Introduccin a la QUIMICA qumica de INORGANICA coordinacin

Trminos utilizados en la Qca. de la Coordinacin

Complejo - Compuesto de coordinacin.
Un compuesto de coordinacin (complejo) est formado por un tomo central, generalmente un metal, unido a un conjunto de otros tomos o grupos de tomos, denominados ligandos.

Ejemplos
Cl N Pt

Cl

Ejemplos

[Fe(H2O)6]3+

[Co(en)3]2+

Trminos utilizados en la Qca. de la Coordinacin

Nmero o ndice de coordinacin (IC).
Nmero de tomos directamente unidos a un tomo central, en un compuesto de coordinacin.

Centro de coordinacin.
Atomo central del compuesto de coordinacin.

Ligando - Ligante.
Atomo o grupo de tomos unido al centro de coordinacin por cualquier tipo de enlace.

Trminos utilizados en la Qca. de la Coordinacin

Atomo ligante - Atomo donante (donador, donor).
Atomo a travs del cual el ligando est unido al tomo central.

Multiplicidad del centro de coordinacin.

Nmero de centros de coordinacin en un compuesto de coordinacin.
Mononuclear: un tomo central Polinuclear: ms de un tomo central

Complejos polinucleares
NH3 H3 N NH3 Cl

2+

H O

Cr
H3 N NH3 O H

Co
Cl NH3

Ligandos

.. R-NH2 .. :O:2.. .. :O: .. :O .. C .. O .. 2-

.. NH3 .. :X:.. .. .. S=C=N .. .. -

H2O:

:OH-

.. :O: .. :O .. S :O: ..

2.. O: ..

:CN:

Principales geometras
IC = 4 Tetraedro Cuadrado IC = 5

Bipirmide trigonal

Pirmide de base cuadrada

Principales geometras
IC = 6

Octaedro

Prisma trigonal

De que depende la geometra?

La geometra y el IC dependen de:

Tamao del ion metlico Ligandos Pequeos metales y/o ligandos voluminosos - Bajo IC Metales grandes y/o ligandos pequeos Altos IC

Distorsin tetragonal del octaedro

octaedro regular

Trminos utilizados en la Qca. de la Coordinacin

Multiplicidad de un ligando.
Nmero de tomos ligantes en un ligando, unidos a un tomo central.
Monodentado: un tomo ligante Polidentado (multidentado): ms de un tomo ligante

Ligando quelante (quelatante)

Ligando polidentado unido a un tomo central a travs de ms de un tomo ligante.

Ligandos polidentados
O-O

H2N

NH2

H2N

NH2

etilendiamina (en)

propilendiamina (tn)

carbonato
O

O-

H2N
N N

N H

NH2

-O

1,10-fenantrolina (phen)

dietilentriamina (dien)

oxalato

Ligandos polidentados
O O N N OOO
N N

-O -O
O

etilenodiaminotetracetato (edta)
H2N N NH2 NH2

2,2-bipiridina (bipy)
O OR NH2

2,2,2-triaminotrietilamina (tren)

-aminocarboxilatos

Trminos utilizados en la Qca. de la Coordinacin

Quelato.
Compuesto de coordinacin conteniendo al menos un ligando quelante.

Anillo quelato.
Grupo cclico de tomos, formado por el tomo central y un ligando quelante.

Quelatos
O OOCCH
2

N N

CH COO2

N M N

O O O

OOCCH

CH COO2

edta

[Co(tren)(H2O)2]3+

H2 N N

NH2 CoIII NH2 OH2 OH2

Quelatos

[Pt(en)2]2+

Quelatos
C C C C C C C C N C C C C N C N C C C C C C C C C N C Ir C C C N N C C C

[Ir(bipy)3]2+

Ligandos macrocclicos
N
S S S

NN

N N

N N

-N

tetratiociclotetradecano ftalocianina

Trminos utilizados en la Qca. de la Coordinacin

Ligando ambidentado.
Grupo monodentado capaz de unirse a un tomo central a travs de diferentes tomos ligantes.

Ligando puente.
Ligando que est unido simultneamente a ms de un tomo central.

Ismeros: especies qumicas con el mismo nmero y tipo de tomos pero diferentes propiedades.

Estereoismeros: igual nmero y tipo de enlaces pero distinta disposicin espacial a) Ismeros geomtricos b) Ismeros pticos

Ismeros estructurales: distinto nmero y tipo de enlaces qumicos a) Ismeros de ionizacin b) Ismeros de coordinacin c) Ismeros de enlace

Isomera de ionizacin
Los ismeros difieren en el intercambio de grupos entre la esfera de coordinacin y los contraiones

CoBrSO45NH3
[Co(NH3)5Br]SO4 [Co(NH3)5SO4]Br

CrCl36H2O
[Cr(H2O)4Cl2]Cl2H2O [Cr(H2O)5Cl]Cl2H2O [Cr(H2O)6]Cl3

Isomera de coordinacin
Los ismeros difieren en el intercambio de ligandos entre las esferas de coordinacin

[Co(NH3)6][Cr(CN)6] [Cr(NH3)6][Co(CN)6]

Isomera de enlace (unin)

