Portal de Engenharia Quimica - Fundamentos

20/09/12
Portal de Engenharia Quimica - Fundamentos
FUNDAMENTOS
| Im prim ir | Fundam entos Equilbrio lquido/lquido Seleco do Solvente Equipam ento de extraco Projecto de Colunas de Extraco Dim ensionam ento de Colunas de Extraco Bibliografia
FUNDAMENTOS A Operao de Extraco tambm uma operao de separao/purificao muito comum a nvel industrial. Na extraco, a separao do soluto da mistura de alimentao promovida pela adio de outro composto (um terceiro composto no caso da alimentao ser uma mistura binria), o qual designamos por solvente. O conceito de extraco aplica-se quer a alimentaes (misturas) slidas, quer lquidas, s quais se pretende retirar o soluto, seja para o obter num estado mais puro por constituir o produto objecto do processo, seja por corresponder a uma impureza da alimentao que necessrio eliminar. Nesta seco trataremos exclusivamente da extraco lquido/lquido (alimentao lquida). Se a alimentao for uma mistura slida o processo designa-se por lexiviao (leaching) ou extraco slido/lquido. Contudo, os mecanismos fsico/qumicos subjacentes so iguais nos dois casos. A extraco (lquido/lquido e slido/lquido) muito comum no tratamento de minrios mas tambm na indstria alimentar, farmacutica e de cosmtica e na produo de leos essenciais, assim como na purificao de correntes efluentes com vista a retirar contaminantes indesejados e txicos, que j existem em muito pequena quantidade, como por exemplo na remoo do fenol na produo de policarbonato. Na Extraco Lquido/Lquido a separao est relacionada com a distribuio diferenciada do soluto pelas duas fases imiscveis (ou parcialmente miscveis) em contacto. A alimentao lquida misturada com o solvente da extraco e o soluto dessa alimentao vai distribuir-se de forma desigual entre o solvente que se adicionou e o diluente da alimentao, passando, preferencialmente, para o novo solvente que se adicionou. Solvente e diluente devem ser o mais imiscvel possvel (total ou parcialmente imiscveis). A transferncia de massa do soluto deve dar-se da soluo de alimentao para a fase do solvente. possvel estabelecer um paralelismo entre Extraco Lquido/Lquido e Destilao. Em ambos os casos o soluto passa da fase de alimentao (corrente lquida) para a outra fase que se adiciona ou forma no processo (lquido ou vapor, respectivamente). O agente da separao na extraco o novo lquido/solvente que se adiciona, enquanto que na destilao o calor que se fornece ao processo, o qual d origem a uma nova fase, desta vez vapor. Assim, a extraco , normalmente, uma operao isotrmica enquanto na destilao existe, necessariamente, variao de temperatura ao longo do processo. Tabela 1: Comparao Extraco/Destilao.
Extraco 1. Extraco a Operao Unitria na qual os constituintes da mistura lquida so separados atravs da adio de um solvente lquido insolvel.
Destilao 1. Os constituintes da mistura lquida so separados pela adio de calor.
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2. A Extraco usa a diferena de solubilidades dos componentes para conseguir a separao
2. A Destilao usa a diferena de presso de vapor dos componentes para conseguir a separao
3. A Selectividade uma medida da facilidade da separao. 4. Obtm-se uma nova fase lquida insolvel por adio do solvente mistura lquida inicial. 5. As fases so mais difceis de misturar e separar. 6. A extraco no fornece produtos puros e requer outros tratamentos posteriores. 7. Oferece maior flexibilidade na seleco das condies operatrias. 8. Requer energia mecnica para a mistura e a separao. 9. No precisa de sistemas de aquecimento ou arrefecimento. 10. Normalmente a segunda escolha para a separao dos componentes de uma mistura lquida.
