IBP1583_12 APLICAO DE MTODOS QUIMIOMTRICOS NO ESTUDO DA EFICINCIA DE INIBIO DE MISTURAS DE COMPOSTOS ORGNICOS PARA TRATAMENTO DE ACIDIFICAO DE POOS DE PETRLEO

Elizandra C.S. Elias1, Erika Christina A.N. Chrisman2

Copyright 2012, Brazilian Petroleum, Gas and Biofuels Institute - IBP
This Technical Paper was prepared for presentation at the Rio Oi & Gas Expo and Conference 2012, held between September, 1720, 2012, in Rio de Janeiro. This Technical Paper was selected for presentation by the Technical Committee of the event according to the information contained in the final paper submitted by the author(s). The organizers are not supposed to translate or correct the submitted papers. The material as it is presented, does not necessarily represent Brazilian Petroleum, Gas and Biofuels Institute opinion, or that of its Members or Representatives. Authors consent to the publication of this Technical Paper in the Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 Proceedings.

Abstract
The aim of this study is the use of the design of experiments to evaluate organic compounds mixtures efficiency as corrosion inhibitors in acid treatment of oil-wells. For this propose, design of experiments was used to establish the proportions of the components in the mixtures and the mathematical models were adjusted to correlate the corrosion rate with the amount of each substance selected. Application of the modeling mixtures, including response surface methodology, molecular modeling of structures, combined with the mathematical optimization allowed delimiting a range of compositions of mixtures which favors the reduction of corrosion rate during the acidification process of oil wells. Keywords: experimental design, toxicity, corrosion inhibitor, acidizing

Resumo
O objetivo deste trabalho o uso do planejamento de experimentos para avaliar a eficincia de misturas de compostos orgnicos como inibidores de corroso em tratamento de acidificao de poos de petrleo. Neste caso, o planejamento de experimentos foi utilizado para estabelecer propores dos componentes nas misturas e modelos matemticos ajustados capazes de correlacionar a taxa de corroso com a quantidade de cada um dos compostos orgnicos selecionados. A aplicao de modelagem de misturas de componentes, incluindo o mtodo de superfcie de resposta, modelagem molecular de estruturas, combinados com a otimizao numrica contriburam para delimitar a faixa de trabalho para as composies de misturas que pudesse favorecer a reduo da taxa de corroso durante o processo de acidificao de poos de petrleo.

1. Introduo
A indstria do petrleo um dos setores onde h inmeros registros de problemas associados corroso. na etapa de extrao que se realiza a operao de acidificao de matrizes o objetivo de estimular os poos de petrleo. Esta atividade torna-se necessrio devido o acmulo de substncias slidas que obstruem os espaos porosos e canais da rocha reservatrio, diminuindo assim a produtividade do poo [Pereira e Motta, 2000]. Durante esta operao utilizamse solues cidas para dissolver os minerais presentes na rocha reservatrio, recuperando ou at mesmo aumentando permeabilidade da estrutura rochosa. Entretanto, observa-se incidncia de elevadas taxas de corroso impostas aos diferentes aos e ligas metlicas que compem a estrutura do poo de petrleo (Williams et al., 1979). Para preservar a estrutura metlica dos poos de petrleo, utilizam-se inibidores de corroso para retardar ou inibir o processo corrosivo. A utilizao de inibidores de corroso de forma eficiente depende da natureza qumica do produto, da concentrao, do tipo de fluido de tratamento usado, da composio dos materiais envolvidos e do tempo e da temperatura nas quais realizada a operao de acidificao (Schmitt et al., 1994). Alm disso, o inibidor de corroso dever ser eficiente na proteo de todas as ligas com as quais o fluido entrar em contato, garantindo um valor limite de taxa de corroso que no resulte em danos significativos aos componentes metlicos. Esse valor mximo tolervel varia de acordo com fatores operacionais de campo, tais como: caractersticas do poo e do histrico das operaes de acidificao (Jia et al., 2001). Os inibidores de adsoro so os mais indicados para meio cido, que agem sobre as regies catdicas e/ou andicas do metal, formando barreiras protetoras nas quais impedem as reaes de corroso (Gentil, 1996).

