Modulo II Gases Reales

TERMODINMICA DE HIDROCARBUROS
DOCENTE: ING. Mara Carolina Ruiz Caas

ING. QUMICA, MSc (C)
Docente: Mara Carolina Ruiz Caas
TERMODINMICA DE HIDROCARBUROS
MODULO II: ECUACIONES DE ESTADO (EOS)
(GASES REALES) Docente: Ing. Mara Carolina Ruiz Caas
GAS IDEAL
Todo gas ideal est formado por pequeas partculas puntuales (tomos o molculas). Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y desordenada. Un gas ideal ejerce una presin continua sobre las paredes del recipiente que lo contiene, debido a los choques de las partculas con las paredes de ste..
GAS IDEAL
Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay prdida de energa cintica. No se tienen en cuenta las interacciones de atraccin y repulsin molecular. La energa cintica media de la translacin de una molcula es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.
GAS IDEAL
Un gas hipottico formado por partculas puntuales, sin atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques son perfectamente elsticos (conservacin de momento y energa cintica).
Los gases reales que ms se aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta temperatura.
CRITERIOS PARA CLCULOS DE GASES IDEALES
GASES REALES
A presiones elevadas la desviacin respecto al comportamiento ideal es grande y diferente para cada gas. Sin embargo a presiones bajas (usualmente por debajo de 10 atm), la desviacin respecto al comportamiento ideal es pequea. Al disminuir la temperatura la desviacin al comportamiento ideal aumenta y se hacen significativas cerca de la temperatura en la que el gas se lica.
GAS IDEAL
La ecuacin de los gases ideales no tiene buena correlacin con el comportamiento de los gases reales: Al considerar el volumen molecular y las fuerzas de atraccin-repulsin despreciables, no es fiable cuando el volumen es pequeo o la temperatura es baja, ya que los factores que se despreciaron influyen ms. Es por eso que se la utiliza a altas temperaturas (la energa cintica de las molculas es alta comparada con las fuerzas de atraccin-repulsin) y bajas presiones (el volumen es muy grande comparado con el volumen de las molculas del gas).
GASES REALES
La mejor forma de escribir una ecuacin de estado para un gas real, es introducir un factor de correccin el la ecuacin de gas ideal. El comportamiento real de un gas no obedece exactamente el modelo del gas ideal. Una forma de ver este problema es introduciendo algn factor de correccin en la ecuacin del gas ideal, que tenga en cuenta las simplificaciones que se hacen para poder llegar al modelo.
El comportamiento de la mayora de los gases reales no se desva drsticamente del comportamiento de la ecuacin de gas ideal.
ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES

PV ZnRT PVM ZRT Pv g ZRT M PM ZRT
Z es la relacin entre el volumen ocupado realmente por el gas a una presin y temperatura dadas, sobre el volumen que el gas pudiera ocupar a las mismas condiciones, como si este se comportara como un gas ideal
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
Vreal Videal
Segn la carta de compresibilidad generalizada se puede deducir lo siguiente: A bajas presiones las molculas estn separadas y el comportamiento ideal es mas probable de alcanzarse. (Z=1). A presiones moderadas, las molculas estn lo suficientemente cerca para ejercer alguna atraccin entre molculas. El volumen real ser algo menor que el estimado por la Ecuacin ideal. (Z < 1). A presiones altas las molculas son forzadas a permanecer juntas, entonces las fuerzas de repulsin juegan un papel muy importante. El volumen real ser mayor que el ideal. (Z>1)
DESVIACIN DEL COMPORTAMIENTO REAL

Grfica para 1 mol de distintos gases en funcin de la presin. Los gases reales se desvan del comportamiento ideal a presiones altas.
PV RT
A presiones bajas la desviacin del comportamiento ideal es pequea.
DESVIACIN DEL COMPORTAMIENTO REAL

Grfica de 1 mol de un mismo gas en funcin de la presin a diferentes temperaturas. Al aumentar la comportamiento del aproxima al ideal. T, gas el se
A bajas temperaturas predominan las fuerzas de atraccin y repulsin sobre las cinticas
CALCULO DE LA MASA DE UN GAS