3. A Volatilidade uma medida da facilidade da separao. 4. Forma-se uma nova fase por adio de calor.
5. A mistura e separao das fases fcil.
6. Fornece produtos praticamente puros.
7. Menor flexibilidade na seleco das condies operatrias. 8. Requer energia trmica.
9. Precisa de sistemas de aquecimento e arrefecimento. 10. Normalmente a primeira escolha para a separao dos componentes de uma mistura lquida
Quando, para tratar uma dada mistura, tanto a destilao como a extraco so opes viveis, a escolha recai, normalmente, sobre a destilao. Se certo que a destilao energeticamente mais exigente, tambm certo que, normalmente, a extraco sozinha no resolve o problema tendo de ser seguida de uma destilao para separar o soluto do novo solvente onde est dissolvido, dado que a extraco no conduz, por norma, a produtos muito concentrados. A extraco normalmente escolhida quando a separao por destilao da corrente original difcil (caso das misturas azeotrpicas ou de volatilidade relativa prxima da unidade). Outra situao onde faz sentido recorrer extraco no tratamento de misturas aquosas pouco concentradas. Extrai-se o soluto com um solvente voltil e destila-se, posteriormente, a fase do solvente, com custos energticos substancialmente mais baixos. Na extraco lquido/lquido a alimentao que contm o Soluto (composto C) a extrair misturada com o Solvente do processo (composto B) o qual deve ser o mais imiscvel possvel com o Diluente (composto A) da alimentao. Em resultado deste processo produzem-se duas fases, uma rica no solvente B (Extracto) e outra rica no diluente A (Resduo ou Refinado). O solvente que se selecciona para o processo de extraco deve ter grande afinidade com o soluto C, de tal modo que, no processo de mistura, a transferncia de massa ocorra no sentido dos extractos, ou seja o soluto fique preferencialmente retido na fase do solvente B. De seguida h que deixar repousar a mistura por forma a ser possvel separar as duas fases praticamente imiscveis (as quais devem ter densidades diferentes) produzindo-se finalmente o extracto e o resduo. Para projectar o equipamento de extraco recorre-se tambm, normalmente, ao conceito de Andar em Equilbrio e, assim, supe-se que o extracto e o resduo resultantes de cada unidade de mistura esto em equilbrio. Isso o que est esquematizado na Figura 1, onde tambm se mostra um esquema do sistema fsico onde se pode conduzir o processo de extraco: um sistema de Misturador seguido de um Decantador.
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Figura 1: Andar e m e quilbrio num proce sso de e x traco lquido/lquido.
A extraco laboratorial tambm uma operao muito comum sendo nesse caso as duas etapas do processo (mistura e separao de fases) conduzidas na mesma pea de equipamento, o funil de decantao. Veja uma operao de extraco laboratorial no pequeno vdeo em baixo.
Figura 2: Se parao do be nzoato de sdio (gua+MTBE). Vdeo da operao de extraco
laboratorial. Para melhorar a recuperao do soluto no extracto e a eficincia global do processo, a extraco pode decorrer em vrios andares em equilbrio como esquematizado na Figura 3. O esquema da Figura 3 corresponde a um Processo em Contra-Corrente. Na extraco no se usam, normalmente operaes em co-corrente pois nesse caso a driving-force fica muito pequena no final do processo. No caso da extraco em contra-corrente a driving-force para a transferncia de massa (diferena de concentrao entre as duas fases) mantm-se praticamente constante ao longo de todo o processo.
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Figura 3: Ex traco e m contra-corre nte .
Em alternativa, usa-se frequentemente em extraco a Operao em Corrente Cruzada (como esquematizado na Figura 4), embora neste caso os gastos com solvente sejam mais elevados. A operao em corrente cruzada, implementada atravs de uma srie de Misturadores/Decantadores (Figura 4) usa-se, normalmente, em unidades de baixa capacidade que, por serem multiprodutos, precisam de ser mais flexveis.
Figura 4: Ex traco e m corre nte cruzada.
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EQUILBRIO LQUIDO/LQUIDO O projecto do equipamento de extraco lquido/lquido baseia-se na resoluo dos sistemas de balanos mssicos e equaes de equilbrio, dado que este projecto recorre ao conceito de Andar em Equilbrio. Assim, necessrio conhecer previamente as equaes que descrevem o equilbrio lquido/lquido para o sistema que se quer tratar. O equilbrio lquido/lquido tambm pode ser descrito pela igualdade dos potenciais qumicos () das duas fases lquidas, tal como acontece nos sistemas lquido/vapor. Ou seja, para as fases e o equilbrio entre as fases implica:
(1)
para os vrios componentes (i) do sistema. No caso do equilbrio lquido/lquido a equao (1) reduz-se a:
(2)