______________________________ 1 Doctor in Science, - Instituto Nacional de Metrologia Tecnologia e Qualidade - INMETRO 2 Doctor in Science Escola de Qumica/UFRJ

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 Na indstria do petrleo, comum o uso de inibidores de corroso na forma de formulaes comerciais. A busca por produtos mais eficazes tem levado a sntese de produtos cada vez mais txicos para o meio ambiente (Elkadi et al., 2000; Quraishi e Jamal, 2001; Cardoso et al., 2005). Atualmente, observa-se certa preocupao quanto minimizao da concentrao de inibidores de corroso ou utilizao de produtos menos txicos, evitando assim possveis os impactos ambientais (Mainier, 1996). Com isso, tornou-se fundamental o desenvolvimento de novas rotas de tecnologias limpas direcionadas aos inibidores de corroso. Para atender a necessidade das empresas deste setor tecnolgico, o planejamento de experimentos tornou-se ferramenta indispensvel, uma vez que o processo de misturas de matrias-primas essencial (Dal Molin e Kulakowski, 2005; Lopes et al., 2007). A partir de um estudo criterioso sobre uma dada mistura, possvel verificar como as propriedades de interesse so afetadas pela variao das propores dos componentes, possibilitando a previso quantitativa das propriedades de qualquer formulao no sistema estudado, realizando somente alguns experimentos (Campos et al., 2007). Alm disso, a modelagem de misturas de componentes sugere composies (misturas das mesmas matrias-primas) mais adequadas que atendam s propriedades especificadas para tal aplicao. Na literatura, no que se refere ao desenvolvimento de tecnologia de formulao de inibidores de corroso, so poucos os relativos sobre o estudo de misturas de compostos orgnicos. Contudo, esta rea promissora e vem despertando muito interesse. Neste contexto, o presente trabalho tem como objetivo utilizar o planejamento experimental aplicado ao estudo de misturas, para avaliar a eficincia de inibio da composio de misturas de baixa toxicidade para a proteo em materiais metlicos frente a parmetros operacionais envolvidos no processo de acidificao de poos de petrleo.

2. Desenvolvimento
2.1. Seleo dos Compostos Orgnicos A seleo dos compostos orgnicos foi feita a partir dos resultados de clculos de modelagem molecular. Estes compostos deveriam apresentar propriedades fsico-qumicas peculiares que pudessem atuar como inibidores de corroso em cido, tais como: carter nucleoflico, com centros ativos que pudessem favorecer o mecanismo de quimissoro, ou seja, adsoro da estrutura molecular com a superfcie do metal atravs da disponibilidade de eltrons. (Noor e Al-Moubaraki, 2008; Machnikova et al., 2008). A modelagem molecular foi executada a partir do software Spartan Pro 01 da Wavefunction Inc., de modo analisar a distribuio da densidade eletrnica em torno das molculas. Foi utilizado o mtodo semi-emprico (PM3 Parametric Method 3) da Mecnica Quntica para a minimizao de energia e otimizao da geometria molecular das substncias qumicas. Outro fator relevante para a seleo dos compostos orgnicos foi o potencial de toxicidade, expresso como DL50, conforme apresentado na Tabela 1.

Tabela 1: Estrutura Molecular, abreviao e peso molecular das substncias orgnicas selecionadas. Componentes da mistura A B C D E Nomenclatura Uria 4-aminofenol Dietilenoglicol 1,2-Diaminobenzeno Dietilenotriamina Abreviao U p-AP DEG o-PD DETA Peso Molecular 60,06 109,13 106,12 108,14 103,17 DL 50 (via oral/ratos) 8471 mg/kg 375 mg/kg 12565 mg/kg 720 mg/kg 1400 mg/Kg

