi esquecida aberta.

5. Concluso

6. Bibliografia - Tabela de presso de vapor e temperatura de ebulio do etanol cedida pelo


professor Renato Giovanni Cecchini - Apostila de acompanhamento para as experincias.