onde i e i so os coeficientes de actividade de i nas duas fases e x i e x i as respectivas fraces molares. Os coeficientes de actividade podem ser calculados pelo mtodo UNIFAC ou UNIQUAC, embora neste portal se recorra exclusivamente ao mtodo UNIFAC (este assunto desenvolvido em mais detalhe na seco de Term odinm ica Qum ica/Equilbrio Lquido/ Lquido). Um parmetro importante a ter em conta na seleco do solvente para a extraco o Coeficiente de Partio ou Razo de Equilbrio (K) do soluto entre as duas fases lquidas (solvente adicionado ao processo e diluente da alimentao). Este coeficiente definido, para o componente i, como:
(3)
Na equao (3) y i designa a fraco mssica de i no extracto, enquanto x i corresponde fraco mssica de i no resduo, de acordo com a nomenclatura normalmente utilizada na extraco (quando no se coloca nenhum ndice referimo-nos ao soluto do processo). Quando se define Ki para o soluto C, interessa que ele seja o mais diferente da unidade possvel. A Selectividade do solvente B definida como a razo entre as razes das fraces mssicas soluto/diluente no extracto e no respectivo resduo em equilbrio:
(4)
e d uma ideia da eficcia do solvente B para separar os constituintes da alimentao (A+C), ou seja, para retirar C da fase do diluente. A Selectividade no processo de extraco equivalente Volatilidade na destilao. A extraco tanto mais fcil quanto mais
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superior relativamente unidade for . Representao grfica das relaes de equilbrio lquido/lquido A forma mais directa de representar as relaes de equilbrio lquido/lquido no Diagrama Triangular (normalmente o tringulo equiltero) dado estarmos perante sistemas ternrios (C+A+B) e as vrias correntes serem, como tal, misturas ternrias. Na Figura 5 est representada num diagrama ternrio a curva de equilbrio lquido/lquido (Curva Binodal) que o locus de todas as correntes de extracto (zona direita da curva) e de resduo (zona esquerda da curva) em equilbrio. Os vrtices do tringulo correspondem aos componentes puros (A, B, C), e os lados s misturas binrias. No diagrama triangular as composies so normalmente dadas em fraces mssicas. O ponto P designado por Ponto Crtico ou Plait Point e corresponde a ter um extracto e um resduo em equilbrio com a mesma composio, o que implica que, para estas condies, a extraco impossvel. No diagrama triangular esto tambm representadas as linhas que unem os extractos e os resduos em equilbrio, as quais se designam por TieLines. Todos estes aspectos so mais desenvolvidos na seco de Term odinm ica Qum ica/Equilbrio Lquido/Lquido (nessa seco tambm se explica como trabalhar, ler composies e marcar correntes, num diagrama triangular). A curva de equilbrio e as respectivas tie-lines traam-se, normalmente, com base em resultados experimentais.
Figura 5: Diagram a triangular (curva binodal e tie-lines).
A curva binodal separa a zona de miscibilidade parcial dos componentes A e B (abaixo da binodal), da zona de miscibilidade total (acima da binodal). O sistema ternrio representado na Figura 5 do tipo I (uma s zona de miscibilidade parcial). Existem sistemas com duas ou trs zonas de miscibilidade parcial, como descrito na seco de Term odinm ica Qum ica . A separao normalmente mais fcil para os sistemas tipo I. Por vezes, variando a temperatura, pode passar-se de um sistema tipo III a um tipo II ou tipo I. Para obter experimentalmente a curva binodal e respectivas tie-lines podemos proceder como se segue: Preparar uma soluo de A+C e juntar lentamente B at surgir turvamento. A composio da mistura nesse preciso momento fornece um ponto da binodal. Para traar as tie-lines necessrio preparar misturas ternrias na zona de miscibilidade parcial, deix-las repousar para que ocorra a separao das duas fases em equilbrio, recolher amostras de cada fase e efectuar a sua anlise qumica.
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Outra forma de representar o equilbrio lquido/lquido traar a Curva de Distribuio onde se representa a fraco mssica de soluto no extracto em funo da fraco mssica de soluto no resduo. A curva de distribuio pode obter-se directamente a partir do diagrama ternrio como indicado na Figura 6. A forma da curva de distribuio depende do tipo de binodal (mais informao em Term odinm ica Qum ica/ Equilbrio Lquido/Lquido ).
Figura 6: C urva de distribuio (construo a partir do diagram a triangular).
No caso de A e B serem totalmente imiscveis a curva de distribuio deve ser representada em termos de coordenadas isentas de soluto, Y=f(X), onde: - Razo mssica de soluto no extracto:
- Razo mssica de soluto no resduo:
dado que os extractos no arrastam A e os resduos no arrastam B consigo. A utilidade desta transformao tornar-se- evidente na seco de Modelos Usados na Sim ulao Interactiva. Para o projecto do equipamento de extraco necessrio fixar as condies operatrias que se seguem: Temperatura de operao; Presso de operao; Caudal e composio da alimentao; Tempo de residncia Seleccionar o solvente da extraco (muito importante). A temperatura deve ser suficientemente alta para que os componentes sejam todos solveis, mas tambm suficientemente baixa para que a zona de miscibilidade parcial seja aprecivel. A temperatura pode ser uma varivel a manipular para alterar a selectividade do solvente, e ajuda ainda a controlar a viscosidade.