A toxicidade por via respiratria a de maior relevncia na definio dos limites de exposio tolerveis para os trabalhadores das indstrias qumicas. Desta forma foram avaliados os dados toxicolgicos referentes DL50 para cada composto selecionado. Segundo Joia et al. (2001), normalmente adicionada uma concentrao mdia de 2%p/v da substncia potencialmente inibidora soluo cida de tratamento empregada em operaes de acidificao nos poos, que corresponde a valores, em massa, inferiores aos limites expresso pela DL50. 2.2. Modelagem de Misturas de Componentes A composio qumica das misturas foi formulada com os compostos Uria (A), 4-Aminofenol (B), Dietilenoglicol (C), 1,2-Diaminobenzeno (D) e Dietilenotriamina (E), empregando a metodologia de modelagem de misturas de componentes do planejamento de experimentos. Para definir as composies foi utilizado um planejamento em rede simplex. As combinaes sugeridas encontram-se na Tabela 2. 2

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Tabela 2: Experimentos planejados pelo mtodo de anlise de misturas de componentes.

Proporo dos Compostos Orgnicos (%)

Composies
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 Uria (A) 100 50 50 50 50 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 60 10 10 10 10 20 0 100 0 0 0 4-Aminofenol (B) 0 50 0 0 0 100 50 50 50 0 0 0 0 0 0 10 60 10 10 10 20 100 0 0 0 0 Dietilenoglicol (C) 0 0 50 0 0 0 50 0 0 100 50 50 0 0 0 10 10 60 10 10 20 0 0 100 0 0 1,2-Diaminobenzeno (D) 0 0 0 50 0 0 0 50 0 0 50 0 100 50 0 10 10 10 60 10 20 0 0 0 100 0 Dietilenotriamina (E) 0 0 0 0 50 0 0 0 50 0 0 50 0 50 100 10 10 10 10 60 20 0 0 0 0 100

2.3. Estudo da Intensidade do Processo Corrosivo A eficincia das composies das misturas sugeridas pelo planejamento experimental foi avaliada atravs de ensaios de perda de massa. Tais ensaios foram realizados a 70 o C por 24 horas, em autoclaves cilndricas revestidas de teflon, inseridas em estufas de rolos de forma a garantir uniformidade de aquecimento e agitao constante do sistema. Em cada ensaio realizado foram utilizados dois corpos de prova imersos em 250,0 mL de fluido de acidificao preparada a partir de cidos orgnicos com bifluoreto de amnio e 2%p/v da mistura. A intensidade do processo corrosivo foi expressa a partir do clculo da taxa de corroso, em milmetros por ano (mm/ano), conforme indicao da Norma ASTM G1-03, empregando-se a Equao 1:

Taxa deCorroso

(K W ) ( A t d )

(1)

onde K uma constante (8,76 x 104 em mm/ano), W refere-se a perda de massa (g), A refere-se a rea do metal exposta no ensaio de imerso (cm2), T refere-se ao tempo de exposio (h) e D a densidade do material (g/cm3). Como valor final utilizou-se a mdia das taxas de corroso obtidas para os corpos de prova. Segundo a literatura, para que uma substncia seja um bom inibidor de corroso em meios agressivos, estimamse valores aceitveis de taxa de corroso de at 5 mm/ano (Jia et al., 2001; Cardoso et al., 2005). 2.4. Estudo Estatstico Na representao do ajuste dos valores da resposta (taxa de corroso) utilizaram modelos linear (Equao 2), quadrtico (Equao 3) e cbico especial (Equao 4).

Y ( x1 , x2 , x3 , x4 , x5 ,) b1 x1 b2 x2 b3 x3 b4 x4 b5 x5

(2)

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Y ( x1 , x2 , x3 , x4 , x5 , ) b1 x1 b2 x2 b3 x3 b4 x4 b5 x5 b12 x1 x2 b13 x1 x3 b14 x1 x4 b15 x1 x5 b23 x2 x3 b24 x2 x4 b25 x2 x5 b34 x3 x4 b35 x3 x5 b45 x4 x5
(3)