Calcular la masa de gas metano contenida a 1000 psia y 68F en un cilindro con volumen de 3.20 pc. No asuma que el metano es un gas ideal.
FACTOR Z PARA EL METANO
De la grfica anterior Z=0,89 Utilizando la ecuacin de estado de Z, se tiene que:

PMV m ZRT
m 16,04lbm 1000psia* * 3,2pc lbmol pc 0,89 * 10,732 psia * lbmol * 528R R
m 10,2lbs
FACTOR Z PARA EL ETANO
FACTOR Z PARA EL PROPANO
FACTOR Z PARA C2, C3, C5 Y C6
LEY DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES

Parmetros reducidos:
Tr Pr Vr T Tc P Pc V Vc
Todos los gases tienen el mismo factor de compresibilidad Z, al mismo valor de presin y temperatura reducida.
La carta de compresibilidad generalizada puede utilizarse para todos los gases.
DETERMINACIN DEL VOLUMEN ESPECIFICO

Determine el volumen especfico de etano a 918 psia y 117F.
Solucin
Primero calcule la presin y la temperatura reducidas y hallamos Z a partir de estos valores

Tr T TC 577 R 549,9 R 1,05 Pr P PC 918Psia 1,30 706,5Psia
FACTOR Z PARA HIDROCARBUROS PUROS
De la grfica anterior obtenemos que: Z 0,39 Luego se calcula el volumen especfico:

v zRT pM
psi * pc 0,39 * 10,732 577 R lbmole R lb 918psa 30,07* lbmole pc 0,0875 lp
ECUACIN DE COMPRESIBILIDAD PARA MEZCLAS

LEY DE KAY
TPC
i
y jTCi
PPC
i
y jPCi
Tpr
T Tpc
Ppr
P PPC
Z
CLCULO DE PROPIEDADES PSEUDOCRTICAS Calcular la temperatura y la presin pseudocrtica del gas con la siguiente composicin
COMPONENTE Metano FRACCIN MOLAR 0,85
Etano
Propano n-Butano
0,09
0,04 0,02
EJEMPLO CLCULO DE PROPIEDADES PSEUDOCRTICAS
TPC
i
y jTCi
TCi ( R) 343,5 549,9 666,1 765,6 yiTCi 291,8 49,5 26,6 15,3 Tpc = 383,2 R
PPC
i
y jPCi
yiPCi 566,4 63,6 24,6 11 Ppc = 665,6
Comp. C1 C2 C3 n-C4
yi 0,85 0,09 0,04 0,02 1
PCi 666,4 706,5 616,0 550,6
Tpc = 383 R Ppc = 666

EJEMPLO CLCULO DE LA MASA DE UN GAS Calcule la masa en lb moles de gas con la siguiente composicin el cual est contenido en 43,560 pc a 9300 psia y 290F.
COMPONENTE FRACCIN MOLAR
Metano
Etano Propano n-Butano
0,85
0,09 0,04 0,02
EJEMPLO CLCULO DE LA MASA DE UN GAS SOLUCIN
Calcule la temperatura pseudoreducidas.

Tpr T Tpc
la
presin
P PPC
Ppr
TPr
750R 1,96 383R
PPr
9300psia 14,0 666psia
EJEMPLO CLCULO DE LA MASA DE UN GAS
A partir de la figura anterior Z=1,346. Calcule la masa en lb moles.

PV ZRT
9300psia* 43,560pc n pc 1,346* 10,732 psia * lbmol * 750R R
n 37,4lbsmoles
PROPIEDADES PSEUDOCRTICAS DEL C7+
La composicin de los fluidos de petrleo que incluyen componentes ms pesados que el hexano, se agrupan juntos en el Heptano plus (C7+).
Para estos compuestos es importante determinar tanto las presiones como las temperaturas seudocrticas.
EJEMPLO DETERMINACIN DE FACTOR Z PARA GAS SECO
Determine un valor del factor Z para el siguiente gas seco a 3810 psia y 194F.
COMPONENTE
C1 C2 C3 i-C4 n-C4 i-C5 n-C5 C6 C7+
COMPOSICIN MOLAR
0,9712 0,0242 0,0031 0,0005 0,0002 0 0 0,0002 0,0006 1,00
Propiedades del C7+ Gravedad especfica 0,758 Peso molecular 128 lb/lb mol