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Dito isto, normalmente o equipamento de extraco opera presso e temperatura ambiente. A presso tem normalmente pouca influncia no processo de extraco. ::: INCIO :::
SELECO DO SOLVENTE O solvente ideal para um processo de extraco aquele que tem uma grande afinidade para o soluto e que totalmente imiscvel com o diluente da alimentao. O solvente ideal normalmente inatingvel. Uma vez identificado o grupo funcional com afinidade qumica para o soluto (Liquid-Liquid Extraction, Robbins, 1980) a prseleco dos solventes possveis , normalmente, feita em laboratrio, para se avaliar melhor o desempenho dos vrios solventes. Os parmetros a ter em conta so: Selectividade afinidade para o soluto C e no para o diluente A. Se a selectividade for 1 no haver separao. Imiscibilidade com o diluente A (deve ser o mais elevada possvel). A imiscibilidade de A e B facilita a separao das fases. Densidade quanto maior a diferena de densidade entre solvente e diluente, mais fcil a separao das fases. Facilidade de recuperao do solvente o solvente tem, em geral, de ser posteriormente recuperado do extracto para reutilizao, e tambm para se obter o soluto com um grau de pureza mais elevado. Esta recuperao , normalmente, efectuada por destilao. Assim, por esta razo, h que ter tambm em conta os seguintes parmetros relativos ao solvente: volatilidade relativa solvente/soluto (to alta quanto possvel); temperatura de ebulio do solvente (to baixa quanto possvel para minimizar os custos energticos da destilao); no deve haver formao de azetropos com o soluto. Outras propriedades a ter em conta viscosidade, tenso superficial, estabilidade qumica, reactividade (no pode reagir com o diluente da alimentao), toxicidade e, finalmente o custo. Apresenta-se em baixo um exemplo de seleco de um solvente para a separao de cido actico da gua (analisando apenas o coeficiente de distribuio e a miscibilidade com a gua). Os valores do coeficiente de distribuio levam-nos a seleccionar o n-butanol ou o acetato de etilo apesar de parcialmente miscveis com a gua. Tabela 2: Solventes para a extraco do cido actico.
Solvente
Coeficiente de Distribuio (20C)
Miscibilidade com gua (w /w % ,20C ) >10 10 2.0 0.05 0.015
n-Butanol Acetato de Etilo Metil Isobutil Cetona (MIBC) Tolueno n-Hexano
1.6 0.9 0.7 0.06 0.01
Vejam-se na Figura 7 os diagramas de equilbrio para dois dos solventes da Tabela 2.
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Figura 7: Diagram as de e quilbrio para o cido ac tico.
Como se referiu, um exemplo de uma separao que efectuada por extraco a separao do cido actico da gua, para a qual se usa, normalmente, o acetato de etilo como solvente (o cido actico com elevado grau de pureza usa-se na produo de steres ou de acetato de celulose). Tambm outros cidos carboxlicos so normalmente purificados recorrendo ao processo de extraco, utilizando-se, nalguns casos, como solvente, o benzeno. Na purificao de misturas aquosas de lcoois tambm se pode recorrer extraco para ultrapassar o ponto azeotrpico. Outra aplicao comum da extraco na purificao de aminas e tambm na produo de perfumes e essncias (ver Flow Sheet na Figura 8).
Figura 8: Produo de e ss ncias por e x traco lquido/lquido.
Nalguns casos a extraco pode ser favorecida se ocorrer simultaneamente reaco qumica com o soluto. Na seco de Aplicaes e Casos de Estudo podem analisar-se alguns exemplos de extraco. ::: INCIO :::
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EQUIPAMENTO DE EXTRACO M isturadores-Decantadores O equipamento clssico de extraco so os Misturadores-Decantadores. Podemos ter sries de misturadores-decantadores operando em corrente cruzada ou contra-corrente, os quais consistem em tanques de agitao seguidos de tanques de decantao. No caso dos processos descontnuos, as duas etapas podem ocorrer no mesmo tanque. Este tipo de equipamento usado quando o nmero de andares requerido para a separao pequeno. Cada conjunto misturador-decantador corresponde a um andar do processo. Estes equipamentos so equipamentos de grande porte e, como tal, o nmero de unidades no pode ser muito elevado. Permitem tempos de residncia elevados, assim como tratar caudais apreciveis. A intensidade de mistura requerida depende de vrias variveis como seja a viscosidade, tenso superficial e diferena de densidade das fases em contacto. Uma taxa baixa de mistura d origem a gotas grandes e, como tal, diminui a rea interfacial dificultando a extraco. Mistura muito intensa conduz formao de gotas muito pequenas o que facilita a transferncia de massa mas dificulta a decantao. O objectivo do equipamento de extraco misturar as duas fases, formar e manter as gotas da fase dispersa e, subsequentemente, separar as duas fases. Na extraco o equilbrio controlado pelo tamanho da maior gota no equipamento, enquanto que a decantao controlada pelo tamanho da menor gota. Colunas de Extraco Quando o nmero de andares requerido muito elevado a extraco tem de ser conduzida em colunas de extraco. Estas colunas podem ser estticas ou agitadas. As Colunas Estticas podem ser de: Pratos Enchimento Spray As Colunas Agitadas podem ser de: Discos rotativos Pulsantes As colunas de extraco so sempre em contra-corrente. As Colunas Estticas dependem dos Internals para criar turbulncia, formar as gotas e promover a transferncia de massa. Assim, existe um valor mnimo para o caudal da fase dispersa. As Colunas Agitadas permitem maior flexibilidade. Um outro tipo de equipamento de extraco so os Extractores Centrfugos os quais utilizam a fora centrfuga para facilitar quer a mistura quer a separao das fases (a transferncia de massa aumenta). Nestes extractores o tempo de residncia normalmente baixo e o nmero de andares tericos anda volta de um. Este tipo de extractor muito usado na indstria farmacutica. A Tabela seguinte resume as caractersticas dos diferentes tipos de equipamento. Tabela 3: Caractersticas do equipamento de extraco.