Y ( x1 , x2 , x3 , x4 , x5 , ) b1 x1 b2 x2 b3 x3 b4 x4 b5 x5 b12 x1 x2 b13 x1 x3 b14 x1 x4 b15 x1 x5 b23 x2 x3 b24 x2 x4 b25 x2 x5 b34 x3 x4 b35 x3 x5 b45 x4 x5 b123 x1 x2 x3 b124 x1 x2 x4 b125 x1 x2 x5 b134 x1 x3 x4 b234 x2 x3 x4
sendo Y a estimativa da resposta, b os coeficientes de interaes e x a proporo dos componentes na mistura (Cornell, 1990). Os resultados obtidos nos ensaios de perda de massa foram utilizados para calcular os coeficientes das equaes com as propores dos compostos presentes nas composies. Os modelos foram ajustados para melhor representar as respostas, com o objetivo de encontrar o melhor modelo que descrevesse a eficincia de inibio das misturas com a menor margem de erro possvel, quando comparados com os resultados reais dos experimentos. A avaliao dos modelos foi feita por meio de mtodos estatsticos multivariados (MANOVA). Os clculos foram executados com o auxlio do software Design Expert da Stat Ease. 2.5. Otimizao Matemtica As equaes foram submetidas a restries de modo a se obter formulaes de inibidores de corroso a partir de composies de misturas de substncias qumicas de baixa toxicidade para o meio ambiente e de alta eficincia para as empresas. So elas: Taxa de Corroso (mm/ano) Uria (%) 4-Aminofenol (%) Dietilenoglicol (%) 1,2-Diaminobenzeno (%) Dietilenotriamina (%) zero dentro da faixa de estudo mnimo possvel dentro da faixa de estudo mnimo possvel mnimo possvel (4)

3. Resultados e Discusses
3.1. Estudo Semi-Emprico Na etapa inicial do trabalho, a modelagem molecular foi utilizada como ferramenta til na pesquisa e seleo de compostos orgnicos com atividades potencialmente inibidoras para compor as combinaes das misturas sugeridas. A Tabela 3 mostra os valores de Energia HOMO (highest occupied molecular orbital), Energia LUMO (lowest unoccupied molecular orbital), LUMO-HOMO (E), rea, volume molecular, taxa de corroso e ndice de eficincia de inibio (I.E%) para cada uma das cinco substncias qumicas selecionadas.

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Tabela 3: Resultados de Energia HOMO, Energia LUMO, LUMO - HOMO, volume, rea, taxa de corroso e ndice de eficincia de inibio das substncias orgnicas selecionadas. Propriedades
EHOMO (eV) ELUMO (eV) LUMO-HOMO (E) Volume Molecular (3) rea ( ) T.C (mm/ano) I.E (%)
2

Uria (A)

4-Aminofenol (B)

Dietilenoglicol (C)

1,2-Diaminobenzeno (D)

Dietilenotriamina (E)

-10,2947 0,9748 11,27 72,95 96,12 424,91 39,29

-8,3462 0,3050 8,6512 131,7 150,73 9,84 98,59

-10,8605 2,3073 13,168 133,26 172,02 621,06 11,27

-8,2349 0,4151 8,6500 135,35 152,47 6,92 99,01

-9,3518 2,3423 11,6941 146,77 178,23 26,97 96,09

Valores de taxa de corroso (T.C) e de ndice de eficincia (I.E) para o ao carbono P110 sob condies experimentais de 24 horas de imerso e 70o C de temperatura.

A Energia HOMO est diretamente relacionada com a disponibilidade de doao de eltrons. Logo, molculas com elevados valores de EHOMO esto mais susceptveis a doao de eltrons (nuclefilos) que favorece a interao com a superfcie metlica atuando como inibidores de corroso eficientes. O grfico da Figura 1 mostra a relao entre os valores de ndice de eficincia de inibio com os nveis de E HOMO calculados para as substncias selecionadas, confirmando a correlao propriedade/estrutura.
120 DEG
Corrosion Inhibition Efficiency (%)

100

U DETA p-AP o-PD

80

60

LEGENDA: Uria = U 4-Aminofeol = p-AP Dietilenoglicol = DEG 1,2-Diaminobenzeno = o-PD Dietilenotriamina = DETA

40

20

0 -12 -11 -10 -9 -8 -7 -6 -5 HOMO (eV)

Figura 1: Grfico de EHOMO versus ndice de eficincia de inibio para as substncias orgnicas selecionadas.