Los ismeros difieren en el sitio de unin que utiliza un ligando ambidentado

nitro
Otros: SCN-, CN-

nitrito

Isomera geomtrica
Los ismeros presentan diferente disposicin espacial y por lo tanto distintas geometras
IC = 4 (cuadrado) cis trans
A M A B A B B M B A
B M A B B

trans
A A

cis
A M B

Isomera geomtrica
IC = 6 (octaedro)
A L L M L A
A A B A M B A A B M A B B A

cisL trans

cistrans

facmer

Isomera ptica
Los ismeros presentan imgenes especulares no superponibles

[Co(en)3]3+

Formulacin de complejos
tomo central Ligandos aninicos Ligandos neutros

[CoCl2 (NH3)4]Cl [CoCl2(en)2](NO3) [CrCl3(OH2)3] K2[OsCl5N]

Orden alfabtico de tomos que se unen

Nomenclatura de algunos ligandos

FClO2NO2NO3C2O42OHCNSCNSO32fluoro cloro oxo nitro nitrato oxalato hidroxo ciano tiocianato sulfito H2O NH3 CO py en CH3NH2 N3NCNCSSO42acuo amino carbonilo piridina etilendiamina metilamina nitruro isociano isotiocianato sulfato

10

Nomenclatura de complejos
[CoCl2 (NH3)4]Cl
Cloruro de tetraminodiclorocobalto(III)

K2[OsCl5N]
pentacloronitruroosmiato(VI) de potasio

[CrIIICl3(H2O)3]
triacuotriclorocromo(III)

Orbitales d
x

d z2
y z

y m=0 z x y

d x2-y2

m=-2 y

d xz

m=-1

d yz

m=1

d xy

m=2

z 2e- e- e e ee e - Mn+ ee e - -e e e

y 2ex 2e-

2eMn+

Mn+

2e2eIon libre Mn+ Ion Mn+ rodeado esfricamente por 12 electrones Ion Mn+ rodeado por 12 electrones en un campo octadrico

11

3
dx2-y2, dz2

dxy, dyz, dxz, dx2-y2, dz2 dxy, dyz, dxz

dxy, dyz, dxz, dx2-y2, dz2

Energa de desdoblamiento de campo cristalino (o) eg dx -y , dz

2 2 2

3/5o

o
dxy, dyz, dxz, dx2-y2, dz2
dxy, dyz, dxz

2/5o

t2g

EECC (d1, d2, d3)

dx2-y2, dz2

eg
3/5o

d1 d2

2/5o 4/5o 6/5o

o
2/5o
dxy, dyz, dxz

t2g

d3

12

EECC (d4)
dx2-y2, dz2

eg
3/5o

dx2-y2, dz2

eg
3/5o

o
2/5o
dxy, dyz, dxz

o
2/5o
dxy, dyz, dxz

t2g
8/5o-P

t2g
3/5o

Bajo espn

Alto espn

Propiedades magnticas
Balanza de Gouy

OFF

ON
sustancia paramagntica

ON
sustancia diamagntica

EECC (d5)
dx2-y2, dz2

eg
3/5o

dx2-y2, dz2

eg
3/5o

o
2/5o
dxy, dyz, dxz

o
2/5o
dxy, dyz, dxz

t2g
2o-2P

t2g
0

Bajo espn

Alto espn

13

EECC (d6)
dx2-y2, dz2

eg
3/5o

dx2-y2, dz2

eg
3/5o

o
2/5o
dxy, dyz, dxz

o
2/5o
dxy, dyz, dxz

t2g
12/5o-2P

t2g

Bajo espn

Alto espn 2/5o

EECC (d7)
dx2-y2, dz2

eg
3/5o

dx2-y2, dz2

eg
3/5o

o
2/5o
dxy, dyz, dxz

o
2/5o
dxy, dyz, dxz

t2g
9/5o-P

t2g

Bajo espn

Alto espn 4/5o

EECC (d7, d8, d9)

d7 alto espn bajo espn d8 d9 4/5o 9/5o-P 6/5o 3/5o

14

Entalpas de hidratacin de iones

530 -AH hidratacin (kcal/mol) 510 490 470 450 430 410 390 370 350 Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Experimental Terico

do d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10

M2+(g) + 6H2O

M(H2O)62+(ac)

Energa de desdoblamiento de campo cristalino (t)

dxy, dyz, dxz

t2g
2/5t

dxy, dyz, dxz, dx2-y2, dz2

t
dx2-y2, dz2

3/5t

t< o

eg

De qu depende o?
Carga del ion central Tamao del ion central Ligando(s)

15

Serie espectroqumica
I- < Br- < Cl- < SCN- < NO3- < F- < OH-< C2O42- < H2O < NCS- < gly < py < NH3 < en < NO2- < PPh3 < CN- < CO

Complejos y colores...

Complejos y colores...

[Fe(H2O)6]3+

[Ni(H2O)6]2+ [Zn(H2O)6]2+ [Co(H2O)6]2+ [Cu(H2O)6]2+

16

dx2-y2, dz2

eg o

dx2-y2, dz2

eg o

Fotn de energa h

dxy, dyz, dxz

t2g

dxy, dyz, dxz

t2g

Absorcin y color

400

500

600

800

Longitud de onda absorbida (h) (nm) 400 (violeta) 450 (azul) 490 (azul-verde) 570 (amarillo verdoso) 580 (amarillo) 600 (anaranjado) 650 (rojo)

Color observado amarillo verdoso amarillo rojo violeta azul oscuro azul verde

17

Complejos, gemas y colores...

Las gemas deben su color a trazas de metales de transicin. Corindn, Al2O3: Incoloro Cr Al : Rub Mn Al: Amatista Fe Al: Topacio Ti &Co Al: Zafiro Berilo, Be3 Al 2Si6O18: Incoloro Cr Al : Esmeralda Fe Al : Aguamarina

Algunas aplicaciones

Algunas aplicaciones

porfina

porfirina (clorofila a)

18