Propriedade
Misturador/Decantador
Extractor Centrfugo
Colunas Estticas moderado moderado
Colunas Agitadas elevado moderado
N de andares Caudal
baixo elevado
baixo baixo
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Tempo de residncia Tenso interfacial Viscosidade
muito elevado
muito baixo
moderado
moderado
moderada a alta
baixa a moderada
baixa a moderada baixa a moderada baixa a moderada baixo
moderada a alta baixa a elevada baixa a elevada baixo
baixa a elevada
baixa a moderada
Diferena de densidades Espao ocupado
baixa a elevada
baixa a moderada
elevado
moderado
Em baixo apresentam-se, esquematicamente, os vrios tipos de equipamento de extraco (o misturador decantador foi j apresentado na Figura 1). Mais informao pode ser obtida em Liquid Extractor Design e em Seader e Henley, 2005.
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Nas colunas de extraco o lquido mais denso entra sempre no topo da coluna, enquanto que o mais leve entra na base. Nas Colunas Pulsantes existe um movimento alternado, de baixa amplitude, das fases que enchem a coluna, o que facilita a transferncia de massa e a separao. Na fase ascendente o lquido leve mistura-se mais facilmente com a fase densa, enquanto que na fase descendente se favorece a separao das fases. Assim, uma coluna pulsante requer normalmente um tero dos andares das colunas no pulsadas equivalentes. As colunas pulsantes podem ser de pratos ou de enchimento. Na Tabela seguinte resumem-se as caractersticas dos diferentes tipos de extractores. Tabela 4: Vantagens e desvantagens dos diferentes tipos de extractores.
Equipam ento Misturador/Decantador
Vantagens Eficiente P-direito baixo Bom contacto das fases Caudais elevados
Desvantagens Necessita de muito espao N de andares limitado Custos de instalao altos Custos de operao altos
Colunas Estticas
Custos de investimento baixos Custo de operao baixos N de andares flexvel
P-direito elevado Eficincia menor do que misturador/decantador Dificuldades na separao de sistemas com diferenas de densidade baixas No admite caudais elevados
Colunas Agitadas
Facilidade de disperso das fases Custos de investimento baixos O n de andares no est limitado
Extractor Centrfugo
Separa misturas com diferena de densidade baixa Tempo de permanncia baixo
Custos de instalao elevados Custos de operao ou manuteno elevados N de andares muito reduzido
Seguem-se algumas fotografias de unidades laboratoriais e industriais de Extraco Lquido/Lquido.
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Faz parte do projecto de uma coluna de extraco a seleco de qual a fase contnua e qual a fase dispersa. Normalmente a fase com menor viscosidade ser a fase contnua. Adicionalmente, um dos critrios para escolher a fase dispersa o valor do caudal. A fase a que corresponde o maior caudal escolhida normalmente para fase dispersa para aumentar a rea interfacial e a turbulncia. Como se referiu anteriormente, o processo de extraco, s por si, no conduz obteno do produto final com as caractersticas desejadas. Na Figura seguinte representa-se um fluxograma de um processo de extraco com recuperao do solvente numa coluna de destilao de rectificao, e ainda, recuperao adicional do solvente transportado pelo resduo por desabsoro (Stripping ou back extraction). O exemplo da figura refere-se recuperao de cido actico de um efluente, uma mistura aquosa com cido actico (o solvente , como referido anteriormente, o acetato de etilo). O cido actico pode ser produzido, numa unidade deste tipo, com um grau de pureza de 95 a 100%.
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Figura 9: R e cupe rao do cido ac tico de um e flue nte aquoso.