A partir da avaliao do perfil do grfico, foi observado que medida se aumenta o ndice de eficincia de inibio o valor da EHOMO tende a aumentar ou ficar menos negativo. A molcula de Dietilenoglicol apresentou o menor valor de EHOMO (-10,8605 eV) seguido do resultado menor de eficincia de inibio (11,27 %). A diferena de 2,6252 eV na quantidade de EHOMO entre Dietilenoglicol e 1,2-Diaminobenzeno, que apresenta o valor mais alto de EHOMO, corresponde a um aumento de 87% no ndice de eficincia de inibio. Uria, 4-Aminofenol e Dietilenotriamina apresentaram diferentes valores de EHOMO, comparados com seus respectivos resultados de ndice de eficincia de inibio. Ainda com base nestes resultados, pode-se observar que os compostos 1,2-Diaminobenzeno e 4-Aminofenol, que apresentaram eficincias de inibio elevada, foram aquelas que apresentam os menores valores de DL50, ou seja, so menos tolerantes ao meio ambiente. 3.2. Avaliao da Taxa de Corroso As mdias das duplicatas dos resultados de perda de massa do ao carbono P110 e do ao inoxidvel martenstico 13% na presena de 2% p/v das composies das misturas (Tabela 2) so apresentadas na Tabela 4.

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Tabela 4: Resultados de taxa de corroso dos experimentos planejados pelo mtodo de modelagem de misturas de componentes. Proporo dos Componentes na Mistura (%)
Composies 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 Uria (A) 100 50 50 50 50 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 60 10 10 10 10 20 0 100 0 0 0 4-Aminofenol (B) 0 50 0 0 0 100 50 50 50 0 0 0 0 0 0 10 60 10 10 10 20 100 0 0 0 0 Dietilenoglicol (C) 0 0 50 0 0 0 50 0 0 100 50 50 0 0 0 10 10 60 10 10 20 0 0 100 0 0 1,2-Diaminobenzeno (D) 0 0 0 50 0 0 0 50 0 0 50 0 100 50 0 10 10 10 60 10 20 0 0 0 100 0 Dietilenotriamina (E) 0 0 0 0 50 0 0 0 50 0 0 50 0 50 100 10 10 10 10 60 20 0 0 0 0 100 Taxa de Corroso (mm/ano) P110 88,01 120,21 114,5 115,70 118,50 2,05 114,50 2,69 4,95 243,03 128,17 138,20 4,60 5,11 6,54 187,11 188,01 202,09 164,50 194,50 301,02 1,60 88,50 233,43 5,03 6,14 13%Cr 31,50 51,94 65,50 59,90 43,50 0,90 52,57 1,12 5,74 113,43 56,21 68,78 1,49 6,29 6,47 95,03 96,50 98,76 88,09 87,50 178,32 1,10 29,50 106,11 2,34 7,10

A Figura 2 apresenta os valores mdios de taxa de corroso para as diferentes composies de misturas sugeridas pelo planejamento experimental. Com base no grfico da Figura 2 observa-se: As composies 6, 8, 9, 13, 14, 15, 22, 25 e 26 satisfazem os valores limites de taxa de corroso sugeridos pela literatura para o ao carbono P110 e para o ao inoxidvel martenstico 13%Cr; As composies bem sucedidas apresentam pelo menos um composto orgnico de baixa tolerncia quanto a toxicidade para o meio ambiente em sua combinao; As demais composies no satisfazem os valores limites de taxa de corroso; A composio 21 apresentou ndice de eficincia nula para o ao carbono P110.

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350

Limites Aceitveis
P110 13%Cr 300

250
Taxa de Corroso (mm/ano)

200

150

100

50

0 TB 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 Composies

Figura 2: Taxa de Corroso para as diferentes composies e para o teste branco.

3.2. Avaliao Estatstica A Tabela. 5 apresenta os valores dos parmetros obtidos pela anlise de varincia multivariada (MANOVA) referente aos ensaios experimentos das composies das misturas sugeridas. Analisando os parmetros estatsticos principais observa-se que o modelo cbico especial foi o que melhor descreveu a regio de anlise para a resposta (taxa de corroso), pois o valor de R2 prximo a um (1), baixo valor de desvio padro e o maior valor de F (Fisher) seguido de uma menor probabilidade de encontrar um F melhor. O pequeno valor de lack of fit mostra uma baixa falta de adequao do modelo comparado com os demais modelos.