SOLUCIN
Calcular las propiedades pseudocrticas

Comp.
C1 C2 C3 i-C4 n-C4 C6 C7 +
yi
0,9712 0,0242 0,0031 0,0005 0,0002 0,0002 0,0006
TCi ( R) 343,33 549,92 666,06 734,46 765,62 913,60 *1082
yiTCi 333,44 13,31 2,06 0,37 0,15 0,18 0,65 Tpc = 350,17R
PCi 666,4 706,5 616,0 527,9 550,6 436,9 *372
yiPCi 647,21 17,10 1,91 0,26 0,11 0,09 0,22 Ppc = 666,90 psia
*Propiedades pseudocrticas para C7+ de la siguiente grfica.

Calcule las propiedades pseudocrticas

Tpr T Tpc
Ppr
P PPC
TPr
654R 1,87 350,2R
PPr
3810psia 5,71 666,9psia
A partir de estos valores determine Z en la siguiente figura

Z=0,9
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD DE LOS GASES NATURALES
EJEMPLO: CALCULO DE LA DENSIDAD DE UN GAS

REAL
Calcular la densidad de un gas que tiene la composicin indicada y se encuentra a 100F y 100 psia. Asuma gas real.
Solucin
Comp. C1 C2 C3 n-C4 n-C5 C6 C7 yi 0.75 0.07 0.05 0.04 0.04 0.03 0.02 Mi 16.04 30.07 44.10 58.12 72.15 86.18 100.21 yiMi 12.030 2.105 2.205 2.325 2.886 2.585 2.004 Ma = 26.14 TCi ( R) 343.5 550.1 666.2 765.6 847.0 914.6 972.8 yiTCi 257.6 38.5 33.3 30.6 33.9 27.4 19.5 Tpc = 440.8 PCi 673 708 617 551 485 434 397 yiPCi 504.7 49.6 30.9 22.0 19.4 13.0 7.9 Ppc = 647.5
EJEMPLO: CALCULO DE LA DENSIDAD DE UN

GAS REAL
PPR
1000psia 1,567 638psia
TPR
560R 1,32 423R
Z=0,78 ubicado en la grfica siguiente con los valores reducidos
PM ZRT
1000* 26,14 0,78 * 10,732* 560
5,58lbs pc
PROPIEDADES PSEUDOCRTICAS CUANDO LA COMPOSICIN DEL GAS ES DESCONOCIDA
Frecuentemente la composicin de un gas natural es desconocida. Sin embargo, la gravedad especfica, siendo fcilmente medida, usualmente est disponible para el gas de inters.
EJEMPLO: PROPIEDADES SEUDOCRTICAS CUANDO LA COMPOSICIN DEL GAS ES DESCONOCIDA
Determine un factor Z de una gas natural con gravedad especfica de 1,26 a 256F y 6025 psia.
SOLUCIN
A partir de la siguiente figura determine las propiedades pseudocrticas Tpc=492 R Ppc=587 psia
Calcule las propiedades pseudoreducidas.

Tpr T Tpc
Ppr
P PPC
TPr
716R 1,46 492R
PPr
6025psia 10,26 587psia
A partir de estos valores y de la siguiente grficas, se obtiene que Z=1,154

EFECTOS DE COMPONENTES NO HIDROCARBUROS Los gases naturales comnmente contienen cido sulfrico, dixido y nitrgeno. La presencia de nitrgeno no afecta en gran medida el factor Z. Este factor se incrementa cerca de un 1% por cada 5% de nitrgeno en el gas. La presencia de cido sulfrico y dixido de carbono, causa grandes errores en los factores de compresibilidad. La solucin a este problema ajustar las propiedades pseudocrticas teniendo en cuenta el comportamiento inusual de estos gases cidos.
EJEMPLO: EFECTOS DE COMPONENTES NO HIDROCARBUROS
Determine los valores de presin y temperatura pseudocrticas para el siguiente gas.