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PROJECTO DE COLUNAS DE EXTRACO O projecto do equipamento de extraco passa pela determinao do nmero de andares em equilbrio aps definio do solvente a usar e das condies de operao (presso e temperatura), e tambm pela determinao da altura e do dimetro da coluna ou das caractersticas do sistema misturador/decantador. No caso geral de miscibilidade parcial dos componentes A e B, diluente e solvente respectivamente, os balanos mssicos e as relaes de equilbrio a resolver para o clculo do nmero de andares tericos podem representar-se no diagrama triangular. Para uma operao em contra-corrente (ver Figura 10) representa-se na Figura 11 o balano mssico global ao extractor. Os balanos mssicos globais so representados por linhas rectas que unem as correntes em causa:
(5)
E1 e RN representam , respectivamente, o extracto que deixa o andar 1 onde se introduz a alimentao, e o resduo que deixa o andar N onde se introduz o solvente. M representa uma corrente mistura (imaginria) relativa a todo o extractor.
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Figura 10: Ex traco e m contra-corre nte (e sque m a).
Figura 11: R e pre se ntao dos balanos m ssicos ao e x tractor no diagram a triangular.
Uma vez conhecido E1 podemos determinar a composio do resduo R1 em equilbrio com o extracto, recorrendo s relaes de equilbrio. Na Figura 12 representou-se a tie line que une E1 e R1 em equilbrio, a qual corresponde ao primeiro andar terico do extractor.
Figura 12: R e pre se ntao de um proce sso de e x traco e m contra-corre nte no diagram a triangular.
Para determinar agora a composio de E2 recorre-se de novo aos balanos mssicos. Para tal define-se um ponto operatrio P, designado por Net Flow no sentido dos resduos, e que definido pelo seguinte balano ao extractor:
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(6)
Graficamente o Net Flow P surge na interseco do prolongamento dos segmentos de recta
, de acordo com a
equao (6) (ver Figura 12). Para o andar 2 do extractor (ou para qualquer outro andar) pode estabelecer-se o seguinte balano mssico:
(7)
e, deste modo, E2 pode ser localizado na binodal, na zona dos extractos, no prolongamento do segmento de recta 12).
(ver Figura
Para localizar no diagrama triangular as restantes correntes utilizar-se-o as relaes de equilbrio, para localizar os resduos, e os balanos mssicos incluindo o Net Flow, para localizar os extractos. Cada tie line representa um andar terico. Traam-se tantas tielines quantas as necessrias para atingir a composio pretendida para o resduo (obter o grau de reduo pretendido para o extractor, XF /XN ). Genericamente, para o andar n do extractor a equao (7) pode escrever-se:
(8)
O nmero de tie lines corresponde ao nmero de andares tericos do extractor. Este mtodo designa-se por Mtodo de Hunter-Nash. Para o clculo dos caudais de extracto e resduo em cada andar h que conjugar balanos mssicos globais e balanos mssicos ao soluto. Por exemplo, para calcular E1 e RN conhecidas as suas composies e o caudal de solvente e de alimentao, basta resolver simultaneamente as equaes (6) e(9): Balano mssico ao soluto
(9)
Designamos a fraco mssica de soluto nos extractos e solvente por y, e no resduo e alimentao por x, como referido anteriormente (y C,S pode ser zero). Todos os balanos estabelecidos ao equipamento de extraco so sempre balanos mssicos. Um parmetro importante do projecto a seleco do caudal de solvente. Quanto maior o caudal de solvente menor o nmero de andares que o extractor tem de ter. Existe um valor mnimo para o caudal de solvente (Smnimo) o qual corresponde existncia de uma pinch zone no extractor. Significa isto que nessa zona tie lines e linhas dos balanos mssicos coincidem, de tal maneira que necessrio um nmero infinito de andares para ultrapassar essa regio do extractor, e chegar composio pretendida para o resduo. Assim, o Caudal Mnimo de Solvente implica um Nmero Infinito de Andares Tericos para o extractor e, como tal, o clculo de Smnimo tem por base este pressuposto. Esta questo ser abordada em mais detalhe na seco de Modelos Usados na Sim ulao Interactiva, para o caso de A e B serem totalmente imiscveis. Para os casos em que a extraco mais difcil pode-se operar com refluxo do extracto (ou do resduo), semelhana do que acontece na destilao, por forma a melhorar a separao.
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::: INCIO ::: DIMENSIONAMENTO DE COLUNAS DE EXTRACO Dimetro da coluna O dimetro da coluna de extraco tem de ser suficientemente elevado para deixar escoar as duas fases ao longo da coluna sem haver inundao. A estimativa do dimetro de uma coluna de extraco mais difcil e complexa do que no caso das colunas de destilao, devido ao maior nmero de variveis que condicionam o dimetro da coluna. Essas variveis so: caudais, diferena de densidades das fases, tenso interfacial, direco da transferncia de massa, viscosidade, densidade da fase contnua e geometria dos internals. A forma mais correcta de determinar o dimetro da coluna de extraco por scale up de testes laboratoriais. Existem, contudo, alguns mtodos aproximados para o clculo do dimetro de uma coluna de extraco os quais envolvem vrias etapas: 1. Clculo da capacidade da coluna Na Figura13 esquematiza-se a ascenso das gotas da fase menos densa (dispersa) no seio da fase contnua que desce na coluna.