Tabela 5: Aplicao de MANOVA aos dados experimentais planejados pelo mtodo de modelagem de misturas de componentes. Ao
Origem Soma dos Quad. Valor do Teste F Prob. >F Desvio Padro Lack of Fit /F Lack of Fit / Prob > F R2 R ajustado
2

Ao-carbono P110
Linear 93952,00 4,54 0,0084 71,90 672,90 < 0,0001 0,4639 0,3618 Quadrtico 57910,09 1,26 0,3549 67,86 836,86 < 0,0001 0,7498 0,4315 Cbico Especial 50566,77 635,86 < 0,0001 3,99 4,47 0,0882 0,9995 0,9980

Ao inoxidvel martenstico 13%Cr

Linear 20031,66 3,81 0,0176 36,26 249,34 < 0,0001 0,4205 0,3101 Quadrtico 14864,91 1,28 0,3430 34,04 306,44 < 0,0001 0,7325 0,3921 Cbico Especial 12703,48 395,90 < 0,0001 2,53 0,57 0,4838 0,9992 0,9966

Com base na anlise estatstica multivariada (MANOVA) dos resultados de taxa de corroso para as diferentes composies foi possvel gerar a equao do modelo cbico especial, que correlaciona as propores dos compostos orgnicos na mistura, satisfazendo um nvel de significncia de 95%. A Equao 5 apresenta o modelo matemtico estatisticamente significativo (cbico especial) correlacionado o valor de taxa de corroso com as propores dos seguintes compostos: Uria (A), 4-Aminofenol (B), Dietilenoglicol (C), 1,2-Diaminobenzeno (D) e Dietilenotriamina (E).

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Taxa deCorroso 88,15 A 1, 73B 237,90C 4, 72 D 6, 24 E 299,51AB 195, 68 AC 275, 49 AD 283, 64 AE 22,83BC 3, 70 BD 2, 29 BE 25,87CD 62,94CE 3, 05DE 1374,30 ABC 2173,90 ABD 22002,51ABE 3060,80 ACD 15780, 20 BCD
Analisando os termos estatisticamente significativos da equao do modelo cbico especial, observou-se que as interaes triplas apresentam maior influncia sobre a taxa de corroso obtida do que os parmetros individuais para o comportamento da taxa de corroso, sugerindo que a elaborao de misturas de componentes, de forma adequada, deve ser fundamental para que se possam gerar taxas de corroso menores. 2.4. Otimizao Numrica Uma importante considerao a respeito das superfcies de resposta a possibilidade de utilizar a otimizao para determinao das misturas adequadas englobando todas as variveis de interesse [3]. A equao matemtica do modelo cbico especial juntamente com as restries estabelecidas, conduziu a composies que foram adequadas para produzir uma formulao de inibidor de corroso com as caractersticas pretendidas. A Tabela 6 apresenta as composies sugeridas pela otimizao matemtica em termos de concentraes para cada das substncias qumicas envolvidas. (5)

Tabela 6: Composies das misturas sugeridas pela otimizao.

Misturas propostas 01 02 03 04 05 06 07 08 09 Uria (A) 4 4 4 4 5 8 34 0 79 4-Aminofenol (B) 0 0 0 0 0 0 33 48 0 Dietilenoglicol (C) 62 57 68 66 78 70 0 0 18 1,2-Diaminobenzeno (D) 0 0 0 0 0 3 33 42 0 Dietilenotriamina (E) 34 39 28 30 16 19 0 11 3 Desejabilidade 0,993 0,992 0,992 0,992 0,989 0,976 0,780 0,753 0,733

A eficincia de inibio das composies das misturas sugeridas pela otimizao como inibidores de corroso foi avaliada empregando-se ensaios de perda de massa, sob as mesmas condies experimentais segundo a norma ASTM G1-03, inicialmente testando-se a composio da Mistura 01 (Tabela 6) frente ao ao carbono P110 e ao ao inoxidvel martenstico 13%Cr. Como foram obtidos resultados relevantes para o fim pretendido, no se achou necessrio testar novas formulaes. Ao invs disto, resolveu-se testar a possibilidade de utilizao desta mesma mistura frente a outros materiais metlicos muito utilizados em estruturas metlicas de poos de petrleo, tais como: o ao inoxidvel duplex 22%Cr, ao inoxidvel austentico 316, ao inoxidvel austentico 304 e ao inoxidvel super 13%Cr. A Tabela 7 mostra os resultados da taxa de corroso, em mm/ano.