COMPONENTE H2 S CO2 N2 C1 C2 C3 i-C4 n-C4 i-C5 n-C5 C6 C7+ COMPOSICIN MOLAR 0,0491 0,1101 0,0051 0,5770 0,0722 0,0445 0,0096 0,0195 0,0078 0,0071 0,0145 0,0835 1
Propiedades del C7+: Gravedad especfica 0,758 Peso molecular 128lb/lb mol
SOLUCIN
Determine los valores de las propiedades pseudocrticas de manera usual y a partir de la siguiente grfica halle el valor de .
19,9R
Comp. H2 S CO2 N2 C1 C2 C3 i-C4 n-C4 i-C5 n-C5 C6 C7+
yi 0,0491 0,1101 0,0051 0,5770 0,0722 0,0445 0,0096 0,0195 0,0078 0,0071 0,0145 0,0835 1
TCi ( R) 672,4 547,9 227,5 343,3 549,9 666,1 734,5 765,6 829,1 845,8 913,6 *1157
yiTCi PCi 33,0 1300,0 60,3 1710,0 1,2 493,1 198,1 666,4 39,7 706,5 29,6 616,0 7,1 527,9 14,9 550,6 6,5 490,4 6,0 488,6 13,2 436,9 96,6 *367 Tpc = 506,2R
yiPCi 63,8 117,9 2,5 384,5 51,0 27,4 5,1 10,7 3,8 3,5 6,3 30,7 Ppc = 707,3psia
Ajuste las propiedades pseudocrticas

T'pc T'pc Tpc 506,2 19,9 486,3R
P'pc P'pc Ppc T'pc y H2S (1 y H2S )
Tpc
(707,3)(486,3) 506,2 (0,0491)(0,9509)(19,9)
P'pc 678psia
METODO DE WICHER AZIZ
BIBLIOGRAFA
McCain. Reservoir properties fluids Samuel Muoz Navarro .Memorias y apuntes. UIS

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CRITERIOS PARA CLCULOS DE GASES IDEALES

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ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES

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DESVIACIN DEL COMPORTAMIENTO REAL

A presiones bajas la desviacin del comportamiento ideal es pequea.

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DESVIACIN DEL COMPORTAMIENTO REAL

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CALCULO DE LA MASA DE UN GAS

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FACTOR Z PARA EL METANO

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De la grfica anterior Z=0,89 Utilizando la ecuacin de estado de Z, se tiene que:

FACTOR Z PARA EL ETANO

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FACTOR Z PARA EL PROPANO

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FACTOR Z PARA C2, C3, C5 Y C6

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LEY DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES

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DETERMINACIN DEL VOLUMEN ESPECIFICO

Primero calcule la presin y la temperatura reducidas y hallamos Z a partir de estos valores

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FACTOR Z PARA HIDROCARBUROS PUROS

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De la grfica anterior obtenemos que: Z 0,39 Luego se calcula el volumen especfico:

psi * pc 0,39 * 10,732 577 R lbmole R lb 918psa 30,07* lbmole pc 0,0875 lp

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ECUACIN DE COMPRESIBILIDAD PARA MEZCLAS

EJEMPLO CLCULO DE PROPIEDADES PSEUDOCRTICAS

yi 0,85 0,09 0,04 0,02 1

PCi 666,4 706,5 616,0 550,6

Tpc = 383 R Ppc = 666

EJEMPLO CLCULO DE LA MASA DE UN GAS SOLUCIN

Calcule la temperatura pseudoreducidas.

750R 1,96 383R

9300psia 14,0 666psia

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EJEMPLO CLCULO DE LA MASA DE UN GAS

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A partir de la figura anterior Z=1,346. Calcule la masa en lb moles.

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PROPIEDADES PSEUDOCRTICAS DEL C7+

EJEMPLO DETERMINACIN DE FACTOR Z PARA GAS SECO

EJEMPLO DETERMINACIN DE FACTOR Z PARA GAS SECO

Calcular las propiedades pseudocrticas

TCi ( R) 343,33 549,92 666,06 734,46 765,62 913,60 *1082

PCi 666,4 706,5 616,0 527,9 550,6 436,9 *372

*Propiedades pseudocrticas para C7+ de la siguiente grfica.

EJEMPLO DETERMINACIN DE FACTOR Z PARA GAS SECO

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EJEMPLO DETERMINACIN DE FACTOR Z PARA GAS SECO

Calcule las propiedades pseudocrticas

654R 1,87 350,2R