Figura 13: Esque m a da asce nso da fase dispe rsa num a coluna de e x traco.
uD a velocidade de ascenso mdia das gotas da fase dispersa e uC a velocidade com que desce a fase contnua, as quais podem ser calculadas a partir de:
(10)
(11)
Onde UD e UC so as velocidades superficiais mdias, respectivamente para a fase dispersa e para a fase contnua e D a fraco volumtrica da fase dispersa. A velocidade mdia de ascenso da fase dispersa relativamente fase contnua (ur, slip velocity) ser ento dada por:
(12)
Esta velocidade relativa est relacionada com as foras que actuam sobre a gota de lquido (atrito, gravidade e impulso) e a constante de proporcionalidade dessa relao designa-se por C, a qual pode ser obtida atravs de correlaes obtidas
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experimentalmente (ver Seader e Henley, 2006).
(13)
D e C representam, respectivamente, as densidades das fases dispersa e contnua. Uma alternativa equao (13) relacionar ur com a velocidade de ascenso das gotas isoladas (u0), corrigindo esta velocidade tendo em ateno a fraco volumtrica da fase dispersa:
(14)
Combinando as equaes (12) e (14) obtm-se:
(15)
A equao (15) cbica relativamente a D e pode ser representada graficamente como UD / u0=f(D ) para cada valor da razo UC / u0. Um valor tpico para UC / u0 0.1. Na Figura 14 temos a curva de reteno (hold up) para uma coluna de extraco lquido/lquido, para UC / u0=0.1.
Figura 14: C urva de hold up para um a coluna de e x traco lquido/lquido (Se ade r e He nle y, 2006).
Para um valor de UC fixo se UD aumenta o hold up na coluna aumenta (D aumenta) at se atingir o ponto de inundao da coluna, como se verifica na Figura 14. D no ponto de inundao ((D ) f ) pode ser dado por:
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(16)
Esta equao prev valores para o ponto de inundao entre zero, se UD /UC igual a zero, e 0.5 se UC /UD igual a zero. Para UD /UC igual a 1 (D ) f =1/3. A resoluo simultnea das equaes (15) e (16) permite traar o grfico da Figura 15 para a variao da capacidade total mxima da coluna (no ponto de inundao) em funo da razo das velocidades das duas fases.
Figura 15: Efe ito da razo das ve locidade s das fase s na capacidade total m x im a de um a coluna de e x traco lquido/lquido (Se ade r e He nle y, 2006).
A capacidade total da coluna pode ser lida neste grfico para cada valor de UD /UC . A maior capacidade total mxima ocorre para os menores valores de UD /UC . A razo das velocidades das duas fases pode ser calculada a partir do conhecimento dos caudais mssicos das respectivas fases (MD e MC , respectivamente para a fase dispersa e para a fase contnua), de acordo com a equao (17):
(17)
2. Determinao da velocidade caracterstica u0 u0 pode ser calculado a partir da equao (18) se se supuser que o nmero adimensional [(u0C C )/()] constante. De acordo com Olney e Ackerman (Seader e Henley, 2006) um valor normal para este nmero adimencional, para colunas agitadas onde uma das fases gua, 0.01. Nesse caso pode escrever-se:
(18)
Se considerarmos que a coluna opera para uma carga correspondente a 50% do ponto de inundao (o que um valor normal), a
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capacidade total da coluna pode ser obtida lendo o valor da capacidade mxima na Figura 15 e dividindo por 2 esse valor. Obtm-se, assim, a soma das velocidades superficiais reais para 50% de inundao:
(19)
3. Clculo do caudal volumtrico total O caudal volumtrico total em circulao na coluna pode agora ser calculado a partir de:
(20)
4. Clculo da rea de seco recta e do dimetro da coluna A rea de seco recta da coluna pode, por sua vez, ser dada por:
(21)
Donde se pode facilmente extrair o Dimetro da Coluna. Altura da coluna No que se refere altura da coluna de extraco, se se tratar de uma coluna de pratos podemos calcula-la a partir de:
(22)
Onde Lp o espaamento entre os pratos, N o nmero de pratos e Htopo e Hbase so alturas de segurana dependentes do tempo de reteno na coluna, mas normalmente da ordem de 10 a 15% da altura da seco com os pratos. O espaamento normalmente menor do que para as colunas de destilao e varia entre 0.15 e 0.6 m. As perfuraes dos pratos para colunas de extraco variam entre 1.5 e 4.5 mm. Nas colunas de enchimento e tambm nas colunas rotativas, a altura da coluna pode ser calculada a partir da definio da HETS (altura equivalente a um andar), onde j se incorpora um factor de eficincia correspondente passagem do andar terico (calculado no projecto) ao andar real. H=N (HETS) Eventualmente, seria mais exacto calcular a altura com base no conceito de HTU (height transfer unit) o qual introduzido na seco de Absoro/Fundam entos mas, devido dificuldade de calcular este parmetro para os sistemas de contacto lquido/lquido, ainda se continua a usar vulgarmente o parmetro (HETS) em extraco para o clculo da altura da coluna. A (HETS) funo da tenso interfacial, viscosidades das fases e da diferena de densidades das duas fases. Existem algumas correlaes empricas para o clculo de (HETS), para os vrios tipos de colunas, mas o ideal, dado o grau de incerteza dessas correlaes, efectuar testes experimentais e fazer o scale up para o equipamento industrial considerando a relao entre (HETS) e dimetro da coluna. O expoente, n, desta relao varia normalmente entre o.2 e 0.4, dependendo do sistema a tratar.