Tabela 7: Desempenho da eficincia de inibio da composio da Mistura 01. Taxa de Corroso (mm/ano) Material Metlico Corpo de Prova 1
ao carbono API P110 ao inoxidvel martenstico 13%Cr ao inoxidvel duplex 22%Cr ao inoxidvel austentico 316 ao inoxidvel austentico 304 ao inoxidvel super 13%Cr 6,11 4,52 3,42 2,93 3,08 3,60

Corpo de Prova 2
6,43 4,60 3,45 2,88 3,12 3,95

Na anlise da composio da mistura otimizada, pode-se observar que para satisfazer s restries impostas: O Dietilenoglicol poder ser utilizada em at 62% em peso, 4% de Uria, 34% de Dietilenotriamina e quantidades nulas de 4-Aminofenol e 1,2-Diaminobenzeno. Como se pode observar, a composio qumica desta 8

Rio Oil & Gas Expo and Conference 2012 formulao testada apresenta concentraes mnimas possveis ou at mesmo nulas daqueles compostos mais txicas para o meio ambiente. Estes resultados corroboraram para mostrar que possvel propor o desenvolvimento de novos produtos com caractersticas peculiares, que atendam as necessidades do mercado consumidor respeitando as normas ambientais impostas pelos rgos reguladores de proteo ao meio ambiente. Portanto, os resultados observados sugerem que a composio da Mistura 01 (Tabela 6) proposta pelo mtodo de modelagem de misturas de componentes pode ser considerada um produto promissor contra ao corrosiva de estruturas metlicas em meio cido e de baixa toxicidade para o meio ambiente.

4. Concluses
Aps utilizar o planejamento de experimentos para avaliar o efeito da composio de misturas de compostos orgnicos na formulao de inibidores de corroso para operao de acidificao de matriz em poos de petrleo, concluiu-se que: Os menores valores de taxa foram encontrados para as composies que apresentaram 4-Aminofenol, 1,2Diaminobenzeno e Dietilenotriamina em maiores concentraes, contribuindo com o processo de adsoro na superfcie do metal. Composies de misturas que apresentam combinaes de 4-Aminofenol, 1,2-Diaminobenzeno e Dietilenotriamina em diferentes concentraes, juntamente com a ureia e o Dietilenoglicol, contriburam para obteno de menores taxa de corroso; Composies qumicas que apresentam combinaes dos compostos menos txicos (Uria e Dietilenoglicol) so potencializadas com a adio de baixas concentraes dos compostos menos tolerantes ao meio ambiente (4Aminofenol, 1,2-Diaminobenzeno e Dietilenotriamina), contribuindo para a obteno de um produto final de baixa toxicidade e eficiente quanto ao desempenho de inibidor de corroso. Foi possvel delimitar uma gama de composies de misturas a partir dos compostos selecionados (Uria, 4Aminofenol, Dietilenoglicol, 1,2-Diaminobenzeno e Dietilenotriamina), que sugere uma melhoria do desempenho da eficincia de inibio para o desenvolvimento de novas formulaes de inibidores de corroso para meio cido utilizadas na etapa extrao de petrleo. Entretanto, foi possvel testar apenas a composio da Mistura 01 de fato, corroborando para o desempenho da metodologia aplicada. Para satisfazer as restries impostas de otimizao, a composio sugerida para a Mistura 01 foi um dos casos em que as concentraes de 4-Aminofenol e 1,2-Diaminobenzeno foram nulas, juntamente com a adio mxima, de at 62% em peso de Dietilenoglicol, 4% de Uria e 34% de Dietilenotriamina.

5. Agradecimentos
Poland Qumica Ltda, Capes

6. Bibliografia
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