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HETS=f(Dn) Na falta de informao experimental podemos usar o grfico da Figura 16 para determinar o valor de (HETS) para colunas rotativas, desde que a viscosidade das fases no seja superior a 1 cp.
Figura 16: Scale up da HETS (Se ade r e He nle y, 2006) - valore s e m pole gadas.
Para misturas muito viscosas o valor de (HETS) pode chegar aos 30 cm (24 polegadas). Muitas vezes os prprios fabricantes fornecem valores de (HETS) para os seus equipamentos em funo das propriedades das fases. Informaes mais rigorosas podem ser obtidas em Lo et al. (1983), Thornton (1992) e Strigle (1987). Na Tabela 5 apresentam-se valores tpicos de (HETS) e da gama de velocidades superficiais caractersticas, para vrios tipos de colunas (Seader e Henley, 2006). Tabela 5: HETS para diversos tipos de colunas de extraco.
Tipo de Extractor
1/HETS, (m -1) 1.5 2.5 0.8 1.2 2.5 3.5 3.5 7.0
UD +UC , (m /hr) 12 30 27 60 15 30 30 40
Coluna de enchimento Coluna de pratos perfurados Coluna de discos rotativos Coluna Karr (agitada)
No caso de colunas pulsantes a amplitude e a frequncia da pulsao tambm so parmetros operatrios, e variam normalmente como se segue: Amplitude 5-25 mm Frequncia 100-250 ciclos/minuto As perfuraes dos pratos, neste caso, costumam ser ligeiramente mais pequenas do que para colunas no pulsantes, variando entre 1.5 e 3.0 mm. Quando seleccionar a Extraco Lquido/Lquido A separao por Extraco Lquido/Lquido normalmente atractiva e como tal a opo escolhida, quando:
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O composto a separar existe em pequena quantidade; O composto a separar tem ponto de ebulio muito elevado; Se pretende separar misturas aquosas com grande percentagem de gua (como a entalpia de vaporizao da gua elevada a destilao implicaria grandes consumos energticos); Se pretende recuperar compostos sensveis temperatura (a extraco pode ser mais econmica do que a destilao sob vcuo); Se pretende separar compostos com ponto de ebulio muito prximos; Se pretende separar misturas que do origem a azetropos. De notar, contudo, como referido anteriormente, que a operao de extraco de per si, no resolve, normalmente, o problema total de separao da mistura a tratar, exigindo que as correntes do extractor sofram outros tratamentos posteriores (veja-se os exemplos das Figuras 8 e 9). Este aspecto tem de ser tido em conta na anlise econmica do processo. ::: INCIO :::
BIBLIOGRAFIA Robert E. Treybal, Liquid Extraction, 2nd ed, McGraw -Hill, New York, 1963. Robert E. Treybal, Mass-Transfer Operations, 3rd ed., McGraw -Hill, New York , 1981. J. D. Seader and Ernest J. Henley, Separation Processes Principles, 2nd ed., J. Wiley, 2006. Ernest J. Henley and J. D. Seader, Equilibrium -Stage Separation Operations in Chem ical Engineering, Wiley, New York, 1981. Phillip C. Wankat, Separation Process Engineering, 2nd ed., Prentice Hall, 2006. Robbins, L.A., Liquid-liquid Extraction: a Pretreatm ent Process for Wastew ater, CEP, pp. 58-61, October, 1980. Lo, T.C., Baird, M.H.I. e Hanson, C., Eds., Handbook of Solvent Extraction, Wiley IntSc., N.Y, 1983. Thornton, J.D., Science and Practice of Liquid-Liquid Extraction, vol 1, Claredon Press, Oxford, 1992. Stigle, R.F. Jr., Random Packings and Packed Tow ers, Gulf Pub. Co., Houston, Tx, 1987.
Outros links Extraction Technology Group Optim ize Liquid-Liquid Extraction Counter Current Liquid-Liquid Extraction, Calculation Code. ::: INCIO :::
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